0.0.0propiedades de Fluidos

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS
JULIO CESAR PEREZ ANGULO
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD INGENIERIAS FISICOQUIMICAS
ESCUELA DE INGENIERIA DE PETROLEOS
BUCARAMANGA
Julio Csar Prez Angulo
CONTENIDO
INTROUCCIN 10
1. QUIMICA ORGANICA 12
1.1
GENERALIDADES 12
1.1.1 Teora estructural 12

1.1.2 Energas de enlace 13
1.1.3 Grupos funcionales 13
1.2
CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS 14
1.2.1 Alcanos (Parfinas) 16

1.2.2 Isomera 17
1.2.3 Alquenos 18
1.2.4 Alquinos 18
1.2.5 Ciclo Parafinas 18
1.2.6 Hidrocarburos aromticos 19
1.2.7 Resinas 21
1.2.8 Depsitos orgnicos 21
1.2.9 Ceras Parafinicas 22
1.2.10 Ceras Miro Cristalinas 22
2. COMPORTAMIENTO DE FASES 23
2.1
SUSTANCIAS PURAS 23
2.1.1 Diagrama de fase para una sustancia pura 24

2.1.2 Uso del diagrama de fase 26
2.1.3 Diagrama de presin volumen para una sustancia pura 28
2.2
SISTEMAS BINARIOS 30
2.2.1 Diagrama de fase para mezclas de dos componentes 31

2.2.2 Diagrama P vs. V para una mezcla de dos componentes 36
2.2.3 Diagramas composicionales 38
2.2.3.1
Diagramas de Presin vs. Composicin para una mezcla

de dos componentes 38
2.2.3.2
Diagrama Temperatura vs. Composicin para mezclas de

dos componentes 42
2.3
SISTEMAS TERCIARIOS 44
2.3.1 Diagrama Triangular 44
2.3.2 Diagrama de composicin 47

3. ECUACIONES DE ESTADO 51
3.1
RESEA HISTRICA 51
3.2
GASES IDEALES 53
3.2.1 Propiedades de las mezclas de gases ideales 56

3.3
GASES REALES 56
3.3.1 Factor de compresibilidad 57

3.3.2 Ley de los estados correspondientes 59
3.3.3 Ecuacin de Van der Walls 61
3.3.4 Ecuacin de Redlich-Kwong (RK) 64
3.3.5 El factor acntrico 65
3.3.6 Ecuacin de Soave-Redlich-Kwong (SRK)65
3.3.7 Ecuacin de Peng-Robinson 66
4. FLUIDOS DEL YACIMIENTO 68
4.1
CLASIFICACIN 69
4.1.1 Yacimientos de Aceite Negro 69

4.1.2 Yacimiento de Aceite Voltil 70
4.1.3 Propiedades de los Aceites Negros y Voltiles 71
4.1.4 Yacimiento de Gas Condensado o Gas Retrogrado 81
4.1.5 Yacimiento de Gas Hmedo 82
4.1.6 Yacimiento de Gas Seco 83
4.2
COMPOSICIN DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO 84
4.3
CRITERIOS PARA DIFERENCIAR LOS CINCO TIPOS DEL

FLUIDO DEL YACIMIENTO 85
4.4
RECOMBINACIN 85
4.4.1 Recombinacin de los fluidos en superficie composicin

Conocida 86
5. ANALISIS PVT 94
5.1
PVT EXPERIMENTAL COMPOSICIONAL 94
5.1.1 Expansin a Composicin Constante 95

5.1.2 Agotamiento a Volumen Constante 100
5.1.3 Prueba del Separador 102
5.1.4 Liberacin Diferencial 105
5.1.5 Medicin de la Viscosidad 108
6. EQUILIBRIO GAS-LQUIDO Y RELACIN DE EQUILIBRIO

6.1
109
SOLUCIONES IDEALES 110
6.1.1 Ecuacin de Raoult 110

6.1.2 Ecuacin de Dalton 111
6.1.3 Composiciones y cantidades de las fases gas y lquido
en equilibrio de una solucin ideal 111
6.1.4 Clculo de la Presin del Punto de Burbuja de una
solucin Lquida Ideal 115
6.1.5 Clculo de la Presin del Punto de Roco de una
solucin de Gas Ideal 117
6.2
SOLUCIONES NO IDEALES 117
6.2.1 Composiciones y cantidades de las Fases Gas

y Lquida en equilibrio de una solucin real 118
6.2.2 Clculo de la presin del Punto de Burbuja de un
Lquido Real 124
6.2.3 Clculo de a presin del Punto de Roco de un Gas Real
128
7. AGUA DE FORMACIN 130

7.1
GENERALIDADES DEL AGUA 130
7.1.1 Definicin de molcula 130

7.1.2 Propiedades fsicas del Agua 134
7.2
CALIDAD DE AGUA DE FORMACIN 139
7.3
FACTOR VOLUMTRICO 139
7.4
DENSIDAD DEL AGUA DE FORMACIN 142
7.5
DUREZA DEL AGUA DE FORMACIN 143
7.5.1 Dureza Total143

7.5.2 Dureza Permanente o no Carbonatada143
7.5.3 Dureza Temporal o Carbonatada 144
7.6
COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD ISOTRMICA DEL AGUA 144
7.6.1 Coeficiente de compresibilidad isotrmica del agua a

presiones por encima del punto de burbuja 145
7.6.2 Coeficiente de compresibilidad isotrmica del agua a
presiones por debajo del punto de burbuja 147
7.7
COEFICIENTE DE VISCOSIDAD DEL AGUA DEL YACIMIENTO
148
7.8
NDICES DE SATURACIN 151
7.8.1 ndice de saturacin de Langelier 151

7.8.2 Stiff y Davis extensin del mtodo de Langelier 154
7.9
EXPRESIN GRFICA DE LOS DATOS DE ANLISIS DEL AGUA 154
7.10
TRATAMIENTO DEL AGUA155
7.10.1 Neutralizacin155
7.10.2 Desgasificacin 156
7.10.3 Separacin mediante una membrana 157
7.10.4 Aireacin 158
7.10.5 Absorcin 159
7.10.6 Evaporacin 159
8.
DEPOSITACIN DE ORGNICOS 161
8.1
PARAFINAS 161
8.1.1 Propiedades de las parafinas 162

8.1.2 Punto de nube y punto de cristalizacin 163
8.1.3 Precipitacin de parafinas 164
8.1.4 Factores que afectan la precipitacin de las parafinas 164
8.1.5 Mecanismos de depositacin de parafinas 167
8.1.6 Consecuencias de la depositacin de parafinas168
8.1.7 Mtodos de prevencin y control de depositacin de
Parafinas169
8.1.7.1
Mtodos Qumicos 169
8.1.7.2
Mtodos Trmicos170
8.1.7.3
Mtodos Remediales 171
8.2
ASFALTENOS 171
8.2.1 Propiedades de los asfaltenos 172

8.2.2 Precipitacin y depositacin de los asfaltenos 173
8.2.3 Factores que afectan la precipitacin de asfaltenos 174
8.2.4 Mecanismos de depositacin de asfaltenos 175
8.2.5 Consecuencias de la depositacin de asfaltenos 177
8.2.6 Prevencin del dao de la formacin producido por
los asfaltenos179
9.
BIBLIOGRAFIA 180
LISTA DE FIGURAS
Figura 1. Tipos de enlaces

Figura 2. Representacin de las distintas clases de hidrocarburos existentes
Figura 3. Representacin de tres molculas de alcanos
Figura 4. Representacin de dos ismeros
Figura 5. Representacin de un compuesto aromtico
Figura 6. Representacin de una resina
Figura 7. Diagrama de fases (P-T) para una sustancia pura.
Figura 8. Vaporizacin de una sustancia pura a temperatura constante.
Figura 9. Diagrama de fase tpico de una sustancia pura, con dos lneas de
expansin isotrmica: 123 debajo de Tc, 45
Figura 10. Diagrama tpico presin volumen de una sustancia pura mostrando
dos isotermas: 13 por debajo de Tc, 45 por encima de Tc
Figura 11. Diagrama Presin vs. Volumen para el metano.
Figura 12. Diagrama P-T para un sistema binario.
Figura 13. Diagrama de fase tpico de una mezcla de dos componentes, con sus
respectivas lneas de presin de vapor.
Figura 14. Diagrama de fases de mezclas de Metano y Etano.
Figura 15. Diagrama de fases tpico de una mezcla con dos componentes y su
definicin de cricondembrica y cricondentrmica.
Figura 16. Diagrama de fases tpico de una mezcla de dos componentes con la
lnea de expansin isotrmica 123 en la regin retrgrada.
Figura 17. Diagrama tpico de una mezcla de dos componentes.
Figura 18. Diagrama de presin volumen para una mezcla de 47.6 de porcentaje
en peso de n-pentano y 52.4 de porcentaje en peso de n-heptano
Figura 19. Diagrama tpico presin composicin para una mezcla de dos
componentes con una lnea enlazante 123.
Figura 20. Diagrama de presin composicin, para mezclas de Metano y Etano.
Figura 21. Diagrama Temperatura vs. Composicin isobrico, para mezclas de
Metano y Etano.
Figura 22. Caractersticas de Diagramas Triangulares AB y AC completamente
miscibles, BC parcialmente miscibles
Figura 23. Diagrama de fases a Dos Temperaturas Diferentes, donde Ta es

mayor que Tb.
Figura 24. Diagrama del sistema Metano Propano Pentano a 160F: a) 500
psia; b) 1000 psia; c)1500 psia.
Figura 25. Ilustracin de la expresin matemtica deducida por Boyle
Figura 26. Ilustracin de la expresin matemtica deducida por Charles
Figura 27. Diferencia entre un gas ideal y un gas real
Figura 28. Forma tpica del factor de correccin Z
Figura 29. Factor de compresibilidad para mezclas de gases
Figura 30. Comportamiento de un gas segn las ecuaciones cbicas de estado
Figura 31. Clasificacin de los fluidos de yacimiento.
Figura 32. Diagrama de fase de un aceite negro tpico.
Figura 33. Diagrama de fases de un aceite voltil.
Figura 34. Comportamiento del Bo contra la presin del yacimiento.
Figura 35. Variacin del Rs con respecto a la presin del yacimiento.
Figura 36. Representacin del factor volumtrico de formacin total.
Figura 37. Comportamiento del Bt con respecto a la presin del yacimiento.
Figura 38. Comportamiento del Co con respecto a la presin del yacimiento.
Figura 39. Comportamiento en de la viscosidad del fluido contra la presin del
yacimiento.
Figura 40. Diagrama de fases de un Gas Retrogrado.
Figura 41. Diagrama de fases de un Gas Hmedo.
Figura 42. Diagrama de fases de un Gas Seco.
Figura 43. Sistemas de separacin de dos y tres etapas respectivamente.
Figura 44. Ilustracin del ejemplo 4.4
Figura 45. Esquema del ejemplo 4.4.2
Figura 46. Representacin de la expansin a composicin constante y diagrama
del volumen relativo vs presin
Figura 47. Medicin del factor de merma en lquidos y medicin de los lquidos
condensados en sistemas gaseosos.
Figura 48. Expansin a composicin constante para aceite voltil y gas
Condensado
Figura 49. Diagrama P-V para un aceite voltil.
Figura 50. Solucin ejemplo 5.1.1
Figura 51. Ilustracin del agotamiento a volumen constante.

Figura 52. Sistema de separacin multi-etapa.
Figura 53. Comportamiento de la ecuacin 6.17 con valores de prueba de g
incorrectos y clculos a presiones o temperaturas por encima de la
regin de dos fases.
Figura 54. Comportamiento de la ecuacin 4.18 con valores de prueba de L
regin de dos fases.
Figura 55. zjKj vs. Valores de prueba de presin de punto de burbuja (parte de
la solucin del ejemplo 4.5).
Figura 56. Molcula de agua.
Figura 57. Molcula de agua como disolvente universal.
Figura 58. Cambios en el volumen del agua desde condiciones del yacimiento
hasta condiciones estndar
Figura 59. Vw como una funcin de la temperatura del yacimiento.
Figura 60. Vw como una funcin de la temperatura y presin del yacimiento.
Figura 61. Efectos de la salinidad sobre la densidad de la salmuera.
Figura 62. Variacin del coeficiente de compresibilidad isotrmica en funcin de
la temperatura
Figura 63. Efecto de la salinidad en el coeficiente de compresibilidad isotrmica
del agua
Figura 64. Curva tpica de la viscosidad de la salmuera como funcin de la
presin a temperatura constante del yacimiento
Figura 65. Viscosidad del agua a presin atmosfrica.
Figura 66. Efecto de la presin en la viscosidad del agua.
Figura 67. Ejemplo de diagrama de stiff.
Figura 68. Desarrollo de parafinas en un pozo fluyendo
Figura 69. Solubilidad de la parafina
Figura 70. Molculas de asfaltenos
Figura 71. Envolvente de precipitacin de asfaltenos (APE)
LISTA DE TABLAS
Tabla 1. Grupos funcionales principales
Tabla 2. Representacin de algunas ciclo parafinas
Tabla 3. Principales compuestas aromticos
Tabla 4. Parmetros a y b para distintos gases
Tabla 5. Clasificacin del crudo segn su gravedad API
Tabla 6. Composicin de los fluidos del yacimiento
Tabla 7. Criterios diferenciar los fluidos
Tabla 8. Composicin del gas que sale del sistema de separacin
Tabla 9. Resultados del ejemplo 4.4.1
Tabla 10. Composicin en las corrientes del separador
Tabla 11. Resultados del ejercicio 4.4.2
Tabla 12. Ejemplo CCE
Tabla 13. Solucin del ejemplo 5.1.2
Tabla 14. Ejemplo de liberacin diferencial
Tabla 15. Liberacin diferencial a 220F
Tabla 16. Composicin molar del gas en equilibrio ejemplo 6.1
Tabla 17. Resultados del ejercicio 6.1
Tabla 18. Resultados del ejemplo 6.2
Tabla 19. Sumatorias para el clculo del g del ejemplo 6.3
Tabla 20. Composicin del gas y lquido correspondiente al ejemplo 6.3
Tabla 21. Solucin del ejemplo 6.4
Tabla 22. Valores de Kj a 150 F y 247 psia
Tabla 24. Resultados de la interpolacin utilizando la figura 55
Tabla 26. Clasificacin del agua segn su dureza
LISTA DE ANEXOS
Anexo A. Relaciones de equilibrio lquido vapor para los componentes del
metano al heptano, con una presin de convergencia de 5000 psi.
INTRODUCCIN
La ingeniera de petrleos debe enfatizar en el estudio de los fluidos del
yacimiento, ya que a medida que se incremente el conocimiento que se tiene
sobre los mismos, podrn hacerse conjeturas y suposiciones vlidas del mismo,
lo que permitir de manera ineludible predecir un modelo tanto esttico como
dinmico que permite hacerse la idea completa de la funcionalidad del
yacimiento.
La evaluacin de reservas de aceite y gas, el flujo de fluido por el medio poroso,

el diseo del equipo tanto en superficie como en subsuelo y el sistema de
optimizacin depende en gran medida del conocimiento de las propiedades del
los fluidos del yacimiento.
El petrleo y en si los hidrocarburos no tienen las mismas caractersticas. Hay

diferentes tipos de crudo y sus propiedades fsicas son diferentes. Esto implica
que dependiendo del tipo de crudo que se tenga en el yacimiento (es decir, no es
lo mismo producir un aceite negro que un aceite voltil), se necesitaran
diferentes equipos
para extraerlo y por lo tanto facilidades de produccin
especificas. Es muy importante tener en cuanta esto, ya que estas propiedades

tienen influencia en el factor econmico y es necesario que el ingeniero las
conozca para no tener margen de error al producir el fluido.
El contenido del libro se ha dividido en ocho captulos. En el primer captulo se
hace una revisin de los trminos de qumica orgnica. En el segundo captulo se
habla sobre el comportamiento de fases, empezando desde sustancias puras
hasta sistemas de res fases, explicando cada uno de sus diagramas. En el
captulo tercero se mencionan las ecuaciones de estado, como por ejemplo
ecuacin de Van der Walls, la ecuacin de Peng Robinson, entre otras.
la
En el
captulo cuatro se hace la descripcin de cada uno de los fluidos del yacimiento,
pasando desde Aceite Negro hasta Gas Seco y se realiza una comparacin entre
los cinco fluidos. En el quinto captulo se hace un repaso a travs del anlisis
PVT, describiendo pruebas tales como, expansin a masa constante, agotamiento
10
a volumen constate, prueba del separador, liberacin diferencial y medida de la

viscosidad. En el sexto captulo, Equilibrio gas-liquido y relacin de equilibrio, se
hace una recopilacin de las diferentes ecuaciones para el clculo de presiones y
composiciones en las fases gas y lquido, en el captulo quinto se cubren todos los
aspectos del agua de formacin, tales como, generalidades, calidad, dureza,
densidad, entre otras. Por ltimo, en el captulo final se habla de las parafinas y
los asfaltenos y los problemas que estos traen al yacimiento.
11
1. QUMICA ORGNICA
Es la rama de la qumica en la que se estudian el carbono, sus compuestos y
reacciones. Existe una amplia gama de sustancias (medicamentos, vitaminas,
plsticos, fibras sintticas y naturales, hidratos de carbono, protenas y grasas)
formadas por molculas orgnicas. Los qumicos orgnicos determinan la
estructura de las molculas orgnicas, estudian sus reacciones y desarrollan
procedimientos para sintetizar compuestos orgnicos.
1.1 GENERALIDADES
1.1.1 Teora Estructural
Cual sea la complejidad de la molcula orgnica, cada tomo de carbono tiene

siempre la valencia normal de cuatro que es evidente en las frmulas
moleculares sencillas. La frmula molecular de un compuesto indica el nmero y
el tipo de tomos contenidos en una molcula de esa sustancia. Las fuerzas que
mantienen unidos a los tomos en una molcula son los enlaces qumicos. La
capacidad del carbono para formar enlaces covalentes con otros tomos de
carbono en largas cadenas y ciclos, distingue al carbono de los dems elementos.
No se conocen otros elementos que formen cadenas con ms de ocho tomos.
Esta propiedad del carbono, y el hecho de que pueda formar hasta cuatro enlaces
con otros tomos, explica el gran nmero de compuestos conocidos.
Figura 1. Tipos de enlaces

IONICO
COVALENTE
12
1.1.2 Energas de enlace
Otra caracterstica importante asociada a los enlaces individuales es su fortaleza.

La fortaleza del enlace o energa de enlace se define como la cantidad de energa
requerida para romper un enlace de una molcula homlicamente, esto es, en
fragmentos sin cargas:
A: B +
energa
-------------- A
Obsrvese que cada fragmento de la ruptura se lleva consigo uno de los

electrones que originalmente formaban el enlace. El proceso inverso libera la
misma cantidad de energa que se conoce como calor de formacin del enlace.
Las energas de enlace varan con los distintos tipos de enlace, as como con la
situacin estructural de los mismos, es decir, con la naturaleza de los grupos que
rodean al mencionado enlace. Se pueden determinar por la medida cuantitativa
de los calores de las reacciones qumicas (calorimetra) y por mtodos
espectroscpicos. Tales datos son muy tiles para la interpretacin y prediccin
del curso de las reacciones orgnicas.
1.1.3 Grupos funcionales
Uno de los conceptos ms importantes de la qumica orgnica es el de grupo

funcional. Un grupo funcional es un agregado de uno o ms tomos de una
molcula cuya presencia confiere a sta, cualquiera que sea el resto de su
estructura, un comportamiento qumico nico, caracterstico del grupo funcional.
13
Tabla 1. Grupos funcionales principales
1.2
CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS
Recordemos que los compuestos que slo contienen carbono e hidrgeno se

llaman hidrocarburos. Entre los compuestos orgnicos, los hidrocarburos pueden
considerarse como los esqueletos carbonados progenitores en los que se insertan
los grupos funcionales. Hay dos series principales de hidrocarburos, la serie
aliftica y la serie aromtica, y cada una se subdivide en varias clases.
Segn hemos visto, el metano, CH4, es el hidrocarburo progenitor de la
serie
aliftica, y el benceno, C6H6, de la aromtica. A continuacin podemos observar

las distintas clases de hidrocarburos existentes. (Figura 2)
14
Figura 2. Representacin de las distintas clases de hidrocarburos existentes
Dentro de la serie aliftica las clases son:
Alcanos (parafinas).
Alquenos (olefinas).
Alquinos (acetilenos).
Cicloalcanos.
En la serie aromtica las clases son:
Hidrocarburos aromticos monocclicos (mononucleares), que contiene un

solo ncleo bencnico.
policclicos (polinucleares), que contienen dos o ms ncleos bencnicos.
Los hidrocarburos hidroaromticos (cicloalquenos), constituyen, por as decirlo,

un puente entre las dos series, y los alquilaromticos contiene unidades
estructurales que se derivan de ambas.
15
1.2.1 Alcanos (parafinas)
Las parafinas constituyen la clase ms simple de los compuestos orgnicos. Son

una mezcla de hidrocarburos alifticos saturados. La composicin de todos los
miembros del grupo responde a la frmula CnH2n+2, donde n es el nmero de
tomos de carbono de la molcula.
Las parafinas pueden ser de:
Cadena lineal (parafina normal).
Ramificada (iso-parafina).
Cadena cclica (cicloalcanos o naftenos).
Todos los miembros alcanos son inertes, es decir, no reaccionan fcilmente a

temperaturas ordinarias con reactivos como los cidos, los lcalis o los oxidantes.
Los primeros cuatro miembros del grupo son gases a presin y temperatura
ambiente; los miembros intermedios son lquidos, y los miembros ms pesados
son semislidos o slidos.
Los comprendidos entre:
C1-C5 son gases.
C6-C15 son lquidos.
C18-C60 son ceras.
Una de las distintas formas de representar los hidrocarburos es a travs de su

frmula estructural, la cual puede ser apreciada en la figura 3.
16
Figura 3. Representacin de tres molculas de alcanos
1.2.2 Isomera
Cuando dos o ms compuestos tienen
frmulas moleculares idnticas, pero
diferentes frmulas estructurales, se dice que cada uno de ellos es ismero de los
dems, y al fenmeno de su coexistencia se le denomina isomera. Los ismeros
son fcilmente distinguibles unos de otros, ya que, siendo individuos qumicos
distintos, tienen propiedades qumicas y fsicas diferentes, existe un ejemplo
claro de ismeros mostrado en la figura 3.
Figura 4. Representacin de dos ismeros
El petrleo contiene una gran variedad de hidrocarburos saturados, y los

productos del petrleo como la gasolina, el aceite combustible, los aceites
lubricantes
la
parafina
consisten
principalmente
en
mezclas
de
estos
hidrocarburos que varan de los lquidos ms ligeros a los slidos.
17
1.2.3 Alquenos
El grupo de los alquenos u olefinas est formado por hidrocarburos de cadena

abierta en los que existe un doble enlace entre dos tomos de carbono. La
frmula general del grupo es CnH2n, donde n es el nmero de tomos de
carbono.
Estos compuestos se laman tambin etilenos (el miembro ms sencillo de la
serie), olefinas y compuestos insaturados.
Los compuestos del grupo de los alquenos son ms reactivos qumicamente que
los compuestos saturados.
No se encuentran en los productos naturales, pero se obtienen en la destilacin
destructiva de sustancias naturales complejas, como el carbn, y en grandes
cantidades en las refineras de petrleo, especialmente en el proceso de craqueo.
1.2.4 Alquinos
Los miembros del grupo de los alquinos contienen un triple enlace entre dos
tomos de carbono de la molcula. Son muy activos qumicamente y no se
presentan libres en la naturaleza. Forman un grupo anlogo al de los alquenos. El
primero y ms importante de los miembros del grupo es el etino, C2H2. La
frmula general del grupo es CnHn donde n es el nmero de tomos de carbono.
1.2.5 Cicloparafinas
Los cicloalcanos o cicloparafinas, son hidrocarburos alifticos saturados cuyas

estructuras moleculares contiene uno o ms anillos. Los cicloalcanos monocclicos
repoden a la frmula general CnH2n, siendo, por tanto, ismeros de los alquenos
sencillos. Una de las caractersticas principales de estos compuestos es que sus
estructuras conforman figuras geomtricas, las cuales pueden ser identificadas
fcilmente, dependiendo del nmero de tomos de Carbono presentes en la
cadena principal (ver tabla 2).
18
Tambin se denominan naftenos se encuentran en todas las fracciones del crudo

excepto en las ms ligeras. Predominan los naftenos de un solo anillo (parafinas
monocclicas) con 5 y 6 tomos de carbono, encontrndose los naftenos de dos
anillos (parafinas dicclicas) en los componentes ms pesados de la nafta. Los
ms frecuentes son el metilciclohexano y metilciclopentano. Son buenos
combustibles.
Tabla 2. Representacin de algunas ciclo parafinas
1.2.6 Hidrocarburos aromticos
Los asfaltenos estn compuestos por anillos aromticos, con algunas cadenas
laterales,
presentan
una
estructura
compleja
larga
con
presencia
de
heterotomos completamente diferente a la estructura de las parafinas.
19
Figura 5. Representacin de un compuesto aromtico
De acuerdo a su solubilidad los asfaltenos se definen como la fraccin de crudo

soluble en aromticos tales como benceno, tolueno y xileno, pero insolubles en
alcanos o parafinas de bajo peso molecular desde el n-decano.
La siguiente tabla (Tabla 3) muestra las estructuras de los principales

compuestos aromticos.
Tabla 3. Principales compuestos aromticos
20
1.2.7 Resinas
Las resinas tienen una estrecha relacin con los asfaltenos debido a que el
comportamiento de los asfaltenos depende mucho de su presencia. Las resinas
comprenden aquella fraccin del crudo no soluble en etil acetato, pero soluble en
n-heptano y solventes aromticos a temperatura ambiente.
Figura 6. Representacin de una resina
Son muy similares a los asfaltenos pero con menor peso molecular. Las resinas
son oscuras, semislidas y muy pegajosas, de alto peso molecular. Son
molculas con alta polaridad, lo que permite ser fcilmente absorbidas por los
asfaltenos.
Actan como agentes estabilizantes del coloide asfalteno por neutralizacin. Una
molcula de asfalteno se puede encontrar en estado coloidal, cuando se
encuentra rodeada por resina.
1.2.8 Depsitos orgnicos
Los depsitos orgnicos son precipitados de hidrocarburos que se pueden

presentar en la regin cercana a la cara del pozo, tuberas de produccin, lneas
de superficie, equipos de superficie y tanques de almacenamiento. La cantidad y
tipo de
depsitos formados depende de la composicin del crudo y las
condiciones termodinmicas presentes. Los depsitos orgnicos estn formados

por parafinas
(ceras parafnicas, ceras microcristalinas y naftenos), material
asfltico (asfltenos y resinas), crudo, agua, arena y sedimentos.
21
El material asfltico es una sustancia pegajosa, amorfa, semislida y de color

oscuro. Su proporcin en los depsitos orgnicos puede variar entre el 10% y el
56%, este trmino se da a la combinacin de asfaltenos y resinas debido a las
propiedades fsicas de sus componentes. Son compuestos heterogneos y
constituyen la fraccin ms polar del crudo.
Las parafinas generalmente se encuentran mezclados con otros compuestos

orgnicos e inorgnicos.
Los depsitos parafnicos no son solubles en muchos crudos y son inertes al

ataque de cidos, bases y agentes oxidantes.
Dependiendo del nmero de carbonos y de la configuracin de la estructura

molecular las parafinas se dividen en ceras parafinitas y cera micro cristalinas las
cuales presentan un mecanismo de dao diferente debido al tamao de los
cristales, si llegan a depositar en la formacin.
1.2.9 Ceras parafinicas
Constituyen el 40 y 60% de los depsitos, se consideran compuestos de cadena

lineal comprendidas entre el C18 y C36. Cuando
este tipo de parafinas se
depositan en el yacimiento generan un tipo de dao a la formacin por aumento

de la viscosidad debido a la presencia de grandes cristales que se aglomeran
hasta formar el depsito.
1.2.10 Ceras micro cristalinas
Constituyen menos del 15% del depsito, comprendiendo aquellos con contenido
de hidrocarburos entre C30 a C60 variando su peso molecular entre 450 y 800.
Estn formados por compuestos de cadena lineal con ramificaciones y grupos
cclicos. La estructura cristalina es pequea e irregular por lo que tienden a
permanecer dispersos en el fluido, presentando poca tendencia a aglomerarse
22
2. COMPORTAMIENTO DE FASES
El trmino fase define a alguna parte homognea y fsicamente distinta de un
sistema, la cual es separada de las otras partes del sistema por algn lmite
definido. Por ejemplo: hielo, agua lquida y vapor de agua son tres fases. Cada
una es homognea y fsicamente distinta y hay lmites definidos entre el hielo y
el agua, entre el hielo y el vapor de agua y entre el agua lquida y el vapor de
agua.
De esta manera se puede decir que se tiene un sistema de tres fases:
slido, lquido y gas. Una fase en particular no necesita ser continua.
Los sistemas hidrocarburos muestran comportamiento multifsico sobre amplios

rangos de presiones y temperaturas. Las fases ms importantes que ocurren en
los yacimientos de hidrocarburos son:
Fase lquida: crudos o condensados.

