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Espumantes
Espumantes
Son reactivos orgnicos de carcter hteropolar, anlogos a los colectores inicos
en su estructura. Su diferencia radica en el carcter del grupo polar que en los
colectores es activo para reaccionar con la superficie de los minerales, mientras
que en los espumantes es un grupo con gran afinidad por el agua (OH-).
Permiten la formacin de una espuma estable y burbujas de tamao apropiado
(pequeo) para llevar los minerales al concentrado.
Polar
Apolar
Espumantes
FRMULA
ESPUMANTE
cidos, aminas y
alcoholes son los
espumantes ms
usados.
CH 3
CH
CH 2
OH
CH 3
(alcohol aliftico )
OH
Los poliglicoles
generan espumas ms
estables que los
alcoholes y en general
son considerados
espumantes fuertes.
CH 3
CH
CH 3
CH 3
(alcohol aromtico )
CH 3
OH
CH 3
(alcohol aromtico )
CH 3
(O
C 3 H 6 )n
OH
Espumantes
MIBC
(metil
isobutil
carbinol):
espumante ms utilizado en la industria.
Su bajo peso molecular hace que sea
muy voltil, i.e., tiende a evaporarse.
Espumantes
H(C3H6O)7OH
Como regla general se puede esperar que para un mismo grupo polar, el efecto
en la tensin superficial va a depender del largo de la cola apolar.
Prevencin de coalescencia
Burbujas rebotando, sin coalescencia, en agua con espumante (DF 250). Imgenes cada 2 ms.
Coalescencia
La coalescencia es el proceso por el cual dos o ms burbujas se juntan para
generar una nueva burbuja de volumen mayor. Esta ocurre en tres pasos: colisin,
adelgazamiento del film lquido y ruptura.
1. Las burbujas entran en contacto en la fase lquida. Las superficies en contacto
se aplanan atrapando un film lquido entre ellas de un espesor inicial del
orden de 10-3 - 10-4 cm. Este paso est controlado por la hidrodinmica del
lquido.
2. El film debe adelgazarse hasta aproximadamente 10-6 cm. El tiempo de
contacto entre burbujas debe ser mayor al tiempo necesario para llegar a este
espesor para que la coalescencia ocurra. Este paso est controlado por la
hidrodinmica del film atrapado entre las burbujas.
3. Cuando el film es lo suficientemente delgado se rompe dando paso a la
generacin de una nueva burbuja (coalescencia). Este paso es rpido
comparado a los otros dos.
Los espumantes, en
sus dosis tpicas, no
afectan el potencial
zeta de las burbujas
(carga). La prevencin
de coalescencia
entonces no se puede
atribuir a repulsiones
electrostticas.
Potencial Zeta, mV
Potencial Zeta
Prevencin de coalescencia
Prevencin de coalescencia
Elasticidad de Gibbs
La elasticidad de Gibbs es la habilidad del film lquido para ajustar su tensin
superficial en un momento de stress:
dg
E =
d ln A
Prevencin de coalescencia
Efecto Marangoni
Pentanol
F-150
(Polipropilen glicol)
Prevencin de coalescencia
Viscosidad superficial
La estructura molecular de los espumantes (grupo OH) les permite generar
puentes de hidrgeno con las molculas de agua, produciendo un ordenamiento
local de agua en torno a la burbuja. Esto aumenta la viscosidad de la pelcula
asociada a la burbuja. En el caso del film atrapado entre dos burbujas prontas a
coalescer, el aumento en la viscosidad retardara su drenaje y adelgazamiento.
Prevencin de coalescencia
Dowfroth 250
Finch et al. 2008
Agua
Contenido de gas, %
Tamao de burbuja, mm
MIBC (ppm)
NaCl (M)
Ruptura de burbujas
Esp.
Jw (cm/s)
(nm)
MIBC:
0.18
<160
D250:
0.25
600
Agua
Agua +
espumante
Fraccin de aire: 6%
Azgomi et al., 2007
Espumantes
Resumen:
1.
2.
3.
4.
5.
Mineralizacin de burbujas y
cintica de flotacin
Mineralizacin de la burbuja
La unin estable entre partcula(s) y burbuja se conoce como mineralizacin de la
burbuja. Este proceso se divide en tres etapas: colisin, adhesin y estabilizacin.
Colisin
Adhesin
Estabilizacin
Colisin partcula-burbuja
Lnea de flujo
Burbuja
Partcula
fina
Partcula
gruesa
Partculas finas:
Baja inercia son afectadas por las lneas de flujo de agua
alrededor de la burbuja.
