ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES

LABORATORIO DE HIDRO Y ELECTROMETALURGIA

HIDROMETALURGIA Y ELECTROMETALURGIA
APLICACIN DEL SOFTWARE HSC PARA CONSTRUIR DIAGRAMAS DE
COMPOSICIONES DE SISTEMAS ACUOSOS EN EQUILIBRIO
INFORME

PRESENTADO POR:
DUVAN STIVEN GOMEZ NAVARRO

CDIGO: 2122430

LINA MARA SIERRA SERRANO

CDIGO: 2102588

JORGE URIBE

CDIGO: 2082274

GRUPO: A

PRESENTADO A:
PROFESOR: JHON FREDDY PALACIOS

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERAS FISICOQUMICAS
ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES
BUCARAMANGA
2016

ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES

LABORATORIO DE HIDRO Y ELECTROMETALURGIA

1. INTRODUCCIN

2. OBJETIVOS
2.1 OBJETIVO GENERAL

2.2 OBJETIVOS

ESPECFICOS

3. EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS

.
4. FUNDAMENTOS TERICOS

Software de Reacciones y Equilibrio Qumico (HSC)

HSC Chemistry ofrece una forma fcil y rpida para resolver

problemas de reacciones qumicas en su computador personal. HSC
tiene un amplio rango de posibilidades de aplicacin en la industria, la
investigacin y la educacin. Todos los clculos utilizan una base de
datos termoqumica integrada que incluye ms de 11.000 compuestos
qumicos.

La versin actual de HSC Chemistry ofrece siete opciones de clculo para

diferentes problemas qumicos, Todas estas opciones utilizan la misma
base de datos HSC que equivalen a ms de once libros de termoqumica.
Los clculos siempre son a travs de mens y con ayuda en lnea
disponible para cualquier situacin.
Como un usuario de HSC, usted puede probar sus ideas fcilmente en su
computador, antes de involucrarse en un experimento que pueda consumir
todo su tiempo y dinero. Los resultados de HSC le mostraran, por ejemplo,
el efecto de la temperatura en algn compuesto.
HSC Chemistry le ayudan a prevenir la qumica de prueba-y-error, dejando
que el qumico o ingeniero tenga condiciones ptimas para sus
experimentos,

La mayor parte de la informacin sobre el control de la

microestructura o estructura de fases de una aleacin
particular se encuentra recopilada en el llamado
diagrama de fases, diagrama de equilibrio o diagrama

constitucional. A partir de las transformaciones de

fases, de los cambios que ocurren entre fases al
modificar la temperatura (generalmente en el
subenfriamiento), se originan la mayora de las
microestructura, lo que implica la transformacin de una
fase a la otra o la aparicin o la desaparicin de una
fase. La utilidad de los diagramas de equilibrio radica
en la posibilidad de la prediccin de la transformacin y
de la microestructura resultante, que pueden estar o no
en equilibrio.
Los diagramas de equilibrio de fases representan las relaciones entre la
estructura y la composicin y las cantidades de fases en equilibrio. Existen
distintos diagramas, pero la temperatura y la presin son los parmetros
variables de las aleaciones binarias: las que contienen dos componentes.
Si hay ms de dos componentes el diagrama se complica y su
representacin es difcil. El fundamento del control microestructural
realizado con los diagramas de fases se ilustra en las aleaciones binarias,
aunque la mayora de las aleaciones contienen, en realidad, ms de dos
componentes. La presin externa tambin es un parmetro que influye en
la microestructura; sin
embargo, en la prctica, la presin permanece constante en la mayora de
las aplicaciones, y los diagramas de fases presentados aqu se han
trazado a la presin constante de una atmsfera (l atm).
Soluciones acuosas
Existen solutos que en soluciones acuosas se disocian y son de dos clases:

Electrlitos fuertes, se disocian al 100%, es decir: no

ocurre la reaccin de asociacin (o reaccin inversa) ni

es una reaccin en equilibrio qumico, para estos
solutos no existe Kc de la reaccin de disociacin, entre
ellos tenemos:
1) Todas las sales
2) Todos los hidrxidos metlicos
3) "Todos" los cidos pero inorgnicos y en su primera disociacin.