Fase gaseosa: gases naturales.
Las condiciones bajo las cuales existen estas fases es una materia de
considerable
importancia
prctica.
Las
determinaciones
experimentales
matemticas de estas condiciones se expresan convenientemente en diferentes

tipos de diagramas, comnmente llamados Diagramas de Fases.
El objetivo de este captulo es revisar los principios bsicos del comportamiento

de fase de los hidrocarburos e ilustrar el uso de los diagramas de fase para
describir y caracterizar el comportamiento volumtrico de los sistemas de un solo
componente, dos componentes y multicomponentes.
2.1
SUSTANCIAS PURAS
Primero se considerar un sistema que consiste tan solo de una sustancia pura.
Estos sistemas se comportan en forma diferente a como lo hacen los sistemas de
dos o ms componentes.
En particular, el principal inters en el estudio del
comportamiento de fases, es determinar las condiciones de temperatura y

presin para las cuales las diferentes fases pueden existir.
23
El lector estar relacionado con tres variables: presin, temperatura y volumen.

La presin y la temperatura son impuestas sobre el sistema y determinan la fase
o fases, a las cuales existen.
Las fases que existen son identificadas por sus
volmenes especficos o por sus densidades.
2.1.1 Diagrama de fase para una sustancia pura.
Un diagrama de fase es un grfico de la presin contra la temperatura que

muestra las condiciones bajo las cuales las distintas fases de una sustancia
pueden estar presentes.
La figura 1 muestra un diagrama de fase para un sistema de un componente.
Los diagramas de fase a menudo son llamados diagramas presin - temperatura.
La lnea de presin de vapor.
La lnea TC de la figura 7 es llamada lnea de presin de vapor. Esta lnea separa

las condiciones de presin - temperatura para las cuales una sustancia es lquida,
de las condiciones para las cuales es un gas.
Los puntos de presin -
temperatura que est sobre esta lnea, indican las condiciones para las cuales la
sustancia es lquida. De forma similar, los puntos que se encuentran debajo de
sta lnea, representan las condiciones para las cuales la sustancia es un gas.
Los puntos que caen exactamente sobre la lnea indican las condiciones para las
cuales coexisten tanto el lquido como el gas.
El punto crtico.
El lmite superior de la lnea de presin de vapor es llamado el punto crtico. La

temperatura y presin representadas en este punto son llamadas temperatura
crtica, (Tc) y presin crtica (Pc).
Para una sustancia pura, la temperatura crtica puede definirse como la
temperatura por encima de la cual el gas no puede ser licuado
a pesar de la
presin aplicada. De forma similar, la presin crtica de una sustancia pura es la
24
presin por encima de la cual el lquido y el gas no pueden coexistir a pesar de la

temperatura.
Figura 7. Diagrama de fases (P-T) para una sustancia pura.
Lnea de presin de sublimacin.
A temperatura por debajo de la temperatura del punto triple, la lnea de presin

de vapor divide las condiciones para las cuales la sustancia es slida, de las
condiciones para las cuales es gas.
Esta lnea es llamada lnea de presin de
sublimacin. Tericamente esta lnea se extiende a la temperatura y a la presin

del cero absoluto.
Lnea de punto de fusin.
La lnea del punto de fusin es la lnea casi vertical sobre el punto triple. La lnea
separa las condiciones slidas de las condiciones lquidas. De nuevo los puntos
de presin y de temperatura que caen exactamente en esta lnea indican un
sistema de doble fase, en este caso, coexisten el slido y el lquido.
25
Figura 8. Vaporizacin de una sustancia pura a temperatura constante.
2.1.2 Uso del diagrama de fase.
Para lograr tener un mejor entendimiento de la utilidad del diagrama de fases,

considere una celda en la cual la temperatura puede ser controlada y el volumen
vara por la inyeccin o remocin de mercurio como se muestra en la figura 8.
La figura 2A muestra una sustancia pura que ha sido colocada en una celda a una
presin P1, y a alguna temperatura por debajo de la temperatura crtica de la
sustancia.
La temperatura es mantenida constante y el volumen de la celda
aumentar por la remocin de mercurio causando una disminucin en la presin.

El proceso seguir la trayectoria de la lnea 123 en la figura 3. Como el mercurio
es removido, la presin bajar rpidamente hasta alcanzar el valor de la presin
de vapor de la sustancia, PV. En este punto, el gas comienza a formar molculas
que abandonan el lquido. La presin que obliga a las molculas a estar juntas,
ha sido reducida, as que aquellas molculas con la energa cintica ms alta
26
pueden escapar del lquido y formar el gas. Debido a que el mercurio se remueve
en forma continua, el volumen del gas se incrementa y el volumen de lquido
disminuye.
Sin embargo, la presin se mantiene constante en un valor de PV.
Ver figura 2B, 2C y el punto 2 de la figura 9.
Una vez el lquido desaparece, la continua remocin de mercurio causa un

decrecimiento
en
la
presin,
permitiendo
Eventualmente, la presin alcanza el punto P3.
as
la
expansin
del
gas.
La descripcin es solo aplicada
para una sustancia pura. Despus, se estudiar cmo este proceso trabaja para
una mezcla. Si el mismo proceso es mostrado para una temperatura mayor que
la temperatura crtica, por ejemplo la lnea 45 de la figura 9, la remocin de
mercurio causa que la presin disminuya. Sin embargo, no habr un cambio
brusco en la densidad de la sustancia.
La lnea presin de vapor no ser
atravesada y no se observar un cambio abrupto de fase. Note que los trminos

gas y lquido simplemente designan, la fase menos densa y la ms densa
respectivamente.
Estas fases se unen y pierden sus identidades en el punto
crtico.
Figura 9. Diagrama de fase tpico de una sustancia pura, con dos lneas de
expansin isotrmica: 123 debajo de Tc, 45
27
1.1.3 Diagrama de presin - volumen para una sustancia pura
El resultado del proceso descrito en la figura 10 puede ser representado en forma

de un diagrama presin - volumen. La figura 10 muestra dos isotermas de un
tpico diagrama presin - volumen para una sustancia pura. Los procesos 1-3 y
4-5 corresponden a los procesos mostrados en la figura 9.
Figura 10. Diagrama tpico presin volumen de una sustancia pura mostrando
dos isotermas: 13 por debajo de Tc, 45 por encima de Tc
Considere un proceso que comienza en el punto 1 con una sustancia en la fase

lquida. La temperatura se mantiene constante y el volumen es aumentado por
la remocin de mercurio. Lo anterior causar una reduccin en la presin desde
P1, hasta PV. Un cambio relativamente grande en la presin causar un pequeo
28
cambio
en
el
volumen;
debido
que
los
lquidos
son
relativamente
incompresibles.
Cuando la presin es reducida, a la presin de vapor PV, el gas se comienza a

formar, y mayores incrementos en volumen causan la vaporizacin del lquido.
El proceso contina a presin constante hasta que el lquido se evapora
completamente. El punto 2 en la figura 9, est representado por una lnea recta
horizontal en la figura 10.
Esto muestra que la presin permanece constante
cuando el gas y el lquido coexisten a temperatura constante. Despus que todo

el lquido es evaporado, el continuo incremento en el volumen causar la
expansin del gas y la reduccin de la presin a P3.
Puesto que el gas es
altamente compresible, la pendiente de la isoterma es mucho menos abrupta en

la regin gas que en la regin del lquido.
La lnea 4-5 en la figura 10, ilustra el mismo proceso a una temperatura por
encima de la temperatura crtica de la sustancia.
La figura muestra que
simplemente hay una expansin de la sustancia y que no ocurre un cambio

abrupto de fase.
Punto de burbuja y punto de roco.
De nuevo, considere la expansin a temperatura constante ilustrada por la lnea

1-3 de la figura 10. El punto en el cual las primeras molculas dejan el lquido y
forman una pequea burbuja de gas, es llamado punto de burbuja. El punto en
el cual solamente queda una pequea gota de lquido, es conocido como punto de
roco.
El punto de burbuja y el punto de roco estn indicados en los cambios
agudos en la pendiente a lo largo de la isoterma.
Para una sustancia pura, la
presin en el punto de burbuja y en el punto de roco es igual a la presin de

vapor de la sustancia a la temperatura de inters.
Domo de saturacin.
La figura 11 muestra un diagrama presin vs volumen ms completo. La lnea

punteada muestra el contorno de todos los puntos de burbuja y los puntos de
roco. El rea dentro de la lnea punteada indica las condiciones para las cuales
29
el lquido y el gas coexisten.
A menudo esta rea es llamada domo de
saturacin.
La lnea del punto de burbuja y la lnea del punto de roco coinciden en el punto
crtico.
Ntese que la isoterma en la temperatura crtica muestra un punto de
inflexin horizontal como si sta pasara a travs de la presin crtica.
Figura 11. Diagrama Presin vs. Volumen para el metano
2.2
SISTEMAS BINARIOS
Considere ahora el comportamiento de fase de mezclas de dos componentes. El

ingeniero
de
petrleos
normalmente
no
trabaja
con
sistemas
de
componentes; usualmente las mezclas consisten de muchos componentes.
dos
Sin
embargo, es instructivo observar las diferencias en el comportamiento de fases

entre las mezclas de dos componentes y las sustancias puras. Esas diferencias
se pueden ampliar a mezclas de multicomponentes.
30
Se considera primero el diagrama de fases, luego se define el concepto de punto

crtico, para una mezcla de dos componentes; la cual ser la misma definicin
para
mezclas
de
multicomponentes.
Tambin
se
estudiar
un
concepto
importante llamado condensacin retrgrada. Luego el diagrama presin volumen ser discutido, y las diferencias entre una sustancia pura y mezclas de
dos componentes en la regin de dos fases sern ilustradas.
Finalmente, los efectos de la presin y la temperatura en las composiciones del
lquido y del gas cuando estos coexisten son ilustrados.
2.2.1 Diagramas de fase para mezclas de dos componentes.
El comportamiento de una mezcla de dos componentes no es tan simple como el

de una sustancia pura. En lugar de una lnea sencilla que representa la curva de
presin de vapor, hay una amplia regin en la cual las 2 fases coexisten. Esta
regin es llamada "el envolvente de saturacin" o regin de dos fases. La figura
12 muestra la forma tpica de un diagrama de dos fases para una mezcla de dos
componentes. La regin de dos fases, est limitada en un lado por la lnea de
punto de burbuja y en el otro lado por la lnea de punto de roco. Las dos lneas
se unen en el punto crtico.
Punto de burbuja y punto de roco.
Considere la expansin a temperatura constante en la figura 12 representada por

la lnea 1-2. A la presin P1 la mezcla es lquida, el lquido se expande hasta que
la presin alcanza un punto en el cual unas pocas molculas son capaces de dejar
el lquido y formar una pequea burbuja de gas. Este punto es conocido como de
burbuja, Pb. A medida que la presin se disminuye por debajo de la presin de
burbuja aparece gas adicional.
Finalmente, slo una minscula cantidad de
lquido permanece. Este es el punto de roco, Pd. Una reduccin adicional de la

presin, hasta el punto dos simplemente provoca una expansin del gas.
31
Figura 12. Diagrama P-T para un sistema binario
El punto critico.
La definicin de punto crtico como se usa para una sustancia pura, no se puede
aplicar a una mezcla de dos componentes. En una mezcla de dos componentes,
el lquido y el gas pueden coexistir, a temperaturas y presiones por encima del
punto crtico.
Observe que el domo de saturacin existe a temperaturas ms
altas que la temperatura crtica y presiones ms altas que la presin crtica.

Podemos ver ahora que la definicin de punto crtico es simplemente aquel en el
cual la lnea de punto de roco y de burbuja se juntan.
Una definicin ms rigurosa de punto crtico es el punto en el cual todas las
propiedades del lquido y del gas llegan a ser idnticas.
32
Figura 13. Diagrama de fase tpico de una mezcla de dos componentes, con sus
respectivas lneas de presin de vapor.
La figura 13 muestra las lneas de presin de vapor de los 2 componentes de una

mezcla sobre puestas en el diagrama de fases de la mezcla.
El domo de
saturacin para la mezcla se encuentra entre las lneas de presin de vapor de

los dos componentes. La temperatura crtica de la mezcla se encuentra entre la
temperatura crtica de los dos componentes puros.
Sin embargo, la presin
crtica de la mezcla usualmente est por encima de las presiones crticas de

ambos componentes.
La presin crtica de una mezcla de dos componentes,
usualmente ser ms alta que la presin crtica de cualquiera de los dos

componentes.
La figura 14 muestra datos de fase para ocho mezclas de metano y etano, entre
las lneas de presin de vapor del etano puro y metano puro.
De nuevo observe, que el domo de saturacin de cada una de las mezclas se
encuentra entre las lneas de presin de vapor de las dos sustancias puras y que
las presiones crticas de la mezcla se encuentran por encima de las presiones
crticas de los dos componentes puros. La lnea a trazos representa los puntos
crticos del domo de mezclas de metano y etano.
33
Figura 14. Diagrama de fases de mezclas de Metano y Etano.
Cricondentrmica y cricondenbrica.
La temperatura ms alta en el domo de saturacin es llamada cricondentrmica.

La presin ms alta en el sobre de saturacin es llamada cricondembrica. Esas
condiciones son ilustradas en la figura 15.
Condensacin retrgrada.
Otra caracterstica de un sistema de dos componentes se ilustra en la figura 16.

Recuerde que para una sustancia pura un descenso en la presin causa un
cambio de fase de lquido a gas en la lnea de presin de vapor. Igualmente en
el caso de un sistema de dos componentes un descenso en la presin ocasiona
un cambio de fase de lquido a gas a temperaturas por debajo de la temperatura
crtica. Un ejemplo es el proceso 1-2 en la figura 12.
34
Figura 15. Diagrama de fases tpico de una mezcla con dos componentes y su
definicin de cricondembrica y cricondentrmica.
Sin embargo, en el descenso isotrmico de la presin ilustrado por la lnea 123

en la figura 16, puede observarse que, a medida que la presin es disminuida
desde el punto 1, la lnea de punto de roco es cruzada y el lquido empieza a
formarse. En la posicin indicada por el punto 2, el sistema tiene 25% de lquido
y 75% de gas.
lquido.
Un descenso en la presin ha causado un cambio de gas a
Este comportamiento es exactamente el contrario, del que se podra
esperar, de aqu toma su nombre condensacin retrgrada.
A medida que la
presin disminuye del punto 2 al punto 3, la cantidad de lquido disminuye, la

lnea de punto de roco es cruzada por segunda vez, y el sistema de nuevo llega a
ser gas.
La regin de condensacin retrgrada ocurre a temperaturas entre la crtica y la

cricondentrmica. Una situacin retrgrada similar ocurre cuando la temperatura
es cambiada a
presin constante entre la presin
crtica
y la presin
cricondembrica.
35
Figura 16. Diagrama de fases tpico de una mezcla de dos componentes con la
lnea de expansin isotrmica 123 en la regin retrgrada.
2.2.2 Diagrama
presin
vs
volumen
para
una
mezcla
de
dos
componentes
La figura 17 muestra una sola isoterma en un diagrama de presin - volumen de

una mezcla de dos componentes con una, composicin constante.
La
caracterstica que distingue este diagrama de un diagrama presin - volumen de

una sustancia pura, figura 10, es el descenso en presin a medida que el proceso
pasa desde el punto de burbuja al punto de roco. La isoterma dentro del domo
de saturacin no es horizontal y tampoco necesariamente recta. El descenso en
la presin es causado por los cambios en las composiciones del lquido y el gas a
medida que el proceso atraviesa la regin de dos fases.
36
Figura 17. Diagrama tpico de una mezcla de dos componentes.
En el punto de burbuja, la composicin del lquido es esencialmente igual a toda

la composicin de la mezcla, pero la cantidad infinitesimal de gas es ms rica en
el componente ms voltil. Igualmente, en el punto de roco la composicin del
vapor es esencialmente igual a toda la composicin del sistema y la cantidad
infinitesimal de lquido es ms rica en el componente menos voltil.
Los cambios en la pendiente de la isoterma en el punto de burbuja y punto de
roco no son tan abruptos como para una sustancia pura.
La figura 18 es un diagrama de presin vs volumen para una mezcla de npentano y n-heptano que muestra varias isotermas y el domo de saturacin.
Observe que a bajas temperaturas los cambios en la pendiente de las isotermas
en el punto de roco son casi inexistentes. Tambin observe que el punto crtico
no est en la cima del sobre de saturacin como hubiera sido para una sustancia
pura.
37
Figura 18. Diagrama de presin volumen para una mezcla de 47.6 de porcentaje
en peso de n-pentano y 52.4 de porcentaje en peso de n-heptano
2.2.3 Diagramas composicionales
Una serie de experimentos de laboratorio con una sustancia pura, arroja datos
para presin, volumen, temperatura. Una serie similar de experimentos con un
sistema de dos
componentes, genera datos para variables adicionales (la
composicin de la mezcla, del lquido en equilibrio y del gas en equilibrio son

todas importantes).
Por lo tanto, adems de graficar combinaciones de
temperatura, presin y volumen, grficos adicionales de estas variaciones contra

la composicin pueden ser obtenidos y son de gran utilidad.
2.2.3.1
Diagramas de Presin vs. Composicin para una mezcla de
dos componentes
La figura 19, muestra un diagrama tpico de presin-composicin para una

mezcla de dos componentes a una temperatura dada.
38
Las
combinaciones de
composicin y presin las cuales caen encima del sobre indican condiciones para
las cuales la mezcla es completamente lquida.
Cuando estos caen por debajo
del sobre indican condiciones a las cuales la mezcla es gaseosa.

Cualquier combinacin de presin y composicin que caiga dentro del sobre
indica que la mezcla existe en dos fases, gas y lquido. El punto de burbuja y el
punto de roco tienen las mismas definiciones anteriores. La lnea de punto de
burbuja es tambin la localizacin de composiciones del lquido cuando las dos
fases estn presentes.
La lnea de punto de roco es la localizacin de las
composiciones de gas cuando gas y lquido estn en equilibrio.
Figura 19. Diagrama tpico presin composicin para una mezcla de dos
componentes con una lnea enlazante 123.
La lnea que une la composicin del lquido y la composicin del gas en equilibrio
es conocida como lnea enlazante de equilibrio.
Las lneas enlazantes son
siempre horizontales para mezclas de dos componentes.
Considere que una mezcla de composicin representada por el punto 1 es trada

a equilibrio a la presin y la temperatura indicada del diagrama.
La composicin del lquido en equilibrio es indicada por el punto 2 y la
composicin del gas en equilibrio est dada por el punto 3. La lnea enlazante
puede ser usada para determinar las cantidades de lquido y gas presentes en el
punto 1. La longitud de la lnea 1-2 dividida por la longitud de la lnea enlazante
2-3, es la relacin de moles de gas a moles totales de mezcla. La longitud de la
39
lnea 1-3 dividida por la lnea 2-3, es la relacin de moles de lquido a moles
totales de mezcla.
La figura 20, muestra un diagrama de presin, composicin para mezclas de

metano y etano.
Hay cuatro domos de saturacin correspondientes a cuatro temperaturas
diferentes.
El borde del diagrama de 100% molar de metano representa la
presin de vapor del metano. El borde del diagrama marcado con cero por ciento
molar de metano nos da la presin de vapor del etano.
Cuando la temperatura excede la temperatura crtica de uno de los componentes,

el sobre de saturacin no ocupa todo el diagrama; adems, las lneas de punto
de roco y punto de burbuja se unen en el punto crtico. Por ejemplo, cuando la
temperatura crtica de una mezcla de metano y etano es menos de 100F, la
presin crtica es 750 psia, y la composicin de la mezcla crtica es 95% molar de
metano y 5% molar de etano. Observe que la localizacin de los puntos crticos
conecta la presin crtica del etano, 708 psia, con la presin crtica del metano,
668 psia.
Cuando la temperatura excede la temperatura crtica de ambos
componentes, no es posible para cualquier mezcla de dos componentes existir en

la regin de dos fases.
40
Figura 20. Diagrama de presin composicin, para mezclas de Metano y Etano.
41
2.2.3.2
Diagrama Temperatura vs. Composicin para mezclas de dos
componentes
Diagramas Temperatura vs. Composicin para mezclas de dos componentes

(metano y etano), estn dados en la figura 21,
seis domos de saturacin
correspondientes a seis presiones diferentes se muestran.
La lnea ms baja del sobre de saturacin es la lnea de punto de burbuja y la

ms alta es la lnea de punto de roco.
Las condiciones de temperatura y
composicin, que caen por debajo del sobre de saturacin indican que la mezcla
es completamente lquida.
Cuando la presin es menor que las presiones crticas de ambos componentes las
lneas de punto de burbuja y de punto de roco se juntan en las presiones de
vapor de los componentes puros a cada lado del diagrama. Cuando la presin
excede la presin crtica de uno de los componentes, la lnea de punto de burbuja
y punto de roco se unen en el punto crtico. Por ejemplo una mezcla de 98%
molar de metano y 2% molar de etano tiene una temperatura crtica de menos
de 110F a una presin crtica de 700 psia. Cuando la presin de inters excede
las presiones crticas de ambos componentes el sobre de fases presenta dos
puntos crticos. Por ejemplo mezclas de metano y etano exhiben puntos crticos
a 900 psia y -62F y a 900 psia y 46F.
Las lneas enlazantes que dan la composicin del lquido y el gas en equilibrio son
siempre horizontales. La lnea de punto de burbuja da la composicin del lquido
en equilibrio y la lnea del punto de roco no da la composicin del gas en
equilibrio. Las longitudes de las lneas enlazantes representan las cantidades de
gas y lquido en el equilibrio, de la misma manera como en el diagrama presin composicin.
42
Figura 21. Diagrama Temperatura vs. Composicin isobrico, para mezclas de

Metano y Etano
43
2.3
SISTEMAS TERNARIOS
La representacin del comportamiento de fases para un sistema de tres

componentes como funcin de la composicin hace principalmente el uso de los
diagramas triangulares. Solo se considerarn sistemas de hidrocarburos con
otros lquidos y sistemas de otros hidrocarburos entre s. Diagramas de este tipo
son de considerable importancia en procesos de desplazamiento miscibles de
petrleo tanto por inyeccin de lquido y de gas.
2.3.1 Diagrama Triangular
Para representar el comportamiento de fases, los sistemas de tres componentes

emplean generalmente un tringulo equiltero, tambin se pueden emplear
tringulos rectngulos o inclusive coordenadas rectangulares.
Para el tringulo equiltero, puede demostrarse por geometra, que la suma de

las distancias de las tres perpendiculares, desde un punto cualquiera en el
interior del tringulo, a los tres lados del mismo, es igual a la altura del tringulo.
Por lo tanto, si las perpendiculares de cada vrtice a los lados opuestos, se
dividen en 100 partes iguales, o se toma como la unidad, la composicin puede
representarse entonces como porcentaje o fraccin, ya sea por peso, por mol o
por volumen.
La composicin indicada en los diagramas triangulares toma como base la

totalidad de la mezcla y no un determinado componente, de all que la suma de
las composiciones sea igual a 100 o a la unidad, como se puede observar en la
figura 22.
La escala generalmente se coloca a los lados del tringulo, donde los vrtices
representan el 100% de los componentes puro A, B y C. Un lado del tringulo
representa mezclas de dos componentes.
Otra propiedad importante del diagrama triangular se refiere a mezclas de dos

sistemas compuestos a su vez por mezclas de los componentes puros A, B y C. Si
44
dos puntos dentro del tringulo, E y F en el diagrama de la figura 22, representan

composiciones de sistemas definidos de mezclas de los componentes puros A, B y
C y a su vez, si tales sistemas se mezclan entre s, la composicin de la mezcla
resultante estar representada por un punto que cae sobre la lnea recta que une
estos dos puntos E y F. Existen infinidad de diagramas de sistemas formados por
mezclas de tres componentes puros, que dependen principalmente de los
componentes entre s, como de las condiciones de presin y temperatura del
sistema.
Los diagramas de fases triangulares se pueden clasificar en cuatro tipos:

