05/12/2013

UNIVERSIDAD DE ORIENTE
NCLEO DE ANZOTEGUI
UNIDAD DE ESTUDIOS BSICOS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS
ASIGNATURA: QUMICA ANALTICA

INTRODUCCIN AL ANLISIS VOLUMTRICO

ANLISIS VOLUMETRICO ANLISIS POR TITULACIN
Anlisis
Qumico
cuantitativo
realizado
para
determinar el volumen de una solucin de
concentracin exactamente conocida que se necesita
para reaccionar completamente con el analito y en
base a ste volumen se determina la concentracin
del analito en la muestra
La solucin de concentracin conocida que se utiliza
para realizar un anlisis volumtrico es llamada
Solucin Patrn o Estndar o Solucin Valorante

Prof. Felia Zambrano

VALORACIN TITULACIN
Proceso mediante el cual se
aade de manera lenta y
controlada
la
solucin
patrn o valorante, desde
una bureta, a la solucin que
contiene el analito hasta que
la reaccin entre las dos sea
completa

CLASIFICACIN DEL ANLISIS VOLUMTRICO

Valoraciones Volumtricas
Valoraciones Gravimtricas
Valoraciones Potenciomtricas

TITULACIN POR RETROCESO

Proceso mediante el cual el exceso de la
disolucin patrn empleada para consumir
un analito se determina por valoracin con
una segunda disolucin patrn. Se emplean
cuando la velocidad de reaccin entre el
analito y el reactivo es lente o cuando la
disolucin patrn carece de estabilidad.

CARACTERSTICAS DE UNA REACCIN

PARA SER USADA EN VOLUMETRA
Debe ser completa, es decir cuantitativa
Debe ser una reaccin simple, libre de reacciones
secundarias, que se pueda representar por una
ecuacin qumica sencilla
Debe ser rpida; es decir, de elevada cintica

Valoraciones Amperomtricas
Valoraciones Culombimtricas
Valoraciones Espectofotomtricas

Debe ser estequiomtrica; es decir, que debe existir

una relacin bien definida y conocida entre el analito y
el reactivo valorante o titulante
Debe existir un procedimiento sencillo que ponga de
manifiesto el punto final de la valoracin

05/12/2013

SUSTANCIAS PATRN

Patrn Primario

Es un compuesto de elevada pureza

que sirve como material de referencia
en valoraciones gravimtricas y
volumtricas. Se toleran impurezas
de 0,01 a 0,02 % si son conocidas. Ej.
Carbonato de Sodio, Tetraborato
Sdico Decahidratado (borax), Ftalato
cido de Potasio

Patrn Secundario

Es un compuesto cuya pureza

se ha establecido mediante un
anlisis qumico y sirve como
material de referencia en los
mtodos
de
anlisis
por
valoracin.

SOLUCIN PATRN O SOLUCIN VALORANTE

Reactivo de concentracin
conocida con exactitud que
se utiliza para realizar un
anlisis volumtrico. Esta
solucin juega un papel
central
en
todos
los
mtodos volumtricos.

REQUISISTOS QUE DEBE CUMPLIR UN

PATRN PRIMARIO
Tener elevada pureza; deben
establecidos para confirmarla

existir

mtodos

Ser estable en el aire y a las temperaturas normales de

secado
No deben ser higroscpicos, para que su composicin
no vare con los cambios de humedad relativa del aire
Fcil de adquirir y a un costo moderado
Tener razonable solubilidad en el medio de valoracin
Tener una masa formula razonablemente elevada para
minimizar el error relativo al pesar el patrn

PROPIEDADES QUE DEBE TENER UNA

SOLUCIN PATRN
Ser lo suficientemente estable de forma que solo se
necesite determinar su concentracin slo una vez
Reaccionar rpidamente con el analito con el fin de
minimizar el tiempo requerido entre adiciones sucesivas
del valorante
Reaccionar completa o casi completamente con el
analito, con el objeto de tener puntos finales bien
definidos
Reaccionar de manera selectiva con el analito, de tal
manera que se pueda describir mediante una ecuacin
balanceada

MTODOS PARA PREPARA UNA SOLUCIN PATRN

Mtodo Directo

Mtodo por
Estandarizacin

Cuando una cantidad de un patrn

primario, cuidadosamente pesada,
se disuelve en un disolvente
apropiado y se diluye hasta un
volumen exactamente conocido en
un matraz volumtrico
Cuando el titulante que se
estandariza se usa para titular:
i) un peso conocido de un patrn
primario
ii) un peso conocido de un patrn
secundario
iii) un volumen conocido de otra
solucin estndar

