UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

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OBJETIBOS
Determinar la presencia de cloruros mediante el mtodo de Mohr y la
aplicacin de los conceptos de reacciones de neutralizacin.
Determinar la presencia de cianuros mediante el mtodo de Liebig y
aplicando los conceptos de reacciones de neutralizacin.
Determinar la presencia de cloruros mediante el mtodo de Mohr y la
aplicacin de los conceptos de reacciones de neutralizacin.
Determinar la presencia de cianuros mediante el mtodo de Liebig y
aplicando los conceptos de reacciones de neutralizacin.
Relacionar el anlisis realizado en el laboratorio con algunos de los
procesos industriales.

ANALISIS QUIMICO

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MARCO TEORICO
DETERMINACIN DE Cl- y CNLas reacciones de precipitacin han sido muy utilizadas en qumica analtica
para titulaciones, determinaciones gravimtricas y para separar una muestra
en sus diferentes componentes. Los componentes gravimtricos ya no ocupan
el lugar prominente que una vez tuvieron y en los ltimos aos se han
desarrollado otros mtodos de separacin. No obstante, la precipitacin
contina siendo una tcnica importante en muchos procedimientos analticos.
En este captulo se disentirn las titulaciones de precipitacin y su uso como
una tcnica de separacin.
Titulaciones por precipitacin
Las titulaciones en donde ocurren reacciones de precipitacin no son tan
numerosas en los anlisis volumtricos como aquellas en donde se presentan
reacciones redox o cido base. De hecho, en un concurso inicial los ejemplos
de estas titulaciones se limitan a la precipitacin de aniones como los
halgenos y el tiocianato con el Ion plata. Una de las razones del uso limitado
de estas reacciones es que faltan indicadores adecuados. En algunos casos, en
particular durante la titulacin de soluciones diluidas, la velocidad de reaccin
es demasiado lenta y esto no es conveniente para una titulacion. Cuando la
reaccin se aproxima al punto de equivalencia y el titulante se adiciona
lentamente, no existe una sobresaturacin elevada y la precipitacin puede ser
muy lenta. Otra dificultad es que, con frecuencia no se conoce la composicin
del precipitado debido a los efectos de coprecipitacin. Aunque esto ltimo se
puede minimizar o corregir parcialmente por medio de algunos procedimientos
como la digestin del precipitado, no es posible hacerlo directamente en una
titilacin en donde se forma el precipitado.
Aqu limitaremos nuestro estudio a las titulaciones por precipitacin que
utilizan sales de plata, haciendo hincapi en los indicadores que se han
empleado con xito en estas titulaciones.
Indicadores para las titulaciones por precipitacin con plata
Hemos sealado que uno de los problemas asociados con las titulaciones por
precipitacin es el encontrar un indicador adecuado. Existen tres indicadores
para las titulaciones en donde se forman sales de plata, que se han empleado
con xito durante muchos aos. El mtodo de Mohr utiliza Ion cromato, CrO 4-2 ,
para precipitar Ag2CrO4 de color caf. El mtodo de Volhard utiliza Ion Fe +3 para
formar un complejo colorido con el Ion tiocianato, SCN - y el mtodo de Fajans
emplea indicadores de absorcin. Hablaremos un poco de estos tres
mtodos.
Mtodo de Mohr: formacin de un precipitado colorido