TIPO I: Los tres componentes son completamente miscibles entre s en

todas proporciones. En este caso solo habr una sola fase en el sistema.
Por ejemplo: agua-alcohol metlico-alcohol etlico.
TIPO II: Uno de los componentes es totalmente miscibles con los otros
dos, pero stos son parcialmente miscibles entre s. Por ejemplo: aguaalcohol isoproplico-propano lquido, el agua y el propano lquido son
parcialmente miscibles.
TIPO III: Un par es totalmente miscible entre s y los otros dos pares son
parcialmente miscibles. Ejemplo: aguaalcohol butlico-propano lquido.
TIPO IV: Los tres pares son parcialmente miscibles. Por ejemplo: aguaalcohol butlico-un hidrocarburo de alto peso molecular, como el decano.
Solamente
se
hidrocarburos
tendrn
entre
en
o
cuenta
por
aquellos
lquidos
con
diagramas
compuestos
determinadas
por
propiedades.
Consideremos el diagrama de TIPO II, correspondiente a la figura 22, A es

miscible con B y C, pero B y C son parcialmente miscibles; para una determinada
presin y temperatura (constantes), el diagrama se compone de dos zonas: la
zona de una sola fase y la zona de dos fases.
45
Figura 22. Caractersticas de Diagramas Triangulares AB y AC completamente

miscibles, BC parcialmente miscibles
El punto D representa un sistema compuesto por B y C solamente, y representa

dos fases (parcialmente miscibles) cuyas composiciones estn representadas por
los puntos X y Y, es decir una fase rica en B y otra fase rica en C.
Si se agrega A al sistema, la composicin cambia a lo largo de la lnea AD. La
composicin de las fases coexistentes est dada por los extremos de la lnea
recta mo estas lineas rectas, se denominan lneas de enlace.
Otra propiedad de los diagramas de triangulares consiste en que fcilmente
puede determinarse la cantidad de cada fase, si se conoce la composicin total
del sistema.
Esta deduccin se puede realizar aplicando la Regla de la Palanca, que es la razn
de las longitudes de los segmentos de la lnea de enlace, se aplica para hallar la
composicin expresada en porcentaje en peso.
De manera similar hay otras relaciones que permiten expresar la composicin en
porcentaje por mol o volumen. Sistemas que presentan un comportamiento de
fases del TIPO III y IV, estn controlados por principios similares. Cuando dos
pares de los componentes son parcialmente miscibles, el diagrama de fases
46
puede ser similar al indicado en la figura 23-a, donde A-B y A-C son parcialmente
miscibles.
Si se disminuye la temperatura, tal que la solubilidad entre s tambin disminuya,
las reas bajo las dos curvas binoidales aumentarn y finalmente se unen
formando un diagrama como el de la figura 23-b.
Figura 23. Diagrama de fases a Dos Temperaturas Diferentes, donde Ta es

mayor que Tb.
2.3.2 Diagrama de composicin
Los diagramas de composicin se usan tambin para describir el comportamiento

de fases de sistemas de hidrocarburos donde uno de los componentes es un gas,
otro es un hidrocarburo pesado y el tercero es un hidrocarburo intermedio.
Este tipo de diagramas es muy til en procesos de desplazamientos miscibles en
proyectos de recuperacin secundaria con inyeccin de gas.
47
Figura 24. Diagrama del sistema Metano Propano Pentano a 160F: a) 500
psia; b) 1000 psia; c)1500 psia.
(a)
(b)
48
(c)
La figura 24 ilustra tres diagramas de composicin para el sistema MetanoPropano-Pentano Normal a 160F y 500, 1000,1500 psia. Las lneas discontinuas
indican igual concentracin, dada por la fraccin molar del propano dividida por la
suma de la fraccin molar del propano ms la fraccin molar del pentano normal,
C=Xc3 / (Xc3 + Xc5). Ya que la solubilidad del metano aumenta en hidrocarburo
lquido con aumento en presin, el diagrama de fases cambia del TIPO III al TIPO
II con el aumento de la presin. Aunque termodinmicamente no sea muy
exacto, el comportamiento de fases de un sistema multicomponente de
hidrocarburos compuesto de metano, C1, hasta pentano C5, y compuestos ms
pesados C7+, puede describirse cualitativamente en un diagrama triangular si se
considera el sistema compuesto de C1, intermedios del C2 al C6 y C7+.
Estos diagramas son muy tiles para explicar procesos de inyeccin de gas en
proyectos de recuperacin secundaria. Los diagramas triangulares equilteros
presentan algunas desventajas prcticas, se necesita de papel de representacin
especial, sus escalas no pueden ser modificadas y no permite ampliaciones,
necesarias muchas veces para determinar ms exactamente determinado
intervalo de concentraciones. Por estas razones, se utilizan otro tipo de escalas,
49
que pueden construirse en papel grfico comn y cuyas escalas se pueden tomar
individualmente a voluntad. Un mtodo muy usado consiste en utilizar un
tringulo rectngulo en lugar del equiltero, lo que equivale a transformar uno de
los vrtices de ste, en un ngulo recto. Las composiciones de dos de los
componentes se representan sobre los ejes vertical y horizontal y el tercer
componente se calcula por diferencia.
50
3. ECUACIONES DE ESTADO
Las
ecuaciones
de
estado
son
comnmente
usadas
para
predecir
el
comportamiento y la fase de un gas condensado en un yacimiento, aunque solo

algunas se ajustan y exhiben resultados muy buenos para la hora de estimar
cantidades de fluido recuperables bajo un esquema dado
de produccin. Cabe
resaltar que las EOS no representan con exactitud el comportamiento de los

fluidos con propiedades cercanas al punto crtico y por tal razn es necesario
ajustar las ecuaciones de la mejor forma.
Las ecuaciones de estado son expresiones matemticas que relacionan variables
termodinmicas como la energa interna, temperatura, presin, volumen, entre
otras. En caso de mezclas de sustancias las ecuaciones de estado relacionan la
composicin de la mezcla. El objetivo de una ecuacin de estado es predecir el
estado termodinmico de gases y lquidos, es decir, determinar el valor de las
propiedades termodinmicas del sistema, tales como, entropa, entalpa o
energa interna, ya que estas variables no se pueden medir directamente en la
prctica.
En la actualidad existen muchas ecuaciones de estado, cada una de las cuales

funciona correctamente a unas condiciones especificas de temperatura y presin.
La confiabilidad de los valores proporcionados por una ecuacin de estado va a
depender de la correcta seleccin de la misma. Una de las ecuaciones de estado
ms simples es la del gas ideal, la cual predice el comportamiento de los gases a
bajas presiones. Esta ecuacin de estado presenta muchas fallas que han sido
minimizadas por medio de otras ecuaciones ms complejas que simulan mucho
mejor el comportamiento de los gases en la realidad.
3.1 RESEA HISTRICA

1662 ROBERT BOYLE. Dedujo que a una temperatura dada el volumen y la
presin son inversamente proporcionales, es decir que la relacin PV es igual a
una constante.
51
1801 JOHN DALTON. Realiz investigaciones en mezclas de gases dando como

resultado la ley de presiones parciales en una mezcla. Determin que en una
mezcla, el gas se comporta como si el solo ocupara el volumen entero.
1802 LOUIS JOSEPH GAY-LUSSAC. Con sus estudios logr cuantificar el efecto
de la temperatura hallando una relacin lineal V = Vo(1+KT).
1823 MICHAEL FARADAY. Concentr su atencin entre el vapor, fases y

liquidas.
1834 BENOIT EMILE CLAPEYRON. Fue el primero en dar una declaracin de

la ley de gas ideal PV = R (T +267). Ms tarde se mostr que le nmero debe
ser 273.2 cuando la temperatura est dada en grados centgrados (C).
1863 ANDREWS. Realiz estudios compresivos de los fenmenos crticos de las

sustancias puras y mezclas.
1873 VAN DER WAALS. Disertacin en la continuidad del gas y estados

lquidos. La ecuacin de estado y el concepto de estados correspondientes.
1880 AMAGAT. El volumen de una mezcla a la suma de los volmenes de los

componentes por cada sustancia, las propiedades del liquido y gas pueden llegar
a ser indistinguibles, conocido como estado critico-tamientos, cada uno a la
temperatura y presin de la mezcla.
1940 BENEDICT WEBB & RUBIN. Desarroll de la ecuacin de virial, en sus

diversas modificaciones se usa ampliamente para los hidrocarburos ms ligeros y
gases inorgnicos para las fases lquidas y vapor. Algunas de las versiones tienen
mucho ms de 30 constantes.
1949 REDLICH & KWONG. Modificacin de la ecuacin de Van Der Waals
52
3.2 GASES IDEALES

Sus propiedades son:
El volumen ocupado por las molculas es despreciables.
No hay fuerzas de atraccin o repulsin entre las molculas ni entre las

molculas y las paredes del recipiente.
Las colisiones de las molculas son perfectamente elsticas.
Ec. Boyle PV = Constante

Ec. Charles V/T = Constante
Ley de Avogadro VMA=VMB
PV = nRT
Durante muchos aos distintas personas, con una caracterstica en comn
amantes de la ciencia dedicaron sus vidas a la realizacin de arduos estudios
que les permitieron establecer deducciones que an hoy en da se conservan, un
ejemplo especfico de esto es la ley de Boyle (ilustrada en la figura 25).
Figura 25. Ilustracin de la expresin matemtica deducida por Boyle
P1 V1 = P2 V2
53
En continuacin con el trabajo que inici Robert Boyle en se llevaron a cabo las
experiencias por parte de Charles, quien enunci su ley a travs de la siguiente
expresin matemtica (figura 26):
Figura 26. Ilustracin de la expresin matemtica deducida por Charles
T2 V1 = P2 T1
Ley de Avogadro
A las mismas condiciones de temperatura y presin, volmenes iguales de todos
los gases ideales contienen el mismo nmero de molculas. Esto es equivalente
que a determinadas condiciones un peso molecular de cualquier gas ideal ocupa
el mismo volumen que un peso molecular de cualquier otro gas ideal.
Densidad de gases ideales
Puesto que la densidad es definida como la masa del gas por unidad de volumen,
una ecuacin de estado puede usarse para calcular la densidad de un gas a
varias temperaturas y presiones.
g =
PA = n A
m
v
RT
,
V
g =
PB = n B
54
PM
RT
RT
+ ...
V
Ley de Dalton
Con la cual se deduce que la presin total de un sistema debe ser igual a la
sumatoria de las presiones individuales ejercidas por cada gas, es decir:
P = PA + PB + PC + .....
Pj = Y j P
Ley de Amagat
Con la cual se deduce que el volumen total est representado mediante la
siguiente expresin:
VA = nA
RT
RT
, VB = n B
,...
V
V
V = VA + VB + VC + ......
Por lo tanto:
Razn por la cual la representacin del volumen parcial de cada componente
queda expresado de la siguiente forma:
VA = n A
VA = n A
RT
RT
+ VB = n B
+ ...
V
V
V=
RT
RT
+ VB = n B
+ ...
V
V
RT
P
V=
RT
P
RT
n
P
RT
n
P
Y la relacin del volumen parcial del componente j:
RT
nJ
VJ
P nj
=
=
= YVV j
V
n
RT
n
V j = Y jV
55
3.2.1 Propiedades de las mezclas en gases ideales
M a = Yj M j
PESO MOLECULAR APARENTE
GRAVEDAD ESPECIFICA
g =
ECUACIN ESTNDAR
VSC =
DENSIDAD
g =
VOLUMEN ESPECFICO
g = g
aire
aire
g =
Mg
Maire
(1)RTSC
PSC
PM a
RT
V
RT
1
=
=
m PM a g
3.3 GASES REALES
A diferencia de los gases ideales, en los gases reales si se tienen en cuenta las
variables que caracterizan el verdadero comportamiento de un gas; los gases en
la naturaleza se comportan de manera real, por lo tanto su estudio es
fundamental en el desarrollo de expresiones que los modelen. Como base de
comparacin, el concepto de gas ideal es inestimable desde que todos los gases
se acerquen a la idealidad a presiones bajas. Existen varias diferencias entre los
gases reales y los gases ideales, entre ellas principalmente se tiene que:
El volumen de las molculas toma un valor significativo para altos valores

de presin y bajos valores de temperatura.
56
Adicionalmente, el hecho de que las partculas actan en conjunto, implica

que existen fuerzas de atraccin o de repulsin entre las partculas.
Se han desarrollado muchas expresiones para caracterizar el comportamiento

real de los gases, a continuacin se da a conocer algunas de estas expresiones y
las mejoras que se le ha hecho a cada una de ellas.
Las anteriores consideraciones marcan una notoria diferencia entre los gases
reales y los gases ideales, dicha diferencia es ilustrada en la figura 27.
3.3.1 Factor de compresibilidad
El factor de compresibilidad Z, es un factor de correccin, que se introduce en la

ecuacin de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases
reales, los cuales se pueden comportar como gases ideales para condiciones de
baja presin y alta temperatura, tomando como referencia los valores del punto
crtico, es decir, si la temperatura es mucho ms alta que la del punto crtico, el
gas puede tomarse como ideal, y si la presin es mucho ms baja que la del
punto crtico el gas tambin se puede tomar como ideal. La desviacin de un gas
respecto de su comportamiento ideal se hace mayor cerca del punto crtico.
La figura 28 muestra la forma tpica del factor de correccin Z, ilustra
esencialmente la manera en que dicho factor vara dependiendo de la presin y la
temperatura.
57
Figura 27. Diferencia entre un gas ideal y un gas real
58
Figura 28. Forma tpica del factor de correccin Z
3.3.2 Ley de los estados correspondientes
Los gases se comportan de manera diferente a una presin y temperatura

determinada.
Los gases se comportan de la misma manera a temperaturas y presiones
normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones crticas.
TR =
T
Tcr
PR =
P
Pcr
El hecho que el factor Z sea aproximadamente el mismo para todos los gases a la
misma presin y temperatura reducida recibe el nombre de Principio de los
Estados Correspondientes.
59
Figura 29. Factor de compresibilidad para mezclas de gases.
60
3.3.3 Ecuacin de van der Walls

La ecuacin de Van der Walls es una de las primeras ecuaciones capaz de
representar en forma cuantitativamente aceptable las fases lquida y gas. La
ecuacin de van der Walls corrige dos de las aproximaciones ms drsticas del
modelo de Gas Ideal.
1) El volumen de las molculas no es despreciable con respecto al volumen

del sistema
2) Las molculas se atraen y producen una presin de atraccin, que Van

Der Walls model como a/V2
P=
RT
a
2
(V b ) V
P + 2 (V b ) = RT
V
En donde las constantes a y b dependen del gas y se calculan mediante las

siguientes expresiones:
Para el clculo de las constantes a y b se requiere tan solo el conocimiento de las

condiciones de presin y temperatura critica del gas.
Las ecuaciones cbicas de estado tienen la particularidad de representar
horizontalmente el punto crtico en una grafica de P vs. V; de acuerdo a esta
condicin, se puede afirmar que la primera y la segunda derivada parcial de la
presin con respecto al volumen evaluadas en las condiciones crticas del gas
sern igual a cero. De esta forma se obtienen dos ecuaciones, mediante las
cuales se obtienen las expresiones mostradas anteriormente para el clculo de
los parmetros a y b caractersticos para del gas.
61
En la siguiente tabla se muestran los valores de las constantes a y b para algunos

gases corrientes
Tabla 4. Parmetros a y b para distintos gases.
La
ecuacin
de
Van
der
Walls
expresada
en
trminos
del
factor
de
compresibilidad se muestra a continuacin.
Z 3 (1 + B )Z 2 + AZ AB = 0
A=
aP
R 2T 2
B=
(1)
bP
RT
Como se puede ver en la ecuacin (1), la ecuacin de Van der Walls se qued
expresada como un polinomio cbico, por lo tanto tendr tres soluciones
dependiendo de las condiciones de presin y temperatura a las que se encuentre
sometido el gas. Esta ecuacin pronostica un valor de Zc igual a 0,375, el cual se
distancia notoriamente de los valores determinados experimentalmente para ste
parmetro. Esto nos afirma que la ecuacin de van der Walls no es precisa cerca
del punto crtico. Los gases reales tienen un valor de Zc entre 0.23 y 0.31.
La figura mostrada a continuacin (figura 30) representa el comportamiento de
un gas segn la ecuacin de Van der Walls
62
Figura 30. Comportamiento de un gas segn las ecuaciones cbicas de estado.
Cuando, T > Tc, cualquier valor positivo de p conduce a una solucin con una
sola raz real positiva.
Cuando, T = Tc, lo antes dicho sigue siendo verdad, excepto a la

presin crtica donde existe una raz triple, Vc.
Para, T < Tc, a presiones elevadas solo existe una raz real positiva,
pero en el intervalo de presiones bajas se tienen tres races reales
positivas (puntos A, D, B; en este caso, la raz intermedia no tiene
significado fsico, la raz menor es un volumen lquido o casi lquido y
la raz mayor es un volumen de vapor o casi vapor.
La ecuacin de Van der Walls es capaz de representar el cambio de fase del gas.
Si se observa la figura anterior, entre los puntos A y B se presenta la curva que
esquematiza este cambio de fase. Esta seccin curva debera ser una recta ya
que durante el cambio de fase la presin permanece constante, pero es casi
imposible encontrar una funcin matemtica que represente esta transicin
mediante una lnea recta. Por este motivo se ha llegado a la conclusin de que
esta curva no tiene ningn significado fsico.
63
3.3.4 Ecuacin de Redlich-Kwong (RK)

La ecuacin de Redlich-Kwong por Redlich y Kwong (1949) es una modificacin
de la ecuacin de van der Walls. La ecuacin de estado RK
presenta mejoras
con respecto a la ecuacin de Van der Walls, aunque no da buenos resultados

sobre la fase lquida lo que ocasiona que no puede usarse para calcular
precisamente los equilibrios lquido-vapor. La ecuacin de Redlich-Kwong es
adecuada para calcular las propiedades de la fase gaseosa cuando el cociente
entre la presin y la presin crtica es menor que la mitad del cociente entre la
temperatura y la temperatura crtica. El uso de esta ecuacin requiere el uso de
Tc y Pc - correspondientes a los parmetros a y b - para cada componente.
La ecuacin de Redlich-Kwong se muestra a continuacin.
P=
RT
a
v b v(v + b )T 0,5
En donde los parmetros a y b se calculan de la siguiente manera:
a = 0,42747
R 2Tc2,5
Pc
b = 0,08664
RTc
Pc
En ocasiones para facilitar el manejo de la ecuacin, es conveniente expresarla

en trminos del factor de compresibilidad, tal como se muestra a continuacin:
Z 3 Z 2 + (A B B 2 )Z AB = 0
A=
aP
R T 2 ,5
B=
bP
RT
El factor de compresibilidad crtico para esta ecuacin tiene un valor de 0,333 y

por lo tanto no es muy exacta cerca del punto crtico; adems como slo posee
dos parmetros no representa ntegramente la zona de equilibrio liquido-vapor.
Sin embargo, es mucho ms exacta que la ecuacin de Van
der Walls y
da
buenos resultados a presiones altas y temperaturas sobre la temperatura crtica.
64
3.3.5 El factor acntrico
Las ecuaciones de estado enunciadas en las secciones anteriores se basan la ley

de los estados correspondientes de dos parmetros, lo que brinda avances con
respecto a la ecuacin del gas ideal, aunque siguen existiendo desviaciones
considerables con respecto al comportamiento de los fluidos en la realidad. Los
resultados mejoran de manera apreciable si se introduce un tercer parmetro de
estados correspondientes que es caracterstico de la estructura molecular; el ms
popular de estos parmetros es el factor acentrico () de Pitzer.
La definicin de hace que su valor sea cero para los fluidos simples, y se aleje
de cero a medida que aumente la no esfericidad de la molcula.
La ley de los estados correspondientes de tres parmetros quedara expresada de

la siguiente manera: Todos los fluidos que tienen el mismo valor de , cuando
se les compara a la misma Tr y Pr, tienen el mismo valor de Z y todos se alejan
del comportamiento ideal de la misma manera
3.3.6 Ecuacin de Soave-Redlich-Kwong (SRK)

Soave eemplaz el trmino a/ (T) de la ecuacin de Redlich-Kwong por una
expresin (T,) funcin de la temperatura y del factor acntrico.
La funcin fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones de vapor
de los hidrocarburos; esta ecuacin describe acertadamente el comportamiento
de estas sustancias.
P=
RT
a (T )
v b v(v + b )
La ecuacin de estado requiere del ingreso de tres propiedades por compuesto

puro: Tc, Pc y . A continuacin se muestran las expresiones para calcular los
parmetros de la ecuacin de SRW.
65
R 2Tc2
a c = 0,42747
Pc
b = 0,08664
RTc
Pc
a (T ) a c a c (T )
m 0,480 + 1,547 0,176 2
T
(T ) 1 + m1
Tc
0 ,5
A continuacin se muestra la ecuacin SRK expresada en funcin del factor de

compresibilidad
Z 3 Z 2 + A B B 2 Z AB = 0
A=
a P
R 2T 2
B=
bP
RT
Esta ecuacin, al introducir otro parmetro ms, permite mejorar aun ms los
resultados entregados por la ecuacin de Redlich-Kwong, sin embargo an no
logra representar fielmente el comportamiento de un fluido para grandes
intervalos de presin y temperatura.
3.3.7 Ecuacin de Peng-Robinson

La ecuacin de Peng-Robinson es la ms ampliamente usada en termodinmica.
Esta ecuacin
proporciona unas predicciones mejores para densidades de
lquidos que la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong. La ecuacin requiere el uso de

tres propiedades por compuesto puro: Tc, Pc y el factor acntrico .
P=
RT
a
v b v(v + b ) + b(v b )
66
Parmetros de la ecuacin de Peng Robinson
a = 0,45724
R 2Tc2
Pc
b = 0,07780
T
(T ) 1 + m1
Tc
0 ,5
RTc
Pc
m 0,3746 + 1,574 0,2699 2

Ecuacin de Peng Robinson expresada en funcin del factor de compresibilidad.
) (
Z 3 + (B 1)Z 2 + A 3B 2 2 B Z AB B 2 B 3 = 0
A=
a P
R 2T 2
B=
bP
RT
Esta ecuacin predice un valor para Zc igual a 0,3074, por lo que esta ecuacin
es posible de aplicar cerca del punto crtico. Adems permite predecir densidades
de lquidos levemente mejor que las otras ecuaciones cbicas, pero no es
suficientemente exacta para diseos reales.
Generalmente la ecuacin de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de
Soave, aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos
compuestos en fase lquida, especialmente los apolares.
67
4. FLUIDOS DEL YACIMIENTO

La clasificacin general de los fluidos se puede realizar segn las condiciones en
las que se encuentran en el yacimiento. La figura 31 permite ver claramente la
clasificacin de los fluidos del yacimiento. As por ejemplo, si la temperatura del
yacimiento esta a la izquierda del punto crtico en el diagrama P-T se dice que es
un yacimiento de petrleo, el cual puede ser de petrleo negro o de petrleo
voltil dependiendo de su cercana al punto crtico. Si su temperatura est entre
el punto crtico y la temperatura cricondentrmica se denomina yacimientos de
gas-condensado.
Finalmente si su temperatura es mayor que la temperatura cricondentrmica ser

un yacimiento de gas, el cual puede ser hmedo o seco segn la cantidad de
lquido que produzca a condiciones de superficie.
Figura 31. Clasificacin de los fluidos de yacimiento.
68
4.1
CLASIFICACIN
4.1.1 Yacimientos de aceite negro
Los yacimientos de aceite negro se caracterizan por tener relaciones gaspetrleo, RGP, menores de 2000 PCN / BF, gravedades API de liquido menores de
450 y factores volumtricos de formacin, Bo, menores de 2 BY / BF. La figura
26 muestra un diagrama P-T para un yacimiento de petrleo negro.
La temperatura de yacimiento esta a la izquierda y alejada del punto crtico de la
mezcla. Las lneas de calidad presentan espaciamientos muy similares. Si la
presin del yacimiento es mayor que la presin del punto burbuja a la
temperatura del yacimiento, entonces sus fluidos estn bajo-saturados, es decir
se encuentran en fase liquida con el gas disuelto en ella. Si la
presin del
yacimiento es igual o menor al punto burbuja, entonces sus fluidos estn

saturados, es decir que ambas fases, liquida y gaseosa se encuentran presentes
en equilibrio. Los petrleos negros se caracterizan por tener un alto contenido de
compuestos pesados en contraste con la cantidad de componentes livianos
presentes en la mezcla. Esto se refleja en los bajos factores de merma que
resultan de su produccin.
Figura 32. Diagrama de fase de un aceite negro tpico.
69
En el diagrama anterior, La lnea 123 representa la cada de presin a

temperatura del yacimiento. El punto crtico en un aceite negro aparece a
temperaturas mucho ms altas que la temperatura del yacimiento.
4.1.2 Yacimientos de aceite voltil
Se denominan petrleos voltiles a aquellos fluidos cuya temperatura de

yacimiento esta a la izquierda y muy cercana al punto crtico de la mezcla. Se
diferencian de los anteriores por tener menos componentes pesados y mayor
cantidad de componente intermedios (C2
a C6). Se caracterizan por tener
relaciones gas-petrleo, RGP, entre 2000 y 3000 PCN / BF, gravedades API de
liquido mayores de 400, y factores volumtricos de formacin, Bo, mayores de
2.0 BblY / BblF. Los petrleos voltiles exhiben una alta merma cuando la presin
del yacimiento cae por debajo de la presin del punto burbuja, creando una alta
saturacin de gas y por consiguiente su produccin casi inmediata en la cara del
pozo. Afortunadamente este gas liberado es un gas retrogrado, el cual aporta
una cantidad importante de liquido cuando se desplaza hacia superficie. La figura
33 representa un diagrama P-T para un yacimiento de petrleo voltil. Como en
el caso anterior los fluidos pueden ser saturados o bajo-saturados, dependiendo
de si la presin del yacimiento es igual, menor o mayor que la presin del punto
burbuja.
Comparado con el aceite negro, el rango de temperatura del diagrama de fase de

aceite voltil es ms pequeo, las lneas isovolumtricas se unen en la parte
superior, y el punto crtico se encuentra ms a la izquierda.
70
Figura 33. Diagrama de fases de un aceite voltil.
4.1.3 Propiedades de los Aceites Negros y Voltiles
Es muy importante destacar el papel de los aceites negros en la industria, por

ello hemos decidido ampliar informacin acerca de sus propiedades, se
considerarn aquellas propiedades fsicas que son requeridas para los clculos en
la ingeniera de yacimientos. Las propiedades que son definidas a continuacin
son: factor volumtrico de formacin del aceite, relacin gas aceite, factor
volumtrico total de formacin, coeficiente de compresibilidad isotrmica y
viscosidad del aceite.
Gravedad especfica
La gravedad especfica de un lquido est definida como la relacin de la densidad

de un lquido con la densidad del agua, ambas tomadas a la misma temperatura
y presin.
lb.aceite
o
ft 3 .aceite
o =
=
lb.agua
w
3
4.1
ft .agua
71
La industria del petrleo tambin usa otro trmino de gravedad especfica

denominado gravedad API, es una medida de densidad que describe que tan
pesado o liviano es el petrleo comparado con el agua. La gravedad API es
tambin usada para comparar densidades de fracciones extradas del petrleo.
API =
141,5
131,5
O @ 60 F
4.2
De acuerdo a dicha gravedad API se puede hacer la siguiente clasificacin:
Tabla 5. Clasificacin del crudo segn su gravedad API
API
CLASIFICACIN
MAYORES 31,1
Crudo liviano
Entre 22,3 y 31,1
Crudo mediano
Entre 10 y 22,3
Crudo pesado
Menores a 10
Crudo extrapesado
Factor volumtrico de formacin del aceite
El volumen de aceite que entra al tanque de almacenamiento en superficie, es

menor que el volumen de aceite que fluye hacia la cara del pozo desde el
yacimiento. Este cambio en volumen de aceite el cual acompaa al cambio de
condiciones de yacimiento a condiciones de superficie es debido a tres factores,
los cuales son:
Escape de gas proveniente del aceite.
Disminucin en presin.
Reduccin de temperatura
El cambio en volumen de aceite debido a estos tres factores, es expresado en

trminos del factor volumtrico de formacin del aceite. Este factor, es definido
como el volumen de yacimiento requerido para producir un barril de aceite en el
72
tanque de almacenamiento, puesto que el crudo en el yacimiento incluye gas

disuelto.
O =
Volumende Oil + Gas en solucina condiciones de yacimiento bbl bbl @ yac.

