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RESUMEN
En este estudio, se perfilan cromtograficamente sesenta y cinco (65) muestras decomisadas de
clorhidrato de cocana. Se les determina la pureza y se hace anlisis cualitativo de adulterantes, diluyentes
y solventes residuales ocluidos. En las muestras se detecta la presencia de tropacocana, norcocana,
cis-cinnamoilcocana, trans-cinnamoilcocana, benzoilecgonina, as como de los adulterantes cafena,
fenacetina, levamisol e hidroxicina. En el anlisis cuantitativo se encuentra que la pureza de cocana ms
baja fue del 64.58% y la ms alta del 95.83%. En cuanto a solventes residuales, se detectan 136 compuestos
de esta naturaleza, algunos de los cuales fueron identificados preliminarmente. Los anteriores resultados
aportan al conocimiento de la qumica forense y del potencial toxicolgico de muestras de clorhidrato
de cocana producidas e incautadas en Colombia.
Palabras clave: cocana, perfil, solventes residuales, cromatografa de gases, headspace.
ABSTRACT
In this study sixty-five (65) seized samples of cocaine hydrochloride are chromatographically outlined to
determine its purity and making qualitative analysis to detect adulterants and occluded residual reliable
extenders in tropacocaine, norcocaine, cis- and trans-cinnamoylcocaine, benzoylecgonine samples; and
caffeine, phenacetin, levamisole and hidroxizine. In the quantitative samples analysis lower cocaine purity
found is 64.58% and the highest is 95.83%. In relation to the presence of residual compounds, 136 of
them are detected. Some are preliminarily identified. This work explores the possibility to use these
compounds for the comparison of chromatographic profiles looking forward to establish different links
in cocaine samples. The results contribute to the knowledge of forensic chemistry and the toxicology
potential of cocaine hydrochloride samples produced and seized in Colombia.
Key words: cocaine, profiling, residual solvents, gas chromatographic, headspace.
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Colombia. A.A. 14490. Bogot, Colombia.
Laboratorio del rea Cientfica, Grupo de Criminalstica, Departamento Administrativo de Seguridad-DAS. Bogot, Colombia.
INTRODUCCIN
El perfil qumico de drogas ilcitas incautadas
es una herramienta til y apropiada para detectar
vnculos entre diferentes decomisos de droga.
Existen diferentes metodologas analticas para ello,
siendo la cromatografa de gases la ms empleada
a nivel internacional, dado que permite una buena
resolucin en la separacin de impurezas, junto con
una adecuada sensibilidad y reproducibilidad. En el
perfil se requiere la determinacin de la sustancia
principal, al igual que de las impurezas, adulterantes
y diluyentes, con lo cual es posible observar vnculos, y apoyar la investigacin forense (1-5).
Las drogas ms estudiadas por cromatografa
han sido la herona y las sustancias anfetaminas,
especialmente la 3,4-metilendioximentanfetamina
(MDMA). En el caso de la herona se han desarrollado metodologas para su perfilamiento basadas
en el perfil cromatogrfico de las impurezas alcaloidales que la acompaan; y en el de la MDMA,
de las impurezas que se forman en el proceso de
obtencin, las cuales sirven para identificar el mtodo de sntesis empleado y las sustancias qumicas
utilizadas como precursores (3, 4, 6-10).
Los mtodos para determinar el perfil de la
cocana se basan en la determinacin de las impurezas alcaloidales que la acompaan o en el perfil
de los solventes residuales ocluidos (2, 5, 11). En la
obtencin clandestina de clorhidrato de cocana, el
paso final corresponde a una precipitacin rpida del
alcaloide, lo que ocasiona que pequeas cantidades
de los solventes orgnicos empleados en la cristalizacin queden atrapados (ocluidos) dentro de la
matriz del cristal. Estos solventes residuales pueden
ser determinados mediante tcnicas cromatogrficas con headspace y resultan tiles para el anlisis
y la investigacin forense; tambin contribuyen a la
caracterizacin qumica de la droga en la comparacin de muestras decomisadas (12-15).