("Todos" porque hay algunos cidos inorgnicos que en su primera

disociacin son dbiles, cuando as sea se indicar este comportamiento
informando oportunamente su constante de disociacin).

Electrlitos dbiles, se disocian parcialmente, es

decir: S se disocian en equilibrio qumico, para estos
solutos s existe Kc de la reaccin de disociacin y en
general se representa por Kdis, entre ellos tenemos
(por extensin de los que no son dbiles).

1) Ninguna sal
2) Los hidrxidos no metlicos
3) Los cidos inorgnicos en sus disociaciones posteriores a la
primera disociacin, todos los cidos orgnicos y algunos cidos inorgnicos
en su primera disociacin que poseen Ka1.
Solubilidad y Precipitacin
Este es un caso particular de equilibrio en soluciones acuosas. Existen
solutos de muy baja solubilidad (se identifican porque poseen valores de
Kps constante de producto de solubilidad), estos solutos se disocian
totalmente (lo poquito que hay disuelto) y cuando la cantidad de iones
(producto inico P.I.)
sobrepasa el valor de Kps hay exceso de soluto y este soluto sobrante se
precipita.
Reaccin General: AbBa(s) bAa+ + aBbcomo [AbBa(s)] no existe (por qu?), entonces:
LAMC = [Aa+ ]b[Bb- ]a
Como LAMC es el producto entre los iones se llama Producto Inico (PI),
pueden ocurrir tres casos:

PI < Kps en este caso no hay suficiente cantidad de iones para saturar la
solucin, no hay equilibrio y la solucin est insaturada.
La reaccin es: AbBa(s) bAa+ + aBbPI = Kps, en este caso la solucin est saturada pero an no hay
precipitacin ni hay equilibrio, esta es la condicin de solubilidad
La reaccin es: AbBa(s) bAa+ + aBbSi PI > Kps, hay exceso de iones y este exceso se precipita (existe un gasto
estequiomtrico segn la reaccin inversa), la reaccin es:
AbBa(s) bAa+ + aBb-

El equilibrio se logra entre el soluto precipitado y los iones del soluto disuelto
que se encuentra disociado.
Para calcular cunto se precipita hay que hacer un BM (Balance de Masas)
pero no se puede en trminos de concentracin ya que no existe por
concepto la [AxBy(s)], hay que hacerlo en trminos de moles.
Para efectuar clculos de solubilidad y precipitacin, los pasos lgicos son:
1.

Diluir

2. Disociar.
3. Calcular el PI y compararlo con el valor de Kps, puede ocurrir que:
PI < Kps los iones en solucin forman una solucin insaturada y no hay
precipitado

PI = Kps los iones en solucin forman un solucin saturada y no hay

precipitado,

esta

es

la

condicin

de

solubilidad

PI > Kps los iones en solucin forman una solucin saturada y el exceso se
precipita, para calcular cunto se precipita de AbBa(s) hay realizar un balance
de masas (BM) pero en moles y el gasto estequiomtrico ocurre segn la
reaccin inversa

5. PROCEDIMIENTO
Inicio

Entrar al software HSC, y leer

el capitulo 13, (Equilibrium
Mode)

Realizar las graficas

correspondientes a los
equilibrios del sistema,
propuestos en la gua.

Siguiendo los
siguientes pasos:
Entrar al modulo de
(Equilibrium Mode)

Elegir las opciones:

Create New Input
File

En la Tabla peridica
Seleccionar los
elementos qumicos del
sistema.

Elegir las fases del sistema,

gases, condensed, aqueos
ion and neutral, liquids.

Dar OK, para

continuar.

Nueva ventana Equilibrium Calculations

Digitar e incluir
las cantidades
iniciales.

Realizar el balance de
cargas inicas y el balance
de la reaccin.