=
Volumende Oil a condiciones de superficie
Bf STB
4.3
Las unidades de
son: barriles de aceite a condiciones de yacimiento por barril
en el tanque de almacenamiento:
bbl @ yac
STB
El volumen de aceite en el tanque es siempre reportado a 60F, sin importar la

temperatura de ste.
El comportamiento del factor volumtrico con respecto a la presin puede

observarse en la siguiente grfica:
Figura 34. Comportamiento del Bo contra la presin del yacimiento.
Ejemplo 4.1:
Una muestra de lquido de 400 cc, a condiciones de yacimiento, fue pasada por
un separador y un tanque de almacenamiento a presin atmosfrica y a 60 F. El
volumen de lquido en el tanque de almacenamiento fue de 274 cc. y un total de
73
1.21 pies cbicos estndar de gas fueron liberados. Calcule el factor volumtrico
del aceite.
Solucin:
Con lo cual se obtiene que el factor volumtrico de formacin es:
O =
400cc. yac
bbl. yac
= 1,46
274cc.est
STB
Factor de merma
El recproco del factor volumtrico de formacin es llamado factor de merma, y

este valor da una medida de cunto se reduce el volumen de aceite medido
desde la superficie respecto al volumen de aceite inicial (en el yacimiento).
bo =
4.4
Relacin gas-aceite en solucin
La cantidad de gas disuelto en un aceite a condiciones de yacimiento es llamado

Relacin de gas-aceite en solucin, y es definido como la cantidad de gas que
sale del aceite, a medida que ste se lleva de condiciones de yacimiento a
condiciones de superficie. Esta relacin es definida en trminos de las cantidades
de gas y aceite que aparecen en superficie durante la produccin:
Rs =
Volumen de gas en sup erficie C.S

Volumen de Oil que entra al tanque C.S
pc
STB
4.5
Es importante resaltar las siguientes caractersticas:
El gas y el aceite son cada uno mezclas de multicomponentes y las

cantidades de gas y aceite son establecidas por el equilibrio gas-liquido.
74
La cantidad de molculas que constituyen el gas (molculas livianas) en la

fase liquida de yacimiento est limitada por la presin.
Se dice que un aceite negro est saturado cuando una leve disminucin de
presin libera una cantidad determinada de gas. (punto de burbuja)
El comportamiento de la relacin gas aceite en solucin puede describirse a

travs de la siguiente grfica:
Figura 35. Variacin del Rs con respecto a la presin del yacimiento.
Ejemplo 4.2:
Calcule la relacin gas aceite en solucin para una muestra de lquido de 400
cc, a condiciones de yacimiento, fue pasada por un separador y un tanque de
almacenamiento a presin atmosfrica y a 60F. El volumen de lquido en el
tanque de almacenamiento fue de 274 cc, y un total de 1,21 scf de gas fueron
liberados.
Solucin:
Rs =
1,21
(274 cc )(6,289 10
75
bbl
cc
= 702 scf
STB
Factor volumtrico total de formacin del aceite
El factor volumtrico total de formacin puede expresarse matemticamente a

travs de la siguiente ecuacin:
Bt = Bo + B g (Rsb Rs )
4.6
El factor volumtrico total de formacin puede representarse fsicamente

mediante la siguiente figura:
Figura 36. Representacin del factor volumtrico de formacin total.
El
factor
volumtrico
total
del
aceite
tender
mostrar
el
siguiente
comportamiento de la figura a medida que vara la presin en el yacimiento.
76
Figura 37. Comportamiento del Bt con respecto a la presin del yacimiento.
Ejemplo 4.3:
Exactamente un barril a condiciones de tanque fue colocado en una celda de
laboratorio, se aadieron 768 scf de gas. La temperatura de la celda alcanz los
220 F, y la celda se agit para obtener equilibrio entre el gas y el lquido, y la
presin fue aumentada hasta que la ltima burbuja de gas desapareci En ese
punto el volumen de la celda fue de 1,474 barriles y la presin de 2620 psig. La
presin en la celda fue reducida a 2253 psig incrementando el volumen total de
la celda a 1,569 barriles.
En ese punto el volumen de aceite en la celda fue de 1.418 barriles y el volumen
de gas en la celda de 0.151 barriles. Calcule el factor total de formacin a 2253
psig.
Solucin:
t = 1,569 bbl. yac STB
77
Coeficiente de compresibilidad isotrmica
Este es un parmetro que permite al ingeniero hacer una fiscalizacin del crudo.
A presiones mayores que la Pb, el coeficiente de compresibilidad isotrmica del
aceite (Co) es definido exactamente como el coeficiente de compresibilidad
isotrmica de un gas.
A presiones por debajo del Pb un trmino adicional es aadido a la definicin,
para incluir el gas que se desprende.
1 v
Co =
v p T
CO ( p2 p1 ) = ln
v2
v1
4.7
La ecuacin resultante es reordenada para calcular cambios en el volumen

especfico para cambios en presin conocidos.
v2 = v1 eCo ( p1 p2 )
4.8
La definicin de compresibilidad del aceite tambin puede ser escrita en trminos

de la densidad del aceite. Partiendo de:
1 v
Co =
v p T
donde
v=
La derivada parcial de esta ecuacin con respecto a la presin resulta en:
1 1 o
Co =
1 o2 p
T
o
v
1
= 2 o
o p T
p T
4.9
78
Co =
1 o
o p T
CO ( p pb ) = ln
o
ob
4.10
Finalmente obtenemos la siguiente ecuacin que es usada para calcular la

densidad de un aceite a presiones por encima del Pb. La densidad en el Pb es el
punto de arranque.
o = ob e[C ( p p )]
o
4.11
Figura 38. Comportamiento del Co con respecto a la presin del yacimiento.
Coeficiente de viscosidad del aceite
El coeficiente de viscosidad del aceite es una medida de la resistencia a fluir

ejercida por un fluido. La viscosidad aparece como un coeficiente en cualquier
ecuacin que describa flujo de fluidos.
79
La viscosidad, como otras propiedades fsicas de los lquidos, es afectada tanto

por presin como por temperatura:
Un incremento en temperatura provoca una disminucin en la viscosidad

Una disminucin en presin provoca una disminucin en viscosidad
Una disminucin en la cantidad de gas en solucin en el lquido, provoca
un aumento en la viscosidad, y de hecho la cantidad de gas en solucin es
una funcin directa de la presin.
Figura 39. Comportamiento en de la viscosidad del fluido contra la presin del

yacimiento.
Coeficiente isobrico de expansin trmica de un lquido
Es definido como el cambio fraccional en volumen de un liquido cuando la

temperatura cambia a presin constante.
1 V
V T P
4.13
El coeficiente de expansin trmica generalmente se supone constante en un

rango limitado de temperatura. Para cambios pequeos en temperatura, la
ecuacin anterior se puede aproximar a:
80
V2 = V1 [1 + (T2 T1 )]
4.14
Raramente se usan estas propiedades de los lquidos puesto que el petrleo en el

yacimiento normalmente es operado a temperatura constante.
4.1.4 Yacimiento de gas condensado o gas retrgrado
Los yacimientos de gas condensado presentan temperaturas de yacimiento entre

la temperatura del punto crtico y la temperatura cricondentrmica. Si la presin
del yacimiento es mayor que la presin de roco los fluidos se encuentran
inicialmente en estado gaseoso. Cuando en el yacimiento se produce una
reduccin isotrmica de presin y se entra en la regin de dos fases ocurre la
llamada condensacin retrograda de las fracciones pesada se intermedias, que
se depositan como liquido en los poros de la formacin. Este lquido lograra fluir
hasta el pozo cuando se alcance la saturacin crtica del lquido lo cual raramente
sucede.
Los yacimientos de gas condensados se caracterizan por tener relaciones gaspetrleo, RGP, entre 3000 y 150000 PCN / BF y gravedades de liquido entre 40 y
600 API.
Los gases retrgrados con menos molculas de componentes pesados que los
aceites voltiles, tienen una temperatura crtica menor que la temperatura del
yacimiento. El punto 2 muestra el punto de roco.
81
Figura 40. Diagrama de fases de un Gas Retrogrado.
4.1.5
Yacimiento de gas hmedo o gas rico
La temperatura para este tipo de yacimientos es mayor que la cricondentrmica

de la mezcla por lo tanto nunca se tendrn dos fases en el yacimiento, sino
nicamente fase gaseosa. A condiciones de superficie el fluido entra en la regin
de dos fases produciendo se con relaciones gas-petrleo RGP, mayores de
150000 PCN / BF. La figura 41, es un diagrama P-T para un yacimiento de gas
hmedo.
82
Figura 41. Diagrama de fases de un Gas Hmedo.
La cada de presin representada por la lnea 12 de un gas hmedo no entra en

la regin de dos fases en el diagrama, ya que el diagrama de fase cubre un rango
de temperatura mucho menor.
4.1.6 Yacimiento de gas seco
Estos yacimientos contienen principalmente metano, con pequeas cantidades de

etano, propano y ms pesados. Ni a condiciones de yacimiento, ni a condiciones
de superficie se entra en la regin de dos fases, por lo cual solo se produce gas
de estos yacimientos.
El gas seco es virtualmente metano puro. La envolvente de dos fases, permanece

por debajo de las condiciones de superficie y de yacimiento.
83
Figura 42. Diagrama de fases de un Gas Seco.
4.2
COMPOSICIN DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO
Los cinco fluidos del yacimiento pueden ser caracterizados a travs de los
parmetros que se muestran en la siguiente tabla:
Tabla 6. Composicin de los fluidos del yacimiento
COMPONENTE
C1
C2
C3
C4
C5
C6
C7+
MWC7+
GOR
API DE
TANQUE
LQUIDO
COLOR
ACEITE
NEGRO
48,83
2,75
1,93
1,60
1,15
1,59
42,15
225
625
34,3
ACEITE
VOLTIL
64,36
7,52
4,74
4,12
3,97
3,38
11,91
181
2000
50,1
GAS
CONDENSADO
87,07
4,39
2,29
1,74
0,83
0,60
3,80
112
18200
60,8
GAS
RICO
95,85
2,67
0,34
0,52
0,08
0,12
0,42
157
105000
54,7
GAS
SECO
86,67
7,77
2,95
1,73
0,88
Pesado
Negro
Medio
Naranja
Liviano
Agua
Blanco
84
4.3
CRITERIOS PARA DIFERENCIAR LOS CINCO TIPOS DE

FLUIDOS DEL YACIMIENTO.
La experiencia ha capacitado al ingeniero de petrleos para deducir ciertos

criterios que le permitan identificar los yacimientos, stos aparecen en la tabla 7.
Tabla 7. Criterios diferenciar los fluidos
Produccin
inicial relacin
Gas-Lquido
API de
lquido inicial
en el tanque
Color de
lquido en el
tanque
Cambio de
fase en el
yacimiento
%molar del
C7+
Bo en el puto
de burbuja
4.4
ACEITE
NEGRO
<1.750
ACEITE
VOLTIL
1.750
3.200
GAS
RETROGRADO
>3.200
GAS RICO
>15.000
GAS
SECO
100.000
<45
>40
>40
Por encima
de 70
No hay
lquidos
Oscuro
Colores
claros
Colores ms
claros
Transparente
No hay
liquidos
Punto de
burbuja
Punto de
burbuja
Punto de
roco
>20
20 12,5
<12,5
No hay
cambio de
fase
<4
No hay
cambio
de fase
<0,7
<2,0
>2,0
---
---
RECOMBINACIN
El gas en superficie es rico en componentes intermedios y a menudo se procesa

para remover propano lquido, butano, pentano e hidrocarburos ms pesados.
Para analizar las propiedades de los gases hmedos hay que tener muy claro que
las propiedades del gas obtenido en superficie no son las mismas propiedades del
gas en el yacimiento. Parte del gas que viene del yacimiento se condensa cuando
se mueve hacia superficie, esto hace que las composiciones del gas en superficie
y el gas en el yacimiento sean diferentes, teniendo considerablemente menor
cantidad de componentes pesados e intermedios el gas de superficie. Usualmente
85
los gases retrgrados son separados en sistemas de dos etapas (Figura 43),
aunque, tambin se usa sistemas de tres etapas (Figura 43).
Figura 43. Sistemas de separacin de dos y tres etapas respectivamente.
Para obtener las propiedades del gas en el yacimiento es necesario recombinar

todas las corrientes que salen del sistema de separacin, ya sea de dos etapas
(gas del separador, gas del tanque y lquido del tanque) o de tres etapas (gas del
primer separador, gas del segundo separador, gas del tanque y lquido del
tanque), los clculos de recombinacin varan dependiendo de las condiciones
iniciales que se tengan.
4.4.1 Recombinacin de los fluidos en superficie composicin conocida
Cuando se tienen las composiciones de los gases y lquidos en superficie, estas se

deben recombinar para determinar las propiedades del gas en el yacimiento, una
86
vez se haya hecho el clculo de recombinacin el gas puede tratarse como un gas
seco, ya que en el yacimiento solo hay gas.
Composicin de superficie conocida

Para este caso la composicin del gas en el yacimiento puede ser calculada dadas
las composiciones de todas las composiciones en superficie: gas del separador,
gas del tanque y lquido del tanque, para un sistema de tres etapas tambin se
usa el gas del segundo separador. Adems se debe conocer las relaciones gas
aceite (GOR). El clculo simula la recombinacin de laboratorio del lquido y
gases en las cantidades indicadas por las relaciones gas aceite.
El procedimiento para llevar a cabo la recombinacin es:
Convertir cada GOR de scf/STB a lb mol gas /lb mol lq ST.
Para esto se debe calcular la densidad y peso molecular aparente del lquido del
tanque de la siguiente manera:
4.15
o = gravedad especfica del lquido de tanque.

o = densidad del lquido del tanque.
w = densidad del agua a 60F
4.16
xj = Fraccin molar del componente j en el lquido del tanque.

Mj = Peso molecular del componente j en el lquido del tanque.
Luego se aplican los factores de conversin necesarios para obtener cada GOR en
las unidades requeridas.
87
4.17
o = densidad del lquido del tanque.

Mj = Peso molecular del componente j en el lquido del tanque.
Los GOR en trminos de lb mol son usados para combinar las composiciones del
gas del separador, gas del tanque y lquido del tanque en las adecuadas
relaciones.
Ejemplo 4.4.1:
Un gas hmedo se produce a travs de un sistema de separacin de dos etapas.
Las condiciones del separador son 580 psia y 95F. El tanque almacenamiento
est a 80F. El GOR del separador es 98835 scf/STB y el tanque de
almacenamiento ventila 408 scf/STB. La gravedad del lquido en el tanque es de
55,4 API. La composicin del gas est en la Tabla 8. Calcule la composicin del
gas en el yacimiento.
Tabla 8. Composicin del gas que sale del sistema de separacin
88
Figura 44. Ilustracin del ejemplo 4.4.1
Solucin: En la Figura 44 se muestra un esquema del problema. Se debe

resolver as:
Peso Molecular aparente del lquido del tanque:
Se obtiene 118,4 lb/lb mol.
Densidad del lquido del tanque:
Se obtiene un valor de 47,22 lb/ft3 con 55,4API
Se convierte cada GOR a lb mol gas/lb mol STL:
Para el GOR del separador:
bbl ft 3 STO 118,4lb STO
3
5,615 ft 47,22lb STO lb mol STO
lb mol SP gas
= 115,9
lb mol STO
scf SP gas lb mol
98835
STB 380,7 scf
89
Para el GOR del tanque:
3
lb mol SP gas
= 0,4786
lb mol STO
scf SP gas lb mol
408
STB 380,7 scf
Ahora se calcula la composicin del gas en el yacimiento mirar la Tabla 9.
Tabla 9. Resultados del ejemplo 4.4.1

Comp.
C1
C2
C3
i-C4
n-C4
i-C5
n-C5
C6
+
C7
Comp.
Gas del
separador,
fraccin
molar
Comp.
Gas del
tanque,
fraccin
molar
Lb mol j
gas SP/lb
mol gas
SP
Lb mol j
as SP/lb
mol STO
YSP
0,8814
0,073
0,0297
0,0054
0,0045
0,0023
0,0017
0,0016
0,0004
Comp.
Lquido
del
tanque,
fraccin
molar
Lb mol j
STO/lb
mol
STO
Lb mol j gas
ST/lb mol
STO
115,9Ysp
Lb mol j
gas
ST/lb
mol gas
ST
YST
0,4786Yst
Xst
102,15426
8,4607
3,44223
0,62586
0,52155
0,26657
0,19703
0,18544
0,04636
115,9
0,4795
0,1769
0,1755
0,049
0,0466
0,0293
0,0222
0,019
0,002
1
0,2294887
0,08466434
0,0839943
0,0234514
0,02230276
0,01402298
0,01062492
0,0090934
0,0009572
0,4786
0,0026
0,0054
0,0194
0,0148
0,0193
0,0312
0,0293
0,0902
0,7878
1
Comp. Del
gas
recombinado,
fraccin
molar
Lb mol j gas
res/lb mol
STO
Lb mol j gas
res/lb mol gas
res
115,9Ysp+
0,4786Yst
102,3863487
8,55076434
3,5456243
0,6641114
0,56315276
0,31179298
0,23695492
0,2847334
0,8351172
117,3786
YRES
0,872274407
0,072847728
0,030206735
0,005657858
0,004797746
0,002656302
0,002018723
0,002425769
0,007114731
1
La composicin del gas del yacimiento obtenida en el Ejemplo 4.4.1 es usada en

correlaciones existentes para hallar factores z, viscosidades y otras propiedades.
90
Composiciones en el separador conocida
A menudo, muestras de gas y lquido son tomadas del primer separador. Algunas
veces el GOR del primer separador es dado en scf/STB, si esto ocurre debe ser
convertido a scf/SP bbl dividiendo por la relacin entre volumen de lquido de
separador y volumen de lquido en tanque de almacenamiento, el cual es
normalmente dado como parte del anlisis composicional.
Ejemplo 4.4.2:
Gas del separador y lquido del separador se muestrean en un separador
operando a 300 psia y 73F. El GOR del separador al momento que se tom la
muestra fue de 75670 scf/STB. El laboratorio report una razn de lquido
separador/Volumen Tanque de 1,423 SP bbl lquido/STB a condiciones estndar.
Los anlisis de laboratorio dieron las composiciones reportadas. Calcule la
composicin del gas en el yacimiento. La densidad del lquido del separador a
condiciones de separador es 43,97 lb/ft3.
Tabla 10. Composicin en las corrientes del separador
91
Figura 45. Esquema del ejemplo 4.4.2
Primero, se calcula el GOR en el separador en trminos del lquido del separador.
Luego se calcula el peso aparente del lquido del separador.
Se obtiene Ma= 90,7 lb/b mol.

Se convierte el GOR a lb mole SP gas/lb mol SP lquido.
3
lb mol SP gas
= 51,31
lb mol SPliq
scf SP gas lb mol
53176
STB 380,7 scf
Por ltimo, se calcula la composicin del gas en el yacimiento recombinado (ver

tabla 11)
92
Tabla 11. Resultados del ejercicio 4.4.2
93
5. ANLISIS PVT
Con el fin de estudiar las propiedades de los fluidos de yacimiento en el
laboratorio, es necesario recombinar las mezclas de lquido y gas del separador.
Esto se hace mezclando las dos muestras proporcionalmente a su relacin gas
lquido de produccin (GOR).Existen diferentes anlisis de laboratorio que se
pueden realizar a una muestra de fluido de yacimiento para determinar datos
importantes que sern utilizados en una gran variedad de clculos de ingeniera.
En este captulo se estudiaran las pruebas que se realizan para describir el
comportamiento
de los gases condensados y los aceites voltiles, las cuales
proporcionaran informacin requerida durante el desarrollo del yacimiento. El

comportamiento de fases para aceites voltiles es difcil de analizar debido a que
las fases de gas y lquido a condiciones de yacimiento son, virtualmente,
imposibles de distinguir.
5.1 PVT EXPERIMENTAL COMPOSICIONAL

Una celda PVT es un recipiente cuyo volumen interno es conocido para un amplio
rango de presiones y temperaturas y que adems puede mantenerse a
temperatura constante. Esta celda est equipada con una ventana resistente a
altas presiones a travs de la cual puede verse y medirse cualquier cambio de
fase en la muestra analizada. Los cambios de presin y volumen se realizan
introduciendo o retirando mercurio directamente a la celda o usando pistones
flotantes.
Inicialmente la celda se carga con los volmenes de gas y lquido necesarios para
formar de nuevo una muestra representativa. Posteriormente se deja en
equilibrio a presin y temperatura de yacimiento, algunas de ellas tienen
mecanismos de agitacin para lograr alcanzarlo ms rpidamente.
Estos mtodos son los ms frecuentemente utilizados para fluidos cercanos al
punto crtico y como ya mencionamos requieren de muestras del yacimiento
94
representativas las cuales deben ser trasportadas para su completo anlisis, y

aplicarles unas pruebas de Laboratorio Bsicas:
5.1.1
Expansin a Composicin Constante (CCE).
Liberacin Diferencial (DL).
Agotamiento a Volumen Constante (CVD).
Separacin Multi-etapa.
Medicin de la Viscosidad.
Expansin a Composicin Constante (CCE)
Esta prueba se conoce tambin como Expansin a Composicin Constante (ECC)

o vaporizacin flash y es la que inicia el proceso de pruebas PVT para un fluido de
yacimiento. Se realiza para cualquier tipo de fluido. Se usa para medir el
volumen total de fluido y su compresibilidad para un amplio rango de presiones
desde la presin inicial de yacimiento hasta valores por debajo de la del
separador. Para aceites negros y voltiles tambin se usa en la determinacin de
la presin de saturacin a condiciones de yacimiento.
A fin de alcanzar un fluido de yacimiento representativo, la muestra se transfiere
a la misma relacin gas-lquido medida durante el muestreo. Una vez hecho esto,
el sistema en la celda PVT, se lleva a la temperatura de yacimiento y se
comprime hasta alcanzar una presin superior a la de yacimiento medida. En
este punto, la celda se deja (usualmente durante la noche) para lograr el
equilibrio. El sistema se revisa para ver si est todo en una fase y se registra el
volumen total.
Se realiza a sistemas de gas aceite y las propiedades que permite medir son:
Presin de Saturacin.
Volumen Relativo.
Densidad del Fluido.
Merma del Lquido (P < Psat en sistemas de aceite).
Lquidos condensados (P < Psat en sistemas de gas).
Factor Z del gas (P > Psat).
95
La figura 46 ilustra el procedimiento de expansin a composicin constante.
Figura 46. Representacin de la expansin a composicin constante y diagrama

del volumen relativo vs presin
La figura 47 ilustra una de las utilidades del mtodo de expansin a masa

constante (EMC).
Figura 47. Medicin del factor de merma en lquidos y medicin de los lquidos
condensados en sistemas gaseosos.
96
A travs de la figura 48 podemos observar el proceso de expansin a

composicin constante para un aceite voltil y un gas condensado.
Figura 48. Expansin a composicin constante para aceite voltil y gas

Condensado
Figura 49. Diagrama P-V para un aceite voltil.
La presin se reduce paso a paso. Se observa en la celda el sistema y se registra

el volumen en cada cambio de presin, segn las lecturas de la bomba manual.
En este caso de fluidos voltiles cercanos al punto crtico, puede ser difcil
determinar si la presin es un punto de roco o de burbuja, porque las dos fases
97
son cercanamente idnticas. Los cambios de fase son rpidos y exhiben grandes
variaciones en su compartimiento para pequeos cambios de presin y
temperatura. Una vez la presin de saturacin del sistema se ha encontrado, y el
estudio a masa constante se ha realizado.
Para aceite voltil lejano al punto crtico la transicin desde el sistema en una
fase al sistema en dos fases es fcil de reconocer en la grfica, pero en
condensados la separacin de la fase lquida no es muy notoria, por lo tanto debe
hacerse visualmente. Debido a que la presin del punto de roco puede ser un
poco difcil de reconocer en gases condensados, el agotamiento contina por
debajo de esta presin. En este momento se debe determinar el volumen de
lquido condensado en cada paso, con lo cual obtenemos la curva de
condensacin de lquido, sobre la cual se determina el punto de roco
extrapolando para un volumen de lquido de cero.
En la regin de una fase las curvas P-V tambin pueden ser usadas para calcular:
La variacin de la densidad con la presin
La compresibilidad isotrmica
La expansin trmica si el volumen de muestra se registra a ms
temperaturas.
El nmero de reducciones y el rango de presin que se va a cubrir, generalmente

se decide consultando al ingeniero que solicita el estudio.
La expansin a masa constante puede realizarse adems a otras temperaturas
para ayudar a modelar las condiciones de produccin para procesos futuros.
Para muestras de aceite, la expansin volumtrica por debajo del punto de

burbuja es mayor que por encima de este. Esto permite determinar fcilmente
dicho punto en la grfica, el cual ser aquel en donde la pendiente de la curva
cambia. El gran cambio en expansin se debe a la presencia de vapor, el cual es
mucho ms compresible que la fase lquida.
Es importante anotar que el volumen que se registra en las grficas es un
volumen relativo al volumen medido en el punto de saturacin, aunque algunos
98
laboratorios lo definen como la relacin del volumen de lquido condensado sobre

el volumen de fluido.
Ejemplo 5.1.1: A continuacin se dan los datos de una vaporizacin flash hecha
a un aceite negro a 220F. Determinar la presin de burbuja.
Tabla 12. Ejemplo CCE
Volumen total [cm3]

