Introducci

on

Captulo 2.
Problemas de una partcula con soluci
on analtica.
Vamos a examinar una coleci
on de problemas que tienen una soluci
on analtica conocida. Se trata de
situaciones en las que una partcula se mueve sometida a un potencial conservativo V = V (x, y, z)
1.
En una dimensi
on la ecuaci
on de Schr
odinger independiente del tiempo toma la forma


~2 d2
2m(E V )
00

+
V
(x)
(x)
=
E(x)
=

.
(1)
2m dx2
~2
Los problemas que vamos a discutir son: (a) la partcula libre, (b) la partcula en una caja de
paredes infinitas 1D y 3D, (c) el oscilador arm
onico, y (d) la rotaci
on de una partcula en torno a un
centro fijo. La soluci
on a estos problemas sirve de modelo para el tratamiento de los movimientos de
traslaci
on, vibraci
on y rotaci
on de mol
eculas independientes, de modo que no se trata de problemas
de juguete.

c V. Lua

na 2003-2006

(38)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

La partcula libre

La partcula libre (1D): Supongamos que el potencial es V (x) = 0.

00 =

2mE
2

=
k

~2

(x) = eikx

con

Entonces

< k < ,

(2)

la soluci
on, eikx , es una onda plana. Podemos comprobar que se trata de una funci
on propia del
operador momento lineal:
d ikx
e
= k~eikx = px eikx ,
(3)
dx
de modo que la energa de la onda plana consiste por completo de energa cin
etica y toma la forma
E = k2 ~2 /2m = p2x /2m, equivalente a la expresi
on mecano cl
asica.
px (x) = i~

Las ondas planas forman un conjunto completo y, para cualquier funci

on de onda:
Z
Z
(x) =
f (k)eikx dk = F [f (k)] f (k) =
(x)eikx dx = F 1 [(x)],

(4)

de modo que (x) es la transformada de Fourier de f (k), y f (k) es la transformada de Fourier

inversa de (x).
Las ondas plana no son normalizables en (, ), lo que no es de extra
nar: dado que su momento
lineal est
a perfectamente definido, la incertidumbre en la posici
on debe ser infinita. Sin embargo,
podemos construir estados de la partcula libre que s son localizados y normalizables, aunque ya no
ser
an estados estacionarios ni propios de px .
c V. Lua

na 2003-2006

(39)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

La partcula en una caja (1D)

La partcula en una caja (1D): Sea una partcula de masa m moviendose sometida
a un potencial

V (x) =
0

si x < 0

(Regi
on I)

si 0 x a

(Regi
on II)

si x > a

(Regi
on III)

= 00 =

2m(E V )
= k2 = 2 .
2
~

Las soluciones son de la forma eikx o e||x . De modo que, en la regi

on I,

e||x 0 ya que x < 0,

V || I (x) =
e||x
no es de cuadrado integrable

(5)

I (x) = 0.

Similarmente, en la regi
on III tambi
en tendremos III (x) = 0. En la regi
on II, por otra parte
II (x) = Aeikx + Beikx = (A + B) cos kx + i(A B) sen kx = C cos kx + D sen kx

donde k = 2mE/~. Para que la funci

on de onda sea contnua
I (x = 0) = II (x = 0)
II (x = a) = II (x = a)

D sen ka = 0

C=0
1 : D = 0

(6)
o

2 : ka = n.

(7)

1 no nos interesa, ya que dar

La soluci
on
a (x) = 0 en las tres regiones y describira un estado
2
en el que la partcula no existe. Nos interesa la soluci
on ,
en la que n es un entero no nulo.

