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Un patrn primario tambin llamado estndar primario es una sustancia utilizada en qumica como referencia
al momento de hacer una valoracin o estandarizacin. Usualmente son slidos que cumplen con las siguientes
caractersticas:
1. Tienen composicin conocida. Es decir, se ha de conocer la estructura y elementos que lo componen,
lo cual servir para hacer los clculos estequiomtricos respectivos.
2. Deben tener elevada pureza. Para una correcta estandarizacin se debe utilizar un patrn que tenga la
mnima cantidad de impurezas que puedan interferir con la titulacin. En cualquier caso, ms del 98,5%
de pureza, preferiblemente un 99,9%.2
3. Debe ser estable a temperatura ambiente. No se pueden utilizar sustancias que cambien su
composicin o estructura por efectos de temperaturas que difieran ligeramente con la temperatura
ambiente ya que ese hecho aumentara el error en las mediciones.
4. Debe ser posible su secado en estufa. Adems de los cambios a temperatura ambiente, tambin debe
soportar temperaturas mayores para que sea posible su secado. Normalmente debe ser estable a
temperaturas mayores que la del punto de ebullicin del agua.
5. No debe absorber gases. No debe reaccionar con los componentes del aire. Ya que este hecho
generara posibles errores por interferencias, as como tambin degeneracin del patrn.
6. Debe reaccionar rpida y estequiomtricamente con el titulante. De esta manera se puede
visualizar con mayor exactitud el punto final de las titulaciones por volumetra y adems se pueden
realizar los clculos respectivos tambin de manera ms exacta.
7. Debe tener un peso equivalente grande. Ya que este hecho reduce considerablemente el error de la
pesada del patrn.
Se debe tomar en cuenta la cantidad de patrn primario que debe pesarse para un anlisis. Se recomienda una
masa de 100 mg ( 50 mg como mnimo) ya que de esta manera se reduce el error relativo de la pesada,
veamos:
Entonces:
De esta manera:
0,0001 g
Donde:
= Error absoluto
Para estandarizar disoluciones de reductor: dicromato de potasio, yodato de potasio, bromato de potasio.3
Patrn secundario[editar]
El patrn secundario es llamado tambin disolucin valorante o estndar secundario. Su nombre se debe a que
en la mayora de los casos se necesita del patrn primario para conocer su concentracin exacta.
El patrn secundario debe poseer las siguientes caractersticas:
1. Debe ser estable mientras se efecte el perodo de anlisis
2. Debe reaccionar rpidamente con el analito
3. La reaccin entre la disolucin valorante y el patrn primario debe ser completa, as tambin la
reaccin entre la disolucin valorante y el analito.
4. Debe existir un mtodo para eliminar otras sustancias de la muestra que tambin pudieran reaccionar con
la disolucin valorante.
5. Debe existir una ecuacin ajustada o balanceada que describa la reaccin.
2) Punto de equivalencia
Antes de iniciar la valoracin se debe elegir un indicador de pH adecuado segn el punto de equivalencia previsto
de la reaccin. El punto de equivalencia se corresponde con el valor terico de la valoracin, pero en la prctica
no es posible saberlo con exactitud. En dicho punto habrn reaccionado cantidades estequiomtricas de ambos
reactivos, y el pH de dicho punto depende de la fuerza relativa del cido y la base empleados. Para conocer dicho
valor se pueden emplear las siguientes reglas:
Un cido fuerte reacciona con una base fuerte para formar una disolucin neutra (pH = 7).
Un cido fuerte reacciona con una base dbil para formar una disolucin cida (pH <7).
Un cido dbil reacciona con una base fuerte para formar una disolucin bsica (pH> 7).
Acidimetra obteniendo aadiendo una disolucin valorante de NaOH desde una bureta.
Cuando un cido dbil reacciona con una base dbil, la disolucin en el punto de equivalencia ser bsica, si la
base es ms fuerte que el cido, y ser cida, si el cido es ms fuerte que la base. Si ambos son de igual fuerza,
entonces el pH de equivalencia ser neutro. Sin embargo, los cidos dbiles no se valoran normalmente frente a
bases dbiles, porque el cambio de color mostrado por el indicador suele ser rpido, y por lo tanto muy difcil de
ver con claridad por el observador.
El punto final es el punto en que se detiene la valoracin, por ejemplo, tras el viraje de color del indicador. Este
cambio producido en la disolucin permite establecer experimentalmente el punto final de la valoracin. 4
El punto final debe coincidir lo ms exactamente posible con el punto de equivalencia. La diferencia entre ambos
puntos constituye el error de valoracin, que es propio del mtodo (indicador empleado, uso de reactivos
impuros, etc), y no debemos confundirlo con los errores accidentales debidos a manipulaciones o medidas de
volumen defectuosas
3) Electrodo de referencia
El electrodo de referencia es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y conocido. Es utilizado
para medir el potencial contra otros electrodos en una celda electroqumica. El potencial de unin lquida en estos
electrodos es minimizado por el uso de altas concentraciones de cloruro de potasio como solucin de llenado,
debido a que la velocidad de difusin de estos iones son muy similares.
En potenciometra es una semicelda que tiene un potencial de electrodo Eref exactamente conocido e
independientemente de la concentracin del analito o de los iones contenidos en la solucin que se analiza.
Aunque este electrodo puede ser un electrodo normal de hidrgeno, este casi no se usa porque su aplicacin y
mantenimiento son complicados. Por convencin, en las mediciones potenciomtricas siempre se maneja el
electrodo de referencia igual que el nodo (electrodo derecho). Los electrodos que se emplean en potenciometra
tienen una respuesta muy selectiva hacia los analitos.
