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Apuntes de Termodinmica

Capitulo I

I.- CONCEPTOS FUNDAMENTALES


I.1.- TERMODINMICA:
Es una ciencia que forma parte de la fsica que estudia los procesos de
intercambio de energa entre sistemas termodinmicos as como el anlisis de
las modificaciones de las propiedades de las sustancias involucradas.
Para que realmente se pueda entender una definicin es necesario sean comprendidos
cada uno de sus trminos. Durante el transcurso del estudio de esta ciencia se
procurar definir proceso, energa, sistema termodinmico, propiedad, etc., para poder
tener entonces los conocimientos necesarios para comprender el alcance que tiene la
termodinmica.
Es importante considerar que la termodinmica al formar parte de la fsica es una
ciencia que requiere de reflexin y concentracin para poder llegar a una mayor
comprensin de la forma en que se representan matemticamente los fenmenos que
involucran el movimiento de la materia y la energa, en la naturaleza.
I.2.- SISTEMA TERMODINMICO:
Introducindonos un poco en la definicin dada anteriormente de termodinmica
definiremos como Sistema Termodinmico a todo espacio o cantidad de materia que
se sujeta a un estudio de intercambio de energa a travs de sus limites. En esta
definicin de sistema se hace necesario ahora la definicin de que es un lmite.
I.3.- LMITE O FRONTERA DE UN SISTEMA TERMODINMICO
Es aquella superficie, real o ficticia, fija o mvil, que nos ayuda a delimitar un
sistema termodinmico. O bien que nos sirve para que cualquier espacio o
cantidad de materia adquiera la caracterstica de sistema termodinmico.
Los lmites aparte de ser reales o ficticios, pueden ser fijos o mviles; en seguida, se
muestran ejemplos de algunos sistemas termodinmicos, mostrando especficamente
sus lmites.

Ing. Everardo Esquivel Snchez

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En la figura anterior se observa un sistema de bombeo, donde se pueden definir


diferentes sistemas termodinmicos tales como:
1.- La cisterna
2.- La bomba
3.- La bomba y el motor
4.- El tinaco
5.- Todo el sistema etc.
Otro ejemplo de localizacin de limites, se puede mostrar en la figura de abajo, donde
se muestra un generador elctrico movido por un motor de combustin interna. Se
puede considerar como sistema termodinmico a todo el conjunto (motor y generador)
o solo al motor o bien solo al generador.

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La localizacin de los limites, depender del equipo donde se requiere determinar el


intercambio de energa.
Los sistemas establecidos, pueden ser definidos como cerrados, abiertos o aislados,
enseguida se describen cada uno de ellos.
I.4.- SISTEMA TERMODINMICO CERRADO:
Es aquel sistema en que tiene intercambio de energa a travs de sus lmites o
fronteras, pero no intercambio de materia.

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Nuevamente nos encontramos dentro de esta definicin el concepto de "energa" el


cual no es an definido, sin embargo, nos basaremos en el concepto intuitivo que
tenemos de ste. Ms avanzado el tema, cuando se considera conveniente, ser
ampliamente definido.
En los siguientes ejemplos se trata de hacer simple la definicin de sistema
termodinmico cerrado:
1.- Una tasa de caf

En este ejemplo, debemos entender que el caf es el sistema y que las


superficies de la tasa que estn en contacto con el lquido forman parte de sus
lmites as como la superficie del propio caf. Si el caf dentro de la tasa se est
"enfriando" es debido a que esta saliendo "energa" a travs de sus lmites, pero
podemos observar que no existe intercambio de materia, a travs de sus lmites.

2.- El aire o gas dentro de una jeringa (sistema mbolo-cilindro)

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En este ejemplo podemos observar que al suministrar energa al aire que est
dentro de la jeringa, que para nuestro caso es el sistema termodinmico, uno de
los lmites es mvil, o sea la superficie del mbolo.
Aqu tampoco existe intercambio de materia a travs de los lmites.
En ambos ejemplos anteriores los lmites son reales.
Otros ejemplos de sistemas termodinmicos cerrados seran; un refrigerador
funcionando, un foco, un motor elctrico, etc.

I.5.- SISTEMA TERMODINMICO ABIERTO:


Es aquel sistema en que se tiene intercambio de energa e intercambio de
materia a travs de sus lmites o fronteras.
Enseguida enunciamos la gran cantidad de ejemplos que se tienen de este tipo de
sistemas y que son los que principalmente analiza la termodinmica ya que existe flujo
de energa y flujo de materia.
1.- Un cuerpo humano

El cuerpo humano al "encerrarlo" dentro de la piel la cual constituye la frontera o


lmite, se convierte en un ejemplo tpico de un sistema termodinmico abierto.
Cuando respiramos, expiramos, transpiramos, comemos, etc., existe intercambio
de materia a travs de los lmites. Cuando estamos expuestos al sol,
caminamos, nos movemos, trabajamos, etc., existe intercambio de energa.
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2.- Un calentador de agua.