Seleccionar la
opcin Save -

Abrir la ventana
Calculation
Equilibrium

of

Dar Calculate y esperar las

iteraciones, (21) necesarias.

Elegir la opcin Draw

Diagrams & seleccionar las
especies del eje X

Seleccionar las especies para el

eje Y.

Digitar e incluir la
adicin progresiva
Step -

Dar click en select Data Type,

para X, Y, Axis.

Seleccionar la opcin
Diagram - & observar la
grafica.

Practicar todo el
proceso, variando
algunos datos del
sistema.

Analizar e interpretar
las graficas, con
relacin al equilibrio del
sistema.

FIN

Fig1. Diagrama de procedimiento del software HSC para diagramas de composiciones de

sistemas

acuosos en equilibrio.

6. REGISTRO DE DATOS
6.1. Equilbrio del sistema Ca-CO2-H2O
Reacciones dadas:
CO2 + H2O = HCO-3 + H+
HCO-3 + H+ = H2CO3
H2CO3 + 2H+ = CO3-2 + 4H+
Ca+2 + 2OH- = Ca(OH)2(S)
Ca+2 + CO3-2 = CaCO3(s)
H2O = H+ + OHTabla1.Especies del sistema Ca-CO2-H2O en equilibrio.

Fig2. Diagrama de procedimiento de solucin de sales metlicas

Especies del sistema en equilibrio

Carbonato de hidrogeno
H2CO3
Ion bicarbonato
HCO-3
Carbonato de calcio
CaCO3(s)
Agua
H2O
+
Hidronio
H
Hidroxilo
Ion calcio
Dixido de carbono
Oxgeno
Agua gaseosa
Hidrxido de calcio
Nitrgeno
Ion carbonato

OH
Ca+2
CO2
O2
H2O
Ca(OH)2(S)
N2
CO3-2

El procedimiento seguido para la elaboracin y representacin de la grfica

corresponde al descrito anteriormente.
Se debe balancear correctamente las cargas positivas y negativas para que
se conserve el equilibrio; en este caso como se puso una cantidad de 1 mol
de Ca+2 se debe tambin incluir 2 moles de OH - como lo indica el programa
de HSC; tambin se requiri agregar una cantidad de Cl 2, O2, CO2 y H2O; el
del paso fue 0.1 un dato pequeo para obtener mayor precisin de las
grfica como se muestra en la tabla 2.

Tabla2.Datos iniciales que se introdujeron al sistema Ca-CO2-H2O

kmol

1.0

File: B:\prueba2.OGI

Ca(OH)2

CaCO3

0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

CO2(g)
kmol

Grafica1. Comportamiento de todas las especies representativas seleccionadas

para el sistema Ca-CO2-H2O

Anlisis Grafica 1.

De la grafica podemos interpretar, guindonos del unto (0.0, 1.0) podemos

apreciar que se inicia con una cantidad de 1Kmol de hidrxido de calcio (Ca (OH) 2)
o cal hidratad en solucin acuosa que no ha reaccionado con el medio, que en
seria, el gas CO2. Ahora, observando otro punto de la grafica, como por ejemplo
(0.5, 0.5), podemos observar que a medida que se agrega CO 2 (dixido de
carbono), se aprecia una disminucin de los moles de hidrxido de calcio. Por
literatura sabemos que el Ca(OH) 2 se disocia en iones Ca+2 y hidroxilos OH-, y
estos tienen afinidad con la presencia del gas CO 2, formando CaCO3 ( carbonato
de calcio) en cantidades proporcionales a la disminucin del hidrxido de calcio.
Finalmente observando el punto (1.0, 1.0) podemos determinar que hay una
completa formacin del carbonato de calcio (CaCO 3) y al mismo tiempo se ha
consumido completamente la cantidad inicial (Ca (OH) 2).
Aplicar el proceso anterior, dando diferentes valores a los datos dados en la
hoja de clculo para las diferentes especies:
Sistema Ca CO2 H2O, variando el balance de carga 1 mol Ca +2 3 mol
OH

1.0

Bj
File: C:\HSC5\Gibbs\ej
ercicio variacion 1 ( sin balancear car

tC+

0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0

0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

o8#k=
B

>|')

Grafica 1.2. Comportamiento de todas las especies representativas

seleccionadas para el sistema Ca-CO2-H2O, sin balancear las cargas de Ca+2 y OH-.