Electrodo indicador
Electodos indicadores metlicos:
Electrodos redox: electrodos que responden al potencial redox de una disolucin formada por una o ms
parejas redox.Los ms utilizados son aquellos constitudos por oro, platino, paladio u otros metales
inertes. estos electrodos actan como una fuente o como un sumidero de los electrones transferidos
desde un sistema redox presente en la disolucin.
Hay que resaltar que los procesos de transferencia de los electrones en los electrodos inertes no suelen ser
reversibles y por lo tanto, lo electrodos inertes no responden a muchas de las semirreacciones de las tablas de
electrodos de una dorma predecible.
Electrodos de primera clase: estn formados por un metal en contacto con una disolucin que contiene
sus iones. Por ejemplo un hilo de plata en una disolucin de nitrato de plata. El potencial del electrodo
responde a la actividad de los iones plata en disolucin, entre otros.
Estos electrodos no son muy utilizados en el anlisis potenciomtrico porque presentan una serie de
inconvenientes tales como:
* No son muy selectivos ya que responden no slo a sus propios cationes sino tambin a otros cationes ms
fcilmente
reducibles;
* Algunos de estos electrodos metlicos tan slo se pueden utilizar en disoluciones bsicas o neutras ya que en
disoluciones
cidas
se
disuelven;
* Algunos metales se oxidan tan fcilmente que su uso queda restringido a disoluciones previamente
desaireadas, esto es, disoluciones a las que previamente se las ha eliminado el oxgeno;
* Ciertos metales, tales como hierro, cromo, cobalto y nquel no proporcionan potenciales reproducibles
Electrodos de segunda clase: estn formados por un metal en contacto con una disolucin saturada de
una de sus sales poco solubles. Se basan en la propiedad de que algunos metales no slo responden hacia
sus propios cationes, sino que tambin son sensibles a la actividad de aniones que forman precipitados
poco solubles o complejos estables con dichos cationes. Por ejemplo, el potencial de un electrodo de plata
ser una medida reproducible de la actividad del in cloruro en una solucin saturada de cloruro de plata.
As, la reaccin del electrodo es:
Ag Cl (s) + e
E0 = 0,222 V
Esta ecuacin muestra que el potencial de un electrodo de plata es proporcinal a pCl, el logaritmo negativo
de la actividad del in cloruro, por lo que en una solucin saturada de cloruro de plata, el electrodo de plata sera
un buen indicador de segunda especie para los iones cloruro.
Por las mismas razones, el mercurio tambien sera un buen indicador de segunda especie para el indicador Y del AEDT.
Electrodos de tercera clase: un electrodo de tercera clase implica dos equilibrios que afectan a la pareja
redox Mn+ / M. Por ejemplo, un electrodo de tercera clase que responda al in Ca 2+ se puede obtener
utilizando AEDT como ligando comn para el Ca 2+ y Hg 2+. La reaccin de intercambio electrnico implica a
la pareja redox Hg2+ / Hg.
Un electrodo metlico se convierte en un electrodo de tercera clase cuando se hace que responda a un catin
diferente. Por ejemplo:
Sea el electrodo de mercurio utilizado para la determinacin del pCa de disoluciones que contienen calcio. Se
introduce en la disolucin una pequea concentracin de AEDT con Hg (II). Si adems introducimos una
disolucin del AEDT que contenga calcio, se establece un nuevo equilibrio:
Combinando ambos equilibrios (el del Hg (II) con el del calcio en la disolucin de AEDT, se consigue que el
electrodo de mercurio se transforme en un electrodo de tercera clase para el in calcio.
Mantenimiento
El electrodo de vidrio es relativamente inmune a las interferencias del color, turbidez, material coloidal, cloro
libre, oxidante y reductor.
La medida se afecta cuando la superficie de la membrana de vidrio est sucia con grasa o material orgnico
insoluble en agua, que le impide hacer contacto con la muestra, por lo tanto, se recomienda la limpieza
escrupulosa de los electrodos.
Los electrodos tienen que ser enjuagados con agua destilada entre muestras. No se tienen que secar con un
trapo, porque se podran cargar electrostticamente. Luego se deben colocar suavemente sobre un papel, sin
pelusa, para quitar el exceso de agua.
Calibrado
Como los electrodos de vidrio de pH mesuran la concentracin de H+ relativa a sus referencias, tienen que ser
calibrados peridicamente para asegurar la precisin. Por eso se utilizan buffers de calibraje (disoluciones
reguladoras de pH conocido). que sirve para leer sustancias
Precauciones
No se debe guardar el electrodo en agua destilada, porque eso causara que los iones resbalaran por el
bulbo de vidrio y el electrodo se volvera intil; se calibra mediante soluciones estandarizadas.
Valoracin volumtrica
La valoracin volumtrica se basa en los mismos principios que la valoracin culombimtrica, salvo que la
solucin del nodo anterior ahora se utiliza como solucin valorante. El valorante se compone igualmente de un
alcohol (ROH), una base (B), SO2 y de I2 en concentracin conocida.
Se consume un mol de I2 por cada mol de H2O. La reaccin de valoracin procede como anteriormente, y el punto
final puede establecerse visualmente por el color caf dado por el exceso de reactivo, pero es ms comn que se
determine por un mtodo electroanaltico como el descrito anteriormente. El reactivo se valora peridicamente
mediante la titulacin de soluciones estndar de agua en metanol o bien un estndar de tartrato de sodio
dihidratado