TERMODINMICA

descripcin de la materia a nivel

MACROSCPICO

propiedades de un
sistema y sus
interrelaciones

cambios fsicos
y qumicos que sufre
25C

Zn

CuSO4

ZnSO4

Interconversin de diferentes
formas de energa
TERMODINMICA

principios

principios

principios

Aplicaciones

Balances
energticos

Direccionamiento
de los procesos
80C 20C

20C<T<80C

TERMODINMICA

principios

principios

principios

Limitaciones

propiedades a nivel
microscpico, propiedades
atmicas de la materia

velocidad de los procesos,

reacciones, etc.
termodinmica
cintica

Conceptos preliminares y temas a desarrollar

Sistemas termodinmicos

Propiedades de los sistemas

Estados del sistema y procesos
Trabajo y calor, formas de energa

Temperatura
Principios termodinmicos

Sistemas termodinmicos
Qu es un sistema termodinmico?

sistema

Es una porcin del

universo aislada para
su estudio por paredes
(lmites, frontera) fsicas
o imaginarias

medio ambiente/
entorno
Aquello que rodea
al sistema e
interacciona
directamente con l

universo

Clasificacin de los sistemas termodinmicos

Se basa en la permeabilidad, capacidad conductiva de calor
y rigidez de sus paredes, permitiendo o no el flujo de:
materia (Z),
calor (Q)
trabajo (W)

Sistemas abiertos: Al menos una porcin de sus paredes es

permeable (porosa)
Pueden intercambiar Z

Tambin Q y W

O2, CO2, H2O

Sistemas cerrados: Tienen

metales)

No pueden intercambiar Z
Pueden intercambiar Q y W

paredes

diatrmicas

(vidrio,

Sistemas adiabticos: Tienen paredes adiabticas (malas

conductoras de calor)
No pueden intercambiar ni Z ni Q
Pueden intercambiar W

Sistemas aislados:
No pueden intercambiar ni Z, ni Q ni W

UNIVERSO

Propiedades de Describen al sist: estado de agregacin, dureza,

composicin, presin, masa, volumen, etc.
los sistemas
Propiedades, coordenadas o funciones termodinmicas
Son aquellas propiedades TD medibles que representan a nivel
macroscpico
el comportamiento
estadstico de las
partculas/molculas que conforman el sistema a nivel
microscpico

Clasificacin de las propiedades termodinmicas

Extensivas: Dependen del tamao del sistema: masa,
volumen, capacidad calorfica, etc.
propi

prop total propi

i

Intensivas: No dependen del tamao del sistema: presin,

temperatura, densidad, volumen especfico,
etc.
propi

prop total propi

i

Pueden obtenerse a partir del cociente de

propiedades extensivas.
Ej.:
densidad

masa

volumen

volumen
especfico
volumen
molar

V
V
n

V
v
m

volumen
masa (en g)

volumen
cantidad de sustancia en moles

Dan informacin sobre la naturaleza de un sistema

Estados del sistema y procesos

Estado de equilibrio termodinmico:
Cuando las propiedades termodinmicas toman un valor definido
y constante en el tiempo.

p = patm

Tfus

T, p, V
valores
definidos

En cambio.

vaco

T??? p???
Cambian
continuamente
no estn en eq. TD

eq.TD

eq. mecnico

eq. material

eq. trmico

En eq. TD no se presentan flujos de masa/energa

Ecuacin de estado: Relaciona las propiedades

termodinmicas en el equilibrio

Ej.:

RT
pV RTn pV RT V
p
n, p, T, V
genricamente

V f ( T, p)

variables termodinmicas

funcin termodinmica o funcin de estado

(solo depende del estado del sistema y no de su historia)

anlogamente

p g( T, V )
T h( V, p)

propiedades de las
funcin de estado???

Diagrama de estado Grfico donde se representan los

estados de equilibrio de un sistema.

isotermas

tridimensional:

p, presin

isobaras

p, T, V variables TD
del sistema

Bidimensional, manteniendo una variable constante (para un dado n)

p

isotermas

1
p RT n
V
si T es cte

T creciente

cte

p es hiperblico con V
isotermas curvas

isotermas

V
cada punto de estos
diagramas de estado
representa un estado de
equilibrio termodinmico
del sistema

Con un razonamiento similar..

p

isocoras
V decreciente

cte

Rn
p
T
V

si V es cte p es lineal con T

isocoras rectas

T
V
p decreciente

isobaras

cada punto de estos

diagramas de estado
representa un estado de
equilibrio termodinmico
del sistema
cte

Rn
V
T
p

si p es cte V es lineal con T

isobaras rectas

Evolucin o cambio de estado

Es el pasaje de un estado de equilibrio inicial (i) a otro
estado de equilibrio final (f).
p
n, T, pi, V i
n, T, pf > pi, Vf < V i
pf

???

estado f
???

pi
T

estado i

T
Vf Vi

Cuasiesttico:

El sistema va de un estado de eq. TD

inicial a otro final pasando por una sucesin
de estados de eq. TD intermedios.