Anlisis Grafica 1.2.

En este grafico # 2, se realizo el mismo proceso que en el grafico #1, pero se le

cambio una variable, para obtener diferentes resultados y anlisis. Para el
balanceo de cargas no se tuvo ninguna precisin, lo que quiere decir que se
agregaron por 1 mol de Ca +2, 3 mol de OH-. Se observa claramente la disminucin
del la cal hidratada en presencia del gas CO 2, pero el resultado de no haber
balanceado las cargas, es que hay un aumento en el tiempo para la formacin de
carbonato de calcio y por la proporcionalidad , efectivamente hay un alza en la
variable tiempo, para el decrecimiento de la especie Ca(OH) 2.
Sistema Ca CO2 H2O, agregando 0.1 Kmol de CO2


XAj
File: C:\HSC5\Gibbs\ej
erciciovariacion1(CON2KMOLD

1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
X(

1.0
0.9

tCJ

0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0

o8#k=
B

>|')

Grafica 1.3. Comportamiento de todas las especies representativas

seleccionadas para el sistema Ca-CO2-H2O, considerando en el balance 0.1 Kmol
de CO2.
Anlisis Grafica 1.3
En esta grafica podemos observar que al haber aumentado la cantidad de CO 2
inicial, se altera la proporcionalidad entre la formacin del CaCO 3 y el consumo
del Ca (OH)2, ya que el hecho de ingresar una cantidad mayor de CO 2 acelera la
formacin de la especie CaCO3, debi a que aumenta la afinidad de los iones
calcio y carbonato.

Aplicando la teora del equilibrio qumico de soluciones acuosas

analizar tericamente la precipitacin de iones Ag + por adicin del NaCl
y con la ayuda del software trazar las grficas necesarias que permitan
analizar este proceso.
6.2. Equilibrio del sistema Ag-NaCl-H2O
Reacciones dadas:

++ Cl

NaCl (s )=Na

= AgCl(s)

++Cl
Ag

++ OH
H 2 O=H
Tabla3.Especies del sistema Ag-NaCl-H2O en equilibrio

Especies del sistema en equilibrio

AgCl(s )
Cloruro de plata
Ion plata

+
Ag

Ion cloruro

Cl

Agua

H2O

Hidronio

+
H

Hidroxilo

OH

Ion sodio

+
Na

Cloruro de sodio

NaCl(s )

Oxgeno
Agua gaseosa

O2
H2O

Cloro gaseoso
Nitrgeno

Cl2
N2

El procedimiento seguido para la elaboracin y representacin de la grfica

corresponde al descrito anteriormente.
Se debe balancear correctamente las cargas positivas y negativas para que
se conserve el equilibrio; en este caso como se puso una cantidad de 1 mol
de Ag+ se debe tambin incluir 1 mol de OH - como lo indica el programa de
HSC; tambin se requiri agregar una cantidad de Cl 2, O2 , NaCl y H2O; el del
paso fue 0.1 un dato pequeo para obtener mayor precisin de las grfica
como se muestra en la tabla4.