En un calentador de agua se puede observar que el agua que entra recibe "energa"
motivando que cuando sale del sistema ( del calentador) su
temperatura
sea
mayor, si establecemos un limite ficticio, tambin se tendr un intercambio de materia
entre el calentador y el medio ambiente (el cual tambin es un sistema termodinmico).
Por otro lado, el aire y el combustible entran a baja temperatura y salen como gases a
mayor
temperatura.
Otros ejemplos de sistemas abiertos podran ser una bomba de agua, un motor de
combustin interna, un horno, una vlvula de agua abierta, etc.
I.6 SISTEMA TERMODINMICO AISLADO

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Es aquel sistema en que no tiene intercambio de energa ni de materia a travs


de sus lmites o fronteras.
El caso de este tipo de sistema es muy singular, ya que prcticamente no existen, sin
embargo si se considera un periodo corto de intercambio energa, algunos ejemplos
pueden cumplir con la anterior definicin, como es el caso de:
a).- Un termo
b).- Un refrigerador cerrado y desconectado.
I.7.- SUSTANCIA DE TRABAJO:
Es el medio que se utiliza en los sistemas termodinmicos para realizar el
transporte y las transformaciones de energa, como fue indicado en la definicin de
termodinmica, el intercambio de energa en los sistemas provocan que existan
modificaciones en las propiedades de la sustancia. As por ejemplo, la sustancia
utilizada para la transferencia de energa en una planta de generacin elctrica, es el
agua, tanto en forma de vapor como en forma lquida, que al ir pasando por los
diferentes equipos van cambiando sus condiciones.
En un motor de combustin interna las sustancias involucradas es el aire y el
combustible. En las mquinas de refrigeracin pueden ser el amonaco, fren o agua
salada. En los cohetes que realizan viajes espaciales se utiliza oxgeno lquido y
alcohol, etc.
Como puede observarse las sustancias dependen de la aplicacin que tendr el
sistema. De aqu la importancia de analizar el comportamiento de las sustancias y para
lo cual se utilizar un captulo completo.
I.8.- PROPIEDAD TERMODINMICA DE UNA SUSTANCIA:
La propiedad de una sustancia se define como aquella cualidad, atributo o
caracterstica que puede ser valuada cuantitativamente por medio de una
medicin, directa o indirecta y que determinan la condicin general de la
sustancia.
Las propiedades pueden agruparse en:
Propiedades extensivas
Propiedades intensivas y
Propiedades especficas
I.8.1.- PROPIEDAD EXTENSIVA:
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Es aquella propiedad que depende en forma directamente proporcional con la


cantidad de materia.
Como ejemplos se tiene la masa, el peso y el volumen. Si el sistema se delimita a la
mitad, sus propiedades extensivas se dividen a la mitad, esto es, la mitad de la masa,
la mitad del peso, la mitad del volumen.
I.8.2.- PROPIEDAD INTENSIVA:
Es aquella propiedad que no depende en forma directamente proporcional de la
cantidad de materia.
Como ejemplos se tienen, la presin y la temperatura. Si el sistema se delimita a la
mitad, estas propiedades pueden mantener sus mismos valores.

I.8.3 PROPIEDAD ESPECFICA:


Es aquella propiedad que se deriva de la relacin de dos propiedades extensivas
y que dicha relacin no depende de la cantidad de materia.
Como ejemplos se tienen la densidad, la densidad relativa, el volumen especfico y el
peso especfico.
En seguida sern revisados los conceptos de cada una de estas propiedades. Existen
otras caractersticas o propiedades que ayudan a definir un sistema. Sin embargo, para
el estudio de intercambio de energa entre sistemas termodinmicos, la masa, el
volumen, el peso, la presin, la temperatura, la densidad, la densidad relativa, el
volumen especfico y el peso especfico son prcticamente suficientes, mas adelante se
definirn otras propiedades que tienen relacin directa con el concepto de energa.
I.9.- PROPIEDADES EXTENSIVAS (masa, peso y volumen)
Masa (m):
La segunda ley de Newton indica que un cuerpo o sistema sujeta a una accin de
fuerzas modifica en forma proporcional su cantidad de movimiento, esto es:

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F a
O sea, al aplicar una fuerza a un sistema, sta es proporcional a su aceleracin.
Eliminando el factor de proporcionalidad se tendr:
F = ma

Donde "m" es la constante de proporcionalidad

De aqu se deduce que la masa es una caracterstica o propiedad de un sistema


que se encuentra relacionada con el movimiento, tratando de dar una definicin:
La masa de un sistema es una propiedad de tipo extensivo (o sea que depende
directamente de la cantidad de materia) que cuantifica la habilidad que tiene
dicho sistema a modificar su condicin de movimiento.
Sus unidades en el sistema internacional de unidades (SI) es el (Kg).
peso (Fg ):
El peso es una propiedad extensiva que mide la fuerza con que es atrado un
sistema hacia el centro de la tierra.
De lo anterior, se concluye que el peso es una fuerza por lo que se puede determinar a
partir de la segunda ley de Newton.
F = ma
Por lo tanto:

Para esta caso a = g o sea la aceleracin de la


gravedad terrestre.
Fg = mg

Sus unidades en el SI es el [N]. Recordemos que un Newton es la fuerza que se


requiere para que un sistema con una masa de un Kg se acelere un m/s 2
volumen (V):
El volumen es una propiedad extensiva que cuantifica el espacio que ocupa un
Sistema Termodinmico.
Su unidad de medida en el SI de unidades es el m 3.

