TALLER N 5

TERMODINMICA QUMICA II
Modelos de actividad para soluciones altamente no ideales. Modelos :
Wilson, NRTL y UNIFAC
(Fecha de entrega y quiz -(doble) -jueves 29 de septiembre)

1) Para la mezcla binaria: 2-butanona (1) y ciclohexano (2) :

i) Identifique los grupos UNIFAC de cada componente.
ii) Utilizando UNIFAC calclese la actividad de los componentes de una
mezcla equimolar de 2-butanona/ciclohexano a 75C
iii) Con la siguiente tabla , que entrega los valores experimentales de los
coeficientes de actividad a 1 bar y 75C , utilice el modelo de Wilson
para hacer la prediccin de los coeficientes de actividad. Calcule el
porcentaje de error predicho por cada modelo (UNIFAC y WILSON vs
datos experimentales).
X1
0.2
0.8

1
2.268
1.040

2
1.071
2.186

iv) Trace una grfica de la energa libre en exceso en cada caso.

2) Se ha publicado en la bibliografa que la funcin de Gibbs exceso del sistema
binario formado por las especies A y B, viene dada por las siguientes
relaciones:
A 30 C : gexc/RT = 0,500 XaXb
A 50C : gexc/RT = 0,415 XaXb
Las presiones de vapor de A y B puros vienen dadas por
Ln PsA = 11,92 (4050)/T
Ln PsAB= 12,12 (4050)/T
Determine, y explique claramente si la disolucin que forman estos
compuestos puede considerarse como ideal. Adicionalmente trace una grfica
de la entalpa en exceso de la mezcla.

3) A partir de la siguiente informacin:

Los parmetros a12, a21, b12 y b21 tienen unidades de cal/ mol (ojo)

para el sistema Acetona / Metanol/ Agua calcular la fugacidad y la actividad

de cada uno de los componentes cuando estn formando una solucin
equimolar a 60C y 1.01 bar. Puede considerarse esta solucin ideal?
Desarrolle este problema Implementando los modelos de Wilson, NRTL y
UNIFAC.
Utilizando el modelo NRTL trace una grfica de la fugacidad del sistema
Agua - 1,4 dioxano. Cumple la ley de Lewis y Randall?. Trace la grfica
de la energa libre en exceso en el dominio de la composicin. (condiciones
p= 1at, T = 18C)
NOTA : (b12 y b21 son los mismos gij = gij gii en la NRTL)

4) Para solo dos (2) de los sistemas binarios de la tabla del problema 3 que usted
quiera utilice el modelo UNIFAC, el modelo NRTL y el modelo de Wilson para
calcular el comportamiento de la fugacidad de cada uno de los componentes
en la mezcla binaria a 65 C. Qu tan ideal es cada una de su mezcla
seleccionada cuando presenta una composicin equimolar. En cada caso

realice una grfica que muestre la variacin de: 1) la energa libre de gibbs en
exceso y 2) la entalpa en exceso

5) Se han reportado las siguientes expresiones para los coeficientes de actividad

de las especies 1 y 2 en una mezcla lquida binaria :
Ln 1 = x22 ( 0.273 + 0.096 x1)
Ln 1 = x12 ( 0.273 + 0.096 x2)
a) Determine la expresin implicada para la enega libre en exceso
b) Determine la expresin para la entalpa en exceso
c) A condiciones estandar esta mezcla puede considerarse como ideal en el
dominio de su composicin?
6) Se requiere conocer la actividad de la Cianhidrina de la acetona y de la
Cianhidrina de la propanona con el agua a temperatura ambiente. Cul de las
dos mezclas se desva ms de la idealidad. Argumente claramente su
respuesta. (obviamente debe de hacerse implementando la UNIFAC).
7) El biodiesel es una mezcla de esteres metlicos que tiene importantes
propiedades termofsicas que le permiten ser considerado un sustituto del
disel fsil derivado del petroleo. Uno de los grandes problemas que presenta
el biodiesel es que pequeas cantidades de agua afectan considerablemente
sus propiedades como combustible. Trace una grfica de la entalpa en
exceso, y la energa libre en exceso para una mezcla biodiesel agua a
60 F. tambin calcule la variacin de la actividad del sistema a medida que
incrementa la concentracin de agua, puede ser has x=0.15 de agua. A que
composicin de agua el sistema se desva considerablemente de la idealidad?
Asuma que el biodiesel est conformado por Laureato de metilo puro. (ester
derivado del cido lurico cido graso dominante en el aceite de coco- )
(debe realizarse por el mtodo UNIFAC).