No cuasiesttico: El sistema va de un estado de eq. TD

inicial a otro final de forma brusca,
con turbulencias y gradientes trmicos

Ejs.:
p
pf

estado f

pi
T

estado i

Las variables TD varan de forma infinitesimal

respecto del estado anterior

Vf Vi

compresin isotrmica cuasiesttica de un gas ideal

p
p??? no adopta
valores definidos

pf
pi

f
xestado
xx
x
xx
x estado

T
T

Vf

Vi

compresin isotrmica de un gas ideal por una pext constante

Cclicas: El sistema regresa al estado inicial

estado final = estado inicial

Abiertas: El sistema no regresa al estado inicial

estado final estado inicial

Proceso: Es la operacin que hay que hacer para que se

produzca un cambio de estado.

Hasta ahora vimos:

compresin isotrmica cuasiesttica de un gas ideal
compresin isotrmica de un gas ideal por una pext constante

Tarea: Investigar cules son los procesos inversos a los

precedentemente enunciados.

En las prximas clases.

veremos:
calentamiento/enfriamiento cuasiesttico a p cte
calentamiento/enfriamiento no cuasiesttico a p cte
calentamiento/enfriamiento cuasiesttico a V cte
calentamiento/enfriamiento no cuasiesttico a V cte
cambios de fase a p y T ctes.
expansin contra el vaco de un g.i.
expansin/compresin adiabtica cuasiesttica de un g.i.
expansin/compresin adiabtica de un g. i. contra/por
una pext cte.

reaccin qumica llevada a cabo a p y T ctes.

Trabajo y calor, formas de energa

Los sistemas cambian de estado al intercambiar energa con el m.a.

Trabajo, W

Definicin
Es la energa intercambiada entre el sist y el m.a. que se
traduce completamente en un efecto de tipo mecnico
sobre el m.a.
Segn la Mecnica Clsica:

dW F dx W dW F dx

movimiento contra
una fuerza opuesta
Unidades: J, erg

F aparece cuando existe una diferencia entre una prop. intensiva

del sist y el m.a.
No es una funcin TD del sist depende de la trayectoria/proceso

Convencin de signos
W es una cantidad algebraica
W 0 sist. hace trabajo sobre el m. a.

sistema

W 0 m.a. hace trabajo sobre el sist

Diferentes tipos de trabajo

no expansional o neto: elctrico, qumico, superficial, etc.
expansional

???

Trabajo expansional, Wexp:

Es el asociado al cambio de volumen que sufre un sistema
contra la accin de una presin.

dWexp F dl pext A dl
Asist

dWexp pext A sist dl

F pext A
sistema

dl

dV

dWexp pext dV

dV 0 dWexp 0
Vf

el sist se expande, hace W sobre el m.a.

Vi

dV 0 dWexp 0

Wexp pext dV

el sist se comprime, recibe W del m.a.

Habr Wexp p pext (diferencia de esta prop intens. entre sist y m.a.)

p pext expansin
p pext compresin

Clculo de Wexp en diferentes procesos expansivos

p pext dp p pext procesos cuasiestticos
p pext
p pext p procesos no cuasiestticos
1) Expansin isotrmica de un gi contra pext cte (no cuasiesttica)
estado f

estado i

pi p ext
producida
por las
dos pesas

-el proceso comienza al retirar una de

las pesas
-durante todo el proceso

p pext cte
producida por
pesa que qued

la

pf pext

Vf

Clculo:

Wexp pext dV cmo fue pext

Vi

durante el proceso?

cte

Vf

Wexp pext dV pext Vf Vi

Vi

V 0 el sist hace W
Wexp 0 sobre el m.a.
Representacin de la evolucin
Representacin del Wexp
Wexp pext V

pi

pf

pext

xix
x
x
xx
x

Vi

Vf

Superponiendo
ambos grf.

T
V

pext

Wexp
pi

pf=pext

xix
x
x
xx
x

Vi
f

Wexp
Vi

Vf

Vf

T
V

2) Expansin isotrmica cuasiesttica de un gi

estado f

estado i

el proceso comienza al retirar una minipesa

en todo momento:

p pext cte
generada por las minipesas remanentes

Clculo:
cmo fue pext
durante el proceso?

p pext

Vf

Vf

Vi

Vi

Wexp pext dV
Wexp

por ser
g.i.

p dV

Vf
nRT ln
Vi

Vf

por ser
T = cte
Vf

dV
nRT
V V dV nRT V V
i
i

Wexp

Vf
nRT ln
Vi

Vf Vi ln

Vf
0
Vi

Wexp 0 el sist hace W

sobre el m.a.