Tabla2.Datos iniciales que se introdujeron al sistema Ag-NaCl-H2O

kmol

1.0

File: B:\hscplata1.OGI

Ag(+a)
AgCl

0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0

0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

NaCl
kmol

Grafica2. Comportamiento de todas las especies representativas seleccionadas

para el sistema Ag-NaCl-H2O

Anlisis de la grfica 2:
En la grfica se puede apreciar que se inicia con una cantidad 1 Kmol de
iones plata (Ag+) en solucin acuosa que posteriormente va disminuyendo a
medida que se agrega NaCl, dado que el cloruro de sodio se disocia en la
solucin generando iones Na+ y Cl-, y que este ltimo tiene afinidad con la
plata disuelta dando inicio a la formacin de AgCl que es directamente
proporcional con la desaparicin del ion Ag+. Dado que la tasa de formacin
del AgCl es igual a la desaparicin de ion Ag+ cuando se halla agregado 0.5
kmol de NaCl se tiene en iguales proporciones el AgCl y el Ag+ (0.5 kmol);
el proceso descrito con anterioridad ocurre hasta que se halla consumido la
cantidad inicial de Ag+ valor en el cual se detiene tambin la formacin de
AgCl.
Aplicar el proceso anterior, dando diferentes valores a los datos dados en la
hoja de clculo para las diferentes especies:
Sistema Ag-NaCl-H2O- variando el paso (step9) a 0.5
Tabla2.1.Datos iniciales que se introdujeron al sistema Ag-NaCl-H2O

kmol

1.0

File: C:\HSC6\Gibbs\GibbsIn.OGI

Ag(+a)

0.9
0.8
0.7
0.6
AgCl

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0

10

NaCl
kmol

Grafica2.1. Comportamiento de todas las especies representativas seleccionadas

para el sistema Ag-NaCl-H2O con cambio de paso de 0.1 a 0.5

Anlisis de la grfica 2.1:

El paso (step) especifica la rapidez con la que el compuesto NaCl es
agregado, refrindose a la velocidad con que se lleva a cabo la reaccin
estudiada, es decir en el sistema ocurre la misma variacin que la descrita en
el anlisis de la grfica 2 donde se hizo referencia que la tasa de formacin
del AgCl es igual a la desaparicin de ion Ag+ y que el proceso ocurre hasta
que se halla consumido la cantidad inicial de Ag+ valor en el cual se detiene
tambin la formacin de AgCl, entonces en la grfica 2.2 se puede observar
con mayor claridad este fenmeno ya que la cantidad de estas sustancias
permanece constante cuando no hay ni formacin, ni desaparicin es decir
hasta ese punto ocurri el proceso.

Sistema Ag-NaCl-H2O- variando la cantidad del NaCl (5 kmol)

Tabla2.2.Datos iniciales que se introdujeron al sistema Ag-NaCl-H2O

kmol

File: C:\HSC6\Gibbs\GibbsIn.OGI

1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
1.0

AgCl

0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

NaCl
kmol

Grafica 2.2. Comportamiento de todas las especies representativas

seleccionadas para el sistema Ag-NaCl-H2O con cambio en la cantidad del
NaCl.
Anlisis de la grfica 2.2:

En la grfica 2.2 se puede apreciar un aumento considerable de la cantidad

del NaCl que en los casos anteriores tena un valor de 0,00001 kmol y ahora
en el sistema se introdujo con un valor de 5 kmol. Este incremento refleja
que el AgCl en solucin se mantiene constante durante el proceso debido a
que en este caso los iones de Ag + se encuentran en menor proporcin lo que
genera que la gran cantidad de NaCl que se disocia por completo formando
los iones Cl- que van a reaccionar con una poca cantidad de Ag + hasta 7
kmol de NaCl donde finaliza el procedimiento.
Sistema Ag-NaCl-H2O- variando la cantidad de H2O (111.016)

Tabla2.3.Datos iniciales que se introdujeron al sistema Ag-NaCl-H2O

kmol

1.0

File: C:\HSC6\Gibbs\GibbsIn.OGI

Ag(+a)

AgCl

0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0

0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

NaCl
kmol

Grafica 2.3. Comportamiento de todas las especies representativas

seleccionadas para el sistema Ag-NaCl-H2O con cambio en la cantidad de
H2O.
Anlisis de la grfica 2.3:
En la grfica 2.3 se puede observar que al hacer una variacin en el
contenido de agua en el sistema que paso de ser 55,508 a 111,016 y
conservar las condiciones iniciales del sistema se puede observar que
formacin de AgCl que es directamente proporcional con la desaparicin del
ion Ag+ partiendo de una cantidad de 1 kmol de Ag+ y que en este mismo
valor el procedo finaliza con la formacin completa del AgCl por lo tanto la
cantidad de agua no afecta l la formacin y composicin de las dos especies
a estudiar, pues con la cantidad inicial se obtiene una disociacin completa
del NaCl y al doble va seguir ocurriendo lo mismo.