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I.10.- PROPIEDADES ESPECIFICAS (densidad, densidad especfica, volumen


especfico y peso especfico)
densidad ( )
Una propiedad de tipo especfico que determina la cantidad de materia que tiene una
unidad de volumen en un Sistema Termodinmico.
La relacin con que se calcula dicha propiedad es la siguiente:
=

m kg
[ 3]
V
m

Como puede observarse en la relacin, es necesario conocer dos propiedades


extensivas como es en este caso, el volumen y la masa.
densidad relativa ( s )
Esta propiedad en realidad no es una propiedad intensiva, sin embargo es til en los
estudios de intercambio de energa, puesto que sirve para conocer el comportamiento
de una sustancia en base al comportamiento de sustancias de trabajo ampliamente
utilizadas como es el caso del agua y el aire.
La densidad relativa de una sustancia es la relacin de su densidad con respecto
a la de un fluido de referencia.
Para los lquidos:

s=

Kg
sustancia
donde H O = 1000 3
H O
m
2

Para los gases:


s=

Kg
sustancia
donde aire es a condicione s estardar, aprox. 1.19 3
aire
m

Las unidades de esta propiedad aparentemente no existen bien se dira que es


adimensional, sin embargo al eliminar los m3 del volumen quedara:

s= [

kg sustancia
kg sustancia de referencia

volumen especifico ( v )
Propiedad de carcter especfico que cuantifica el volumen que ocupa cada unidad
de materia de un sistema termodinmico. Como puede observarse, esta propiedad
es el recproco de la densidad; aunque la interpretacin de esta es diferente.
Por lo que esta propiedad quedar determinada como:
v=

3
V
[m ]
m
kg

peso especfico ()
Con esta propiedad se determina :
El peso que tiene cada unidad de volumen de un sistema termodinmico, o sea, la
fuerza conque es atrada cada unidad de volumen de un sistema termodinmico.

N
F g mg
=
= g [ 3 ]
V
V
m

I.11.- PROPIEDAD INTENSIVA, presin


La presin es una propiedad de carcter intensivo que mide el efecto causado por un
conjunto de fuerzas, en forma perpendicular, sobre una superficie.
El conjunto de fuerzas puede provenir del movimiento molecular de un sistema al
chocar sus molculas sobre el limite de este, o bien, por el peso del sistema sobre su
superficie de apoyo.

En base a la definicin anterior de presin, y sin entrar en complicaciones matemticas,


se puede establecer que:
P = F/A [N/m2]

Recordar que en el S.I. 1 bar = 105 [N/m2] y que 1 [N/m2] indica la presin que ejerce el
resultado de un conjunto de fuerzas equivalente a un N sobre la superficie equivalente
a un m2
I.11.1 PRESIN EJERCIDA POR EL PESO DE UN FLUIDO (Presin
Hidrosttica).
Enseguida se pretende determinar el modelo matemtico que es utilizado para conocer
el valor de la presin que se ejerce por el peso de un liquido. Se explicar paso a paso
el razonamiento que conduce al modelo. Se realizarn, en cada uno de ellos, algunos
supuestos.
Primer paso:
Se extraer de un liquido que se encuentre en reposo un disco de fluido de espesor
infinitesimal y el cual es colocado dentro de un cilindro, abierto de los dos lados y en
donde se supone que el medio exterior es ingrvido (g = 0 m/s 2).

En este disco se suponen existen dos fuerzas que tienen la misma magnitud ,la misma
direccin pero de sentido contrario, de tal forma que el disco se encuentra en equilibrio,
o sea que:
F1 = F2 o bien F1 - F2 = 0
y partiendo de la definicin de presin: F1 = F2 = PA
Segundo paso:
Si se agrega una cierta cantidad del mismo fluido sobre el disco, manteniendo los
mismos supuestos del paso anterior, se tendr lo siguiente:

O sea que ahora la fuerza aplicada sobre la parte superior del disco ser:
F1' = (P + P)A
Nuevamente se tendr que: F1'= F2 o bien F1'- F2 = 0
y partiendo de la definicin de presin: (P +P)A - PA = 0
De lo anterior se obtiene que P = 0 lo cual es evidente puesto que g = 0 m/s 2 y el
peso del elemento agregado es igual a cero.
Tercer paso:
Considerando que existe un determinado valor de gravedad se tendr que ahora el
elemento diferencial de volumen tiene un valor diferencial de peso.

O sea que:
F1'+ dFg = F2 o bien F1'+ dFg - F2 = 0
Por la definicin de presin: (P + P)A + dFg - PA = 0
como Fg = mg

dFg = gdm

m =V dm =dV =Ady por lo tanto se tendr:


dFg =gAdy

Sustituyendo en la ecuacin de equilibrio de fuerzas:


(P + P)A +gAdy - PA = 0
dividiendo ambos miembros por el rea:
(P + P) + gdy - P = 0
o bien:

P = -gdy
integrando:
P2 - P1 = -gdy
finalmente
P2 - P1 = -g(y2 - y1)
Para ejemplificar esta ultima ecuacin, se tomar el ejemplo de la siguiente figura,
donde se esquematiza un recipiente que contiene una cierta cantidad de liquido:

En forma general, en un sistema que se encuentra perfectamente delimitada la


diferencia de niveles:
P =gh

I.11.2 PRESIN ATMOSFRICA


Es la presin ejercida por el peso de los gases que conforman la atmsfera sobre
la superficie de la tierra.
A esta presin se le suele llamar tambin Presin Baromtrica, porque es la nica que
se mide con el Barmetro de Torricelli.
El valor mas alto de presin atmosfrica se presenta al nivel del mar en donde un
barmetro de mercurio registra 760 mm.