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Al igual que un sistema cido base se puede utilizar como indicador en una
titulacin cido base, la formacin de otro precipitado puede emplearse para
indicar el final de una titulacin por precipitacin. El ejemplo mejor conocido de
este caso es la llamada titulacin de Mohr del cloruro con Ion plata, en la cual
se utiliza el Ion cromato como indicador. La primera aparicin del precipitado
rojizo de cromato de plata se toma como punto final de la titulacin.
Por supuesto que es necesario que la precipitacin del indicador en o cerca del
punto de equivalencia de la titilacin. El cromato de plata es mas soluble
(alrededor de 8.4 x 10-5 mol/litro) que el cloruro de plata (alrededor de 1 x 10 -5
mol/litro). Cuando los iones plata se adicionan a una solucin que contiene una
gran concentracin de iones cloruro y un poco concentracin de iones cromato,
el cloruro de lata se precipitara primero; el cromato de plata no se formara
hasta que la concentracin de Ion plata aumente lo suficiente para que exceda
la Kps del cromato de plata. Podemos calcular con facilidad la concentracin de
cromato que ocasionara la precipitacin del cromato de plata en el punto de
equivalencia, donde pAg = pCl = 5.00. puesto que la K ps del Ag2CrO4 es 2 x 1012
, y [Ag+] = 1 x 10-5 en el punto de equivalencia, entonces:
Ag+ 2CrO4-2=2 x 10-12
CrO4-2=2 x 10-12 /(1x10-5)=0.02M
En la prctica no se puede utilizar una concentracin tan grande, porque el
color amarillo del Ion cromato hace difcil la observacin de la formacin del
precipitado colorido. Normalmente se utiliza una concentracin de cromato de
0.005 a 0.01 M. el error que ocasiona el empleo de esta concentracin es muy
pequeo y se puede corregir corriendo el indicador en blanco o estandarizando
en nitrato de plata con una sal de cloruro pura en condiciones idnticas a las
que utilizan en el anlisis.
La titulacin de Mohr se limita a las soluciones cuyo pH va de 6 a 10. en
soluciones mas alcalinas se precipitan xidos de plata. En soluciones cidas la
concentracin de cromato disminuye mucho, ya que el HCrO 4- se encuentra
ligeramente ionizado. Adems, el cromato cido esta en equilibrio con el
dicromato:
2H+ + 2CrO4-2

2HCrO4

Cr2O7-2 + H2O

La disminucin de la concentracin de Ion cromato provoca que se necesite

adicionar un gran exceso de iones plata para que ocurra la precipitacin del
cromato de plata y esto lleva a errores de gran magnitud. En general, los
dicromatos son bastante solubles.
El mtodo de Mohr tambin se puede aplicar a la titulacin del Ion bromuro con
plata y tambin a la del Ion cianuro en soluciones ligeramente alcalinas. Los

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efectos de absorcin no hacen posible la titulacin de los iones yoduro y

tiocianato. La plata no se puede titular directamente con cloruro empleando
cromato como indicador. En este caso el cromato de plata se precipita al
principio y se disuelve lentamente cerca del punto de equivalencia. No
obstante, se puede adicionar un exceso de solucin de cloruro estndar y
despus retro titular, utilizando cromato como indicador.
Titulacin de Cianuro con Ion plata
Otra titulacin que tiene cierta importancia practica y que utiliza un ligando
unidentado y un Ion metlico es la llamada titulacin de Liebig de cianuro con
nitrato de plata. Este mtodo se basa en la formacin de un Ion complejo muy
estable, el Ag(CN)2-:
2CN + Ag

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2CN- + Ag+

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Ag (CN)2

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PROCEDIMIENTO Y RESULTADOS
DETERMINACION DE CLORUROS - METODO DE MOHR
1.- Valoracin de la solucin de AgNO3.
Pesar 17g de AgNO3/1L de H2O destilada.
A. pesar 149,9mg de NaCl Q.P., disolver con 40ml de H2O destilada; aadir
unas gotas de K2CrO4, que acta como indicador.
Agregamos
unas gotas
de K2CrO4.

B. valoracin del AgNO3 preparada.

Obtuvimos una
solucin se color
lcuma con un
precipitado.

DATOS EXPERIMENTALES
MASANaCl=149,2 mg 99,8% pura
VH2O=40ml +4 gotas de K2CrO4.
Vinicial=24ml

Vfinal=50 ml

Vgastado= Vfinal - Vinicial

Vgastado=26ml

2. Anlisis de muestra.
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A. Pesar 140,4mg de muestra, disolver con 30ml de H2O destilada; si fuese

necesario calentar hasta completa disolucin. Aadir 5 gotas de K 2CrO4.
B. Proceder a titular con solucin de AgNO 3 valorada.

Titulamos la
solucin de NaCl
de cocina.