Graficando

p
Vf

Vi

Vi

Wexp pext dV p dV

pi

Vf

pf

Wexp
Vi

Vf

T
V

Comparando los Wexp de ambos procesos (1 y 2)

cuasiesttico

no cuasiesttico

p pext dp

p pext p

pexp p

pexp p p
dWexp pext dV

dWexp,cuas p dV

>

dWexp,no cuas p p dV

Wexp hecho en forma cuasiesttica es MXIMO

Comparando p
grficamente
pi

p
i

pi
f

pf

Wexp
Vi

Vf

pf=pext

T
V

xix
x
x
xx
x

Wexp
Vi

Vf

T
V

Tarea para el hogar: Hacer esquema del proceso, clculos y grficos

para la 3) compresin isotrmica cuasiesttica de un g.i. y 4)
compresin isotrmica de un g.i. por una pext cte.

Calor

Definicin
Es la energa intercambiada entre un sist. y su medio
ambiente por accin de una diferencia de temperaturas
(prop intensiva) entre ambos.
No es una funcin TD del sist depende de la trayectoria/proceso

Convencin de signos
Q es una cantidad algebraica
Q 0 sist recibe calor del m.a.
proceso endotrmico

Q 0 sist entrega calor al m.a.

proceso exotrmico

sistema

Clculo
Procesos de calentamiento/enfriamiento de un sistema
Se basan en las definiciones de:
Capacidad calorfica de un sistema, C
si C cte en (Ti;Tf)

prop. extensiva
Tf

dQ
dQ C dT Q C dT
dT
Ti

Q C T

unid. C = cal/C cal/K

Ej.: capacidad calorfica de un calormetro

Capacidad calorfica molar de una sustancia, C

si C cte en (Ti;Tf)

prop. intensiva

C
n moles

Tf

dQ
dQ n C dT Q nC dT Q nC T
n dT
T
i

unid. C = cal/mol C cal/Kmol

Ej.: capacidad calorfica molar del agua:.

Calor especfico, cesp

si c esp cte en (Ti;Tf)

prop. intensiva

f
dQ
c esp
dQ m c esp dT Q mc esp dT Q mc esp T
m dT
Ti
unid. c esp= cal/g C cal/g K
masa en g

Ej.: calor especfico del agua:.

Cambios de fase
Calor latente de cambio de fase, l

Q
m

Qlm

unid. l = cal/g

Equivalente mecnico del calor

Ti, p, V

Ambos sist. experimentaron

el mismo cambio de estado

Tf>Ti, p, V

El Q gener en el sistema un efecto equivalente al del W

Pudo establecerse que:
1 cal = 4,184 J

1 cal: cantidad de calor

necesaria para elevar la
temperatura de un g de
agua desde 14,5C a
15,5C a una presin
estndar de 1 atm.

Temperatura

xiA , y iA

xBi , yBi

pared
diatrmica
rgida

xfA , y fA

xBf , yBf

A y B alcanzan el equilibrio trmico

Tienen en comn la propiedad
termodinmica: temperatura

LEY O PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINMICA

xfA , y fA

xCf , y Cf

xfA , y fA
A

xBf , yBf xCf , y Cf

B

xBf , yBf
B

Si dos sistemas estn en

equilibrio trmico con un
tercero, estarn en equilibrio
trmico entre s.
Termometra
x, y: propiedades
termomtricas

Escalas termomtricas

Celsius o centgrada
Absoluta del gas ideal
Temperaturas termodinmicas

Celsius o centgrada
Propiedad
termomtrica
Puntos
fijos

longitud (l) de una columna de lquido

en un capilar (alcohol, mercurio)

fusin de agua a 1 atm (l1), se le asigna T = 0 C

ebullicin de agua a 1 atm (l2), se le asigna T = 100 C

Funcin
termomtrica

t x ( C) 100 C

l x l1
l2 l1

Absoluta del gas ideal

Propiedad
termomtrica
Punto fijo
Funcin
termomtrica

volumen ocupado por un gas a bajas

presiones: (Ley de Charles y Gay-Lussac)
punto triple (PT) del agua, T = 273,16 K

Vx
Tx (K ) 273,16 K. lim
p 0 V
PT

Relacin entre ambas escalas

t ( C) T(K ) 273,15
T(K ) t ( C) 273,15

Celsius
Absoluta gas ideal
99,975 C punto ebull 373,125 K

0,01 C punto triple

273,16 K

0,0002 C punto fusin 273,15 K

Temperatura termodinmica Escala absoluta del gas ideal
lo veremos ms adelante

Conclusiones sobre Q y W
Q y W son formas de transferencia de energa
El intercambio de Q /W que realiza un sistema se evidencia por
efectos en el m.a.

A nivel molecular:
-en el intercambio de W hace uso de movimientos ordenados de
tomos que se evidencian en escala macroscpica con el
movimiento de un cuerpo, electrones, etc.
-en el intercambio de Q, se hace uso del movimiento molecular
catico del medio (movimiento trmico)
Se pueden dar procesos que generen el mismo cambio de
estado a travs de slo Q, slo W o ambos.
Q y W no son funciones de estado, dependen de la trayectoria