El Barmetro de Torricelli es un instrumento que se integra por un recipiente lleno de


mercurio y un tubo de vidrio cerrado en uno de sus extremos con una longitud no
menor de 80 cm., el cual debe ser inicialmente llenado de mercurio, para despus
voltearlo sobre el recipiente. evitando que se salga el mercurio del tubo. En el momento
que se establezca el equilibrio, en la parte superior del tubo quedara una zona de vaco
y en la parte inferior una columna de mercurio, al tenerse lo anterior se puede deducir
que la presin ejercida por la atmsfera de la tierra equivale a la presin ejercida por la
columna de mercurio en el barmetro, tal como se muestra en la figura:

Barmetro de Toricelli

Por lo tanto si la presin ejercida por la columna de mercurio sobre la parte de la


superficie correspondientes igual a la presin que ejerce la atmsfera sobre el resto de
la superficie de mercurio en el recipiente se tendr:
Patmosfrica =HGgh = 13585 x 9.81 x 0.76 = 101284 pa. = 1.013 bar
I.11.3 PRESIN RELATIVA
Es la presin que se encuentra comparada a una presin de referencia, la cual
normalmente es la presin atmosfrica.
Los instrumentos de medicin que son utilizados para la medir la presin se llaman
manmetros, estos normalmente comparan la presin total que tiene un sistema con la
presin de atmosfrica, por lo tanto sirven para medir presiones relativas. Dichas
presiones podrn ser positivas o negativas, esto significa que podrn ser mayores o
menores respectivamente con respecto a la presin atmosfrica.
I.11.4 PRESIN ABSOLUTA
Es la presin total que tiene un sistema, o bien la presin referida a el vaco
perfecto.
Con la finalidad de visualizar mas fcilmente los conceptos de presin atmosfrica,
relativa y absoluta se presenta la siguiente figura:

De lo definido anteriormente y en base a la figura anterior se pueden escribir la


siguiente ecuacin:
Pabs = Pman. + Patm.
Pabs.= presin absoluta
Pman.=presin manomtrica
patm.=presin atmosfrica
Para el caso de presiones menores que la atmosfrica, la presin manomtrica se
considera negativa, o bien suele llamrsele vacuo mtrica y se puede escribir con la
siguiente ecuacin:
Pabs = Pman. - Patm
I.11.5 MANMETROS
Los manmetros son instrumentos que sirven para medir la presin de un
sistema con respecto a otro. Por lo tanto los manmetros medirn la presin relativa
de un sistema.
Existen diferentes tipos de manmetros, tenindose como de mayor uso, los
diferenciales y el de burdn.
I.11.6 MANMETRO DIFERENCIAL

Este manmetro es un tubo en "U" que contiene un liquido (agua, aceite, mercurio, etc.)
el cual se encuentra conectado en un extremo a un sistema y el otro se puede
encontrar conectado a otro sistema o bien encontrarse abierto a la atmsfera (claro
est, la atmsfera tambin es otro sistema). La presin del sistema que se quiere
medir estar determinada por el peso de la columna del liquido. Un manmetro de este
tipo se muestra en la siguiente figura:

Como puede observarse en la figura, se tiene que la presin en el punto "x" del
manmetro es la presin del sistema "A" mientras que la presin en el otro extremo,
representado por el punto "y" el la presin ejercida por el peso de la columna de agua
mas la presin atmosfrica que se ejerce sobre la superficie del agua. Por lo tanto se
tendr:
Px = Psistema A y Py = Patm. + gh por lo tanto:
Pabs.sistema A = Patm. + gh
I.11.7

MANMETRO DE BURDON

Este tipo de manmetro consiste bsicamente de un elemento primario de medicin en


forma de bastn, construido de diferentes materiales segn el uso y el rango de
presiones en el que va a ser utilizado (acero, aluminio, cobre, etc.), este elemento se
conecta al sistema y por el efecto de presin tender a elongarse o a cerrarse, tal y
como funcionara el juguete llamado "espanta suegras". El movimiento del elemento se

conduce a travs de un sistema de relojera a una aguja, la cual se posicionar sobre


una cartula graduada.

I.12 PROPIEDAD INTENSIVA (temperatura)


La temperatura es una propiedad intensiva de los sistemas termodinmicos, que
mide la energa cintica promedio molecular.
Esto es, a medida que un sistema incrementa su movimiento molecular, incrementa su
temperatura. Se conoce que todos los sistemas poseen un cierto grado de diferentes
tipos de movimiento molecular, (vibracin, rotacin, traslacin, etc.) y a medida que la
temperatura se incrementa estos se incrementan, o en el termino popular "se calientan"
y a medida que la temperatura disminuye el movimiento molecular disminuye o bien "se
enfran".
I.12.1 EQUILIBRIO TRMICO
Cuando dos sistemas que se encuentran a temperaturas diferentes, se ponen en
contacto, el sistema que tiene mas alta temperatura tiende a disminuirla y el que tiene
menor temperatura tiende a incrementarla. Esta accin se muestra en la siguiente
figura:

Como se muestra en la figura anterior despus de un cierto perodo la temperatura de


los sistemas A y B sern iguales. En base a lo expuesto se establece que : Cuando
dos o mas sistemas termodinmicos se encuentran en equilibrio trmico cuando
estos tienen la misma temperatura.
I.12.2 LEY CERO DE LA TERMODINMICA
Esta Ley fue establecida posterior a la Segunda Ley de la Termodinmica, pero por su
simplicidad, se le nombro "CERO", incluso en algunos textos se le denomina como
Tercera Ley de la Termodinmica. Dicha Ley establece lo siguiente:
Si un sistema "A" se encuentra en equilibrio trmico con un sistema "B" y el
sistema "B" se encuentra equilibrio trmico con un sistema "C", la Ley Cero de
la Termodinmica, establece que el sistema "A" y el sistema "C" se encuentran
en equilibrio Trmico.
1.12.4 ESCALAS EMPRICAS RELATIVAS DE TEMPERATURA.
Los termmetros convencionales se encuentran calibrados en base al comportamiento
del agua, es la razn por lo que se denominan escalas empricas (basada en la
experiencia) y el termino relativa, debido a que se encuentran calibradas en base al
comportamiento del agua.

En
Sir Celsius
, aprovechando las caractersticas de comportamiento del
mercurio (el cual tiene un comportamiento como metal, en fase liquida, o sea expande
o contrae con pequeos cambios de temperatura), sumerge el termmetro de mercurio
en agua hirviendo y marca en el tubo de cristal el nivel que alcanza el mercurio
despus de expenderse y le pone 100, (Este valor de temperatura corresponde a la
temperatura de ebullicin a la presin baromtrica de 1.013 bar, o sea al nivel del mar);
Posteriormente, realiza el experimento nuevamente pero esta vez sumergiendo el
termmetro en una mezcla de agua en fase liquida con hielo, en estas condiciones, el
mercurio dentro del termmetro contrae y Celsius marca el nivel alcanzado en el tubo
de cristal y le pone 0 (cero), ahora el tubo se subdivide en 100 unidades iguales y
establece que cada unidad representa un grado, al que se denomina C grado
Celsius en honor a este cientfico, o bien grado centgrado en base a que se encuentra
en base a cien unidades.
En
Sir Faringheit, tratando de resolverla problemtica que se tiene al usar una
escala Celsius, al tener temperaturas ambiente durante un periodo significativo durante
el ao (recordemos que ambos fueron europeos) menor a 0C, realiza la calibracin del
termmetro de la misma manera que Celsius, pero desplazando el cero de la escala.
Esta escala localiza el punto de ebullicin a los 210 F y el punto de fusin del hielo a
los 32F
1.12.5 TERMMETROS
Aprovechando el concepto de equilibrio trmico, se puede ejemplificar que al mezclar
un kg de agua a una temperatura de 40 oC y un kg de agua a 20oC se tendr un sistema
con dos kg de agua a una temperatura de 30 oC. Sin embargo si mezclamos un kg de
agua a una temperatura de 40 oC y un 0.1 kg de agua a 20 oC la temperatura de
equilibrio ser de 38.18oC, esto es, que la temperatura final es funcin de la relacin de
la cantidad de materia de los sistemas.
Si la masa de uno de los sistemas es insignificante con respecto a otro, la temperatura
de equilibrio ser prcticamente la del sistema con masa significativa. Ahora si el
sistema con masa insignificativa se calibra, la lectura observada ser con bastante
aproximacin, la temperatura inicial del sistema con mayor masa. Bajo este principio
funcionan los termmetros.
Los principales tipos de termmetros que se utilizan son los siguientes:
El termmetro de mercurio: Que es una pequea cantidad de mercurio en un tubo de
cristal hermtico, aprovechando la ventaja de que el mercurio es un metal liquido a
condiciones estndar y fcilmente expande o contrae al varirsele su temperatura.

I.14

ESTADO TERMODINMICO:

Se define como la condicin general que tiene en un momento dado un sistema


termodinmico, motivado por el valor de cada una de sus propiedades. Esto es,
como si al sistema se le tomar una fotografa, la cual nos mostrara, de una manera
global el conjunto de sus caractersticas en un instante perfectamente definido.
Ejemplo: El sistema tiene una masa = 5 Kg, una T =50 C, una
P = 1bar una p = 1000 Kg./m 3 etc. Cuntas ms propiedades sean definidas, mayor
ser el conocimiento del Estado Termodinmico del Sistema.
I.14.1 POSTULADO DE ESTADO.Este postulado nos indica que para el caso de una sustancia simple compresible (por el
momento se considerar como Sustancia Simple Compresible a todas aquellas que
intervienen en los procesos de intercambio de energa en los Sistemas
Termodinmicos, especficamente los gases y vapores. La definicin ms explcita se
realizar posteriormente), el Estado Termodinmico es completamente definido
con dos de sus propiedades intensivas o especficas, siempre y cuando estas
sean independientes entre s, cuando se realiza un cambio de fase la presin y la
temperatura permanecen constantes por lo tanto una propiedad depende de la otra, en
este caso ser necesario el conocimiento de otra propiedad, como podra ser la
densidad, peso especfico etc.
Este postulado ser revisado posteriormente cuando sea estudiado el tema de
comportamiento de una sustancia pura.
I.15

PROCESO TERMODINMICO

Se define como Proceso Termodinmico al "camino" que sigue un sistema


cuando modifica una ms de sus propiedades termodinmicas, o bien a la
sucesin infinita de Estados Termodinmicos en los que va estando un sistema al pasar
de un estado inicial a un estado final.
Lo anterior se ilustra en el diagrama siguiente:

i = estado inicial

f = estado final

Para que pueda realizarse un proceso es necesario que ocurra un intercambio de


energa en el sistema, ya que esto es lo que provocar la modificacin de una ms
de sus propiedades.
I.16