Este trabajo busca ampliar el conocimiento qumico-forense sobre las muestras de clorhidrato de
cocana producidas en nuestro pas. Una poblacin
de muestras fue analizada determinando su pureza
en cocana, la presencia de agentes de corte y de
impurezas alcaloidales, as como los solventes residuales ocluidos, con el propsito de que el Estado
colombiano desarrolle sus propias bases de datos
sobre perfiles de cocana, que le permitan unir casos criminales, fortalecer la investigacin judicial,
obtener informacin cientfica para definir una
229
MATERIALES Y MTODOS
Muestras de clorhidrato de cocana
Se defini un grupo conformado por sesenta y
cinco muestras de clorhidrato de cocana, provenientes de diferentes regiones del pas, suministradas por los Laboratorios de la Fiscala General
de la Nacin. Cada una provena de un decomiso
de bloques de 1.0 kg de peso aproximado (tamao
promedio 20 x 15 x 3 cm). Normalmente esta presentacin es empleada para abastecer el mercado
internacional. Las muestras se codificaron aleatoriamente, identificndolas de la 101 a la 165.
Cromatografa de gases acoplada a espectrometra de masas (CG-EM)
Preparacin de muestras: la determinacin
cualitativa de las impurezas alcaloidales y diluyentes, se obtuvo preparando soluciones de 10 mg de
muestra en 2 mL de etanol, cada una de las cuales se
analiz en modo splitless, apagando el detector entre
9.78 y 9.85 min, tiempo de elucin de la cocana.
Anlisis por CG-EM: para el anlisis se
utiliz un cromatgrafo de gases Agilent HP 6890
acoplado a un detector selectivo de masas HP
5973 con automuestreador. El detector selectivo
de masas se oper en el modo de ionizacin
electrnica, con un potencial de ionizacin de
70 eV. Se emple helio como gas de arrastre, con
una columna ZB-1 (30 m x 0.25 mm x 1.0 m).
Programa de temperatura del horno: 200C durante
0.5 min, calentamiento a 20C/min hasta 230C
manteniendo por 5 min y calentamiento a 30C/min
hasta 310C, durante 6 min. Modo de inyeccin:
split (20:1) y splitless. Volumen de inyeccin:
1 L. Temperatura del puerto de inyeccin: 260C.
Temperatura fuente de iones: 230C. Temperatura
cuadrupolo: 150C. Temperatura interfase: 280C.
Rango de masas: 20-400.
Cromatografa de gases con detector de
ionizacin de llama (CG-FID)
Preparacin de muestras: para cuantificar se
emple la curva de calibracin en el rango de 100
a 700 ppm de cocana, con la adicin de tetracosano, como estndar interno, a una concentracin
230
Vitae
RESULTADOS Y DISCUSIN
Anlisis cualitativo de cocana, impurezas
alcaloidales y determinacin de agentes de
corte mediante anlisis por CG-EM
Al inyectar la totalidad de las soluciones diluidas de cada una de las muestras, en modo Split,
se detect la presencia de cocana en ellas. El respectivo anlisis de las soluciones concentradas, en
modo splitless, permiti determinar la presencia
de impurezas alcaloidales tales como cis y trans
cinnamoilcocana, norcocana, benzoilecgonina,
tropacocana, y de fenacetina, cafena, levamisol e
hidroxicina como agentes de corte o adulterantes.
En la tabla 1 se presentan los analitos detectados en cada muestra y el porcentaje de muestras
en las que aparece cada uno de ellos, as como el
porcentaje de pureza de cocana. La identificacin
de los analitos se hizo teniendo en cuenta el criterio
cromatogrfico (tiempo de retencin) y el criterio
espectral (comparacin de los espectros de masas
con la biblioteca NIST).
Respecto a los alcaloides, los ms comunes en
las muestras fueron norcocana (presente en el
93.85% de las muestras), tropacocana (92.31%) y
benzoilecgonina (92.31%), seguidos de cis y trans
cinnamoilcocana (69.23 y 67.69%, respectivamente). Los adulterantes mas frecuentes fueron cafena
(30.77%) e hidroxicina (24.62%); y los menos frecuentes, levamisol (7.69%) y fenacetina (3.08%).
231
1. Analitos
detectados en
muestras
de cocana.
Tabla Tabla
1. Analitos
detectados
enlaslas
muestras
de cocana.