Tambin se obtuvo
una solucin de
color lcuma con
precipitado

DATOS EXPERIMENTALES
MASANaCl=140,4mg
VH2O=47ml +5 gotas de K2CrO4.
Vinicial=25ml

Vfinal=49 ml

Vgastado= Vfinal - Vinicial

Vgastado=24ml

II.- DETERMINACIN DE CIANUROS METODO DE LIEBIG

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Cuando una solucin dbilmente alcalina de un cianuro alcalino se le agrega

una pequea cantidad de KI 10% luego una solucin valorada de AgNO 3, se
observa la aparicin de un precipitado blanquecino de cianuro argntico que
inicialmente desaparece; cuando el enturbamiento es persistente indica que
todo el cianuro sdico se ha gastado.
AgNO3

2 NaCN

NaNO3

Na(Ag(CN) 2)

PROCEDIMIENTO:
3. valoracin de la solucin AgNO3
A.- tomar 20 ml de solucin, aadir unas 10 gotas de KI 10% que acta como
indicador y titular con la solucin de AgNO 3 preparada.

Agregamos
unas gotas
de KI 10%.

6 gotas de KI 10%

25 ml de NaCN qumicamente puro

Azul Cristalino

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Obtuvimos una
solucin de color

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Color limonada

5 ml de AgNO3
Color limonada

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AgNO3

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Volumen utilizado = 5 ml de AgNO3

DATOS EXPERIMENTALES
VNaCN =20ml + KI 10 gotas
Vinicial=33 ml

Vfinal=38 ml

Vgastado= Vfinal - Vinicial

Vgastado=5 ml

4.- Anlisis de muestra determinacin del cloruro libre.

A.- tomar 25 ml de solucin problema.
B.- aadir unas gotas KI 10%
6 gotas de KI 10%

25 ml de Muestra problema

Cristalino

Titular con la solucin de AgNO3, valorada.

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Color a

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Color limonada

2 ml de AgNO3
Color limonada

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Volumen utilizado = 2 ml de AgNO3

DATOS EXPERIMENTALES
VNaCN =20ml + KI 11 gotas
Vinicial=40 ml

Vfinal=42 ml

Vgastado= Vfinal - Vinicial

Vgastado=2 ml

CUESTIONARIO
1.- A) Indique con toda claridad cmo preparara 2,5L de AgNO 3 = 0,1
N, a partir de la sal, AgNO3, nitrato de plata?
Tenemos 2.5 ml de AgNO3 y a 0.1N

2.

5L

169.87 gAgNO3
( 0.1eq
)=
1l )(
1eq

424.675g de AgNO3

Necesitaramos 424.675g de AgNO3 para preparar 2.5 L de la solucin

B) Indique con toda claridad cmo determinamos la concentracin de
la solucin preparada, de una manera exacta, con 3 cifras decimales?
Titulacin de la solucin de NaCl. 149,2 gr. disuelto en 40 ml de H 2O con 26 ml
de AgNO3

n=

m 149,2

2.5504
M
58.5

Moles de NaCl

n 2.5504

6.37 x10 2 M
V
40

En el punto de equivalencia
N

AgNO3

AgNO3

N NaCl V

6.37x10-2x (40) = N
N

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AgNO3

= 9,8093x10-2

AgNO3

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NaCl

(26)

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C) Esa disolucin Se puede usar directamente, para la determinacin

volumtrica de cianuros libres, CN-?
Cuando se busca informacin sobre el cianuro se encuentra una infinidad de
temas con diversos ngulos.
En general se nombran cianuros a todas las sales del cido cianhdrico con ms
frecuencia a las sales alcalinas como por ejemplo los cianuros de Sodio, Potasio
o Calcio que son accesibles en el mercado.
El ion cianuro se representa como CN- y es la llave de todo un campo en el
mundo de la Qumica que incluye la hidrometalurgia.
El anlisis de cianuro por titulacin volumtrica, utiliza una caracterstica que
presenta una gran mayora de las sales simples de cianuro.
Esta caracterstica es que esos cianuros son solubles en exceso de cianuro, al
formar sales alcalinas dobles.
Por ejemplo: el cianuro de Plata ( AgCN ) es insoluble, el cianuro de Sodio y
Plata ( NaAg(CN)2 ) es soluble.
Para obtener AgCN con AgNO3 se vierte sobre una solucin de este nitrato,
otra de cianuro de Sodio hasta cuando no se produzca un precipitado blanco
de AgCN.
Cualquier exceso de cianuro de sodio, disuelve el precipitado de cianuro de
Plata.
Una manera sencilla para representar la formacin de esta sal es:

AgNO3

Peso atmico

Peso molecular

2 NaCN

Ag = 107.87

NaAg(CN)2 +

NaNO3

Na = 23

N = 14

C = 12

O = 16

N = 14

169.87

98

Cuando se toma una cantidad igual al peso molecular en gramos de AgNO3, se

forma AgCN con una cantidad igual al peso molecular en gramos de NaCN.

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Relacin

AgNO3 / 2NaCN = 1.733

Considerando esta relacin se toma un volumen de solucin de cianuro que

proporcione un resultado en unidades de uso comn como, porcentaje o
gramos por litro.
Manteniendo la proporcin aproximada de 1.733 se puede decir que 4.33
gramos de AgNO3 saturan, 2.5 gramos de NaCN en solucin y si estas sales se
disuelven por separado en un litro de agua destilada, cada centmetro cbico
de solucin de AgNO3 satura un centmetro cbico de NaCN 0.00433 gramos
de AgNO3 saturan 0.0025 gramos de NaCN.

2.- indique con toda claridad cmo se determinan los puntos finales
para los aniones?

El mtodo de Liebig:
El equilibrio que gobierna esta titulacin es:
Ag + 2CN <------------> Ag(CN)2

Ante el primer exceso de plata agregado se produce la precipitacin de cianuro

de plata:
Ag(CN) + Ag <------------> Ag2CN2
El punto final (pf) de la titulacin se observa por la aparicin de este
precipitado.
El mayor problema de este mtodo es que cerca del pf se producen excesos
locales del plata que producen precipitaciones anticipadas de cianuro de plata,
cuya redisolucin es lenta. Para solucionar este problema, Denigs propuso
modificar el mtodo de Liebig realizando la titulacin en presencia de NH3 y KI.
El amonaco se compleja con la plata y la "mantiene en solucin" evitando este
precipitado prematuro. Una vez que la plata ha sido consumida el pf se pone en
evidencia por la formacin del precipitado de AgI color amarillo, en lugar del
precipitado blanco de cianuro de plata.

El mtodo de MOHR:

Ag+ + Cl- AgCl (precipitado); Kps = [Ag+] [Cl- = 10-10]

2 Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 ; Kxps = [Ag+]2 [CrO4-2] = 2.10-10

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Si despejamos la concentracin de catin plata de las dos constantes y

pasamos a igualar, obtendremos una relacin de donde deduciremos que la
relacin de las concentraciones de ambos iones es:

Cl
=7.105
2
CrO 4
Kps
=
Kps
Como en el punto de equivalencia se cumple que la concentracin de iones
plata es igual a la concentracin de iones cloro y todo ello a su vez es igual a:
Kps = 10^-10 = 10^-5 M

Kps= 1010=105 M
Con dicho valor de concentracin de cloro, tendremos la concentracin de
cromato que debe encontrarse presente en la disolucin para que se produzca
la precipitacin del cromato de plata en el momento.

3.- Con sus datos experimentales calcule:

A) El % de NaCl, cloruro de sodio en la muestra problema sal de mesa.

DATOS EXPERIMENTALES SAL DE MESA

MASANaCl=140,4mg
VH2O=47ml +5 gotas de K2CrO4.
Vinicial=25ml

Vfinal=49 ml

Vgastado= Vfinal - Vinicial

Vgastado=24ml
Vgastado

V gastado
=96
V inicial

de NaCl

B) el contenido de NaCl en 25 pies cbicos de H2O

El sodio elemental reacciona fcilmente con el agua de acuerdo con el
siguiente mecanismo de reaccin:

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2Na(s) + 2H2O --> 2NaOH (aq) + H2(g)

Donde

M=

1M
0.70792 L =1.41x 58.49 =82.4709g de NaCl

4.- La plata en los minerales que lo contienen se puede extraer previo

tratamiento con una disolucin de cianuro alcalino, formndose el
complejo:

=[ Ag(CN )2 ]
Ag(CN )2

; K disociacion=1,8 x 1019
compleja

++2 CN
Ag
Ag(CN )2

Calcule la concentracin del anin CN- libre.