Baja probabilidad de colisin
Partculas gruesas:
Alta inercia menos afectadas por lneas de flujo de agua.
Mayor probabilidad de colisin
80
60
40
Calcocina
20
Trahar, Int. J. Miner. Process. 8: 289-327, 1981
10
20
50 100 200
Tamao de partcula, m
500 1000
4 min
80
60
2 min
40
Calcocina
20
0.5 min
Trahar, Int. J. Miner. Process. 8: 289-327, 1981
10
20
50 100 200
Tamao de partcula, m
500 1000
Probabilidad de colisin, Pc
La literatura entrega la siguiente expresin
para la probabilidad de colisin entre una
partcula de tamao dp y una burbuja de
tamao db
dp
Pc = A
db
dp
db
donde A y n dependen del
rgimen de flujo del sistema
Adhesin
Posterior a la colisin, la partcula se desliza sobre la superficie de la
burbuja:
Tiempo de contacto, Tc
L
Tc =
U
Tiempo de induccin, Ti
Velocidad, U
Tc > Ti
Tiempo de induccin
Colisin
Partcula penetra
film lquido
Adhesin
Adhesin
Ti
20
Tiempo de
induccin
no
hay adhesin
50
DP, m
Ti aumenta al tener
partculas ms hidroflicas,
i.e., al agregar depresante
Ti
20
Ti disminuye al tener
partculas ms hidrofbicas,
i.e., al agregar colector
50
DP, m
Tiempo de
induccin
Se puede aumentar la
adhesin de partculas
gruesas al aumentar
su hidrofobicidad
80
60
[X]
40
Calcocina
20
Trahar, Int. J. Miner.
Process. 8: 289-327, 1981
10
20
50 100 200
Tamao de partcula, m
500 1000
Actividad
Volumen
aV =
d3
Estabilizacin y levante
Estabilizacin
Una vez que la partcula se ha adherido a la burbuja, la unin debe mantenerse en el
tiempo para que se produzca la flotacin. Para esto el agregado partcula-burbuja no se
debe romper y la burbuja debe ser capaz de levantar la partcula hasta el concentrado.
Levante
Para que exista ascenso de una burbuja cargada con partculas, se debe cumplir que la
densidad conjunta del agregado burbuja partculas sea menor que la del lquido en
que se encuentran. Para el caso general de una burbuja en contacto con NP partculas, el
tamao mnimo de la burbuja para que el conjunto burbuja - partculas pueda ascender
es:
6 N p aV
db d p
p
r s
- 1
rl
rs
d b d p - 1
rl
db
dp
Probabilidad de flotacin
La probabilidad de que una partcula sea colectada por una burbuja y llegue
a la fase espuma (concentrado) se conoce como probabilidad de flotacin
(PF) y se puede expresar en funcin de las probabilidades de colisin,
adhesin y estabilizacin.
PF = PC PA PE
Cintica de flotacin, k
La cintica de flotacin puede ser representada, de modo anlogo a las ecuaciones de
cintica qumica, por la ecuacin diferencial ordinaria:
d CP
n
m
= k C P CB
dt
d CP
= k CP
dt
dM
=kM
dt
donde k es la constante cintica de primer orden
M = M 0 para t = 0
M = M t para t = t
dM
M M = - k 0 dt
0
Mt
ln
= -kt
M0
Mt
= exp ( - k t )
M0
M0 = M + Mt
M
Mt
1=
+
M0 M0
Mt
1= R +
M0
Mt
R =1M0
R = 1 - exp (- k t )
Mt - M
= exp ( - k t )
M0 - M
o en trminos de la recuperacin:
R = R (1 - exp ( - k t ))
R = R (1 - exp ( - k t ))
donde k es la constante cintica de flotacin de primer orden de la especie o
elemento de inters (min-1) y R es la recuperacin a tiempo infinito (mxima
recuperacin obtenible de la especie o elemento de inters, para las condiciones de
flotacin dadas).