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(40)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

La partcula en una caja (1D)

Niveles energ
eticos, (x) (lnea
continua) y ||2 (discontnua)

Por otra parte, las soluciones con +n y n dan lugar a la

misma funci
on de onda, salvo en el signo, y no representan
estados diferentes. La soluci
on final es

30

25

h2 n2
ka = n E =
para n = 1, 2, 3, 4, ...
8ma2
q
2

sen nx
si 0 x a
a
a
|ni = n (x) =
0
en otro caso

n=5

E / (h2/8ma2)

20

10

n=3

5
n=2

0
0.0

n=1
0.2

0.4

0.6
x/a

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(9)

p
donde hemos obtenido D = 2/a al exigir que la funci
on de
onda est
e normalizada. Hay varios aspectos de esta soluci
on
que merecen ser destacados:

n=4

15

(8)

0.8

1.0

las condiciones de contorno han dado lugar a una ecuaci

on de cuantizaci
on para la energa.
hay un n
umero discreto, aunque infinito, de estados y
niveles.
todos los estados son sim
etricos (los n de impar) o
antisim
etricos (n par) frente a la reflexi
on en el centro
de la caja. El operador
: (a/2 x) (a/2 + x)

conmuta con H.
(41)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

La partcula en una caja (1D)

(x) es contnua, pero 0 (x) presenta discontinuidad en x = 0 y x = a.

n (x) tiene n + 1 nodos, en los que la funci
on es nula, incluyendo los extremos de la caja.
Transiciones entre estados: La interacci
on con el campo el
ectrico de la radiaci
on electromagn
etica
puede inducir la transici
on entre dos estados de la partcula i j . En este proceso: (1)
se absorbe o emite un fot
on de energa h = |Ej Ei |; (2) la intensidad de la transici
on es
|j i, donde
proporcional al cuadrado del dipolo transici
on, esto es, al cuadrado de la integral hi |

es el operador dipolo el
ectrico. Para la partcula en la caja 1D
= qx y:

Z a
= x/a d = (/a)dx
2q
ix
jx
hi |
|j i =
sen
x sen
dx =
x [0, a] [0, ]

a 0
a
a
Z
Z
2qa
qa
= 2
sen(i) sen(j)d = 2
[cos(n) cos(N )] d,
(10)

0
0
donde n = i j 6= 0 y N = i + j, y hemos usado 2 sen sen = cos( ) cos( + ). Pero

0
Z
Z
*

U = , dV = cos(m)d  sen m 

1

cos(m)d =
=

sen(m)d

sen m


m
m
0
0
dU = d, V = m
0




2/m2 si m es impar,
cos m
=
=
(11)

m2
0
si m es par.
0

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(42)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

La partcula en una caja (1D)

Puesto que N = i + j y n = i j son de la misma paridad





1
1
1
1
2qa
(n)2 = 0 N 2 (n)2
2
N2
hi |q
x|j i =
0
si son pares.

si N, n son impares,

(12)

Por lo tanto, las transiciones entre estados de la misma paridad est

an prohibidas, y s
olo son
permitidas las transiciones entre un estado de n
umero cu
antico impar y otro de n
umero par. Por
otra parte, como vemos en la tabla siguiente, |hi |q
x|j i|2 disminuye r
apidamente al aumentar n,
de modo que las u
nicas transiciones de intensidad apreciable ser
an aquellas en las que n = 1.
Transici
on

|hi |q
x|j i|2 /20

12

0.7901

14

0.005057

16

0.0003838

Modelo FEMO (free electron molecular orbitals): Los electrones de un polieno conjugado se
pueden aproximar como electrones independientes movi
endose libres en una caja del tama
no de la
lnea que forman los carbonos. Cada C aporta un electr
on y a
nade dCC 1.40
A al tama
no de
la caja. Si el polieno consta de N carbonos, a = N dCC y los niveles de energa ser
an llenados por
parejas de electrones hasta llegar al nivel n = N/2 (supongamos que N es par), que ser
a el u
ltimo
nivel ocupado (HOMO). La transici
on desde el HOMO hasta el siguiente nivel, primero desocupado
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(43)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

La partcula en una caja (1D)

o LUMO, requerir
a la absorci
on de un fot
on de frecuencia
h2
h2

2
2
1 N + 1
h =
[(n
+
1)

n
]
=
(N
+
1)
=

154740
cm
.
8ma2
8mN 2 d2CC
c
N2
compuesto

calc.

exp.

eteno

116050

61500

butadieno

48356

46080

hexatrieno

30088

39750

octatetraeno

21760

32900

vitamina A

10

17021

30490

(13)

En la tabla se compara el pron

ostico de la ecuaci
on
anterior con las frecuencias medidas en diferentes polienos. El resultado es sorprendentemente atinado dada
la crudeza del modelo. El modelo explica bien, por
ejemplo, por qu
e la frecuencia de la transici
on
disminuye al aumentar la longitud de la cadena conjugada.