CLASIFICACIN DE LAS VALORACIONES VOLUMETRICAS

1. Volumetra cido - Base

NaOH + HCl NaCl + H2O

2. Volumetra de Precipitacin
Ag+(ac) + Cl-(ac) AgCl(s)

3. Volumetra de Formacin
(Complexometra)

de

Complejos

Ag+ + 2CN- [Ag(CN)2]-

4. Volumetra de xido - Reduccin

Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+

05/12/2013

VOLUMETRA CIDO - BASE

Alcalimtricas

PUNTO DE EQUIVALENCIA Y PUNTO FINAL

a. cido Fuerte - Base Fuerte

HCl + NaOH NaCl + H2O

PUNTO DE EQUIVALENCIA

b. cido Dbil Base Fuerte

CH3COOH + NaOH NaCH3COO + H2O

Punto de una valoracin en el que la cantidad de

solucin
patrn
(o
valorante)
aadida
es
qumicamente equivalente a la cantidad de analito
presente en la muestra; es un punto terico.

Acidimtricas

a. Base Fuerte - cido Fuerte

NaOH + HCl NaCl + H2O
b. Base Dbil cido Fuerte
NH3 + HCl NH4Cl

PUNTO FINAL
Punto de una valoracin en el que se produce un
cambio fsico asociado a la condicin de equivalencia
qumica.

INDICADORES ACIDO-BASE
ERROR DE VALORACIN
Error debido a la diferencia de volumen entre el punto
de equivalencia y el punto final.

Un indicador cido-base es un cido o una base

orgnica dbil cuya forma no disociada tiene un color
diferente al de su base o cido conjugados.
Para un indicador cido tpico (HIn) se tiene la
siguiente reaccin de disociacin:

Ev = Vpf - Vpe

HIn(ac) + H2O(l) (H3O)+(ac) + In-

donde Epf = volumen real de reactivo necesario para

alcanzar el punto final
Epe = volumen terico de reactivo para alcanzar el
punto de equivalencia

color cido

Cuya constante de equilibrio es:

Ka

Un indicador exhibe su color cido puro

cuando:
HIn
In

10

H3O

Ka

10

color bsico

In ( H 3O )
HIn

H 3O

Ka

HIn
In

Azul de Bromotimol (Rango de pH: 6,0 7,6)

1 L de soluc. de
NaOH 0,001 M con
azul de bromotimol

y su color bsico puro cuando:

HIn
In

1
10

Intervalo de pH = pKa

H 3O

Ka

1
10

1 L de agua con
azul de bromotimol

1 L de soluc. de HCl
0,001 M con azul de
bromotimol

05/12/2013

Fenolftalena (Rango de pH: 8,3 - 10,0)

VALORACIN CON INDICADOR

Error de Valoracin:
Ev = Vpf - Vpe

VALORACIN POTENCIOMTRICA

CURVAS DE VALORACIN
Representacin grfica de la variacin de la
concentracin o de una variable relacionada como
una funcin del volumen de valorante aadido.
TIPOS DE CURVAS DE VALORACIN
1) Sigmoidal

2) De segmento lineal

CURVAS DE VALORACIN
1. Experimental

2. Terica
1. pH inicial
2. pH antes del punto de equivalencia
3. pH en el punto de equivalencia
4. pH despus del punto de equivalencia

05/12/2013

TIPOS DE CURVAS DE VALORACIN ACIDO-BASE

CURVA DE VALORACION BASE FUERTE-ACIDO

FUERTE Y BASE DEBIL-ACIDO FUERTE

1.- Valoracin Acido Fuerte - Base Fuerte

Ej. HCl con NaOH
2.- Valoracin Acido Monoprtico Dbil - Base Fuerte
Ej. CH3COOH con NaOH
3.- Valoracin Base Dbil Acido Fuerte
Ej. NH3 con HNO3
4.- Valoracin Acido Poliprtico Base Fuerte
Ej. H2CO3 con KOH
5.- Valoracin de una Sal de un Acido Dbil Acido
Fuerte
Ej. Na2CO3 con HCl

CURVA DE VALORACION CIDO FUERTE-BASE

FUERTE Y ACIDO DEBIL-BASE FUERTE

Base
Fuerte

cido
Fuerte

CURVA
DE
VALORACION
DE
UN
POLIPROTICO CON UNA BASE FUERTE

Base
Fuerte

cido
Dbil

CIDO