61,030
61,435
61,866
62,341
62,866
62,974
63,088
63,208
63,455
63,576
64,291
65,532
67,400
69,901
73,655
78,676
86,224
95,050
112,715
136,908
174,201
235,700
Presin [psig]
5000
4500
4000
3500
3000
2900
2800
2700
2605
2591
2516
2401
2253
2090
1897
1698
1477
1292
1040
830
640
472
Solucin: Como primer paso para determinar la presin de burbuja, se debe

hacer la grfica de presin contra volumen de la celda. Luego de graficar se
busca el punto de cambio de pendiente y ese es el valor de la presin de burbuja.
99
Figura 50. Solucin Ejemplo 5.1.1
En la grfica se puede ver que la pendiente cambia en el punto correspondiente a

los
2605 Psig y 63,455 cm3, valores correspondientes a la presin y volumen
del punto de burbuja del hidrocarburo.
5.1.2 Agotamiento a volumen constante (CVD)
Este experimento se realiza generalmente para aceites voltiles y gases

condensados para simular el comportamiento del fluido en el yacimiento durante
la produccin. Se diferencia de la liberacin diferencial (prueba que se hace a
aceites negros) en que no todo el gas se remueve en cada etapa de presin, de
esta forma, se puede modelar una formacin de volumen constante que est
produciendo gas rico, pero reteniendo la fase lquida en equilibrio.
Esta prueba se realiza para aceites voltiles debido a los grandes volmenes de
gas liberados a condiciones de yacimiento cuando la presin cae por debajo del
punto de burbuja y al alto encogimiento de la fase lquida cuando eso ocurre. De
nuevo el experimento comienza con una muestra de fluido en una fase, de
volumen conocido, a presin de saturacin y temperatura de yacimiento. De la
misma manera que el experimento anterior, la presin se reduce paso a paso,
100
resultando una expansin del volumen en cada uno. Despus de alcanzar el

equilibrio, se retira fluido de la celda hasta alcanzar el volumen inicial. En algn
momento durante la reduccin, el fluido pasa por el punto de burbuja (voltiles)
o por el punto de roco (condensados).
El fluido removido en cada etapa, se lleva a condiciones estndar y se analiza
para determinar la composicin y el peso molecular del C7+.
realizan entre
Generalmente se
cinco y diez reducciones hasta alcanzar la presin atmosfrica.
Despus de la etapa final, el lquido se remueve de la celda para analizarlo.
Los datos que son determinados en la prueba son los volmenes de gas y liquido
a presin y temperatura, la cantidad de gas producida acumulada, el factor Z del
gas y la composicin total de la corriente del pozo. Todos los datos volumtricos
se reportan como volmenes relativos al punto de roco o de burbuja segn sea
el caso. Los cambios composicionales determinados durante esta prueba pueden
ser ligeramente diferentes cuando se estudia un yacimiento con empuje de agua.
Al final del anlisis se realiza un balance molar para saber si se ha perdido fluido
durante el experimento. El balance puede escribirse como:
# Moles cargadas a la celda = # de moles producidas de la celda
Figura 51. Ilustracin del agotamiento a volumen constante
101
5.1.3
Prueba del separador
Se realizan para simular el comportamiento volumtrico del fluido a medida que

este pasa a travs del separador o separadores hasta el tanque de superficie y
tiene como objetivo suministrar informacin esencial en la determinacin de las
condiciones ptimas de superficie para maximizar el recobro de aceite.
Estas pruebas son similares a las de agotamiento descritas anteriormente,
exceptuando que la temperatura tambin se reduce en cada etapa y hay slo
unos pocos pasos de presin (a menudo slo uno entre la presin de yacimiento
y la atmosfrica). El procedimiento consiste en cargar una cantidad conocida de
fluido de yacimiento a una cmara y ajustar la presin y temperatura a
condiciones del primer separador. El sistema alcanza el equilibrio y entonces se
libera el gas de la celda. De nuevo se mide la cantidad de gas y la composicin.
Nuevamente la presin y temperatura del lquido remanente se llevan a
condiciones del segundo separador, y el proceso se repite.
Una vez el fluido haya sido llevado a condiciones del tanque de superficie la
cantidad, gravedad y composicin del liquido remanente se determinan.
Las pruebas de separador rara vez se realizan para sistemas de gases
condensados, debido a la dificultad para obtener un volumen apreciable de
lquido para el experimento.
Separacin Multi-etapa
Se realiza a tipo de sistemas de hidrocarburos y en sistemas de aceite voltil y
gas condensado se considera mayor nmero de etapas durante el experimento,
tal procedimiento es ilustrado en la figura 52.
Propiedades medidas en cada etapa:

o
Relacin Gas-Aceite, lquido a condiciones de etapa y normales.
Factores Volumtricos, lquido a condiciones de etapa y normales.
Gravedad especfica del gas liberado.
Composicin del gas retirado.
Composicin y propiedades del lquido residual.
Relacin Gas-Aceite Total, lquido a condiciones normales.
Factor Volumtrico (aceites voltiles).
102
Factor Volumtrico Aparente (Gases condensados ricos).
Figura 52. Sistema de separacin multi-etapa.
Ejemplo 5.1.2: Los datos de una rueba de separador en un aceito negro son
dados a continuacin. Note que el volumen del lquido en el separador fue
medido a temperatura y presin en el separador, antes de que se depositara en
el tanque. Haga una tabla para la prueba de separador del fluido del yacimiento
en estudio.
Volumen de aceite a presin de burbuja y temperatura de yacimiento = 182,637

cc
Volumen de lquido en el separador a 100 psig y 75F = 131,588 cc
Volumen de aceite en el tanque a 0 psig y 75F = 124,733 cc
Volumen de aceite en el tanque a 0 psig y 60F = 123,906 cc
Volumen de gas removido del separador = 0,52706 scf
103
Volumen de gas removido del tanque de almacenamiento = 0,07139 scf

Gravedad especifica del aceite en el tanque = 0,8217
Gravedad especifica del gas en el separador = 0,786
Gravedad especifica del gas en el tanque = 1,363
Solucin:
Primero, calcular la relacin gas-aceite a condiciones de separador y tanque
Re lacin gas aceite SP =
0,522706 scf
= 632
(131,588 cc ) 6,29 x10 6 bbl
Re lacin gas aceite tan que =
scf
bbl SP
cc
0,07139 scf
(124,773 cc ) 6,29 x10 6 bbl
= 91
scf
STB
cc
Segundo, calcular la relacin gas-aceite basada en el aceite del tanque a

condiciones estndar.
Re lacin gas aceite SP =
0,522706 scf
(123,906 cc ) 6,29 x10 6 bbl
Re lacin gas aceite tan que =
= 676
scf
bbl SP
cc
0,07139 scf
(123,906 cc ) 6,29 x10 6 bbl
= 92
scf
STB
cc
Tercero, calcular el factor volumtrico de formacin del aceite.
Bosb =
Volumen del lquido extraido celda

Volumen lquido que llega al tan que
Bosb =
182,637 bbl yac

bbl yac
= 1,474
123,906 cc ST
STB
104
Cuarto, calcular los factores de merma en el separador y en el tanque de

almacenamiento.
Factor de merma en el separador =
Factor de merma en el tan que =
131,588 cc
bbl SP
= 1,062
123,903 cc
STB
124,773 cc
bbl TK
= 1,007
123,903 cc
STB
Quinto, convertir la gravedad especifica del aceite en el tanque a API.
API =
API =
141,5
131,5
141,5
131,5 = 40,7
0,8217
Tabla 13. Solucin ejemplo 5.1.2

P sep
Psig
T sep
F
Rel.
G-A
Rel.
G-A
API
Tanque
Factor
Vol.
Form.
100
0
75
75
632
91
676
92
40,7
1,474
Factor
Vol. Sep
1,062
1,007
Gravedad
especifica
Gas Flash
0,786
1,363
5.1.4 Liberacin Diferencial
nicamente se realiza a sistemas de hidrocarburos de merma baja (GOR < 1500

scf/BN). Las propiedades que pueden medirse con este procedimiento son:
Factor volumtrico del aceite:
Relacin Gas-Aceite:
Factor Z del gas retirado en cada etapa.
Factor volumtrico del gas:
Gravedad del gas:
Densidad del aceite.
Composicin del gas retirado.
105
Ejemplo 5.1.3: Los
datos recopilados de una vaporizacin diferencial de un
aceite negro a 220F so dados a continuacin, elaborar una tabla de relaciones

gas aceite en solucin, volmenes relativos y volmenes relativos totales para
este proceso diferencial. Tambin incluir factor
Z y factores volumtricos de
formacin de los incrementos de gas removido.
Tabla 14. Ejemplo Liberacin Diferencial

Presin
Psig
2620
2350
2100
1850
1600
1350
1100
850
600
350
159
0
0
Gas
Removido
(CC) *
------4.396
4.292
4.478
4.960
5.705
6.891
8.925
12.814
24.646
50.492
-----------
Gas
Removido
Scf **
---0.02265
0.019666
0.01792
0.01693
0.01618
0.01568
0.01543
0.01543
0.01717
0.01643
0.03908
=0.21256
Volumen
aceite
CC
63.316
61.496
59.952
58.528
57.182
55.876
54.689
53.462
52.236
50.771
49.228
42.540
39.572
Solucin:
Todos los clculos mostrados son a 2100 psig.
Primero se calcula la relacin gas aceite:
R SD =
(0,21256 0,02265 0,01966)scf

(39,572cc aceite
bbl
residual ) 6,29 x10 6
cc
= 684
scf
bbl residual
Segundo se calcula el volumen relativo de aceite:
B oD =
Vo
3, 77 x10 4
bbl
=
=
1
,
5143
V osc
STB
2 , 49 x10 4
106
Tercero calcular el factor Z:
pc 2114,7
(520 R )
4292cc 35,315 x10 6
psia psia
Z=
= 0,851
(0,01066scf )(14,65 psia )(680 R )
Cuarto calcular el factor volumtrico de formacin del gas:
Bg =
(0,0282 )(0,851)(680 ) = 0,0071 pc

(2114,7 )
scf
Quinto calcular el factor volumtrico total:
BtD
pc
0,00771
yac bbl
scf
+
= 1,515
pc
bbl res
5,615
bbl
BtD
854 684 scf
bbl res
bbl yac
= 1,748
bbl res
Tabla 15. Liberacin diferencial a 220F

Presin
Psig
RSD
BOD
Btd
2620
2350
2100
1850
1600
1350
1100
850
600
350
159
0
854
763
684
612
544
479
416
354
292
223
157
0
1,600
1,554
1,515
1,479
1,445
1,412
1,382
1,351
1,320
1,283
1,244
1,075
1,600
1,665
1,748
1,859
2,016
2,244
2,593
3,169
4,254
6,975
14,693
Densidad
del
aceite
0,6562
0,6655
0,6731
0,6808
0,6889
0,6969
0,7044
0,7121
0,7198
0,7291
0,7382
0,7892
107
Factor
Z
Bg
Gravedad
Inc. Gas
0,846
0,851
0,859
0,872
0,887
0,903
0,922
0,941
0,965
0,984
0,00685
0,00771
0,00882
0,01034
0,01245
0,01552
0,02042
0,02931
0,05065
0,10834
0,825
0,818
0,797
0,791
0,794
0,809
0,831
0,988
1,21
2,04
5.1.5 Medicin de la viscosidad
Pocos mtodos se han desarrollados para su medicin a presin y temperatura

del yacimiento; sin embargo existen dos mtodos comnmente utilizados:
a. El viscosmetro de bola.
b. El viscosmetro de tubo capilar
108
6. EQUILIBRIO GAS LQUIDO Y

RELACIN DE EQUILIBRIO
El rea limitada por las curvas de punto de burbuja y punto de roco en el

diagrama de fases de una mezcla multicomponente define las condiciones para
que el gas y el lquido existan en equilibrio. Las cantidades y composiciones de
las dos fases varan en
diferentes puntos dentro de los lmites del domo de
saturacin.
En este captulo, se consideran mtodos para calcular el comportamiento de
mezclas de hidrocarburos en esta regin de dos fases.
Tres tipos de clculos
sern examinados:
Clculo de las condiciones para las cuales una mezcla exhibe un punto de
roco.
Clculo de las condiciones para las cuales una mezcla exhibe un punto de
burbuja.
Clculo de las cantidades y de las composiciones de gas y lquido a

condiciones dentro de la regin de dos fases.
Estos mtodos de clculo permiten predecir el comportamiento de los fluidos del

yacimiento y determinar las condiciones para el procesamiento de los fluidos del
yacimiento, en superficie.
Se comenzar esta seccin con una discusin del comportamiento de un fluido
hipottico conocido como solucin ideal. Luego se har un estudio de los factores
que ocasionan que las soluciones reales se desven del comportamiento de las
soluciones ideales.
Lo anterior servir de gua en el desarrollo de mtodos para
predecir el comportamiento de las soluciones reales.
109
6.1
SOLUCIONES IDEALES
Una solucin ideal es una solucin para la cual:
Existe una solubilidad total cuando los componentes son mezclados.
No ocurre interaccin qumica durante la mezcla.
Los dimetros moleculares de los componentes son similares.
Las fuerzas intermoleculares de atraccin y repulsin son las mismas entre

molculas semejantes, as como entre molculas no semejantes.
Estas propiedades de las soluciones ideales conducen a dos resultados prcticos.

Primero, no hay efecto de calentamiento cuando los componentes de una
solucin ideal son mezclados. Segundo, el volumen de la solucin ideal, es igual
a la suma de los volmenes que los componentes ocuparan como lquidos puros
a la misma temperatura y presin.
Como en el caso de los gases ideales, las soluciones ideales de lquidos, no
existen. Realmente, las nicas soluciones que se aproximan al comportamiento
de una solucin ideal, son las mezclas de gases a bajas presiones.
Mezclas
lquidas de componentes de las mismas series homlogas, se aproximan al

comportamiento de la
solucin
ideal
solamente a bajas presiones.
Sin
embargo, estudios del comportamiento de fase de las soluciones ideales nos

ayudan a entender el comportamiento de las soluciones reales.
6.1.1
Ecuacin de Raoult
La ecuacin de estado de Raoult afirma que la presin parcial de un componente

en el gas, es igual a la fraccin molar de ese mismo componente en el lquido,
multiplicado por la presin de vapor del componente
Raoult solo
es
vlida,
si
tanto
las
mezclas
puro.
La ecuacin de
de gas como de lquido
son
soluciones ideales.
La expresin matemtica es:
P j = x j Pvj
110
6.1
Donde Pj representa la presin parcial del componente j en el gas en equilibrio

con un lquido de composicin xj. La cantidad Pvj representa la presin de vapor
que el componente puro j ejerce a la temperatura de inters.
6.1.2
Ecuacin de Dalton
Como se trat anteriormente, la ecuacin de Dalton puede ser usada para

calcular la presin parcial ejercida por un componente de una mezcla de gas
ideal.
Pj = y j P
6.2
6.1.3 Composiciones y cantidades de las fases gas y liquido

en equilibrio de una solucin ideal
Las ecuaciones de Dalton y Raoult representan la presin parcial de un

componente en una mezcla gaseosa. En el caso de la ecuacin de Raoult, el gas
debe estar en equilibrio
con
un
lquido.
Estas
ecuaciones
pueden
combinarse eliminando la presin parcial. La ecuacin resultante, relaciona

las
composiciones
de
las fases
gaseosa
lquida
en
equilibrio
con
la
de
un
presin y temperatura a la cual existe el equilibrio gas - lquido.
y j P = x j Pvj
yj
xj
La
ecuacin
6.3 establece
una
relacin
Pvj
6.3
P
entre
la
fraccin
molar
componente en el gas y su fraccin molar en el lquido. Para determinar los

valores de xj
relacione
e yj , esta ecuacin debe ser combinada con otra ecuacin que
estas
dos
cantidades. Tal
ecuacin
puede
ser
desarrollada
considerando un balance de materia sobre el j-simo componente de la mezcla.
Puesto que n representa el nmero total de moles en la mezcla,
111
nL
representa el nmero total de moles en el liquido,
ng
representa el nmero total de moles en el gas,
zj
representa la fraccin molar del j-simo componente en la mezcla total

incluyendo tanto la fase liquida como la fase gaseosa,
xj
representa la fraccin molar del j-simo componente en el liquido,
yj
representa la fraccin molar del j-simo componente en el gas,
entonces:
zjn
representa los moles del j-simo componente en la mezcla total,
xjnL
representa los moles de j-simo componente en el liquido, y
yjng
representa los moles del j-simo componente en el gas.
Por lo tanto, un balance de materia sobre el j-simo componente da como

resultado:
z j n = x j nL + y j ng
Combinando las ecuaciones 6.3 y
6.4
6.4, para eliminar yj resulta la siguiente
expresin:
z j n = x j nL + x j
xj =
Puesto que por definicin
Pvj
P
ng
z jn
P
n L + vj n g
P
6.5
6.6
= 1 , la ecuacin 6.6 se convierte en:
x =
j
z jn
=1
Pvj
nL + ng
P
112
6.7
Las ecuaciones 6.3
6.4
pueden ser combinadas para eliminar xj,
con el
resultado:
y =
j
z jn
=1
P
ng + nL
Pvj
6.8
La ecuacin 6.7 la ecuacin 6.8, son utilizadas para calcular las composiciones
de las fases lquida y gaseosa de una mezcla en equilibrio. En cualquiera de los
casos, se requiere una solucin por prueba y error. El clculo es simplificado si un
mol de mezcla total es tomado como base, de tal manera que: L = nL/n, g =
ng/n y L + g= 1. Basados en estas definiciones las ecuaciones 6.7 y 6.8 pueden
ser reagrupadas y simplificadas as:
x =
j
zj
=1
Pvj
1 + g 1
P
y =
j
zj
P
1 + L 1
P
vj
6.9
=1
6.10
Si la ecuacin 6.9 es seleccionada para los cmputos, se debe escoger un valor

de prueba de g entre cero y uno, las presiones de vapor de los componentes
individuales a la temperatura dada son obtenidas, y la suma total es llevada a
cabo. Si la sumatoria es igual a uno, cada trmino en la suma es igual xj, y la
masa total de gas es igual al producto del valor seleccionado de g multiplicado
por el nmero total de moles en la mezcla. Si la sumatoria total no es igual a
uno, un nuevo valor de prueba g debe ser seleccionado y los cmputos repetidos
hasta que la suma total sea igual a uno.
Si la ecuacin 6.10 es usada para los clculos, se deben seleccionar valores de

prueba de L. Cuando se halla un valor de L que hace que la sumatoria total sea
igual a 1.0, los trminos resultantes en la suma representan los valores de yj y L
representa el nmero de moles en el lquido por mol de mezcla total.
113
Ejemplo 6.1.
Calcular las composiciones y cantidades de gas y de liquido
cuando 1.0 lb-mol de la siguiente mezcla es llevada al equilibrio a 150 F y 200

psia.
Suponga comportamiento de solucin ideal.
Tabla 16. Composicin molar del gas en equilibrio ejemplo 6.1
Componente
Composicin
Fraccin molar
Propano
0.610
n-Butano
0.280
n-Pentano
0.110
Solucin:
Por prueba y error, determine un valor de L que satisfaga la ecuacin.
y =
j
zj
P
1 + L 1
Pvj
=1
Para ahorrar espacio, solo se muestra el clculo con el valor de prueba final de L
= 0.487.
114

Componente
Composicin
Presin
Composicin
de la mezcla,
de vapor
Composicin del
del lquido,
fraccin
a 150 F
gas, fraccin
fraccin molar
molar
molar
Pvj
zj
yj =
xj = yj
zj
P
Pvj
1 + L
1
P
vj
C3
0.610
350
0.771
0.441
n-C4
0.280
105
0.194
0.370
n-C5
0.110
37
0.035
0.189
x j = 1.000
y j = 1.000
La sumatoria es igual a 1.0 para L = 0.487; de esta manera hay 0.487 moles
de lquido y 0.513 moles de vapor por cada mol de mezcla total y las
composiciones del gas y del lquido en equilibrio estn dadas en las columnas 4 y
5 de la tabla anterior.
6.1.4 Clculo de la Presin del Punto de Burbuja de una Solucin Lquida

Ideal
El punto de burbuja es el punto en el cual se forma la primera burbuja de gas.

Para todos los propsitos prcticos, la cantidad de gas es despreciable.
Por lo tanto se puede considerar ng igual a cero y nL igual a las moles totales de
la mezcla. La substitucin de ng = 0, nL = n y P = Pb dentro de la ecuacin 5.8
resulta en:
zj
=1
Pb
Pvj
115
6.11
Pb =
Pvj
6.12
Por lo tanto, la presin del punto de burbuja de una solucin lquida ideal a una
determinada temperatura, es simplemente la sumatoria de la fraccin molar de
cada componente por su correspondiente presin de vapor.
Ejemplo 6.2. Calcular la presin del punto de burbuja a una temperatura de 150
F para la mezcla presentada en el ejemplo 6.1.
Asuma comportamiento de
solucin ideal.
Solucin:
Resolver la ecuacin
Pb =
Pvj
Tabla 18. Resultados del ejemplo 6.2
Componentes
Composicin,
Presin de vapor
Fraccin
a 150 F
molar
Pvj
zjPvj
zj
C3
0.610
350
213.5
nC4
0.280
105
29.4
nC5
0.110
37
1.000
4.1
Pb = 247.0
psia
116
6.1.5 Clculo de la Presin del Punto de Roco de una Solucin de gas

ideal
En el punto de roco, la cantidad de lquido es despreciable, de esta manera para

P = Pd. Se puede sustituir nL = 0 y ng = n dentro de la ecuacin 6.7. Esta resulta
en:
P
j
zj
vj
Pd
=1
Pd =
6.13
1
z
j Pj
vj
6.14
El punto de roco de una mezcla de gas ideal a una temperatura dada, es

simplemente el recproco de la sumatoria de la fraccin molar dividida por la
presin de vapor para cada componente.
6.2 SOLUCIONES NO IDEALES

El uso de las ecuaciones 6.7 6.8 para predecir el equilibrio gas lquido, est
restringido severamente por varias razones.
Primero, la ecuacin de Dalton est
basada en la suposicin de que el gas se comporta como una solucin ideal de

gases ideales. Para propsitos prcticos, la suposicin de gas ideal
limita
las ecuaciones a presiones por debajo de los 100 psia y temperaturas

moderadas.
Segunda, la ecuacin de Raoult est basada en la suposicin de que el lquido se
comporta como una solucin ideal. El comportamiento se aproxima al de una
solucin
ideal, solamente si
los componentes de la mezcla lquida son
muy similares tanto qumica como fsicamente.
Tercero, un componente puro no tiene presin de vapor a temperaturas por

encima de
su
temperatura
crtica. Por
lo
tanto,
estas
ecuaciones
estn
limitadas a temperaturas menores que la temperatura crtica del componente

ms voltil de la mezcla. Por ejemplo, si el metano es un componente de la
mezcla, las ecuaciones 6.7 y 6.8, no podrn ser aplicadas a temperaturas por
encima de -116 F.
117
Varios mtodos tericos para superar estos problemas han sido tratados. Pero el
nico
camino
razonablemente
exacto
para
predecir
el
equilibrio
gas -
lquido, es a travs de correlaciones basadas en observaciones experimentales

del comportamiento del equilibrio gas - lquido. Estas correlaciones involucran
la razn de equilibrio K, la cual es definida como:
yj
Kj =
6.15
xj
Donde yj y xj, son valores determinados experimentalmente de las composiciones

del gas y del lquido que existen en equilibrio a una presin y temperatura dadas.
Las relaciones de equilibrio son algunas veces llamadas constantes de equilibrio
de vaporizacin, coeficientes de distribucin o simplemente, factores o valores K.
Adems, el trmino constante de equilibrio a menudo es usado para describir el

factor K. Este trmino es errneo ya que los factores K definitivamente no son
constantes. Los factores K cambian con la presin, la temperatura y el tipo de la
mezcla. Por lo tanto, se ha elegido usar los trminos relacin de equilibrio o valor
K
6.2.1 Composiciones y Cantidades de las Fases Gas y Lquida en

Equilibrio de una Solucin Real.
Un anlisis de la ecuacin 6.3, indica que las ecuaciones 6.7 y 6.8 pueden ser
modificadas, al tener en cuenta el
comportamiento de una solucin real;
simplemente reemplazando las relaciones de presin por las relaciones de

equilibrio experimentalmente determinadas. Por lo tanto,
x = n
z jn
+ ng K j
118
=1
6.16
y =
j
z jn
=1
nL
ng +
Kj
6.17
Como se observ anteriormente, el clculo se simplifica si se toma una mol de

mezcla. Por consiguiente las ecuaciones 6.9 y 6.10 se modifican as:
zj
x = 1 + (K
j
y =
j
1)
zj
1
1
1 + L
K
=1
6.18
=1
6.19
La eleccin entre las ecuaciones 6.18 y 6.19 es complemente arbitraria; pues

ambas trabajan con igual eficiencia y requieren una solucin de prueba y error.
Normalmente se seleccionan valores sucesivos de g L para prueba y error
hasta que la sumatoria sea igual a 1.0.
El valor de g o L que hace que la suma sea igual a 1.0 es el valor correcto de g
o L. Por consiguiente, los trminos en la suma representan la composicin bien
sea del lquido o del gas dependiendo de la ecuacin usada. La exactitud de los
resultados, depende estrictamente de los valores de relaciones de equilibrio
utilizados.
Ejemplo
6.3. Repita el ejemplo 6.1, sin suponer comportamiento de solucin
ideal. (Nota: utilice las cartas que tiene una presin de convergencia de 5000
psia que se encuentran en el Anexo)
Solucin:
Por prueba y error, determine un valor de L que satisfaga la ecuacin
119
y =
j
zj
1
1 + L
1
K
=1
Determine los valores de Kj a 150 F y 200 psia,
use las cartas que se
encuentran en el Anexo. Determine un primer valor de prueba de 0.5 para L.