Aplicando la teora del equilibrio qumico de soluciones acuosas

analizar tericamente la precipitacin de Ba++ y Sr++ por la adicin de
Na2SO4 y con la ayuda del software trazar las grficas necesarias que
permitan analizar este proceso.
6.3. Equilbrio del sistema Ba-Sr-Na2SO4-H2O
Reacciones dadas:
++ SO 42
Na2 S O4(s)=2 Na

++ OH
H 2 O=H
2
+

HS O 4 H

BaS O 4(s ) Ba+2+ SO 42

Tabla5.Especies del sistema Ba-Sr-Na2SO4-H2O en equilibrio

Especies del sistema en

equilibrio
Agua
H2O
Ion de
H+
hidrgeno
Ion de hidrxido
OHSulfato de
Na2SO4
Sodio
Sulfato de Bario
BaSO4
Sulfato de
SrSO4
Estroncio
Ion de Sodio
Na+
Ion de Bario
Ba2+
Ion de Estroncio
Sr2+
Ion sulfato
SO4-2
Nitrgeno
N2
Agua gaseosa
H2O
Oxgeno
O2

El procedimiento seguido para la elaboracin y representacin de la grfica

corresponde al descrito anteriormente.

Se debe balancear correctamente las cargas positivas y negativas para que

se conserve el equilibrio; en este caso como se puso una cantidad de 1 mol
de Ba2+ y 1 mol de Sr2+ se debe tambin incluir 4 moles de OH - como lo
indica el programa de HSC; tambin se

requiri agregar una cantidad de SO 4-2, Na2SO4, O2 y H2O; el del paso fue 0.1
un dato pequeo para obtener mayor precisin de las grfica como se
muestra en la tabla6.
Tabla3.Datos iniciales que se introdujeron al sistema Ba-Sr-Na2SO4-H2O

kmol

File: C:\HSC5\Gibbs\GibbsIn.OGI

1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
1.0
0.9

BaSO4

Sr(+2a)
Ba(+2a)

SrSO4

0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

Na2SO4
kmol

Grafica3. Comportamiento de todas las especies representativas seleccionadas

para el sistema Ba-Sr-Na2SO4-H2O

Aplicar el proceso anterior, dando diferentes valores a los datos dados en la

hoja de clculo para las diferentes especies:
7. CONCLUSIONES

El programa HSC es una herramienta de gran utilidad para el estudio

de sistemas hidrometalrgicos en el equilibrio, que permite predecir
resultados en la prctica y realizar comparaciones y anlisis de
diferentes sistemas dado que en el software se pueden realizar
diferentes
cambios
de
las
variables
del
proceso.

El

equilibrio

entre

dos

ms

especies,

est

representado

grficamente por la interseccin de las lneas de variacin de

concentracin

de

cada

especie.

La utilidad de los diagramas de equilibrio radica en la posibilidad de la

prediccin de la transformacin y de la microestructura resultante, que
pueden

estar

no

en

equilibrio.

8. BIBLIOGRAFA

Manual HSC CHEMISTRY FOR WINDOWS. Chemical

Reaction and equilibrium software with extensive
thermochemical database. Version 4.0. 1999.

DOMIC, Esteban. Hidrometalurgia. Fundamentos, procesos y

aplicaciones. Chile 2004.

Equilibrio de solubilidad, Cita [ 3 de junio del 2016 ] disponible

en : https://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_de_solubilidad

HSC 5.11 CHEMISTRY , Cita [ 3 de junio del 2016] disponible

en:
http://losmetalurgistas.blogspot.com.co/2014/12/hscchemistry-6-32-64-bits.html