Corral cu
antico: En 1993 Crommie, Lutz y Eigler, de IBM
San Jos
e, utilizaron un microscopio de fuerza at
omica para construir un corro circular de
atomos sobre una superficie met
alica. Las propiedades de este quantum corral
(Science 262 (1993) 218220) coinciden plenamente con
las de una partcula en una caja.

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(44)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

La partcula en una caja (3D)

La partcula en una caja (3D): La partcula se mueve sometida a un potencial de la

forma

0
V (x, y, z) =

si 0 x a, 0 y b, 0 z c,

(14)

en otro caso,

de modo que la funci

on de onda es nula excepto en el interior del ortoedro de dimensiones a b c.
En el interior de este recinto, el operador de Hamilton es separable como suma de operadores tales
que cada uno de ellos act
ua sobre una y s
olo una de las coordenadas:
2  2
2
2 
~

x + h
y + h
z .
= T =
=h
(15)
H
+
+
2
2
2
2m x
y
z

Este
es el patr
on de un problema con separaci
on de variables. La funci
on de onda se puede escribir
como producto de tres funciones de una variable, cada una de las cuales se obtiene como funci
on
propia de uno de los hamiltonianos independientes. En definitiva

x x (x) = x x (x),

(x, y, z) = x (x)y (y)z (z),

y y (y) = y y (y),
donde
(16)
h

E = x + y + z ,

hz z (z) = z z (z).
y el problema 3D se convierte en tres problemas 1D independientes.

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(45)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

La partcula en una caja (3D)

Dm: podemos escribir la ecuaci

on de Schr
odinger en este caso como
x + h
y + h
z )x (x)y (y)z (z) = y z h
x x + x z h
y y + x y h
z z = Ex y z ,
(h
h

i
x x = x E h
y h
z y (y)z (z) .
y z h

(17)
(18)

Esta es una ecuaci

on de la forma f1 (x)g1 (y, z) = f2 (x)g2 (y, z), que debe cumplirse para cualesquiera
valores de las tres variables x, y, z independientes. Esto s
olo es posible si simult
aneamente se cumplen
x x = x x
f1 (x) = x f2 (x) h



x g1 (y, z) = g2 (y, z) y z = E hy hz y z

(19)
(20)

para una constante x 6= 0. El argumento se repite ahora para separar las ecuaciones en y y z.
En nuestro caso, cada uno de los problemas separados equivale al problema de la partcula en la
caja 1D, que ya hemos resuelto. Por lo tanto
!
r
2
2
2
2
n
8
h
nx x
ny y
nz z
nx
nz
y
(x, y, z) =
E=
(21)
sen
sen
sen
,
+
+
,
abc
a
b
c
8m a2
b2
c2
donde los tres n
umeros cu
anticos nx , ny , nz = 1, 2, 3, ... son independientes. Dependiendo
de la simetra del problema, varios estados diferentes pueden tener la misma energa (estados
degenerados). P. ej., en una caja c
ubica, todos los estados con igual N = n2x + n2y + n2z ser
an
degenerados.
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(46)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

La partcula en una caja (3D)

16
14

Degeneraci
on de los estados de la partcula en
una caja 3D c
ubica
g(N ) : n
umero de estados con N = n2x + n2y + n2z ,
N
X
g(k).
Suma de estados: G(N ) =

degeneracion

12
10
8
6
4

k=1
600000

2
0
10

20

30

40

50
60
N = n2x +n2y +n2z

70

80

90

Suma de estados, G(N)

70

60

50
degeneracion

500000

100

40

30

400000

300000

200000

100000

20

0
0
10

1000

2000

3000

4000 5000 6000

N = n2x +n2y +n2z

7000

8000

9000

10000

0
0

100

200

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300

400
500
600
N = n2x +n2y +n2z

700

800

900

1000

(47)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

La partcula en una caja (3D)

Primeros estados de la partcula en una

caja 2D
9
8
7
6
5
4
3
2

1.0
0.0

0.8
0.2

0.4
x/a

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0.6

0.4
0.8

0.2

0.6
y/b

1.0 0.0

(48)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

La partcula en una caja (3D)