Esto dar como resultado una sumatoria de 0.992; entonces pruebe con un valor
de 0.6 para L. Este dar como resultado una suma de 1.010.
La sumatoria se hace igual a uno cuando L = 0.547, los clculos son mostrados
en la siguiente tabla.
Tabla 19. Sumatorias para el clculo del g del ejemplo 6.3
Componente
Composicin
Razn de
Para
Para
Para
de la mezcla
equilibrio
L = 0.5
L = 0.6
L = 0.547
Fraccin
molar
zj
1
1 + L
K j
Kj
C3
0.610
1.55
0.742
0.775
0.757
nC4
0.280
0.592
0.280
0.198
0.203
nC5
0.110
0.236
0.042
0.037
0.040
0.992
1.010
1.000
y j = 1.000
j
Por lo tanto, hay 0.547 moles de lquido por cada mol de mezcla total, y las
composiciones de las fases gas y lquido son:
120
Tabla 20. Composicin del gas y lquido correspondiente al ejemplo 6.3
Componente
Composicin del
Composicin del
gas, Fraccin
lquido, fraccin
molar
molar
yj =
zj
1
1 + L
K j
xj =
yj
Kj
C3
0.757
0.488
nC4
0.203
0.344
nC5
0.040
0.168
1.000
1.000
Observe que la suposicin de comportamiento ideal en el ejemplo 6.1, genera

como resultado un error por encima del 10% en L.
El anlisis de la forma como las ecuaciones 6.18 y 6.19 son afectadas por los
valores incorrectos de prueba de g o L, proporciona una gua para determinar
rpidamente la convergencia a los valores correctos.
La figura 41 muestra los
resultados de los clculos realizados con la ecuacin 4.18.
El valor correcto de
es el valor para el cual la sumatoria es igual a 1.0.
Como se puede observar en la figura 53, una solucin trivial es obtenida en g

igual a cero, independientemente de la presin o la temperatura seleccionada.
La mezcla ser toda lquida si la temperatura elegida es menor que la
temperatura de punto de burbuja o si la presin elegida es mayor que la presin
de punto de burbuja. La lnea a trazos superior en la figura 53, muestra que a
estas condiciones no existe solucin. Esta situacin ocurre cuando
Kj
es
menor que 1.0.
121
Figura 53. Comportamiento de la ecuacin 6.18 con valores de prueba de g

regin de dos fases.
Por otro lado, la mezcla ser todo gas si la temperatura elegida est por encima
de la temperatura de punto de Roco, o si la presin escogida es menor que la
presin de punto de Roco. La lnea a trazos inferior en la figura 53, muestra
que no se obtiene solucin para estas condiciones. Esta situacin ocurre cuando
zj
K
j
es menor que 1.0. La lnea a trazos superior ocurre si
z j K j es menor
j
que 1.0.
Por lo tanto, la lnea continua, la cual representa condiciones en la regin de dos
fases, se presenta solo si ambas cantidades son mayores que 1.0. Un simple
chequeo para asegurar que las condiciones estn en la regin de dos fases es:
K j > 1.0
6.20
zj
Kj
> 1.0
122
6.21
Este chequeo debe realizarse antes de efectuar cualquier clculo de equilibrio gas
- lquido.
Ejemplo 6.4.
Realice el chequeo que debera haberse desarrollado antes de
hacer los clculos en el ejemplo 6.1.
Solucin:
z j K j > 1.0
zj
Kj
> 1.0
Tabla 21. Solucin del ejemplo 4.4

Componente
Composicin
Relacin de
de la mezcla,
equilibrio
fraccin
molar zj
Kj
zjKj
zj /Kj
C3
0.610
1.560
0.946
0.394
n-C4
0.280
0.592
0.166
0.473
n-C5
0.110
0.236
0.026
0.466
1.138
1.333
1.000
Ambas sumas son mayores de 1.0, as que la mezcla est en la regin de dos
fases a 150 F y 200 psia.
La lnea continua de la figura 40, representa los resultados si la presin y la
temperatura estn en la regin de dos fases. El valor correcto de g es obtenido
en el punto donde la curva continua cruza la lnea
= 1.0 .
Si la sumatoria es menor de 1.0 para un valor de prueba de g, incremente g

para el prximo valor de prueba. Inversamente, si la suma es mayor de 1.0,
disminuya el g para el prximo valor de prueba. Por fortuna, la curva en la
vecindad del valor correcto es relativamente recta, de esta manera
una
interpolacin lineal puede efectuarse una vez los clculos han sido realizados
para dos valores de prueba. Esto podra resultar en una rpida convergencia al
valor correcto.
123
La Figura 54 muestra los resultados de la ecuacin 6.20.
Los significados de las curvas a trazos son similares a los de las curvas a trazos
de la Figura 54. La lnea continua representa la solucin al ejemplo 6.3, en el cual
un valor correcto de 0.547 moles es obtenido para nL.
Figura 54. Comportamiento de la ecuacin 6.20 con valores de prueba de L

regin de dos fases.
6.2.2 Calculo de la Presin de Punto de Burbuja de un Liquido Real
De nuevo se considerar que la cantidad de gas en el punto de burbuja es

despreciable. Por lo tanto, se puede sustituir ng = 0 y nL
= n en la ecuacin
6.17 para obtener una ecuacin que pueda usarse para calcular la presin del
punto de burbuja a una temperatura dada o la temperatura de punto de burbuja
a una presin dada.
z jK j =1
124
6.22
La presin no aparece implcitamente en la ecuacin 6.22. La presin est

representada por la relacin de equilibrio y por lo tanto, la presin de punto de
burbuja no puede calcularse directamente como en el caso de soluciones ideales.
La presin de punto de burbuja a una temperatura dada, puede determinarse

seleccionando un valor de prueba de presin, del cual se obtienen los valores de
las relaciones de equilibrio. Luego se computa la sumatoria de la ecuacin 6.22,
si la suma es menor que 1.0, el clculo se repite a una presin ms baja,
mientras que si la suma es mayor que 1.0, se elige un valor de prueba ms alto.
Un valor aproximado de presin de punto de burbuja para el uso como valor

inicial de prueba, puede ser determinado usando la ecuacin 6.12. Cuando la
presin correcta de punto de burbuja ha sido establecida por este proceso de
prueba y error, la composicin del lquido en el punto de burbuja est dada por
cada uno de los trminos de la sumatoria.
Ejemplo 6.5. Estimar la presin de punto de burbuja de la mezcla dada en el

ejemplo 4.1 a una temperatura de 150 F. Use las cartas que se encuentran en
el Anexo.
Solucin:
Por prueba y error, determine una presin que satisfaga la ecuacin:
zjK j =1
Primero, el valor de prueba inicial para el clculo de la presin de punta de
burbuja es 247 psia (valor calculado en el ejemplo 6.2 bajo la suposicin de
comportamiento de solucin ideal). Determine los valores de Kj. a 150 F y 247
psia.
125

Componente
Composicin
Relacin de
de la mezcla,
equilibrio a 150
fraccin
F y 247 psia
molar zj
Kj
zjKj
C3
0.610
1.320
0.805
n-C4
0.280
0.507
0.142
n-C5
0.110
0.204
0.022
1.000
0.969
Segundo, trate con un nuevo valor de prueba de presin de punto de burbuja de

220 psia. Determine valores de Kj a 150 F y 220 psia.

Componente
Composicin
Relacin de
de la mezcla,
equilibrio a 150
fraccin
F y 220 psia
molar zj
Kj
zjKj
C3
0.610
1.444
0.878
n-C4
0.280
0.553
0.155
n-C5
0.110
0.218
0.024
1.000
Tercero, graficar los
1.057
valores de prueba contra la suma resultante como en la
figura 55, e interpolar para determinar un tercer valor de prueba de presin de

punto de burbuja de 237 psia.
126
Tabla 24. Resultados de la interpolacin utilizando la figura 55
Componente
Composicin
Relacin de
de la mezcla,
equilibrio a 150
Fraccin
F y 237 psia
molar
Kj
zjKj
zj
C3
0.610
1.360
0.830
n-C4
0.280
0.523
0.146
n-C5
0.110
0.208
0.023
1.000
0.999
zjKj =1.0 as Pb = 237 psia

Figura 55. zjKj vs. Valores de prueba de presin de punto de burbuja (parte de
la solucin del ejemplo 6.5).
127
6.2.3 Calculo de la presin de punto de roco de un gas real
En el punto de roco, la mezcla est enteramente en la fase gas excepto por una
cantidad infinitesimal de lquido. Por lo tanto nL = 0 y ng = n as que la ecuacin
6.16 llega a ser:
zj
Kj
=1
6.23
La presin de punto de roco es la presin a una temperatura dada para la cual la

ecuacin 6.22 se satisface. De nuevo el clculo involucra un proceso de prueba y
error. Un valor inicial de prueba justamente bueno de presin de punto de roco
puede obtenerse a travs del uso de la ecuacin 6.13.
Ejemplo 6.6.
Estime la presin de punto de roco de la mezcla dada en el
ejemplo 4.1 a una temperatura de 150 F. Asuma que las cartas de relacin de
equilibrio dadas en el captulo 25 del libro de la GPSA pueden usarse para esta
mezcla.
Solucin:
Por prueba y error, determine una presin que satisfaga la ecuacin,
zj
Kj
=1
Para ahorrar espacio, slo se muestra el ltimo clculo con un valor final
de prueba de
Pd = 141 psia.
Determinar los valores de Kj a 141 psia y 150 F
a partir de las cartas de
relacin de equilibrio dadas en el Anexo.
128

Componente
Composicin de
Relacin de
la mezcla,
equilibrio a 150
Fraccin molar
F y 141 psia
zj
Kj
zj/Kj
C3
0.610
2.110
0.289
n-C4
0.280
0.785
0.357
n-C5
0.110
0.311
0.354
1.000
zj
Kj
1.000
= 1 , Entonces Pd = 141 psia
129
7. AGUA DE FORMACIN
7.1
GENERALIDADES DEL AGUA
7.1.1 Definicin de molcula.
Los tomos tienden a unirse con otros tomos (enlace qumico) formando
sustancias compuestas o compuestos qumicos, estas agrupaciones de tomos
reciben el nombre de molculas. Una molcula es la mnima
porcin de un
compuesto que puede existir conservando las propiedades qumicas de este. En

algunos elementos los tomos unen formando molculas, por ejemplo, en el
nitrgeno se unen dos tomos formando una molcula biatmica (N2).
El fenmeno en virtud del cual una molcula se forma o se destruye recibe en
qumica el nombre de cambio qumico o reaccin qumica y se diferencia del
cambio fsico en el que el cambio qumico es definitivo, hay transformacin de
unas sustancias en otras y solo se puede regresar a la sustancia de origen por
mtodos complejos. El cambio fsico es un proceso reversible, siempre se pude
llegar al estado original sin cambiar la composicin molecular de la sustancia.
Son ejemplos qumicos, la combustin de un papel, la oxidacin de un clavo de
hierro, la unin del oxgeno con el hidrgeno para producir agua (H2O), la unin
del carbono con el oxgeno para producir dixido de carbono (CO2) y la unin del
hidrgeno, el azufre y el oxgeno para producir cido sulfrico(H2SO4).
En smbolos estas reacciones serian:
O2
+ H2 O
2Fe +
Son
ejemplos
de
cambios
fsicos
O2
de
la
2H2O
2FeO
evaporacin,
la
licuefaccin,
la
congelacin. No se deben confundir cambios fsicos o qumicos con propiedades

fsicas o qumicas de la materia. Las propiedades de los elementos qumicos
dependen de la estructura electrnica del tomo. Dos tomos diferentes, con
130
capas perifricas idnticas, tienen las mimas propiedades
qumicas (familia de
los alcalinos, halgenos, alcalinotrreos, gases nobles, etc).
La molcula del agua tiene un arreglo molecular nico, los dos tomos de
hidrgeno estn separados entre s por un ngulo de 1050, adyacentes al tomo
de oxgeno, de forma que la molcula es asimtrica, cargada positivamente de
lado de hidrgeno y negativamente del lado del oxgeno.
Figura 56. Molcula de agua.
Molcula dipolar
Por lo anterior se dice que el agua es dipolar, esto hace que las molculas de
agua se aglomeran y la unin de las molculas como resultado de estas fuerzas
de atraccin recibe el nombre de puentes de hidrgeno.
Contenido energtico
El vapor de agua tiene un alto contenido energtico, debido a que la energa para
romper los puentes de hidrgeno es muy alta, comparada con otros compuestos
qumicos comunes. Por tanto, el agua es un medio efectivo para transferencia
de energa durante los procesos industriales.
131
Punto de congelacin
La congelacin del agua produce una propiedad especial, debido a que en los
puentes de hidrgeno se produce un nuevo arreglo cristalino, que hace que el
hielo se expanda ms all de su volumen lquido original de tal forma que su
densidad es menor que la del lquido y por tanto esto hace que el hielo flote.
Poder disolvente
Las molculas de agua en contacto con un cristal se orientan para neutralizar las
fuerzas de atraccin entre los iones y la estructura cristalina, debido a esto los
iones libres se hidratan con estas molculas de agua evitando que se recombinen
y se recristalicen. En la figura a continuacin se pude observar
orientacin de las molculas del agua tienden a
como la
evitar que los iones se
recombinen y por lo tanto, precipiten en la solucin (esto explica la capacidad del

agua como disolvente).
Figura 57. Molcula de agua como disolvente universal.
Presin Osmtica.
Est relacionada ms con el material disuelto (soluto) que con el agua
(solvente). Si dos soluciones acuosas estn separadas por una membrana, el
132
agua pasar de la ms diluida a la ms concentrada. Esto explica la

conservacin de los alimentos mediante su salado (por ejemplo, la carne
oreada). El flujo osmtico del agua a travs de la membrana puede invertirse
aplicando una presin bastante alta a la
solucin ms concentrada, a este
proceso se le llama Osmosis Inversa y resulta muy prctico para la

desalinizacin del agua.
Viscosidad del agua.

Esta propiedad afecta su tratamiento, su empleo o uso final y es una medida de
la friccin interna, es decir, del roce de una capa de las molculas que se mueve
sobre otra. Al aumentar la temperatura del agua la viscosidad disminuye.
Conductividad elctrica.
La conductividad elctrica es la medida de la capacidad del agua para conducir la
electricidad. Es un indicativo de la materia ionizable total presente en el agua. El
agua pura contribuye mnimamente a la conductividad, y en casi su totalidad es
el resultado del movimiento de los iones de las impurezas presentes. La medida
de la conductividad es una buena forma de control de calidad de un agua siempre
que:
No se trate de contaminacin orgnica por sustancias no ionizables.
Las mediciones se realicen a la misma temperatura.
L a composicin del agua se mantenga relativamente constante.
La unidad estndar de resistencia elctrica es el ohm. La conductividad se

expresa con el valor recproco de la resistividad, cuya unidad es el microsiemes
por centmetro. Para el agua ultra pura los valores respectivos de resistividad y
conductividad son de 18.24 Mohms/cm y 0.05483 s/cm a 250 C.
133
7.1.2
Propiedades fsicas del agua
Contenido de pH.
El potencial de hidrgeno (pH) es una medida de la concentracin de Iones de
Hidrgeno, la cual la podemos definir matemticamente
como: La medida de
pH vara entre cero (0) y catorce (14), nos determina la naturaleza
cida o
bsica de la solucin acuosa que puede afectar los usos especficos de agua.
Para un agua pura el valor de pH es igual a siete (pH=7), o se dice q tiene un pH
Neutro; para valores menores el agua tiene un comportamiento cido, y para
valores mayores tenemos un agua alcalina (de carcter bsico).
El pH es muy importante por varias razones, la solubilidad de las escamas es
altamente dependiente
del valor del pH; a mayores valores, se tendr una
mayor tendencia a la precipitacin de estas (la presencia de carbonatos y

bicarbonatos en el agua hacen que aumente el carcter bsico de las aguas); por
otra parte, si el pH es bajo (ms cido) se disminuye la tendencia del agua a
formar escamas, pero su carcter corrosivo aumenta.
En la mayora de los campos petroleros, las aguas tienen un pH entre 4-8 y es
necesario mantener un
equilibrio en este valor con el fin de evitar las
consecuencias de la corrosin y la precipitacin de escamas.

Los mtodos que permiten medir los valores de pH son muy simples gracias a su
practicidad, dentro de ellos se tienen: papel tornasol y carta cromtica y los
medidores electrnicos (phmetros), estos ltimos miden la diferencia de potencial
(en mV) entre dos electrodos (Indicador de referencia q al ser introducidos en
una solucin establecen una celda galvnica) y luego es convertida en valores de
pH.
Contenido de slidos en suspensin.

La cantidad de slidos, los cuales pueden ser filtrados de un volumen dado de
agua usando un filtro membrana es una base para estimar la tendencia del agua
al taponamiento. Un filtro de proo de 0.45 m es comnmente usado.
Es posible determinar la distribucin de tamao de los slidos suspendidos en
una muestra de agua por varias tcnicas. Un conocimiento de la distribucin del
134
tamao de la partcula puede ser muy til en la determinacin de necesidades de

filtracin y seleccin del filtro. Tambin es muy til en el monitoreo del
desempeo del filtro.
Turbidez.
Se define como la dificultad del agua para transmitir luz. La turbidez que
presentan algunas aguas, especialmente las superficies es debido a materiales
insolubles en suspensin, coloides o partculas muy finas que son difciles de
decantar y filtrar; y que pueden presentar problemas en la mayora de los
procesos.
Las aguas subterrneas pueden tener valores inferiores a una parte por milln de
Slice, que son las unidades de la turbidez, pero las aguas superficiales tienen
valores ms considerables. Las aguas con una parte por milln de Slice son
transparentes y permiten ver a profundidades de 5 metros, con diez partes por
milln la visibilidad solo alcanza los diez centmetros. Esto quiere decir que a
mayor
turbidez,
menor
visibilidad
mayor
obstruccin
de
los
filtros;
necesitndose un buen proceso de coagulacin, decantacin o filtracin para

disminuirla. En procesos como los de de
inyeccin de agua se hace necesario
disminuir a lo mximo la turbidez que presenta dicho fluido. De lo contrario

podemos estar abocados a enfrentarnos a problemas de la formacin receptora.
Temperatura.
La temperatura del agua afecta la tendencia hacia la formacin de escamas, el
pH y la solubilidad de gases en ella; por otra parte un parmetro como la
gravedad especfica tambin depende de la temperatura; su determinacin en el
laboratorio se realiza por medio de termmetros.
135
Gravedad especfica.
Se pude definir como la relacin de la densidad de un lquido con otro tomando
como referencia, que para el caso es el agua pura. La densidad es el peso por
unidad de volumen de una sustancia, el agua pesa 1g/ml:
densidad .del.agua.actual
densidad .del.agua. pura
Entonces una gravedad especfica mayor a uno significa que la muestra de agua
es muy densa, generalmente las aguas de inters en inyeccin contienen slidos
disueltos (iones, compuestos, gases) y siempre son ms densas que el agua
pura. La magnitud de una gravedad especfica es un ndice directo de la
concentracin de slidos disueltos en el agua, por tanto, la comparacin de su
valor para diferentes muestras proporciona una idea cualitativa de la cantidad
relativa de slidos en ellas. Este parmetro tambin es til para comprobar los
anlisis realizados en el laboratorio discrepa a cantidad especfica determinada
por medio de una concentracin de gravedad especfica, existir una alta
probabilidad de error en la medida.
Oxgeno disuelto
Las fuentes de agua superficiales, normalmente se encuentran saturadas con
oxgeno, al igual
otras fuentes pueden adquirirlo durante el proceso. Este
contribuye significativamente a la formacin de aguas corrosivas,

tambin
y puede
implicar precipitaciones de xidos de hierro insolubles que provocan
severos taponamientos si existe hierro disuelto en el agua y entra oxgeno en el

sistema, por estos motivos, es deseable contar con una tcnica que permita su
remocin. Las pruebas utilizadas para determinar la presencia de O2 en el agua
incluyen: medidores de oxgeno, titulaciones y cartas de colores.
136
Medidores de oxgeno
Son instrumentos analticos que permiten cuantificar la cantidad de O2 disuelto
en una unidad de volumen de agua dada, existen tres tipos diferentes de
probadores: sensores polarogrficos, galvnicos y fluorescentes. Los sensores
polarogrficos utilizan un voltaje
externo, la diferencia de potencial entre el
ctodo y el nodo es menor a 0.5 voltios. Los probadores galvnicos no requieren

ningn tipo de voltaje externo, la diferencia de potencial entre el ctodo y el
nodo es mucho a mayor a 0.5 voltios, las pruebas galvnicas son ms estables
y ms exactas a bajos niveles de O2 disuelto en polarogrficos, debido a su
adecuado funcionamiento por varios meses sin necesidad de reemplazar el
electrolito o la membrana, su aplicacin es muy amplia en la industria gracias a
los bajos costos de operacin que requieren. Los sensores de fluorescencia no
utilizan oxgeno durante el proceso de medicin, por tal motivo no requieren
recubrimientos, este tipo de dispositivos es extremadamente conveniente cuando
se necesitan periodos largos de exposicin al agua, estos cuentan con un capa
especial de propiedades de fluorescencia, cuando se expone a la luz se genera
fluorescencia, despus de la exposicin, la capa contina produciendo una
postluminiscencia corta, el nivel de O2 presente en el agua determina el periodo
de duracin de dicha luminiscencia; tipo de equipo no es
sensible a los
contaminantes, tales como compuestos sulfurosos, o a periodos de remojo

extensos.
Dixido de Carbono disuelto (CO2).

Influye en el pH, corrosividad y tendencia a producir costras. El dixido ce
carbono disuelto en agua puede contribuir a la corrosin de acero. La corrosin
causada por agua que contiene dixido de carbono disuelto se caracteriza por
limpiar y adelgazar uniformemente la superficie debajo de la lnea de agua. La
proporcin y cantidad de corrosin son dependientes de las sales disueltas en el
agua, el volumen del dixido de carbono, la temperatura, y la composicin de
acero. El dixido de carbono est presente en el agua como: 1) el dixido de
carbono en los iones
carbonato; 2) el dixido de carbono necesario para
137
convertir los carbonatos a los bicarbonatos en la solucin; 3) la cantidad de

dixido de carbono necesario para guardar los bicarbonatos en la solucin; 4)
cualquier dixido de carbono agresivo y es la forma ms corrosiva.
Sulfuro como H2S.

La
presencia de H2S en el
presentarse
agua aumentar su corrosividad. Este puede
naturalmente en el agua o ser generado por la bacteria sulfato
reductora. Si un agua dulce (libre de H2S) empieza a mostrar trazas de H2S, esto
indica que la bacteria sulfato reductora est probablemente trabajando en algn
lugar del sistema, corroiendo apresuradamente la tubera o paredes del tanque.
Adems el sulfuro de hierro puede ser generado como un producto de la
corrosin. Este es otra fuente potencial de taponamientos.
Poblacin bacterial.
La presencia de bacterias puede resultar en corrosin y/o taponamientos. En el
control de colonias de animales y plantas se hace nfasis en la sulfato-reduccin
de las bacterias, ya que por reacciones generadas durante el crecimiento, se
crean componentes que reaccionan con el acero y pueden llegar a ser corrosivas.
Una de las
ms fuertes razones por las que las bacterias crean numerosos
problemas, es que ellas pueden multiplicarse a una increble velocidad. El

ambiente propicio para el prspero crecimiento de las bacterias son medios con
pH entre 5 y 9, y con temperaturas de -18C a 80C. Ellas prefieren aguas
frescas, pero pueden vivir muy bien en salmueras.
Contenido de aceite.
La presencia de aceite en el agua genera bloques de emulsin q tiene efectos
negativos en los procesos de inyeccin, ya que
actan como pegantes para
ciertos slidos como sulfuro de hierro que consiguen taponar las formaciones de
inters.
Si el agua est siendo inyectada a un acufero sin saturacin inicial de aceite, el
aceite presente en el agua puede ser atrapada en los poros de la formacin
138
rocosa alrededor del yacimiento; esto crea una saturacin de aceite, la cual
puede reducir la inyectividad.
Es necesario realizar pruebas de anlisis para determinar el contenido de aceite
en cualquier agua del sistema sin importar su origen, ya que existen diversas
formas por las cuales el agua puede contaminarse con aceite. Los anlisis de
composicin qumica del agua permiten identificar los valores de concentracin
de hidrocarburos, esto con el fin de establecer el nivel de perjuicio que puede
traer su presencia en el agua que fluye por el sistema.
7.2
CALIDAD DE AGUA DE FORMACIN
La calidad del agua se refiere a aquellas propiedades del agua que pueden causar
efectos en el yacimiento, los pozos, y las facilidades de superficie, no existe una
gua definida o generalizada sobre los indicadores aceptables de calidad del agua
para un proceso de inyeccin, esto varia con las caractersticas propias de cada
yacimiento.
La calidad del agua de inyeccin y produccin, se evala por medio de muestreo
y pruebas en todo el sistema de inyeccin, los tratamientos aplicados varan
dependiendo de la composicin del agua y de las caractersticas de la formacin a
la cual se va a inyectar, generalmente no se realizan todos los anlisis, sin
embargo, mantener la calidad del agua en los topes ms altos optimizara el
proceso. Los factores responsables de la disminucin en la calidad del agua son
los siguientes: slidos totales, contenido de Iones y minerales, incompatibilidad
del agua, poblacin bacterial, contenido de aceite.
7.3
FACTOR VOLUMTRICO
El factor volumtrico de formacin representa
el cambio en volumen de la
salmuera cuando es transportada del yacimiento a la superficie. Las unidades

son barriles en el yacimiento por barriles en la superficie a condiciones estndar,
(bbl/STB).
Como
el
factor
volumtrico
de
formacin
hay
tres
aspectos
involucrados:
139
La liberacin de gas disuelto en la salmuera cuando se reduce la presin.
La expansin de la salmuera cuando disminuye la presin.
La contraccin de la salmuera cuando la temperatura disminuye.
La contribucin ms importante para el factor volumtrico de formacin del

aceite, es debida a la cantidad de gas liberado por el lquido. La solubilidad de los
hidrocarburos gaseosos en agua es considerablemente pequea en comparacin
con la cantidad de gas que puede ser disuelto en el aceite; por lo tanto, el gas
disuelto tiene poco efecto en el factor volumtrico de formacin del agua. La
contraccin y expansin, debido a la disminucin de la temperatura y la presin
son pequeas y equivalentes; por lo tanto, el factor volumtrico de formacin del
agua es numricamente pequeo; raramente es mayor a 10.6 bbl yac/STB.
Los factores volumtricos de formacin de salmueras saturadas de gas han sido
relacionados de manera similar al factor volumtrico de formacin del aceite
negro. En la figura 58, a continuacin, ilustra el procedimiento de la correlacin.
Un volumen de Bw barriles de salmuera a condiciones de yacimiento es
convertido a V1 barriles de salmuera por la reduccin en la presin a 14.65 psia.
Normalmente es ms grande que la reduccin en el volumen del lquido causado
por el desprendimiento del gas. Los V1 barriles de salmuera son convertidos a un
barril de salmuera a condiciones de superficie por la reduccin en la temperatura
del yacimiento hasta 60F.
Figura 58. Cambios en el volumen del agua desde condiciones del yacimiento
hasta condiciones estndar
140
El cambio en el volumen durante la reduccin en presin, est presente por

Vw
y el cambio en el volumen debido a la reduccin en temperatura est
representado por Vwt. El factor volumtrico de formacin del agua puede ser
calculado a partir de esos valores usando la siguiente ecuacin:
Bw = ( 1 + Vw ) ( 1 + Vwt )
El factor volumtrico del agua calculado usando esta correlacin de acuerdo con
los limitados datos experimentales publicados, concuerda dentro del uno por
ciento. Sorprendentemente, esta correlacin es vlida para aguas de yacimiento
con salmueras con concentraciones en una amplia variedad.
A continuacin se muestra (figura 59) el Vw como una funcin de la

temperatura y presin del yacimiento.
Figura 59. Vw como una funcin de la temperatura del yacimiento.
141
Figura 60. Vw como una funcin de la temperatura y presin del yacimiento.
7.4
DENSIDAD DEL AGUA DE FORMACIN
La figura 61 muestra la densidad de la salmuera a condiciones estndar, como

una funcin de los slidos totales disueltos. La densidad es, esta a condiciones
estndar dividido por el factor volumtrico de formacin de agua a condiciones
del yacimiento.
142
Figura 61. Efectos de la salinidad sobre la densidad de la salmuera.
7.5
DUREZA DEL AGUA DE FORMACIN
7.5.1 Dureza total
Cuando el agua contiene minerales disueltos que reaccionan con el jabn, dando
cogulos insolubles, se dice que es un agua dura. La dureza es debida a la
presencia de sales de Ca++, Mg++ e hierro fundamentalmente.
La dureza mide la capacidad de un agua para producir incrustaciones. Afecta
tanto a las aguas domsticas como a las industriales, siendo la principal fuente
de depsitos e incrustaciones en calderas, intercambiadores de calor, tuberas,
etc.
7.5.2 Dureza permanente o no carbonatada.