Esta ecuacin se puede utilizar para determinar los parmetros cinticos de cada especie
presente en el mineral.
aire
t1
t2
t3
t4
r1
r2
r3
r4
Tiempo, t
R(t ) = ri
i =1
Recuperacin acumulada, R
R1 = r1
i=4
T1 = t1
Tiempo acumulado, T
T4 = ti
1-R
k = 0.88 min-1
0,1
0,01
Tiempo (min)
1-R/Rinf
Rpido + Lento
0.1
Lento
0.01
0.001
0
10
Tiempo, min
15
20
R = Jr ( 1 - exp ( - k r t )) + Jl ( 1 - exp ( - kl t ))
Jr + Jl = 1 ( R )
Recuperacin, %
100
80
60
Datos Experimentales
40
Fracciones Rapida-Lenta
20
Primer Orden
0
0
10
15
Tiempo, min
20
25
Modelo general
La expresin anterior sugiere que se puede tener una distribucin de constantes
cinticas de flotacin. En trminos msicos, se podra escribir entonces la
siguiente expresin general:
M
=
M0
km
f (k ) exp( - k t ) dk
0
Frecuencia, f(k)
Frecuencia, f(k)
k
Constante cintica, k
Una constante cintica
representa toda la
fraccin flotable
kl
kr
Constante cintica, k
Dos fracciones flotables
representadas cada una por
una constante cintica
Modelo de Klimpel
Klimpel extiende las dos fracciones (rpida-lenta) a infinitas fracciones flotables,
todas de igual magnitud, cada una con su propia constante cintica.
Frecuencia, f(k)
Supuesto:
f(k) es rectangular con
valores entre 0 y km
f (k ) k m = 1
Area = 1
km
Constante cintica, k
1
f (k ) =
km
Modelo de Klimpel
M
=
Mo
km
1
f (k ) exp( - k t ) dk =
km
km
exp( - k t ) dk
0
1 1
1
=
exp( - k m t ) -
km - t
- t
=
1
km t
( 1 - exp(- km t ))
Modelo de Klimpel
1
R = 1 - ( 1 - exp(- k t ))
kt
R = R 1 - (1 - exp(- k t ))
kt
La constante cintica de
Klimpel no puede ser
determinada grficamente.
Se debe utilizar algn
mtodo de ajuste de
parmetros.
Recuperacin, %
100
80
60
40
Experimental
1er Orden
20
Klimpel
0
0
10
Tiempo, min
15
20
Ley (% Pb)
80
60
40
Ley de cabeza
20
0
0
10
Tiempo (mins)
15
20
Ley (%Pb)
100
80
Mx (RPb Rg)
60
40
Ley de alimentacin
20
0
0
10
15
20
Tiempo (mins)
SE = RA - RB
donde RA = recuperacin del mineral A (e.g., mineral de plomo)
y
RB = recuperacin del mineral B (e.g., ganga)
Ley (%Pb)
100
80
Mx (RPb Rg)
60
40
Ley de alimentacin
20
0
0
10
Tiempo (mins)
15
20
Balances de Masa
Solucin de balances y reconciliacin de data
R = R1 R2
R1
R2
R1
R2
R1
Ley de calcopirita: 5%
R1 especie inters: 90%
R2 especie inters: 60%
R2
R1 ganga: 20%
R2 ganga: 10%
R2
R1 R2
R=
1 - R1 + R1 R2
Muestreo
Balances de masa
Reconciliacin de data
Diseo experimental
Optimizacin del proceso
Gs: 85 t/h
Cu: 1,0 %
Cu: 0,2 %
Fe: 2,0 %
Gs: 10 t/h
Fe: 1,2 %
Cu: 8,5 %
Fe: 10,5 %
Consistentes (reproducibles)
Coherentes (entra = sale, i.e., balanceados)
No sesgados
Redundantes
xmedido =
x
i =1
i medido
e 0
Error aleatorio
(x
i =1
real
+ ei medicin )
N
= xreal + e
e = sesgo 0
Error sistemtico
1s
+
68,26%
95,44%
99,74%
x = i =1
(xi - x )
N -1
0.5
x = e
Rx
x
= 100
x
=
2
2
i
=
R medicin
+ R anlisis
R muestreo
R medicin = 3 + 5
2
= 5,83%
5,83
medicin = 15 100 = 0,87 ppm Ag
f = ki ( xi - xi ) + Balance(xi )
2
f = ki ( xi - xi )2
i
100
1
ki =
=
2
x ,i
i Rx ,i
y la funcin a minimizar es la siguiente:
f =
i
1
x ,i
f = ki ( xi - xi )
Valores a encontrar:
xi
Ecuaciones de balance evaluadas
con los datos reconciliados:
Balance ( xi )
Gs: 85 t/h
Cu: 1,0 %
Cu: 0,2 %
Fe: 2,0 %
Gs: 10 t/h
Fe: 1,2 %
Cu: 8,5 %
Fe: 10,5 %
Suponga que las leyes de cobre y fierro se conocen con una precisin de
2,5 y 3% (relativa) respectivamente y que los flujos son ms difciles de
determinar, por lo tanto tienen un error relativo de 5%
i
2
Relave
3
C4
Celda 1
Alimentacin
C1
Recuperacin, %
100
80
60
40
20
0
0
Nmero de celda
100
Recuperacin, %
El tiempo que
demora en pasar
la pulpa por cada
celda se denomina
tiempo medio de
residencia ()
80
60
40
20
Tiempo, min
2
0
0
4
2
8
3
10
12
14
Nmero de celda
16
8
18
9
V
t=
QT
H
t=
GST
Reactor
de volumen V
Medicin de la
concentracin
de trazador a
la salida del
reactor, C
Flujo volumtrico, Q
0.8
Perfectamente Agitado
C = CI exp(- t/)
donde = V/Q
0.6
C/CI
Flujo Pistn
0.4
0.2
0
0
0.5
1.5
t/
2.5
R = 1 - exp (- k t )
Cul sera la expresin para un reactor perfectamente agitado, i.e., una celda
operando en continuo?