Estado |2, 2, 2i de la partcula en una caja 3D

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(49)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

La partcula libre (3D)

La partcula libre (3D): Una partcula de masa m se mueve en el espacio 3D sometida

a un potencial nulo, V (~
r ) = 0. El problema es inmediatamente separable en un movimiento
independiente para cada coordenada cartesiana:
~2 2
(x, y, z) = E (x, y, z) = Ax (x)y (y)z (z); E = x + y + z ;

2m
2mx
~2 kx2
2
2
ikx x
x (x) = 2 x = kx x x (x) = e
; x =
; kx (, ); . . .
x2
~
2m
~

(~
r ) = Aeik~r ;

2mE = ~2 k2 .

(22)
(23)
(24)

~k es llamado el vector de ondas de la partcula, y su m

odulo est
a relacionado con la longitud de
~
onda: k = 2/. La funci
on de onda completa es una onda plana: (~
r , t) = Aei(k~rt) . El
cociente v = /k = proporciona la velocidad de fase de la onda.
Una onda plana tiene una densidad uniforme en todo el espacio, = |A|2 = const., de modo

que no es directamente normalizable en ~

r R3 . Esto
es consecuencia inmediata de que la onda
~
~
plana sea una funci
on propia del operador momento: p
~eik~r = ~~keik~r . Como la indeterminaci
on
en p
~ es nula, la indeterminaci
on en ~
r debe ser arbitrariamente grande.
Dos o m
as ondas planas se pueden combinar para producir una funci
on normalizable. Tambi
en se
puede normalizar la onda si limitamos su extensi
on a un recinto de tama
no finito, o si imponemos
una condici
on de periodicidad traslacional.
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(50)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

El oscilador arm
onico

Oscilador arm
onico (1D):
Sea una partcula de masa m que se mueve sometida a un potencial V (x) = 1/2kx2 , donde k es la
constante recuperadora el
astica o constante de fuerza.
La soluci
on al problema cl
asico equivalente es un movimiento arm
onico simple, para el que
elongaci
on: x(t) = A sen(t + ),
donde =
de fase.

energa: E =

1
kA2 ,
2

(25)

p
k/m es la velocidad angular, A la amplitud tal que |x| A, y representa un
angulo

El problema cu
antico es conservativo, de modo que los estados estacionarios ser
an funciones propias
del operador de Hamilton:
d2
2mE
~2 d2
1 2
mk 2

H =T +V =
+
kx

+
= 0,
2m dx2
2
dx2
~2
~2
donde x (, ). Podemos simplificar la ecuaci
on de Schr
odinger definiendo

p
2mE
mk
m
d2
d2
=
,
=
=
,
= x
= 2 , (, ),
2
2
~
~
~
dx
d

(26)

(27)

con lo que la ecuaci

on de Schr
odinger se convierte en la ecuaci
on diferencial de Hermite-Gauss:


d2

+
2 = 0
(28)
2
d

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(51)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

El oscilador arm
onico

La funci
on de onda debe de cumplir las condiciones de contorno del problema:
1. cuando el t
ermino {/ 2 } 2 , con lo que la ecuaci
on de Hermite-Gauss
2
on de la forma e /2 ;
tiende a ser 00 2 = 0, de donde se deduce una soluci
2
2. la funci
on debe de estar acotada y ser normalizable, lo que excluye e+ /2 ;
3. () debe ser contnua y derivable.
Esto conduce a buscar una soluci
on de la forma
() = N H()e

/2

(29)

donde N es una constante de normalizaci

on y H() un polinomio, que habr
a de ser necesariamente
de grado finito para asegurar que () sea acotada en y normalizable. Pero:
0

2 /2

= N H H e

 00
2 /2
0
2
= N H 2H + ( 1)H e
,
00

que podemos sustituir en la ec. 28 para obtener la ecuaci

on diferencial de Hermite:



H 00 2H 0 +
1 H = 0.

(30)

(31)

Las soluciones a esta ecuaci

on diferencial son los polinomios de Hermite, y las funciones () se
denominan funciones de Hermite-Gauss.