Fenacetina
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
146
147
148
149
150
151
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153
154
155
156
157
158
159
160
161
162
163
164
165
% Aparicin
(4,20 min)
(5,81 min)
(7,97 min)
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3,08
30,77
92,31
7,69
93,85
N.D.: No detectado
cis
Trans
cinnamoil- cinnamoil- Benzoilec% Pureza de
Cocana
cocana
cocana
gonina
Hidroxicina
cocana
(10,91
(12,19
(9,78 min)
min)
(11,88 min)
min)
(15,53 min)
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87,21
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100,00
69,23
67,69
92,31
24,62
SI: Detectado
76,89
88,59
82,94
76,41
84,68
74,94
91,62
92,96
77,40
79,47
88,99
91,62
92,16
80,91
71,35
87,96
95,83
73,93
81,36
84,59
85,71
76,57
86,80
87,16
88,84
77,69
87,83
83,97
70,36
93,55
88,91
90,48
81,67
75,75
91,05
87,25
78,94
89,72
63,82
88,62
76,09
91,52
75,39
84,51
73,76
76,39
90,73
88,06
76,99
89,28
76,77
64,58
86,81
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80,00
79,38
90,01
91,96
84,05
83,26
78,51
87,14
88,76
89,88
Vitae
232
233
1402.DATA
V
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4.000
3.500
3.000
2.500
2.000
1.500
1.000
500
0
RT [min]
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Vitae
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650.000
600.000
550.000
500.000
450.000
400.000
350.000
300.000
STH 10,00
250.000
200.000
100.000
50.000
SPW 0,20
150.000
RT [min]
0
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
CONCLUSIONES
Con el anlisis cualitativo por CG-EM se logr
el reconocimiento de los alcaloides tropacocana,
norcocana, cis-cinnamoilcocana, trans-cinnamoilcocana, benzoilecgonina, as como de los adulterantes cafena, fenacetina, levamisol e hidroxicina,
todos ellos a nivel de trazas.
En el anlisis cuantitativo de las muestras se
encontr que la pureza de cocana ms baja fue
del 63.82% y la ms alta del 95.83%. El 84% de las
muestras tenan una pureza en el rango de 71 a 90%,
y tan solo el 11% de stas presentaron una pureza
superior al 90%.
Mediante anlisis por HS-CG-FID, se logr la
determinacin de solventes residuales ocluidos en
las muestras incautadas de clorhidrato de cocana,
teniendo como poblacin de estudio 65 de ellas.
Se eestableci la presencia de 136 picos cromatogrficos diferentes, algunos de ellos con muy baja
frecuencia de aparicin en la poblacin estudiada.
Se evidenci el uso de productos comerciales
como ACPM, gasolina y queroseno en el proceso
de obtencin del clorhidrato de cocana.
Mediante el uso de estndares se logr la identificacin preliminar de los siguientes solventes en
la poblacin: metanol, etanol, acetona, isopropanol,
ter etlico, 1-propanol, metil-etil-cetona, 2-butanol, isobutanol, dicloroetano, tetracloruro de carbono, ciclohexano, metil-isobutil-cetona, n-pentanol,
tolueno, acetato de isobutilo, acetato de n-butilo,
235
W prom
(min)
Nef
H(cm)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
4,00
4,09
4,70
4,93
5,29
5,66
5,84
6,03
6,79
7,14
7,60
8,32
0,17
0,24
0,16
0,19
0,16
0,17
0,15
0,20
0,19
0,20
0,19
0,23
0,46
3,04
1,31
2,09
2,31
1,18
1,07
3,88
1,77
2,35
3,44
3,71
8773,78
4523,25
13983,49
11159,77
18612,15
18449,72
25511,44
14209,65
20379,38
19455,51
25675,66
21115,97