5.- Calcule el volumen en mL de AgNO3(ac) 0,05N que se encuentra en la

valoracin de 20 mL de disolucin acuosa preparada de 0,1052 gr de
NaCl (qumicamente pura).
Solucin:
AgNO3

NaCl

0,05N

20mL
0,1052g

Luego hacemos equivalentes:

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Eqg AgNO = Eqg NaCl

3

( PEm )

( N .V ) AgNO =
3

0,05 .V =

NaCl

0,1052
58,5
1

( )

V =35,9658 mL AgNO3 (ac)

6.- Las disoluciones de KCl y de NaCl tienen el mismo ttulo, Cul de
las dos disoluciones (Si se toman volumen iguales) necesita mayor
cantidad de solucin de AgNO3 para la valoracin? Cuntas veces
ser mayor?
Solucin:

Primero:
NaCl
m
PE =58,5

KCl

AgNO3

PE =74,5

Eqg1 = Eqg2

Se deduce:

m1
=N 2 .V 2
PE 1

V 2=

1 m1
.
N 2 PE

Como N2 y m1 es constante, todo depende de :

V2

inversa

PE

Luego:

Calculando:

V NaCl
AgNO
V

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KCl
AgNO 3

(
(

1 . m1
N 2 . PE
1 . m1
N 2 . PE

NaCl

)
)

AgNO3

KCl

74,5
58,5

AgNO3

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KCl
V NaCl
AgNO >V AgNO
3

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1,2735 veces

CONCLUSIONES
El mtodo de Mohr es til para la determinacin de cloruros siempre que
se trabaje con concentraciones de AgNO 3 0.1M y se use como indicador
al K2CrO4, la funcin de ste indicador consiste en que luego de que todo
el in Cl- reacciona con el Ag+, ste indicador reacciona con lo que queda
de Ag+ y torna la solucin de un color lcuma.
En el caso de la determinacin de cianuros mediante el mtodo de Liebig
nos damos cuenta que en el punto final de la titulacin el color amarillo
opalescente se debe a que todo el NaCN existente ha reaccionado con el
AgNO3
El cromato de potasio (K 2CrO4) se utiliza como indicador por la propiedad
de generar un precipitado pardo rojizo de Ag 2CrO4 a determinadas
condiciones. Este precipitado nos indica que la generacin de AgCl ha
terminado.
El mtodo de Mohr solo se debe usar en medios neutros o ligeramente
alcalinos, debido a que el Ag 2CrO4 es soluble en cidos y no se observara
ningn precipitado.
El cambio del color del indicador debe ser un proceso reversible.
Para el reconocimiento del cianuro argntico, no basta con un
enturbiamiento inicial que desaparece, este tiene que ser persistente.

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RECOMENDACIONES
Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos ya que algunos de
estos pueden ser muy concentrados y causar lesiones (quemaduras por
parte de cidos o bases muy concentrados)
Durante la titilacin, se debe tener mucho cuidado con el gasto de
volumen de AgNO3, ya que el ms pequeo exceso de este puede
ocasionar un cambio brusco en el color y el alumno debe estar atento
para cortar la titulacin.
Es fundamental que los materiales usados en el laboratorio estn limpios
(lavados con agua y jabn y enjuagados con agua destilada)

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BIBLIOGRAFIA

QUMICA ANALTICA-CUANTITATIVA, Vogel, Arthur

SEMICROANLISIS QUMICO CUANTITATIVO V. N. Alexeiev
QUMICA ANALTICA CUANTITATIVA, Burriel Lucena
QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA F. Burriel Mart

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