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(52)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

El oscilador arm
onico

Una expresi
on explcita del polinomio de Hermite da lugar a:
X
H() =
ai i ,

(32)

i=0

H 0 () =

X
i=1

00

H () =

X
i=2

ai i i1 =

ai i i1

(el t
ermino con i = 0 es nulo),

(33)

i=0

ai i(i 1) i2

usando: X
=
=
(j + 1)(j + 2)aj+2 j ,
j =i2

(34)

j=0

donde hemos de tener en cuanta que el nombre que demos al ndice del sumatorio es arbitrario y
s
olo es importante tener en cuenta sus lmites. Sustituyendo en la ecuaci
on de Hermite:

 
X

(k + 1)(k + 2)ak+2 2kak +

1 ak k = 0.
(35)

k=0
Puesto que esta ecuaci
on debe cumplirse para cualquier valor de , cada uno de los t
erminos que
multiplica a k debe ser nulo. De aqu deducimos la relaci
on siguiente entre los coeficientes del
polinomio de Hermite
2k (/ 1)
ak+2 =
ak .
(36)
(k + 1)(k + 2)
Como ya hemos discutido, H() debe ser de grado finito para asegurar que la gaussiana domina el
comportamiento cuando y la funci
on de Hermite-Gauss tiende asint
oticamente a cero en
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(53)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

El oscilador arm
onico

ese caso. Supongamos que v es el grado m

aximo de un polinomio. Eso quiere decir que av 6= 0,
mientras que av+1 = av+2 = 0. Dada la relaci
on de recurrencia entre coeficientes, av+1 = 0
significa que todos los coeficientes de diferente paridad que av ser
an nulos. Adem
as,
2v (/ 1)

av
1 = 2v E = (v + 1/2)~ = (v + 1/2)h,
(37)
(v + 1)(v + 2)

p
donde = 2 = k/m es la frecuencia cl
asica del oscilador arm
onico. Se deduce, por lo tanto,
que
1. la energa del oscilador arm
onico esta cuantizada con arreglo a un n
umero cu
antico de
vibraci
on v = 0, 1, 2, ..., que no es sino el grado m
aximo del polinomio de Hermite.
2. el estado fundamental, v = 0, posee una energa de punto cero que es mayor que cero.
3. los niveles del oscilador se hallan equiespaciados, siendo h la diferencia de energa entre los
niveles v y v 1.
av+2 = 0 =

Volviendo a los polinomios de Hermite, se elige av = 2v como coeficiente de mayor grado de un

polinomio, de modo que todos los coeficientes son n
umeros enteros. La relaci
on de recurrencia nos
permite obtener la siguiente expresi
on explcita para un polinomio arbitrario:
ent(v/2)

Hv () =

(1)k

k=0

v!
(2)v2k ,
k!(v 2k)!

(38)

donde [x] = ent x representa la parte entera de x.

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(54)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

El oscilador arm
onico

Forma explcita de los primeros polinomios de Hermite:

H0 () = 1,

(39)

H1 () = 2,

(40)

H2 () = 4 2 2,

(41)

H3 () = 8 3 12,

(42)

H4 () = 16 4 48 2 + 12,

(43)

H5 () = 32 5 169 3 + 120,

(44)

H6 () = 64 6 480 4 + 720 2 120,

(45)

H7 () = 128 7 1344 5 + 3360 3 1680,

(46)

H8 () = 256 8 3584 6 + 13440 4 13440 2 + 1680,

(47)

H9 () = 512 9 9216 7 + 48384 5 80640 3 + 30240,

(48)

H10 () = 1024 10 23040 8 + 161280 6 403200 4 + 302400 2 30240,

(49)

H11 () = 2048 11 56320 9 + 506880 7 1774080 5 + 2217600 3 665280,

(50)

H12 () = 4096 12 135168 10 + 1520640 8 7096320 6 + 13305600 4 7983360 2 + 665280.