CICLO TERMODINMICO

Un ciclo termodinmico es cuando se tiene una sucesin de procesos que tienen


como caracterstica principal que el estado inicial del primer proceso, tiene los
mismos valores de sus propiedades que el estado final del ltimo proceso.
Los ciclos pueden ser analizados como ciclos cerrados o ciclos abiertos.
I.16.1 CICLO TERMODINMICO CERRADO.Cuando la sustancia de trabajo siempre es la misma independientemente del
nmero de ciclos, que se realicen.
Se tienen como ejemplos de este tipo de Ciclos al ciclo Rankine y al Ciclo de
Refrigeracin.
Aunque en posteriores cursos de ingeniera, deber realizarse un anlisis ms
detallado, se realizar una breve descripcin de la operacin de estos ciclos.
CICLO RANKINE

Es el ciclo en el que basa su operacin principalmente las centrales elctricas la cual


esquemticamente puede mostrarse como sigue:

Este ciclo cuenta con un generador de vapor que produce vapor a una presin y
temperatura alta, o sea intercambia la energa que posee el combustible al agua que es
alimentada al generador. El vapor se suministra a una turbina donde la energa interna
del vapor es transformada en energa cintica de la turbina, la cual sirve para mover un
generador elctrico. El vapor con baja energa interna se hace pasar a travs de un
condensador con la finalidad de convertirlo a su fase lquida, con una bomba se hace el
traslado del agua en fase lquida a el generador de vapor, de aqu se vuelve a iniciar el
ciclo.
Como puede observarse el fluido de trabajo siempre es el mismo.
CICLO DE REFRIGERACIN
Este ciclo puede mostrarse esquemticamente como sigue:

El ciclo consiste en un condensador en donde se intercambia calor entre el medio


ambiente y el fluido de trabajo (Fren 12, amonaco, etc.) lo anterior es posible ya que
el fluido de trabajo tiene una temperatura mayor que el medio ambiente ya que se
encuentra a alta presin y temperatura. Debido a lo anterior, el fluido se convierte en
lquido, posteriormente la substancia pasa a travs de una vlvula de expansin que
provoca una disminucin de presin y por lo tanto una disminucin de la temperatura
de la substancia, con esto la substancia se convierte en un gas a baja presin y baja
temperatura. Posteriormente el gas es forzado a pasar por un evaporador (El
congelador del refrigerador domstico) en donde la substancia absorbe energa,
provocando que sta se evapore. Finalmente el gas a baja presin y temperatura
relativamente alta es succionado por un compresor que incrementa presin y
temperatura del gas para as iniciar el ciclo.
I.16.2 CICLO TERMODINMICO ABIERTO
Se considera un ciclo termodinmico abierto cuando la sustancia de trabajo es
renovada al terminarse cada ciclo.
Se tiene como ejemplos de este tipo de ciclos al OTTO (motor a base de gasolina), al
DIESEL (motor a base de diesel) y al BRAYTON (turbina de gas).
CICLO OTTO

Es el ciclo termodinmico en el cual se basa la operacin de un motor de combustin


interna que funciona a base de gasolina, o bien que la combustin se inicia con la
chispa de una buja. Suele llamarsele motor encendido por chispa.
En la ilustracin siguiente se muestran los diferentes procesos que son realizados en
este tipo de mquinas:

Enseguida se describen en forma breve cada uno de los procesos:


Admisin (0-1).- El mbolo que se encuentra dentro de un cilindro desciende de un
punto muerto superior (PMS) a un punto muerto inferior (PMI) para admitir la sustancia
de trabajo, que en este caso es aire y gasolina.
Compresin (1-2).- El mbolo asciende del PMI al PMS, una vlvula llamada de
admisin se cierra, para mantener estanco al sistema, debido a su estanqueidad, la
presin y la temperatura se incrementan y su volumen especfico disminuye.
Ignicin (2-3).- Tericamente en forma instantnea se realiza un proceso de
combustin, al tenerse la presencia de una chispa de una buja, provocando que a
volumen constante, se incremente de una manera severa la presin y la temperatura
de la sustancia.
Expansin (3-4).- El mbolo vuelve a descender del PMS al PMI provocado, tanto por
la inercia del sistema como por la gran energa concentrada en el interior del sistema,
suele llamarsele a este proceso, la carrera de trabajo.
Apertura de la vlvula de escape (4-1).- Al encontrarse el mbolo en el PMI se abre la
vlvula llamada de escape, en este instante, tericamente se equilibran la presin
interna y la externa del sistema.
Escape (1-0).- Finalmente el mbolo asciende para realizar un barrido de los gases de
combustin al exterior, hasta llegar al PMS en donde se dar inicio a un nuevo ciclo:

En el siguiente esquema se muestra la forma en que son realizados cada uno de los
procesos descritos:

CICLO DIESEL
El ciclo Diesel funciona prcticamente igual que un ciclo Otto con excepcin en
el proceso de ignicin. O sea que los procesos de admisin, compresin,
expansin, apertura de la vlvula de escape y el escape se realizan de la misma
manera, por lo tanto:
Ignicin (2-3).- Al encontrarse el mbolo en el PMS se inyecta una pequea cantidad de
combustible (Diesel), que al mezclarse con el aire que se encuentra a alta presin y
temperatura, motivado esto, por el proceso de compresin, y debido que este tipo de
combustible tiene un bajo octanaje, o sea inflama fcilmente, se realiza el proceso de
combustin, el cual se mantiene durante un cierto recorrido del mbolo hacia el PMI.
En el siguiente esquema se muestran los procesos realizados por este tipo de ciclo:
I.17.- FASE DE UNA SUSTANCIA
En los ciclos Rankine y de Refrigeracin se mencionan como procesos importantes de
estos, a los procesos de evaporacin y de condensacin de la sustancia de trabajo, por
lo que se hace necesario definir el concepto de fase.
La fase de una sustancia de define como la presentacin fsica que presenta esta,
debido a la intensidad de las fuerzas intermoleculares, las cuales determinan el tipo de
movimiento molecular que se permite.
Las fases que presenta una sustancia son bsicamente:
SOLIDA
LIQUIDA
GASEOSA

FASE SOLIDA
La fase slida se caracteriza por la gran intensidad de sus fuerzas intermoleculares, las
cuales permiten prcticamente el movimiento vibratorio de las molculas, las fuerzas
son tan intensas que provocan la principal caracterstica de esta fase, esto es, que la
sustancia se autocontenga.
FASE LIQUIDA
En esta fase, las fuerzas intermoleculares ya no son tan intensas como en la fase
slida, sin embargo son lo suficiente fuertes como para seguir manteniendo la cohesin
molecular, lo anterior motiva, que la sustancia requiera de un recipiente para
contenerse y presentadose como particularidad de esta fase, que toma la forma de la
superficie del recipiente que la contiene.
FASE GASEOSA
Las fuerzas intermoleculares en esta fase, ya no existen, o sea, que cada molcula
presenta un movimiento prcticamente independiente de las otras. Como caracterstica
de esta fase es que el gas llena totalmente el volumen del recipiente que lo contiene.
Estos conceptos de fase sern particularmente tiles para cuando se estudie el
comportamiento de una sustancia.
I.18.- CONCEPTO DE ENERGA
Como ya se ha visto, un sistema es caracterizado por un conjunto de propiedades
(masa, peso, volumen, presin, etc.), como resultado de los valores de dichas
propiedades un sistema podr motivar cambios a otros. Existen muchas definiciones de
energa, la mas vlida ser aquella que mas se intuya. Con los conceptos aprendidos
anteriormente pretenderemos ahora dar una definicin de energa.
La energa es la capacidad que tiene un sistema, en relacin directa con los
valores de cada una de sus propiedades, para modificar su entorno o as mismo.
Esta capacidad puede clasificarse como energa en propiedad del sistema o energa en
transferencia.
I.18.1.- ENERGA PROPIEDAD DEL SISTEMA
Es aquella que posee un sistema termodinmico debido a los valores que tienen
algunas de sus propiedades. Por ejemplo, se tiene la Energa Cintica, la Energa
Potencial y la Energa Interna, posteriormente se profundizara mas en cada uno de
estos conceptos de energa.
I.18.2 ENERGA EN TRANSFERENCIA
Es aquella energa que se transfiere de un sistema a otro. Como ejemplo de este
tipo de energa se tiene al Calor (Q) y el Trabajo (W).

Otra forma de clasificar la energa en termodinmica es en Energa Mecnica y Energa


Trmica.
Energa Mecnica .- Es aquella energa que se encuentra relacionada con el
movimiento a nivel Macroscpico como el caso de la energa cintica, potencial y
el trabajo.
Energa Trmica .- Es aquella energa que se encuentra relacionada con el
movimiento a nivel microscpico como el caso de la energa interna y el calor.
I.19.- TRABAJO
Es la energa en transferencia a travs de los limites de un sistema, de tipo
mecnico, motivada por la modificacin de cualquier propiedad con excepcin
de la temperatura.
Esto es, que si se modifica cualquier propiedad exceptuando la temperatura, es por que
a travs de los lmites del sistema entr o sali energa en forma de trabajo.
Para lograr establecer un modelo matemtico que evalu la cantidad de energa en
forma de trabajo se utilizar el concepto de trabajo utilizado en mecnica, esto es:
W = F*d
Este modelo indica que el trabajo es la energa que se trasmite o se obtiene de un
sistema cuando al aplicar una fuerza este se desplaza una distancia. Para el caso de
sistema termodinmicos esta relacin se condiciona a la modificacin de las
propiedades de las sustancias involucradas.
A partir de la figura siguiente en donde se muestra un mbolo dentro de un cilindro, se
tiene que al aplicar una fuerza sobre el mbolo, este se desplaza motivando una
reduccin de volumen. Como establece la tercera ley de Newton, al aplicar una fuerza
se presenta una reaccin de la misma magnitud, en la misma direccin pero en sentido
contrario, esto es:
F = FR = P * A
Pero como el rea transversal del mbolo es igual dV/dx entonces:
F = FR = P * A = P * dV/dx por lo tanto F * dx = P * dV
Si se integra el miembro izquierdo:

1 PdV = F( x1 - x 2 ) = fd = W
2
1

2
1

W = PdV o bien W = PAdV

Como PA es un vector que tiene signo contrario a dx, el producto escalar de dos
vectores de signo contrario tendr un resultado con signo negativo, entonces :
2