Mide el contenido en iones Ca++ y Mg++ despus de someter al agua a ebullicin
durante media hora, filtracin y recuperacin del volumen inicial con agua
143
destilada. El mtodo es de poca exactitud y depende de las condiciones de

ebullicin.
7.5.3 Dureza temporal o carbonatada.
Mide la dureza asociada a iones CO3H eliminable por ebullicin y es la diferencia

entre la dureza total y permanente.
La clasificacin segn
el grado de dureza expresada en ppm de carbonato de
calcio es como se muestra a continuacin:
Tabla 26. Clasificacin del agua segn su dureza
7.6
Dureza menos de 50 ppm
muy blanda
Dureza entre 50 y 100 ppn
blanda
Dureza entre 100 y 200 ppm
dura moderada
Dureza entre 200 y 300 ppm
dura
Dureza mayor de 300 ppm
muy dura
COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD ISOTRMICA DEL

AGUA
El coeficiente de compresibilidad isotrmica del agua tiene una discontinuidad en

el punto de burbuja (de igual forma que el coeficiente de compresibilidad del
aceite), debido a que le hacen de las primeras burbujas de gas provocan un gran
cambio en el valor de la compresibilidad, de all que se deben considerar dos
casos, uno a presiones por encima del punto de burbuja y otro a presiones por
debajo de ste punto. Las
grficas
que
muestran la relacin entre
la
compresibilidad y la presin de yacimiento para el agua de formacin es similar a

la del aceite, slo que los valores son menores.
144
7.6.1 Coeficiente de compresibilidad isotrmica el agua a presiones por

encima del punto de burbuja.
Si la presin est por encima del punto de burbuja la compresibilidad el agua se

define de la siguiente manera:
Cw =
1
Vw
Vw
p T
Cw =
1
Bw
Bw
p T
Cw =
1 w
w p T
La figura 62, nos muestra el coeficiente de compresibilidad isotrmica del agua

pura, esta presenta la combinacin de los conjuntos de datos los cuales se
encuentran en claro ajuste en la regin superpuesta.
De la figura 63, podemos obtener un factor de correccin usado para ajustar la

compresibilidad por causa de los slidos disueltos. Vale la pena mencionar, que la
cantidad de gas disuelto no provoca efecto en la compresibilidad del agua.
145
Figura 62. Variacin del coeficiente de compresibilidad isotrmica en funcin de

la temperatura
Figura 63. Efecto de la salinidad en el coeficiente de compresibilidad isotrmica

del agua
146
7.6.2 Coeficiente de compresibilidad isotrmica del agua a presiones

bajo el punto de burbuja.
Si la presin est por debajo del punto de burbuja la compresibilidad el agua se

define de la siguiente manera:
Cw =
1
Bw
Bw
R
B g sw
T
p
7.1
En comparacin con la definicin de coeficiente de compresibilidad isotrmica del
Rsw
que
p T
agua a presiones por encima del punto dibuja, tenemos el trmino -

es el cambio en volumen de gas libre, por tanto
C w para presiones bajo el punto
de burbuja se define como la suma del cambio del volumen del lquido y el
cambio del volumen del gas libre. La ecuacin 7.1, tambin puede ser escrita de
la siguiente manera:
Cw =
1
Bw
Bg
Bw
+
p T Bw
Rsw
p T
5.2
El primer trmino del lado derecho de la ecuacin 5.2, est relacionado con
Cw a
presiones sobre punto burbuja, ste se calcula usando la figura 50 y corrigiendo

con la figura 64.
El segundo trmino de la derecha de la ecuacin 7.2,
debe ser calculado
separndolo en tres partes del factor volumtrico del agua
Bw , es calculado
utilizando la ecuacin 7.3.
Bw = (1 + VwP )(1 + VwT )
7.3
147
Bg = 0,00502
ZT bbl
P scf
7.4
El factor volumtrico de formacin del gas
Bg
, es calculado usando la ecuacin
7.4. Se debe usar un valor de 0,63 para la gravedad especfica del gas despedido
del agua, ste debe ser tratado como gas natural, por tanto calculamos la
temperatura pseudocrtica y la presion pseudocrtica del "gas natural", con estos
valores calculamos posteriormente la temperatura pseudoreducida y la presin
pseudoreducida, hecho esto, determinamos Z de la grfica de standing and katz.
Para determinar este factor (Z) para la ecuacin 7 el valor tomado se basan en
datos limitados y su precisin es desconocida; sin embargo, los valores que se
obtienen son razonables.
7.7
COEFICIENTE
DE
VISCOSIDAD
DEL
AGUA
DEL
YACIMIENTO
La viscosidad se define como la resistencia de un fluido (en nuestro caso agua) a
fluir. Las unidades frecuentemente usadas a nivel ingenieril son centipoises. La
viscosidad de las aguas de formacin a condiciones de yacimiento son bastante
bajas, virtualmente siempre menores que un centipoises. La viscosidad del agua
no muestra una sola forma como la del aceite, ya que la pequea cantidad de gas
disuelto en el agua tiene poco efecto en la viscosidad de la misma. La variacin
de la viscosidad del agua de yacimiento con la presin del yacimiento, se muestra
en la figura 64.
148
Figura 64. Curva tpica de la viscosidad de la salmuera como funcin de la

presin a temperatura constante del yacimiento
La viscosidad del agua disminuir la mitad a medida que las presiones del
yacimiento disminuyen de 12.000 psia, hasta 1000 psia. En la figura 65
observamos la viscosidad del agua a presin atmosfrica como una funcin de la
temperatura y de la concentracin de salmuera.
149
Figura 65. Viscosidad del agua a presin atmosfrica.
Figura 66. Efecto de la presin en la viscosidad del agua.
150
7.8
ndices de saturacin.
7.8.1 ndice de saturacin de langelier.
Una capa delgada de precipitados de carbono de calcio depositada en la

superficie de la tubera de agua puede actuar como una capa para invertir la
corrosin. Langelier desarroll un ndice para las aguas frescas, en los rangos del
pH de 6,5 a 9,5, eso hace posible predecir el clima si un agua dada depositar o
disolver los precipitados de carbonato de calcio. Esto se llama el ndice de
saturacin y es calculado con la siguiente ecuacin:
SI = pH-pHs = pH-[(PK2-PKs) + pCa++ + PALK]
En la ecuacin de pH es el pH real del agua y el pHs es el pH en la saturacin; el
PK2 y PKs son constantes empricas; el
pCa++ es el logaritmo negativo de la
concentracin del ion calcio en moles por litro; y PALK es el logaritmo negativo
de la alcalinidad total, titulado por el metil naranja al punto final expresado en
trminos de titulados equivalentes por litro. Las constantes PK2 y PKs pueden ser
calculadas por las constantes termodinmicas.
Un valor positivo para el ndice de saturacin indica que el agua es sobresaturada
y precipitar el carbonato de calcio. Este ndice de saturacin sirve como una
indicacin de la tendencia del agua a disolver o del carbonato de calcio a
precipitar, pero no indicar la capacidad.
En conclusin Podemos definir este ndice como la indicacin del grado de
saturacin del carbonato de calcio en el agua, el cual se basa en el pH, la
alcalinidad y la dureza sea que si el ndice es negativo indica que el agua es
corrosiva, pero si el Indice de Langelier es positivo, el carbonato de calcio puede
precipitar y formar escamas sarro en el recipiente o caera de agua.
Es un ndice que refleja el equilibrio del pH del agua con respecto al calcio y la
alcalinidad; y es usado en la estabilizacin del agua para controlar tanto la
corrosin como la escala de deposicin. Su formula general es:
ISL = pH pH s
151
y este puede calcularse tambin de la siguiente manera:
pH s = 9,3 + a + b + c + d
Donde:
a es una funcin de los slidos concentrados totales.
b es una funcin de la temperatura del agua.
c es una funcin del calcio como dureza (ppm CaCO3).
d es una funcin de la alcalinidad al metil orange.
Estas variables se calculan de la siguiente manera:
a = [log(TDS ) 1] *
1
10
b = 13,12 * log(T ) + 34,55
d = log( A)
c = log(C ) 0,4
Donde:
TDS = Slidos totales disueltos (mg/l).

T = temperatura del agua en K.
C = calcio como dureza (concentracin de CaCO3 mg/l).
A = Alcalinidad (concentracin de CaCO3 mg/l) .
Si el ISL est entre -1 a -4 la tendencia del agua en el circuito ser muy

corrosiva.
Si el ISL est entre-0.3 a -1 la tendencia del agua en el circuito ser levemente

corrosiva.
Si el ISL est entre-0.3 a +0,3 la tendencia del agua en el circuito ser neutra,
en balance.
152
Si el ISL est entre 0.3 a 1.5 la tendencia del agua en el circuito ser levemente
precipitante.
Si el ISL est arriba de 1.5 la tendencia del agua en el circuito ser altamente
precipitante.
Lo ideal para un sistema circuito de agua (ejemplo refrigeracin) es estar entre

0 y +0,5.
Hay que tener en cuenta que con un aumento del TDS el agua se hace ms
corrosiva porque las en sales disueltas en el agua los iones negativos y positivos
estn divididos, entonces ms sal existe en el agua ms conductiva es debido a
la presencia de electrones libres. En el proceso de corrosin est presente el
intercambio
de
electrones.
Cuando la temperatura del agua aumenta, la solubilidad Ca(OH)2, Mg(OH)2 y

CaCO3 decrece.
Por
consiguiente
estas
sustancias
precipitarn
formando
depsitos de sarro.
Larson y Buswell modificaron la ecuacin para el ndice de saturacin para incluir

la compensacin de las variaciones en temperatura o en concentracin de sal. En
la ecuacin de Larson y Buswell mostrada debajo, I es el ndice de saturacin, el
pH es el pH moderado (el Ca++) y (el ALKY) se expresa en ppm como el calcio del
carbonato de calcio respectivamente, y la viscosidad es la fuerza irnica de la
solucin.
I = pH + log(Ca++) + log(ALKY) - (PK2-PKs) 9,30-2,5
1 + 5,3 * * 5,5 +
153
7.8.1
Stiff y Davis extensin del mtodo de langelier.
El ndice de saturacin de langelier ha estado empricamente extendido por Stiff y

Davis aplicable a la salmuera del yacimiento petrolfero. Stiff y Davis determinar
otro ndice. El ndice de estabilidad y lo representan por SI.
Stiff y Davis usaron la ecuacin siguiente para determinar su ndice de
estabilidad:
SI = pH K pCa++ - PALK.
En la ecuacin anterior, K es una constante emprica usada para compensar

varias fuerzas inicas y temperaturas. Un ndice positivo indica el precipitado de
la formacin, y un ndice negativo indica la corrosin. Este mtodo de til como
una gua para predecir tendencias de escalas de salmuera de yacimientos
petrolferos.
7.9. EXPRESIN GRFICA DE LOS DATOS DE ANLISIS DEL

AGUA
El mtodo de Stiff ilustra grficamente la consistencia de datos analizados del
agua, graficando mili equivalentes iones en una serie horizontal de lneas. Una
lnea vertical atraviesa las lneas horizontales indicando cero. Dos escalas son
usadas, los iones positivos se grafican a la izquierda de la lnea y los negativos a
la derecha, los iones de grfica en una escala donde la unidad de representada
son cien mili equivalentes de iones sodio o iones cloro. El nmero de mili
equivalentes de cada componente, se colocan en tres smbolo de cada ion. Los
puntos son conectados, resultando una figura fabricada. La figura muestra este
mtodo.
154
Figura 67. Ejemplo de diagrama de stiff.
7.10 TRATAMIENTO DEL AGUA

7.10.1 Neutralizacin.
Las reacciones cido-base se encuentra entre los procesos qumicos ms

comunes empleados en el acondicionamiento del agua. Es una fortuna que los
cidos y las bases disponibles comercialmente tengan un costo relativamente
bajo.
Adems de estos productos qumicos, existen desechos qumicos que poseen
valores residuales de cido o base que puede ser empleados para neutralizacin
desechos. Por ejemplo el licor cido proveniente de la industria del acero es til
tanto por su valor como cido, como por el hierro que contiene en forma de
155
coagulante; el lodo del ablandamiento con cal-carbonato es una buena fuente de

lcalisis para neutralizacin desechos cidos.
El progreso en la neutralizacin de un cido o de una base se mide fcilmente por
el pH. Sin embargo, la utilidad de emplear el pH para medir la reaccin de
neutralizacin est condicionada en gran medida por la capacidad amortiguadora
del agua. Por ejemplo, es ms fcil neutralizar un deshecho acidificador que
contiene cido clorhdrico a un pH de 7,5 con carbonato de sodio que con soda
custica.
El tratamiento de un desecho de agua cida puede ser bastante sencillo puesto
que el intervalo permisible del pH del efluente de relativamente grande, entre 5 y
9. Sin embargo, el ajuste del ndice de estabilidad de agua requiere el control del
pH de un intervalo restringido, de manera que el equipo para alimentar cido o
lcali a fin de lograr un ndice de estabilidad especificado en el agua del proceso,
es por lo general, ms complejo que el equipo empleado en una planta de
tratamiento de agua deshecho.
7.10.2 Desgasificacin.
El proceso de desgasificacin, consiste en extraer el gas disuelto en agua. El

agua puede contener diversos gases en solucin as como minerales y materia
orgnica. Puesto que el nitrgeno y el oxgeno son los gases predominantes en la
atmsfera, las aguas de superficie contienen estos dos gases. El dixido de
carbono es otro gas comn en la atmsfera; su concentracin vara con el lugar,
dependiendo en gran medida de la actividad industrial.
Existe una distincin importante entre el oxgeno y el nitrgeno por un lado, y el
dixido de carbono por el otro, los primeros no se ionizan en el agua, de manera
que estas molculas ejercen una presin de gas en solucin; mientras que el
dixido de carbono forma cido carbnico, que se ioniza en el agua, de modo que
slo la parte que no ha reaccionado puede ejercer una presin de gas. An por
debajo del ms o menos 4,5, todo el CO2 disuelto en el agua est presente en
forma de gas; por arriba del ms o menos 8,5 todo se encuentra ionizado. Otros
gases comunes ionizantes son H2S, HCN Y NH3.
156
Los productos de la respiracin tienen influencia en la composicin de gases en el

agua. En aguas superficiales, las algas producen oxgeno en presencia de la luz
solar a travs de la reaccin de fotosntesis de dixido de carbono y el agua para
producir carbohidratos. Las bacterias, por otro lado, emplear el oxgeno en su
metabolismo y producen CO2.
La accin de las bacterias de suelo producen con frecuencia niveles altos de

dixido de carbono en las aguas del pozo, y las aguas profundas del pozo carecen
de oxgeno, ya que estas bacterias lo han removido del agua subterrnea filtrada.
7.10.3 Separacin mediante una membrana
El uso de membranas semipermeables es un aadido comparativamente nuevo a

la tecnologa de la renovacin o purificacin del agua. Puesto que los ingenieros
de diseo se esfuerzan en perfeccionar estas membranas y las tcnicas de sus
aplicaciones, pueden buscar ejemplos de la naturaleza semipermeables que llega
a cabo separaciones acuosas en tejidos animales como vegetales. Es cierto
sentido, en los dispositivos de membrana sinttica se est copiando lo que
sucede en muchos sistemas naturales: las races y duramen de los rboles; los
riones y los intestinos delicados de los animales emplean membranas para la
transferencia de nutrientes y alimento a las clulas y para la eliminacin de los
productos de desecho.
La purificacin mediante la separacin por membrana, el agua pasa a travs de
una membrana en virtud de una fuerza impulsora, o una combinacin de fuerza
impulsora, dejando atrs alguna porcin de sus impurezas originales como un
concentrado. El tipo de membrana o Barrera, el mtodo de aplicacin de las
fuerzas impulsoras y las caractersticas del agua determinar la cantidad de
impureza eliminada.
En el pasado, los problemas de ensuciamiento o degradacin de la membrana y
disposicin de los concentrados hicieron que los costos fueran relativamente
elevados y que aplicacin de sistemas de membrana se limitar a situaciones
especiales, como son los casos en que las impurezas removidas tengan valor
comercial. Ms recientemente, las mejoras en las membranas y en la tecnologa
157
de la aplicacin as como en los lmites ms estrictos de la descarga en el

ambiente han hecho que resulte prctica la separacin por membrana.
7.10.4 Aireacin.
La aireacin es el proceso mecnico por cual se procura un contacto ntimo del

aire con el agua. Aplicada al tratamiento del agua, la aireacin transfiere
molculas gaseosas, principalmente oxgeno del aire (fase gaseosa) al agua (fase
lquida). Aunque a menudo la meta de disolver oxgeno en agua, la aireacin
incluye tambin la remocin de gases indeseables del agua, como CO2 y metano
este proceso se cita a algunas veces como parte de la desgasificacin.
La aireacin est casi siempre acompaada de otros procesos o reacciones, que
puede ser de naturaleza fsica, qumica o bioqumica.
Con mucho, el mayor uso del equipo de aireacin se encuentra en el campo de la
oxidacin bioqumica de desechos orgnicos, domsticos o industriales. Pero la
aireacin tambin se usa ampliamente para la oxidacin de impurezas orgnicas
como, por ejemplo, hierro, magnesio y sulfuro de hidrgeno, tambin es usada
para la remocin oxidacin de impurezas voltiles causantes de olor o mal sabor.
La aireacin cuyo objetivo es aumentar slo el contenido de oxgeno en el agua
se lleva a cabo a algunas veces en el ltimo paso de una planta de tratamiento
de agua o de desecho.
7.10.5 Adsorcin.
En aguas dulces tpicas, el grueso de los constituyentes en una muestra filtrada

lo forma los minerales disueltos. Sin embargo, hay cantidades apreciables de
materiales no irnicos en forma de coloides. Entre ellos se encuentra slice,
xidos metlicos insolubles y compuestos orgnicos, como lo son las sustancias
que producen el color, el sabor y el olor.
La divisin entre materia coloidal y particular de gran tamao en agua es
arbitraria. La frontera superior aceptada por lo general para un coloide es un
dimetro de 1,0 micra. Por arriba de este tamao, las partculas como las de limo
158
fino tienen una velocidad mesurable de asentamiento y pueden ser removidas

por sedimentacin, aunque el perodo para reducir la concentracin a la mitad de
la original puede ser tan grande como una semana o un mes. Partculas menores
de 1,0 micras permanecen en suspensin por el impacto de las molculas e iones
disueltos en agua. El movimiento en zigzag puede observarse al microscopio y se
conoce como movimiento browniano.
A medida que el tamao de la partcula se reduce por debajo de 1,0 micras,
aumenta la relacin de superficie a volumen, y en consecuencia, la carga
elctrica por unidad de masa. Esto, adems, estabilizar la materia coloidal,
evitando las sedimentacin. Puede considerarse que el lmite inferior para el
tamao
del
coloide
es
de
-6
milimicra=0,001micras o 10
alrededor
de
10
milimicras
(1
milmetros), muy cercano a las dimensiones de las
molculas grandes en solucin.

Posteriormente, los coloides son clasificados en hidrofbicos o hidrofilicos,
resistindose los primeros ser humedecidos por el agua; los segundos son
fuertemente atrados por el agua y por tanto, difciles de ser absorbidos por el
carbono activo.
La adsorcin es la adhesin fsica de las molculas o coloides a las superficies de
un slido, un absorbente, sin que se lleve a cabo una reaccin qumica. En
algunos aspectos, la absorcin es semejante a la coagulacin y a la floculacin.
Un aspecto distinto es que la adsorcin usa en general un slido adsorbente
procesado especialmente para el tratamiento del agua; en la coagulacin y la
floculacin, el adsorbente es producido en el lugar por la reaccin qumica con el
agua, tal como el alumbre.
7.10.6 Evaporacin
Los evaporadores se usan ampliamente en muchas operaciones de tratamiento

de aguas, como son la preparacin del agua de alimentacin de la caldera, la
concentracin de licor diluido, la evaporacin del agua de mar para producir agua
dulce y la concentracin de licores de desecho para reducir su volumen y
posteriormente procesarlos o ponerlos en disposicin de ser utilizados.
159
El evaporador tpico se asemeja a una caldera de tubos de llama, con la llama

reemplazada por vapor o vapor de proceso como fuente de calor, aunque se
tienen diferencias significativas:
1. La evaporacin tiene un gradiente de temperatura mucho menor a travs
de las superficies de transferencia de calor.
2. Por lo comn contiene menos lquido.
3. Los tubos del evaporador estn hechos de metal especiales (titanio o
aleaciones), mientras que los tubos de la caldera son de acero.
4. Para transferir calor de manera eficiente con gradiente de temperatura
bajos, las superficies del evaporador debern mantenerse libres de
depsitos, que tienen un efecto aislante. Son importantes un tratamiento
qumico correcto y una limpieza programada.
Cada lquido ejerce una presin de vapor, cuya magnitud es una medida de su
volatilidad. Los lquidos compresin de vapor elevada se volatilizan fcilmente,
mientras que aquellas compresiones de vapor baja se vaporizan ms lentamente,
precisando que la temperatura se eleve para aumentar su velocidad evaporacin.
La energa cintica de todas las molculas aumenta al ser elevada temperatura.
La velocidad evaporacin depende de la naturaleza de cada sustancia, la cantidad
de energa calorfica aplicada al lquido y los efectos de superficie.
Cuando la temperatura del lquido es tal que su presin de vapor es igual a la
presin atmosfrica se presenta la ebullicin. Esta es la evaporacin rpida de
todas las partes de la masa lquida, con la formacin en el interior de burbujas de
vapor que se elevan a la superficie. La presin dentro de estas burbujas es igual
a la presin de vapor del lquido a esa temperatura, de manera que el punto de
ebullicin depende de la presin de vapor del lquido a esa temperatura, de
manera tal que este depende de la presin externa. Por ejemplo, a nivel del mar
el agua pura hierve a 212F (100C) cuando su presin de vapor es una
atmsfera (1bar o 14,7 psia). Si la presin externa se reduce, como ocurre a
cierta altura sobre el nivel del mar o bajo vaco, el agua hierve a temperatura
ms baja.
160
8. DEPOSITACIN DE ORGNICOS
8.1 PARAFINAS
En el captulo 1, se mencionaban las parafinas, en este captulo este tema se va
a tocar ms a fondo. Las parafinas son esencialmente mezclas de largas cadenas
lineales hidrocarbonadas (n-parafinas), algunas de ellas caracterizadas por
poseer adicionalmente un conjunto de cadenas ramificadas y presencia de
alicclicos, aromticos y anillos condensados que modifican sus propiedades de
flujo.
Las parafinas normales son cadenas de hidrocarburos saturados, formados

principalmente por cadenas entre C16 y C60+ con temperaturas de fusin de 64F
a 211F.
Los depsitos de parafina estn acompaados de resinas, material
asfltico, arena, escamas y en ocasiones agua. Ellas son de naturaleza cristalina

y tienden a cristalizar y precipitar del crudo por debajo de su punto de
cristalizacin. Las parafinas son molculas apolares, cuya interaccin se debe a
fuerzas de Vander Waals.
Son depsitos orgnicos causados por cambios en las condiciones del pozo que
afectan el equilibrio qumico de tal manera que varios materiales en el crudo se
precipitan.
Estos materiales separan y depositan un material ceroso llamado
parafina (en algunos casos asfalteno).
Como se muestra en la figura 68, las parafinas usualmente depositadas en el

pozo, se extienden hasta la cabeza del pozo y dentro de las tuberas desde una
profundidad donde la temperatura de la formacin es aproximadamente igual a la
temperatura a la cual el crudo alcanz la saturacin con las ceras separadas.
Los depsitos de asfalteno, usualmente rgidos y friables, ocurren en el fondo del
pozo adyacente a la pared de la formacin productora.
El incremento gradual de parafinas o asfaltenos puede parar completamente el
flujo de aceite en un pozo productor si el problema es ignorado o no es tratado.
161
Figura 68. Desarrollo de parafinas en un pozo fluyendo
8.1.1 Propiedades de las Parafinas
Las parafinas pueden ser normales, ramificadas o con alcanos cclicos de frmula
qumica CnH2n+2. La deposicin de parafinas difcilmente puede inhibirse debido
a que estos hidrocarburos generalmente son muy inertes y adems resistentes a
los ataques de cidos, bases y agentes oxidantes.
La causa primaria de la separacin de parafinas del crudo es las prdidas de
solubilidad, a menudo resultado de cambios en las condiciones ambientales que
perturban el equilibrio de la solucin.
Los factores que afectan ste equilibrio
incluyen los cambios en la presin y la temperatura, evaporacin, y prdidas de

gases disueltos. Estas parafinas, teniendo el punto de fusin y peso molecular
ms altos, son las primeras en separarse de la solucin.
Las mediciones de Punto de Fluidez y Punto de Nube se refieren a la habilidad del
crudo para mantener las parafinas en solucin.
El Punto de Nube es la
temperatura a la cual las parafinas comienzan a salir de la solucin. ste punto

es visible en soluciones transparentes como una ligera nubosidad. Para obtener
162
los puntos de nube de crudos oscuros deben utilizarse mtodos instrumentales,

debido a que ste no es visible en ste tipo de aceites.
Si el crudo es enfriado lentamente por debajo del punto de nube sin agitacin,
pequeos cristales de cera forman gradualmente una red que inhibe el flujo. El
punto de fluidez es alcanzado cuando el aceite cesa de fluir.
8.1.2 Punto de nube y punto de cristalizacin

El Punto de Nube (Cloud Point) es la temperatura a la cual se comienzan a formar
los primeros cristales de parafinas en el crudo muerto.
El Cloud Point es probablemente el parmetro ms importante de informacin, de
las mediciones simples, para evaluar el potencial de deposicin de la parafina. Si
es medido adecuadamente puede ser usado para determinar cundo y dnde se
puede esperar la deposicin de parafinas.
Para un crudo vivo (con gas en solucin) no se habla de punto de nube, como en
el caso del crudo muerto, sino de puntos de cristalizacin cuya unin conforma el
umbral
de
cristalizacin
de
parafinas
onset
definido
como
la
frontera
termodinmica en donde bajo determinadas condiciones de presin, temperatura

y composicin se inicia la cristalizacin de parafinas.
El Punto de Cristalizacin es una propiedad termodinmica que depende de la
presin, temperatura y composicin del crudo, y se define como la temperatura a
la cual se forma el primer cristal de parafinas. Tambin ese punto es conocido en
la industria del petrleo como la temperatura a la que aparecen las ceras en el
crudo.
Esta temperatura es el principal parmetro a evaluar, con el objeto de
caracterizar el fluido y poder conocer las condiciones en donde se puede estar

presentando el problema de inicio de precipitacin.
Dicho estado es una
caracterstica propia de cada crudo y su valor es mayor cuando se incrementa el

contenido de hidrocarburos saturados o alcanos de alto peso molecular.
El
comportamiento ideal es que esta temperatura sea menor que la ambiental para
que no haya deposicin.
163
8.1.3 Precipitacin de parafinas
Durante el proceso de produccin, los hidrocarburos experimentan una seria de

fenmenos fisicoqumicos y termodinmicos complejos, debidos a los cambios en
las condiciones de operacin. Estas alteraciones generan cambios de fase (paso
de lquido a slido y a gas), con la correspondiente segregacin y depositacin de
sus partculas (parafinas, asfltenos y resinas) causando
obstruccin del flujo
con prdidas de produccin.
Los depsitos de parafina causan diversos problemas por el taponamiento de las

lneas ocasionando prdidas en produccin, por lo que se requiere realizar la
limpieza permanente de pozos y de tuberas en superficie.
La precipitacin de parafinas puede ocurrir dentro del yacimiento, en la cara del

pozo, en las facilidades de produccin o durante el transporte del crudo por
oleoductos.
8.1.4 Factores que afectan la precipitacin de las parafinas

Temperatura: Los hidrocarburos a condiciones de yacimiento se encuentran a
una cierta temperatura que depende de la profundidad. A medida que los fluidos
durante la produccin viajan a superficie se van enfriando. Cuando el crudo se
enfra, pierde solubilidad, y no pude mantener las partculas en suspensin por
ms tiempo.
Las parafinas se solidifican, sus partculas se asientan y se
acumulan en depsitos cerosos.

