ACOPLO DE PROCESOS IRREVERSIBLES.

Con el teorema de Onsager hemos establecido como se relacionan dos

procesos irreversibles que contribuyen simultneamente al aumento de la
entropa de un sistema. Nos podramos preguntar en este momento si todos
los procesos irreversibles pueden interferirse entre s.
Para ello, recurrimos a Pierre Curie. Este fsico francs de la segunda mitad
del siglo pasado, fue uno de esos hombres que hicieron de su obra el objetivo
principal de su actividad y la preocupacin dominante de su vida. En su
tiempo libre disfrutaba del campo, donde no desconoca ningn rincn de los
alrededores parisinos ni las plantas ni flores que all crecian. Extremadamente
sensible a la belleza de la Madre Naturaleza, ms de una idea germin y
muri, ms de un proyecto de trabajo naci en uno de sus paseos vagabundos
en los que a menudo perda la nocin del tiempo entre sus sueos...; pero
centrmosnos no en el tiempo de ocio de este cientfico serio, silencioso, leal,
reservado, sino en su trabajo. Adems de estudiar, como todos sabemos, la
radiactividad junto a su mujer, se dedic, entre otras cosas a determinados
fenmenos electromagnticos. Despus de estudiarlos, enunci ciertas
propiedades de simetra entre causas y efectos de stos.
Tales propiedades no habran de limitarse al contexto de estos fenmenos y
fue Prigogine quien, ms tarde, extrapol las ideas de Curie a los procesos
irreversibles. Di entonces el enunciado matemtico de lo que, quiz slo a
partir de entonces, se ha convenido en denominar PRINCIPIO DE SIMETRIA
DE CURIE.
Qu es el principio de simetra de Curie?
Segn el principio de simetra de Curie las causas macroscpicas siempre
tienen los mismos elementos de simetra que los efectos que producen.
Las causas y los efectos se pueden cuantificar con magnitudes fsicas; las
cuales, por el hecho de vivir en un espacio tridimensional pueden enterarse
de las tres dimensiones de diferentes maneras. As tenemos magnitudes
escalares, vectoriales, matrices tres por tres, o tensores de orden superior
(todos ellos son tensores y unos de otros se diferencian en el caracter
tensorial, en como "se enteran" de las dimensiones del espacio). Atendindo
a esto, podemos reenunciar el teorema de Curie como que , en un sistema
isotrpico, los flujos (causas) y las afinidades (efectos) con carcter tensorial
diferente no se acoplan.
En otras palabras, es trivial que como en la ecuacin (lo de Onsager) tenemos
que el flujo es la afinidad por una costante (el coeficiente fenomenolgico),
si, por ejemplo, la afinidad es un vector de tres componentes, al multiplicarlo
por una constante va a seguir sindolo y, por tanto, el flujo tambin tendr
este carcter vectorial, no?.
De todas formas, conviene sealar que existen procesos en los que los
coeficientes fenomenolgicos no son magnitudes escalares sino tensoriales;

en estos casos la hiptesis de Onsager se extiende exigiendo que sean

tensores simtricos.
En el caso general de los procesos irreversibles, la produccin de entropa es
debida

bien a transformaciones internas, como las reacciones qumicas donde

fuerzas y flujos son variables escalares;
o bien a fenmenos de transporte, caracterizados por fuerzas y flujos
con carcter tensorial mayor, as conocemos la ley de Ohm, Fourier,
Newton, Fick.

As pues, las reacciones nunca se interferiran con los fenmenos de

transporte, mientras que estos s lo podrn hacer entre si.
Veamos algunos ejemplos de estos ltimos.
Ejemplos de procesos irreversibles aclopados
FENMENOS TERMOMECNICO

EFECTO MECANOCALORFICO: Aparicin de una diferencia de

temperatura entre dos reservorios rellenos de lquido y unidos por un
capilar cuando se mantienen a una diferencia de presin.
EFECTO TERMOMECNICO: Aparicin de una diferencia de presin
entre dos reservorios rellenos de lquido y unidos por un capilar cuando
se mantienen a una diferencia de temperatura.

FENMENOS ELECTROCINTICO

POTENCIAL DE CORRIENTE: Creacin de una diferencia de potencial

entre dos electrodos situados en los extremos de un capilar o tabique
poroso al forzar un flujo de lquido a travs del mismo.
ELECTROOSMOSIS: Creacin del movimiento de un lquido respecto a
un slido fijo cuando se aplica un campo elctrico
ELECTROFORESIS:
Movimiento
de
partculas
coloidales
o
macromolculas por la accin de un campo elctrico.
POTENCIAL DE SEDIMENTACIN: Aparicin de una diferencia de
potencial al moverse macromolculas o partculas coloidales por la
accin de un campo gravitatorio o centrfugo.

FENMENOS TERMOELCTRICOS
Cuando se sueldan dos metales o semiconductores distintos y se mantienen
las uniones a diferentes temperaturas, ocurren simultneamente los cinco
fenmenos siguientes. En la figura 4 se muestra esquemticamente un
sistemadonde ocurren estos fenmenos; es un termopar formado por los
conductores A y B con soldaduras a T (temperatura ms caliente) y T R

EFECTO SEEBECK: Consiste en la aparicin de una fuerza electromotriz

en el circuito. Si se mantiene constante T R, se halla que la fem es
funcin de T.
EFECTO JOULE: Si la fem originada no se equilibra por una fem
externa, existe una corriente Y cuyo valor se puede ajustar variando la
fem externa. El efecto consiste en la disipacin de una energa elctrica
de valor I2R en el circuito.
EFECTO FOURIER: Es la conduccin del calor entre los dos extremos
debido a la diferencia de temperaturas.
EFECTO PELTIER: Aparicin de una diferencia adicional de temperatura
entre los extremos del termopar si se genera en una corriente
elctrica (o se proporciona por una fuente exterior)
EFECTO THOMSON: Consiste en el cambio adicional en la distribucin
de temperatura debido a la corriente.

QU SIGNIFICA LA IRREVERSIBILIDAD?
Hemos visto el concepto de irreversibilidad, cmo los procesos que ocurren
en la Naturaleza espontneamente son irreversibles y cul es el tratamiento
matemtico de ellos.
En este momento, y antes de acabar no podemos olvidar algunos aspectos
relacionados con la irreversibilidad. Se podran calificar ms de
especulaciones filosficas que de cuestiones cintificas pero como estudiantes
integrales no podemos despreciar la filosofa de la irreversibilidad frente a su
tratamiento matemtico y meramente utilitario.
En realidad, el objetivo de esta ltima pregunta es intentar entender qu es
realmente la irreversibilidad, tal como dijimos al principio, en la segunda
pregunta.