(51)

c V. Lua

na 2003-2006

(55)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

El oscilador arm
onico

Expresiones u
tiles de los polinomios de Hermite:
Hv0 = 2vHv1 ;

relaci
on de recurrencia: Hv = vHv1 +

1
Hv+1 ;
2

(52)

f
ormula de Rodrigues: Hv () = (1)v e

dv e
.
d v

Veamos c
omo normalizar la funci
on de onda haciendo uso de la expresiones anteriores:
Z
2 Z
2
2
|N
|
v
Hv Hv e d
hv|vi = 1 = |Nv |2
Hv Hv e dx =

U = Hv ; dU = Hv0 d = 2vHv1 d;

v e2

Z
dV = (1)v
d;

v e2
v
|Nv |2
d
d
= (1)v
Hv
d =
v
v1 e2

v
2 H

V
=
(1)
=
e

v1 ;

v1

[U V ]
= 0
Z
Z
2
2
2v|Nv |2
=
Hv1 Hv1 e d = 2v|Nv |2
Hv1 Hv1 e dx

|Nv |2
hv 1|v 1i ,
= 2v
2
|Nv1 |
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(53)

(54)

(56)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

El oscilador arm
onico

y, aceptando que |v 1i tambi

en debe estar normalizada obtenemos
|Nv1 |2
|Nv2 |2
|N0 |2
|Nv | =
=
= = v .
2v
4v(v 1)
2 v!
2

(55)

Pero
h0|0i = 1 = |N0 |

dx = |N0 |

(/)1/4
Nv =
.
v
2 v!

(56)

De manera similar podemos probar que dos funciones del oscilador arm
onico que difieran en su
n
umero cu
antico vibracional son ortogonales: hv|v 0 i = v,v0 .
Las relaciones de recurrencia entre polinomios de Hermite o entre constantes de normalizaci
on
proporcionan la siguiente relaci
on entre las funciones de onda:
s
r
r
r
v
v+1
v
v+1
xv =
v1 +
v+1 v () =
v1 () +
v+1 (). (57)
2
2
2
2
Con ayuda de esta relaci
on es sencillo calcular el dipolo de transici
on, hv|q
x|v 0 i, y probar que s
olo
las transiciones con v = 1 est
an permitidas en este caso.

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(57)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

El oscilador arm
onico

Estados del oscilador arm

onico 1D

Niveles y estados est

an determinados por el n
umero
cu
antico vibracional v. No existe degeneraci
on.
Hay una colecci
on discreta, aunque infinita, de estados.
Al aumentar v se van sucediendo alternativamente
funciones v () sim
etricas y antisim
etricas respecto de = 0. La simetra o paridad de la funci
on
coincide con la paridad de v.
v () tiene tantos nodos como indique v.
Efecto t
unel: Seg
un la mec
anica cl
asica la elongap
ci
on debera estar restringida a |x| A = 2E/k.
La soluci
on cu
antica indica, en cambio, que hay una
probabilidad mayor que cero de hallar la partcula
fuera de esa regi
on.
Las funciones del oscilador forman un conjunto
completo ortonormal: hv|v 0 i = v,v0 .

E / (h)

0
-4.0

-3.0

-2.0

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-1.0

0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

(58)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Momento angular de una partcula

El momento angular de una partcula:

El momento angular de una partcula en mec
anica cl
asica viene dado por el producto vectorial del
vertor de posici
on por el vector momento, es decir


 ~i
~
~
j
k 



~l = ~
rp
~ =  x
(58)
y
z  = ~i (ypz zpy ) +~j (zpx xpz ) +~k (xpy ypx ) .
|
{z
}
|
{z
}
{z
}
|


 px py pz 
ly
lx
lz
donde hemos tenido precauci
on de mantener siempre el orden relativo de las componentes de
posici
on antes de las componentes de momento. La expresi
on cl
asica de las componentes se puede
convertir as de inmediato en el correspondiente operador cu
antico:



lx = ypz zpy = i~ y
z
,
(59)
z
y



ly = zpx x
pz = i~ z
x
,
(60)
x
z



lz = x
py ypx = i~ x
y
,
(61)
y
x

2 +
y
l2 = ~l ~l =
lx
ly2 +
lz2 . La definici
on de las componentes cartesianas es sim
etrica frente a la
permutaci
on cclica x y z x . . . .
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(59)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Momento angular de una partcula