La deposicin de parafinas est caracterizada por cuatro temperaturas: Punto de
Cristalizacin, Punto de Gel, Punto de Fluidez y Temperatura de Fusin
(temperatura de congelamiento).
Los cambios de temperatura se pueden dar por:

Liberacin de gas en el yacimiento, es decir, disminucin de la solubilidad.
Radiacin de calor del yacimiento a las formaciones vecinas
164
Liberacin del gas y los compuestos livianos del crudo en su viaje de

yacimiento a superficie.
Cambio en la temperatura por intrusin de agua u otro lquido a por

temperaturas externas bajas (en la cabeza del pozo).
Presin: La precipitacin de parafinas es a menudo estudiada para crudos

muertos, pero el efecto de la presin y la composicin del crudo no es muy clara.
La presin mantiene los gases y componentes voltiles en solucin y ayuda a
mantener el fluido a la temperatura de formacin.
Obviamente, es imposible
producir el crudo sin tener una cada de presin considerable; entonces, ambos
factores actan simultneamente, las cadas de presin y las cadas de
temperatura, porque los gases se desarrollan y se expanden, y los componentes
ms pesados se precipitan formando parafinas.
Prdida de componentes voltiles: La prdida de los constituyentes ms
livianos del crudo definitivamente reduce la cantidad de parafinas que pueden
mantenerse en solucin.
La reduccin en el volumen de aceite resulta en menos
solvente disponible para disolver la misma cantidad de cera.

Partculas de material suspendido: La evidencia muestra que a medida que
las parafinas empiezan a separarse cuando la temperatura cae, las partculas de
la formacin, tales como arenas y arcillas aceleran ste proceso.
Agua producida: Aunque el agua no tiene un efecto directo en la solubilidad
de las ceras en el aceite, sta puede reducir graves problemas de parafinas en
pozos que hayan empezado a producirla en cantidades apreciables. Una posible
explicacin es que la tubera de acero se humedece con el agua, as reduciendo la
tendencia de las parafinas a depositarse.
Efecto del Peso Molecular y del Punto de Fusin de la Parafina: A
temperatura constante, cuando el peso molecular de la parafina se incrementa, el
punto de fusin se aumenta, disminuyendo la solubilidad en los solventes. Esto
quiere decir, que la concentracin de parafina en el crudo tiene gran influencia
sobre la temperatura del punto de fusin y por tanto sobre la temperatura del
punto de cristalizacin
165
Efecto
de la Proporcin
Relativa
de Solvente-Soluto: Cuando
la
concentracin de soluto en la solucin se incrementa, el punto de cristalizacin

aumenta. El soluto se denomina a las parafinas que precipitan, se cristalizan y
forman una fase slida y el solvente sern los dems componentes del crudo que
no cristalizan. Los tres parmetros que afectan la solubilidad de la parafina en el
crudo son la temperatura, la presin y la composicin del crudo. Sin embargo,
se ha analizado que es principalmente una funcin del nmero de carbonos,
como es mostrado en la figura 69.
Figura 69. Solubilidad de la parafina
Efecto de la Naturaleza de la Solucin: Cuando se habla de la naturaleza
de la solucin se hace referencia a la composicin fsica y qumica de la misma,

en este caso del crudo. Los experimentos revelan que si la composicin fsicoqumica de la solucin tiende a ser ms liviana (disminucin del peso molecular),
disminuye el punto de cristalizacin, lo cual es favorable para asegurar el flujo de
hidrocarburos.
166
8.1.5 Mecanismos de depositacin de parafinas
En los yacimientos en los que la temperatura est por encima del punto de
cristalizacin, el punto crtico en donde puede iniciar la precipitacin y
acumulacin de parafinas es en la tubera de produccin, en el que se presenta
una fuerte liberacin de presin y cada de temperatura. La depositacin de
parafinas en tuberas y oleoductos est gobernada por tres mecanismos. Difusin
molecular, por corte y movimiento Browniano.
Difusin molecular
Es el mecanismo que prevalece mientras el crudo est por encima del punto de
cristalizacin. A medida que el curso asciende dentro de la tubera de produccin
se somete a una transferencia de calor con las paredes de la tubera y se forma
un perfil de temperatura, en el cual a temperaturas inferiores a punto de
cristalizacin existe una concentracin de cristales de parafina que da lugar a la
difusin.
Dispersin por corte o esfuerzo de cizalla
Se presenta cuando el crudo tiene temperatura inferior al punto de cristalizacin.

Los cristales dispersos en el crudo son llevados por esfuerzos de corte a las
paredes de la tubera en donde se agrupan con las capas de cristales ya
formadas por difusin molecular.
En ambientes de alto corte (flujo turbulento) la habilidad de constituyentes de ls

parafinas para solidificarse y alcanzar el punto de fluidez es disminuir la
nucleacin mediante la perturbacin del flujo, mientras que el flujo laminar las
molcula de parafina tienden a alinearse adyacentes unas a otras en la direccin
de flujo induciendo ala nucleacin y formacin de cristales (Figura 70).
167
Figura 70. Efecto del rgimen de flujo sobre la depositacin de parafinas
Movimiento Browniano
Es el movimiento al azar de las partculas de parafina que hace que se choquen

entre ellas, lo cual conlleva a que se aglomeren y formen cristales.
8.1.6 Consecuencias de la depositacin de parafinas
Son muchos los problemas que causa la precipitacin de parafinas, entre ellos se
encuentran:
Si se presenta precipitacin en el yacimiento, posiblemente puede ocurrir
deposicin causando puenteo y bloqueo e incidir en el dao a la formacin.
Cambios en las caractersticas reolgicas del crudo.
Requerimiento de potencia extra para asegurar el flujo de los fluidos.
Reduccin de la produccin de hidrocarburos por obstruccin del rea de flujo
dentro de la tubera de produccin y en superficie.
Falla en los equipos de subsuelo y superficie.
168
Cierre de los pozos.

Incremento en el mantenimiento de los equipos.
Aumento en los costos de prevencin y tratamiento del problema.
Se requiere contar con personal especializado para investigacin y manejo del
problema.
8.1.7 Mtodos de prevencin y control de despositacin de parafinas

Existen diversos mtodos y tecnologas desarrolladas para el control de
parafinas. En trminos generales se distingue dos clases: mtodos preventivos y
mtodos remediales.
8.1.7.1 Mtodo qumico

Se basa en inhibidores (dispersantes, surfactantes, modificadores de cristal,
depresores del punto de fluidez) cuya funcin es mantener las partculas de
parafina en suspensin dentro del lquido y evitar que se presente la nucleacin y
aglomeracin.
Modificadores de cristal
Inhiben la depositacin de parafinas, bloqueando el crecimiento del cristal.
Preventivos no remediales.
Alteran propiedades reolgicas, reducn viscosidad, flujo y punto de cedencia
del crudo.
Rompimiento de nucleacin
Adsorcin de cristales de parafinas previniendo la depositacin
Selectivos
Inyeccin continua o por squeeze
Detergentes o surfactantes
Remediales y preventivos
Agentes tensoactivos van a la formacin, tubera de produccin, lneas d
eflujo, reduce la tensin interfacial de las partculas, y descompone las
parafinas en partculas pequeas.
169
Reduce
la
tensin
superficial
del
fluido
transportador
pueden
ser
resolubulizadas por el petrleo.

Puede ocasionar emulsines
Ocasionan repulsin entre las partculas de los depsitos de parafina y la
superficie metlica
Junto con solventes van antes de acidificacin y fracturamiento
Son polmeros
Dispersantes
Neutralizan las fuerzas de atraccin que unen las partculas de parafina,
quedan dispersas y se mueven con el fluido producido.
Un extremo de la molcula es atrado por la parafina, y el otro es soluble en
ambos, agua o aceite, dependiendo de la fase en la cual la parafina va a ser
dispersa
Su aplicacin puede hacerse por baches, continuo y algunas veces por squeeze
hacia a roca.
No disuelve parafina
Los dispersantes son formulados a partir de reactivos como: sulfonatos,
derivados de alquil-fenoles, cetonas, terpenos, poliamidas y naftalenos.
8.1.7.2 Mtodo trmico

Su aplicacin tiene el objetivo de mantener la temperatura del crudo por encima
del punto de cristalizacin, lo cual se puede lograr mediante la accin
permanente del punto de cristalizacin, lo cual se puede lograr mediante la
accin permanente de una fuente de calor, aguas abajo en donde se determina
que se inicia la cristalizacin. La fuente de calor se puede lograr mediante la
inyeccin de un fluido caliente dentro del crudo o por una fuente externa como
calentamiento elctrico sobre la tubera de produccin o sobre las lenas de flujo
en superficie.
170
8.1.7.3 Mtodos remediales

La aplicacin de estos mtodos tiene como objetivo remover el depsito, lo cual
se logra de diversas formas, entre otras, empleando raspadores de tubera,
solventes, tratamientos con fluidos calientes, microorganimos y calentamiento
elctrico.
8.2 ASFALTENOS
Los asfaltenos son la fraccin de crudo soluble en tolueno (o benceno) e insoluble
en un exceso de n-alcano (pentano o heptano). Los asfaltenos estn constituidos
principalmente
por
anillos
aromticos
ligados
con
cadenas
alqulicas
cicloalcanos, adems de compuestos heterocclicos que poseen N, S y O.

Estudios recientes muestran que la relacin C/H en los alfaltenosesta por el orden
de 1:1.1, asi mismo aproximadamente el 40% del carbono presente es
aromtico.
La estructura elemental de los asfltenos es muy variada y depende del crudo del
cual provienen. La composicin de los asfltenos tambin dependen del agente
precipitante, existe una significativa diferencia entre los asfaltenos precipitados
con n-heptano y los precipitados con n-pentano, la relacin H/C de los primeros
es ms baja, lo que indica su alto grado de aromaticidad. Las relacines N/C. O/C
y S/C son usualmente ms altas en los asfaltenos precipitados con n-heptano, lo
que se debe a la alta proporcin de heterotomos(S, N, O, etc) en esta fraccin.
El alto contenido de heterotomos permite establecer ciertas similitudes entre los
asfaltenos y el kergeno (producto de la degradacin de la materia organica por
microorganismos) hasta el punto de que una de las hiptesis que intentan
explicar el origen de los asfaltenos los presenta como un estado de maduracin
intermedio entre el kergeno y los hidrocarburos livianos
Con el incremento del peso molecular la fraccin de asfaltenos se incrementa

tambin la aromaticidad y el nmero de heterotomos. En general se considera
que la estructura de los asfaltenos consiste en un ncleo aromtico condensado
con cadenas alqupilicas laterales y heterotomos incorporados en muchas de las
171
estructuras cclicas; el sistema aromtico condensado puede tener desde 4 hasta

20 anillos bencnicos.
Figura 71. Molculas de asfltenos
En la Figura 71, se muestran tres de las numerosas estructuras de asfltenos

posibles, que constituyen una clase de molculas compuestas de anillos
aromticos agrupados (azul) con cadenas de alcanos. Algunos anillos pueden ser
no aromticos. Muchos de los anillos se fusionan, lo que implica que comparten
al menos un lado los heterotomos, tales como azufre, nitrgeno, oxigeno,
vanadio y nquel, pueden residir en los anillos aromticos. La molcula de la
izquierda contiene un heterotomo en forma de azufre (S). Algunos asfaltenos
constan de grupos mltiples de anillos ligados por cadenas de alcanos. La
molcula de la izquierda contiene dos de esos grupos; uno con diez anillos y el
otro con un solo anillo.
8.2.1 Propiedades de los asfaltenos
Los asfaltenos son componentes del petrleo negros carbonceos caracterizados

por sus pesos moleculares relativamente altos e insolubilidad en solventes de
hidrocarburos parafnicos livianos, tales como pentano y ter.
Los asfaltenos se presentan en muchos crudos en forma de partculas slidas
suspendidas coloidalmente. La precipitacin de asfaltenos toma lugar cuando el
172
crudo pierde su habilidad para dispersar las partculas.
La estabilidad de los
asfaltenos depende de la composicin del crudo y de la naturaleza de la

superficie de las rocas en el reservorio.
El balance que los sostiene en una
suspensin estable depende de las mismas condiciones que causan la separacin

de las parafinas en el crudo.
8.2.2 Precipitacin y depositacin de asfaltenos
Los petrleos crudos que exhiben procesos de precipitacin y depositacin de

asfaltenos durante el proceso de agotamiento primario son habitualmente
subsaturados, lo que significa que existen en el yacimiento a presiones
superiores a la presin de burbujeo. Estos petrleos crudos tienden a tener bajo
contenido de asfaltenos y alto contenido de gas.
Figura 72. Envolvente de precipitacin de asfaltenos (APE)
En la figura 72 se muestra la envolvente de precipitacin de asfaltenos (APE) en

el espacio presin-temperatura. La envolvente de precipitacin de asfaltenos
(cura roja) delimita las zonas de estabilidad para los asfaltenos en solucin. Para
173
las condiciones de yacimieto tipo dadas (punto rojo), el agotamiento primario

hace que la presin se reduzca. Cuando la presin alcanza la envolvente superior
de precipitacin de asfaltenos, tambin conocida como presin de inicio de la
precipitacin de asfaltenos, los asfaltenos menos solubles precipiarn. Conforme
la presin contine decreciendo, ms asfaltenos precipitarn hasta que se
alcance la presin de burbujeo, y se libere el gas de la solucin. Con la reduccin
continua de la presin se ha removido suficiente gas del sistema, y el petrleo
crudo podr comenzar a redisolver los asfaltenos en la envolvente inferior de
precipitacin de asfaltenos.
Habitualmente la cantidad de asfalteno precipitado se incrementa a medida que

se reduce la presin, y alcanza un punto mximo con la presin de burbujeo. La
lnea de presin-temperatura (P-T) que delinea las condiciones de precipitacin
por encima del punto de burbujeo, se conoce como el lmite superior de la
envolvente de precipitacin de asfaltenos.
Conforme a la presin contina reducindose por debajo de la presin de
burbujeo, el gas de solucin es removido del petrleo, lo que lo vuelve mas
denso y ms refractivo desde el punto de vista ptico. La despresurizacin por
debajo del punto de burbujeo puede conducir a la redisolucin de los asfaltenos
precipitados previamente si el sistema se mezcla en forma vigorosa y si la
cintica de la redisolucin es relativamente rpida. En este caso, el diagrama P-T
muestra un lmite inferior de la envolvente de precipitacin de asfaltenos, por
debajo del cual los asfaltenos se redisuelven para formar una solucin.
8.2.3 Factores que afectan la precipitacin de los asfaltenos

Cada de Presin: uno de los factores ms influyentes en la induccin de
precipitacin de slidos del crudo, es ms crtico cuando el crudo es rico en
finales de cadenas livianos cuando est justo por encima de la presin de
burbuja.
174
Cada de Temperatura: la temperatura se considera que tiene un efecto

indirecto sobre la precipitacin de asfaltenos. Puede afectar la solubilidad de las
resinas, y puede llevar a la creacin de parafinas las cuales atrapan a los
asfaltenos cuando se solidifica.
Inyeccin de CO2: El CO2 causa desestabilizacin de los asfaltenos debido a
una reduccin del pH y cambios en la composicin del crudo, es responsable
tambin de formacin de emulsiones rgidas en presencia de crudos asflticos.
Inyeccin de Gas Miscible: el flujo de gas rico desestabiliza los asfaltenos
mediante una reduccin de la relacin Carbono/Hidrgeno en la solucin.
Mezcla de Corrientes de Crudo: la ms probable causa de precipitacin de
asfaltenos es un cambio en el pH a causa de un cido orgnico natural
proveniente de otro crudo.
Estimulacin de Pozos: Acidificacin en mayor parte, implica cambios
drsticos en el equilibrio qumico de la solucin, cambios de pH y liberacin de
CO2.
Efectos Electrocinticos: causados por la corriente del flujo de fluidos en el
yacimiento, altas velocidades favorecen la desestabilizacin por cambios en el
potencial elctrico de las partculas coloidales.
8.2.4 Mecanismos de depositacin de asfaltenos
El tipo y la cantidad de depsitos de compuestos orgnicos pesados del petrleo

varan dependiendo de los hidrocarburos presentes, y de la cantidad relativa de
cada familia orgnica involucrada. En general la deposicin de asfaltenos se
puede explicar detalladamente con base en cuatro efectos (mecanismos): 1)
Efecto de la polidispersidad; 2) efecto estrico coloidal; 3) efecto de agregacin y
4) efecto electrocintico. Uno o ms de estos mecanismos puede describir la
deposicin de asfaltenos durante los procesos de produccin, transporte
procesamiento de crudo.
175
Efecto de la polidispersidad
El grado de dispersin de las fracciones pesadas en el crudo depende de la

composicin qumica del petrleo. La relacin molculas polares/molculas no
polares y partculas presentes son los factores responsables de la estabilidad de
la polidispersin presente en el seno del crudo; cualquier perturbacin que altere
el balance de los factores mencionados dar origen a la deposicin de fracciones
pesadas.
Efecto estrico coloidal
Es conocido que algunos de los constituyentes del petrleo, especialmente los

asfaltenos tienen una fuerte tendencia a la autoasociacin. Un incremento en el
contenido de parafinas permite que una parte de los asfaltenos presentes en el
crudo formen coloides, que se separan de la fase aceite en forma de agregados,
en tanto que otra parte permanezca suspendida estabilizada por agentes
peptizantes como resinas, que se adsorben en su superficie y evitan la
agregacin.
La estabilidad de los coloides estricos se debe a la concentracin de agente

peptizante en solucin, la fraccin superficial de los agregados ocupada por el
agente peptizante y las condiciones de equilibrio en solucin entre ste y los
agregados asfaltnicos.
Efecto de agregacin
Una variacin en la concentracin de agente peptizante (como las resinas)

origina tambin un cambio en la cantidad que se absorbe de ste en la superficie
de los asfaltenos. La concentracin de las resinas puede caer a tal punto que la
cantidad presente no sea suficiente para cubrir toda la superficie de los
asfaltenos.
Esto permite la agregacin irreversible de partculas asfaltnicas y su posterior
floculacin.
176
Efecto electrocintico
Cuando el crudo circula por un determinado conducto (medio poroso, tuberas),

se genera una diferencia de potencial elctrico debida al movimiento de
partculas coloidales cargadas. Esto constituye un factor determinante en la
deposicin de asfaltenos.
Los factores que influencian este efecto son: el elctrico, trmico y las
caractersticas de mojabilidad del conducto, rgimen de flujo, temperatura,
presin, propiedades de transporte del crudo y caractersticas de las partculas
coloidales.
8.2.5 Consecuencias de la depositacin de asfaltenos
Los problemas asociados a precipitacin de asfaltenos se pueden presentar en el

yacimiento, en el pozo, en las facilidades de superficie, en el transporte de crudo
y hasta en su procesamiento.
Durante el viaje de crudo a travs de tuberas ya sea en el pozo o en superficie,

los asfaltenos se pueden precipitar por la presencia de iones frricos combinado
con condiciones cidas, esto provoca la formacin de slidos conocidos como
lodo asfltenico obstruyendo el libre flujo del crudo.
A nivel de procesamiento, los asflatenos causan una limitacin general en la

eliminacin de azufre del crudo durante la refinacin, por lo que el porcentaje de
crudo refinado disminuye.
En el yacimiento los principales problemas son la alteracin en la humectabilidad

de la roca, bloqueo por emulsiones estables y reduccin de la permeabilidad
absoluta del yacimiento por taponamiento.
Los asfaltenos debido a su alta polaridad, aromaticidad y alto peso molecular son
adsorbidos por superficies de alta energa presentes en el yacimiento, estas son
la superficie de la roca y la interfase agua-aceite, dependiendo de la superficie
por la que sean adsorbidos es el dao resultante en el yacimiento, de ser la
177
primera el dao es modificado de la humectabilidad, de ser la ltima el dao es

bloqueo por emulsin agua-aceite.
Las superficies minerales limpias son fuertemente humectadas por agua. Cuando
entran en contacto con una fase acuosa, se cargan: positiva, neutra o
negativamente dependiendo del potencial zeta de la superficie. Al adicionar crudo
al sistema, las molculas polares o activas presentes en el crudo, los asfaltenos,
tienden a desestabilizarse logrando as, viajar a travs de la capa de agua que
separa la roca del crudo y ser adsorbidos por la superficie cargada en este caso la
roca.
La porcin polar de la molcula asfaltnica queda apuntando hacia la superficie

de la roca mientras la porcin no polar apuntando en direccin contraria dejando
as a la roca con preferencia a ser humectada por el aceite, esto disminuye la
permeabilidad efectiva al aceite y finalmente prdidas en produccin y reservas
recuperables.
Cuando las molculas de asfaltenos son adsorbidas por la interfase agua-aceite

es debido a fuertes interacciones intermoleculares dipolo-dipolo, enlaces de
hidrgeno, intercambio de electrones e interacciones cido-base formando as
una pelcula viscoelstica alrededor de las gotas de agua dispersas en el crudo.
Esta pelcula de asfaltenos inhibe la movilidad del crudo al estabilizar la emulsin
agua en aceite.
Cuando existen gotas de agua dispersas en una fase no humectante de aceite, la

permeabilidad efectiva al aceite del medio decrece debido a que para que el
crudo fluya por el medio poroso deber gastar energa viscosa para lograr
deformar las gotas emulsionadas de agua.
La cantidad de energa requerida es directamente proporcional al rea superficial

de la gota de agua. Si las fuerzas viscosas no son suficientes para vencer las
fuerzas capilares que sostienen la gota de agua dentro del cuerpo del poro, los
178
canales de flujo se bloquearn y como resultado el flujo de aceite al pozo se ver

reducido.
La posibilidad de que exista dao por precipitacin de asfaltenos no depende

estrictamente de su alta cantidad presente en el crudo, sino ms de la estabilidad
de los mismos. La estabilidad de los asfaltenos a su vez depende de la presin,
temperatura y composicin del crudo.
8.2.6 Prevencin del dao de la formacin producido por los asflatenos
Los asfaltenos pueden depositarse en cualquier lugar del sistema de produccin,

pero quizs el rea ms perjudicial es la regin vecina al pozo, donde es difcil
acceder a los poros obstruidos por los asfaltenos para efectuar las operaciones de
remediacin. Los tratamientos convencionales con inhibidores de la floculacin de
los asfaltenos, implican procesos de intervencin peridicos con remojos en
solvente o la inyeccin continua de qumicos en el pozo. Estos mtodos son
efectivos para prevenir la aglomeracin y depositacin de los asfaltenos en las
lneas de flujo y los tubulares, pero no protegen la formacin productiva, por que
los qumicos interactan con el petrleo despus de que ste abandona la
formacin, con la posibilidad de dejar atrs asfaltenos.
179
9. BIBLIOGRAFIA
AHMED, T. Hidrocarbon Phase Behavior. 1987.
AMYX, J, BASS,D,M, WHITTING. R,L Petroleum Reservoir Engineering. 1960.
McCAIN, W. The Properties of Petroleum Fluids. Second Edition. 1990.
STANLEY, M. Wates. Phase Equilibria in Chemical Engineering .
PALACIOS.Ramiro,P.Comportamiento De Fases.1989.
PEDERSEN. K. S . Properties of Oil and Natural Gases. Volumen 5. 1989.
WHITSON, Curts, Brul M.R. Phase Behavior. 2000
DANESH,Ali. Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids.1998.
STANDING, M. B. Volumetric and Phase Behavior of Oil Fiel Hydrocarbon
Systems.1977.
PEREZ,A,Julio,C. Caracterizacin de Fracciones Pesadas.1993.
DAKE, L.P. Fundamentals of Reservoir Engineering. Elseiver
SMITH, C.R., Tracy, G.., and FARRAR, R.L. Applied Reservoir Engineering, Vol.
1. OGCI. 1992
DAKE, L.P. The Practice of Reservoir Engineering. Elsevier. 1994
CRAFT, B.C. and Hawkins, M. Applied Petroleum Reservoir Engineering. P.H.
1991.
180
ANEXO
Relaciones de equilibrio lquido vapor para los
componentes del metano al heptano, con una presin de
convergencia de 5000 psi.
Figura A.1. Relaciones de equilibro-vapor para el metano con una presin de
convergencia de 5000 psi
181
Figura A.2. Relaciones de equilibro-vapor para el etano con una presin de

182
Figura A.3. Relaciones de equilibro-vapor para el propano con una presin de

183
Figura A.4. Relaciones de equilibro-vapor para el i-butano con una presin de

184
Figura A.5. Relaciones de equilibro-vapor para el n-butano con una presin de

185
Figura A.6. Relaciones de equilibro-vapor para el i-pentano con una presin de

186
Figura A.7. Relaciones de equilibro-vapor para el n-pentano con una presin de

187
Figura A.8. Relaciones de equilibro-vapor para el hexano con una presin de

188
Figura A.9. Relaciones de equilibro-vapor para el heptano con una presin de

189

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PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

JULIO CESAR PEREZ ANGULO

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

Julio Csar Prez Angulo

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

1.1.1 Teora estructural 12

CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS 14

1.2.1 Alcanos (Parfinas) 16

2.1.1 Diagrama de fase para una sustancia pura 24

2.2.1 Diagrama de fase para mezclas de dos componentes 31

Diagramas de Presin vs. Composicin para una mezcla

Diagrama Temperatura vs. Composicin para mezclas de

2.3.1 Diagrama Triangular 44

Julio Csar Prez Angulo

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

2.3.2 Diagrama de composicin 47

3.2.1 Propiedades de las mezclas de gases ideales 56

3.3.1 Factor de compresibilidad 57

4.1.1 Yacimientos de Aceite Negro 69

COMPOSICIN DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO 84

CRITERIOS PARA DIFERENCIAR LOS CINCO TIPOS DEL

4.4.1 Recombinacin de los fluidos en superficie composicin

PVT EXPERIMENTAL COMPOSICIONAL 94

5.1.1 Expansin a Composicin Constante 95

Julio Csar Prez Angulo

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

6. EQUILIBRIO GAS-LQUIDO Y RELACIN DE EQUILIBRIO

SOLUCIONES IDEALES 110

6.1.1 Ecuacin de Raoult 110

SOLUCIONES NO IDEALES 117

6.2.1 Composiciones y cantidades de las Fases Gas

7. AGUA DE FORMACIN 130

GENERALIDADES DEL AGUA 130

7.1.1 Definicin de molcula 130

CALIDAD DE AGUA DE FORMACIN 139

FACTOR VOLUMTRICO 139

DENSIDAD DEL AGUA DE FORMACIN 142

DUREZA DEL AGUA DE FORMACIN 143

7.5.1 Dureza Total143

COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD ISOTRMICA DEL AGUA 144

7.6.1 Coeficiente de compresibilidad isotrmica del agua a

COEFICIENTE DE VISCOSIDAD DEL AGUA DEL YACIMIENTO

Julio Csar Prez Angulo

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

NDICES DE SATURACIN 151

7.8.1 ndice de saturacin de Langelier 151

EXPRESIN GRFICA DE LOS DATOS DE ANLISIS DEL AGUA 154

TRATAMIENTO DEL AGUA155

DEPOSITACIN DE ORGNICOS 161

8.1.1 Propiedades de las parafinas 162

Mtodos Qumicos 169

Mtodos Remediales 171

8.2.1 Propiedades de los asfaltenos 172

Julio Csar Prez Angulo

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

Figura 1. Tipos de enlaces

Julio Csar Prez Angulo

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

Figura 23. Diagrama de fases a Dos Temperaturas Diferentes, donde Ta es

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PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

Figura 51. Ilustracin del agotamiento a volumen constante.

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