W = - 1 PdV

Como puede observarse, a partir del procedimiento para obtener la anterior ecuacin,
si el resultado tiene signo negativo, el trabajo sale del sistema y si tiene signo positivo
el trabajo entra al sistema.
Si se grfica un proceso en un diagrama P-V se tendra:

El resultado de la integral que calcula el trabajo resulta ser el rea bajo la curva: Por lo
tanto, el trabajo queda representado por el rea, en un diagrama P-V .
1.20.- ENERGA CINTICA (EC)
La energa cintica es del tipo mecnico, propiedad del sistema y debido al
movimiento de este.
Cuando se tiene intercambio de energa en forma de trabajo con el sistema, se puede
modificar su energa cintica: Se demostrar esto a partir de la segunda ley de Newton:
F = ma = m

dV
dV dx
dx dV
=m
=m
dT
dT dx
dt dx

Reagrupando trminos y considerando que dx/dt = V entonces:


F dx = m V dV
En la expresin anterior se tiene que el miembro izquierdo de la ecuacin indica la
cantidad de energa en forma de trabajo que se suministr al sistema ; y el miembro
derecho el cambio de energa del mismo por la modificacin de su velocidad entonces:
2

W = 1 PdV

1
2
mVDV = m 1 VdV = EC = m( V 22 - V 12 )
2

La integracin del miembro derecho de la ecuacin indica el cambio de la energa


cintica, o sea , que la energa que tiene un sistema debido a su velocidad en
cualquier momento ser:
EC = m V2

I.21.- ENERGA POTENCIAL ( EP )


La energa potencial es del tipo mecnico, propiedad de un sistema, debido a la
posicin que tiene este con respecto a un nivel de referencia.
Si un sistema tiene mayor altura con respecto a un nivel de referencia, tendr mayor
energa potencial, o sea, mayor capacidad para modificar su entorno debido a su
posicin.
Partiendo de la definicin de peso y multiplicando ambos miembros por un
desplazamiento igual, pero para el caso del miembro izquierdo en forma horizontal y
para el derecho en forma vertical:
Fg = mg

o bien

Fgdx = mgdy

Integrando ambos miembros:

2
1 g

F dX = W

2
1

mgdy = mg( y 2 - y1 ) = EP

La integracin del miembro derecho indica el cambio de la energa del sistema debido a
la modificacin de su altura con respecto a un nivel de referencia.
Por lo tanto la energa potencial de un sistema a cualquier altura ser:
EP = mgh

I.22.- CALOR (Q)


El calor es energa en transferencia del tipo trmico, debido a la modificacin de
la temperatura o por el cambio de fase de un sistema.
La Ley Cero de la Termodinmica indica que si dos sistemas con
diferente temperatura se ponen en contacto estos alcanzarn el equilibrio trmico. Lo
anterior es provocado por intercambio de energa en forma de calor, por lo tanto el
sistema de mayor temperatura la decrementar y el de menor la incrementar.
Recordar que un cambio de fase est ligado al movimiento molecular, y que este se
realiza a temperatura constante, por lo que an no existiendo cambio de temperatura,
este proceso se realiza porque existe un intercambio de energa en forma de calor. Por
lo anterior, se definirn dos tipos de intercambio de calor:
Calor Sensible y Calor Latente.
I.22.1.- CALOR SENSIBLE (Qs)

Es la cantidad de energa en forma de calor que se intercambia entre dos


sistemas termodinmicos por la diferencia de temperaturas.
Antes de establecer un modelo para el calor sensible se definir
una propiedad de los sistemas relacionada con el intercambio de calor.
I.22.2.- CALOR ESPECIFICO (CE)
Esta propiedad mide la cantidad de calor que requiere una unidad de materia de
un sistema para variar su temperatura un grado.
Cuando se suministra la misma cantidad de calor a dos sistemas diferentes estos
varan su temperatura en forma diferente, lo
cual estar relacionada directamente con su calor especfico.
Basndose en la definicin de esta propiedad, se tendr:
Ce =

Q
Q
=
T
T2 -T1

Por lo tanto a partir de la definicin de calor especfico, se puede establecer que el


calor sensible se determina a partir de
la expresin siguiente:
Qs = mCe(T2-T1) [J]

I.22.3.- CALOR LATENTE (QL)


Es la transferencia de energa en forma de calor entre dos sistemas
termodinmicos motivada por un cambio de fase de un sistema.
Antes de establecer un modelo para este tipo de intercambio de energa se
definir otra propiedad de los sistemas.
I.22.4.- CALOR LATENTE DE CAMBIO DE FASE (DE EVAPORACIN O
LICUEFACCIN) (CL)
Esta propiedad indica la cantidad de calor que requiere una unidad de masa
para cambiar de fase; ya sea de lquido a slido, lquido a vapor, etc. o sea.
CL = Q/m [J/Kg]
Por lo tanto, a partir de la definicin de calor latente de cambio de fase se tiene
que:
QL = mCL
I.23.- ENERGA INTERNA (U)
Es energa del tipo trmico, propiedad de un sistema y es debida a la energa
cintica molecular, atmica y electrnica del mismo.
Por lo tanto la energa interna de un sistema es el resultado
de los diferentes tipos de movimiento microscpico, tales como la traslacin,
rotacin, y vibracin molecular, as como traslacin y rotacin electrnica.

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