GSC LC = k H LH
Esto es, el flujo de finos en el concentrado es proporcional a la cantidad de finos
presente en la celda y la constante de proporcionalidad corresponde a la
constante cintica de flotacin (k).
Se sabe adems que el tiempo medio de residencia en la celda se puede escribir
como:
H
t=
GST
LT LH
Por lo tanto se tiene la siguiente expresin:
GSC LC = k t GST LT
GSA LA = GSC LC 1 +
kt
1 + kt
GSA LA = GSC LC
kt
GSC LC
R=
GSA LA
Luego, la expresin para la cintica en
continuo es:
kt
kt
R=
, R = R
1 + kt
1 + kt
100
Observacin:
Flujo Pistn
Recovery (%)
Recuperacin,
%
80
Perfectamente agitado
60
40
20
k = 1 min-1
0
0
Tiempo,
min
Time (mins)
10
100
Condiciones:
Recovery (%)%
Recuperacin,
80
Un mismo volumen
total, pero dividido en
distinto nmero de
celdas ya sea
perfectamente agitadas
o tipo flujo pistn.
20
0
0
Tiempo,
min
Number of
cells
10
=
1
Ri
(1 Ri)
(1 Ri)2
Ri (1 Ri)
(1 Ri)i
i
Ri (1 Ri)i-1
(1 Ri)n
Ri (1 Ri)n-1
R =1 - (1 - Ri )
R = R 1 - (1 + kt )
-n
Del mismo modo que se defini una cintica batch considerando fracciones
rpida y lenta, se puede expresar la cintica para un banco de n celdas
operando en continuo.
R = Jr 1 - (1 + k rt )
Jr + Jl = R
-n
)+ J (1 - (1 + k t ) )
-n
R = Ji 1 - (1 + kit )
i =1
-n
J
i =1
= R
R=
0
kt
f (k )
dk
1 + kt
1
kt
R=
dk
k 0 1 + kt
ln(1 + kt )
R = 1kt
ln (1 + kt ) n
R = R 1 -
kt
Equipos de flotacin
Equipos de flotacin
Una mquina de flotacin es esencialmente un reactor que recibe el nombre de
celda de flotacin. Ah se produce: el contacto burbuja partcula, la adhesin entre
ellas y la separacin selectiva de especies.
La mquina o celda de flotacin debe ser capaz de:
Celdas auto aspirante, que utilizan el vaco creado por el movimiento del rotor
para inducir o succionar el aire desde la atmsfera hacia abajo, por el tubo
concntrico alrededor del eje del rotor.
Rotor (Outotec)
Rotor (XCell)
Rotor (Dorr-Oliver)
Rotor (Metso)
Concentrado
ZONA DE COLECCIN
Aire
Aire
Relave
Partculas
JA
JCS
JT
J B = ( J T - J A ) + J CS
Entrada de aire
Entrada de aire
Entrada de aire
Entrada de aire
Caractersticas:
5 mm
Entrada de aire
Caractersticas:
Entrada de aire
Caractersticas:
Entrada de aire
Aire
Pulpa
Pulpa + burbujas
Contact Cell
La pulpa se pone en contacto con el
aire antes de entrar a la celda en una
cmara presurizada (20 5 psi).
La alimentacin, a diferencia de las
columnas, se alimenta por el fondo
de la celda donde se comienza a
formar la espuma.