0,68
1,33
0,43
0,54
0,32
0,33
0,24
0,42
0,29
0,31
0,23
0,28
13
14
15
16
9,15
9,83
10,85
11,12
0,21
0,21
0,25
0,13
3,23
4,39
1,47
3,48
29032,27
34843,81
29935,94
120773,45
0,21
0,17
0,20
0,05
17
11,70
0,20
2,27
53142,03
0,11
18
19
12,17
12,52
0,21
0,19
1,74
4,66
53477,18
67107,80
0,11
0,09
20
13,41
0,19
2,60
81913,35
0,07
21
22
23
24
25
26
27
28
29
13,85
14,10
14,60
15,00
15,18
15,38
15,73
16,62
16,90
0,15
0,17
0,15
0,15
0,15
0,14
0,15
0,13
0,13
1,56
3,16
2,71
1,21
1,46
2,42
6,44
2,23
2,07
134316,48
111044,45
159139,40
161386,16
174148,87
198843,80
180755,92
273965,12
281112,81
0,04
0,05
0,04
0,04
0,03
0,03
0,03
0,02
0,02
30
31
32
33
34
35
36
37
17,16
17,58
17,69
17,89
18,05
18,44
18,58
18,72
0,12
0,11
0,11
0,11
0,10
0,10
0,10
0,11
3,72
1,06
1,84
1,55
3,80
1,45
1,31
4,93
329455,67
415065,39
444396,59
450094,91
476944,13
563450,22
536675,29
484047,75
0,02
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
Ciclohexano
664
671
673
677
679
686
688
691
38
39
40
41
42
43
44
19,20
20,36
20,89
21,21
21,55
21,68
21,87
0,09
0,09
0,17
0,11
0,09
0,08
0,07
12,98
4,09
2,33
3,34
1,65
2,53
2,40
790549,52
786433,96
241633,44
635358,44
866541,51
1294045,67
1393438,13
0,01
0,01
0,02
0,01
0,01
0,00
0,00
699
725
738
746
753
757
761
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
22,06
22,25
22,44
22,57
22,78
22,98
23,16
23,29
23,43
23,55
23,69
23,84
24,02
24,25
24,44
24,63
24,85
25,03
25,17
25,42
25,59
25,69
25,97
26,20
26,34
26,48
26,65
26,79
26,95
0,08
0,07
0,08
0,07
0,08
0,09
0,10
0,07
0,07
0,07
0,07
0,07
0,11
0,11
0,08
0,07
0,08
0,07
0,09
0,06
0,09
0,06
0,07
0,11
0,05
0,07
0,05
0,05
0,14
2,48
2,46
1,70
2,75
2,23
1,93
1,50
1,98
1,73
2,00
2,05
2,00
2,12
2,02
2,53
2,81
2,29
1,70
3,13
2,17
1,28
4,18
2,47
1,78
2,36
2,81
2,78
1,64
1172370,81
1479881,31
1222973,39
1637513,19
1248925,73
963370,84
907055,08
1625868,90
1918950,35
1622419,96
1796307,69
1723861,35
817669,84
803712,25
1527254,04
1821094,79
1380603,01
1910455,75
1136452,47
2480487,71
1283720,85
2662686,07
2006584,76
917437,82
4412918,15
2175324,70
4906359,24
3843302,04
612629,11
0,01
0,00
0,00
0,00
0,00
0,01
0,01
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,01
0,01
0,00
0,00
0,00
0,00
0,01
0,00
0,00
0,00
0,00
0,01
0,00
0,00
0,00
0,00
0,01
Acetato isobutilo
No.
Identificacin
Indice de
Retencin
Metanol
Etanol
Acetona
Isopropanol
Eter etlico
515
1-Propanol
MEK
2-Butanol
Hexano - Eter isoprlico - Cloroformo Acetato etilo
Isobutanol
Dicloroetano
Pentanol
Tolueno
Acetato n-butilo
Diacetona alcohol
Xileno
532
545
562
567
576
579
585
601
608
612
621
628
631
634
640
655
660
765
770
774
777
782
787
791
794
797
800
805
810
815
823
829
835
842
848
852
860
866
869
878
885
890
895
900
908
916
trtr(prom):
tiempodede
retencin
promedio;
W(prom):
pico; R: resolucin;
(prom): tiempo
retencin
promedio;
W(prom):
ancho de ancho
pico; R:de
resolucin;
Nef: nmeroNef:
efectivo
de platos
tericos;de
H:platos
altura de
plato. H: altura de plato.
nmero
efectivo
tericos;
Vitae
236
AGRADECIMIENTOS
Este estudio cont con la colaboracin del Laboratorio de Estudios Farmacolgicos del Departamento de Farmacia de la Universidad Nacional
de Colombia, sede Bogot.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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