Los operadores que representan componentes cartesianas del momento angular no conmutan entre
s. As, por ejemplo, dada una funci
on f (x, y, z) gen
erica:




f
f
f
f
[
lx ,
ly ]f = (
lx
ly
ly
lx )f = i~
lx z
x
+ i~
ly y
z
x
z
z
y

2f
2f
2f
2f 
f

= ~2 y
+ yz
yx 2 z 2
+ zx
x
zx
z
xy
yz

2f
2f
2f 
2f

+ ~2 zy
z2
xy 2 + x
+ xz
xz
xy
z
y
zy


f
f
= ~2 y
x
= i~
lz f,
(62)
x
y
Hemos usado el teorema de Bonnet, ( 2 f /) = ( 2 f /), aceptando la continuidad de f y
sus derivadas. Los restantes conmutadores se obtienen empleando la permutaci
on cclica de x, y, z:
[
lx ,
ly ] = i~
lz ,

[
ly ,
lz ] = i~
lx ,

[
lz ,
lx ] = i~
ly .

(63)

En cambio,
l2 conmuta con todas y cada una de las componentes cartesianas:
[
l2 ,
lx ] = [
l2 ,
ly ] = [
l2 ,
lz ] =
0.

(64)

En conclusion,
l2 y
lz forman un conjunto de operadores compatibles. Las restantes componentes
del momento angular no lo son, de modo que en mec
anica cu
antica no es posible conocer el vector
momento angular de una partcula.
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(60)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Momento angular de una partcula

El tratamiento del momento angular se facilita empleando coordenadas

esf
ericas polares. Las derivadas parciales se convierten con ayuda de
la regla de la cadena:

=
+
+

donde

= x, y, z.

(71)

Pero

y
x

x
y

x = r sen cos ,

(65)

y = r sen sen ,

(66)

z = r cos ,

(67)

r 2 = x2 + y 2 + z 2 , (68)
z
cos = ,
(69)
r
y
tan = .
(70)
x
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r
= sen cos ,
x
r
= sen sen ,
y
r
= cos ,
z

cos cos
=
,
x
r

cos sen
=
,
y
r

sen
=
,
z
r

sen
=
,
x
r sen

cos
=
,
y
r sen

= 0.
z

(72)
(73)
(74)

de donde

cos cos
sen
= sen cos
+

,
x
r
r

r sen

cos sen
cos
= sen sen
+
+
,
y
r
r

r sen

sen
= cos

.
z
r
r

(75)
(76)
(77)

(61)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Momento angular de una partcula

Podemos as obtener la expresi

on de los operadores de momento angular en coordenadas polares:





+ cot cos
,
ly = i~ cos
cot sen
,
(78)
lx = i~ sen

 2
2 

lz = i~
,
l2 = ~2
+ cot
+
.
(79)

sen2 2
Como consecuencia de nuestra elecci
on de coordenadas polares,
lz es el momento conjugado de .
Para completar la transformaci
on de coordenadas necesitamos conocer los rangos de las variables y
el elemento de volumen diferencial:
< x, y, z < +

0 r < ,

0 ,

0 2,



 x/r x/ x/ 




 (x, y, z) 


 drdd =  y/r y/ y/ 
dxdydz = 


(r, , ) 


 z/r z/ z/ 


 sen cos r cos cos r sen sen 




2
=  sen sen r cos sen
r sen cos  = ... = r sen drdd.




cos
r sen
0

(80)

(81)

Dado que
l2 y
lz conmutan, existe un conjunto completo de funciones que son propias de ambos.
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(62)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Momento angular de una partcula

Sean Y (, ) estas funciones:

lz Y (, ) = bY (, ),

l2 Y (, ) = cY (, ),

(82)

donde b y c son los valores propios. La ecuaci

on de
lz es particularmente simple y, dado que

lz s
olo afecta a la variable pero no a , podemos hacer una separaci
on de variables y escribir
Y (, ) = S()T ():
i~

Y = bY

Y =ST

dT ()
ib
= T ()
d
~

T () = Aeib/~ ,

(83)

donde A es una constante de normalizaci

on. Dado que + 2 = debe cumplirse:

T ( + 2) = T ()

eib2/~ = 1

b = m~, con m = 0, 1, 2, . . .

(84)

y m recibe el nombre de n
umero cu
antico azimutal. Tras normalizar la funci
on obtenemos
hT |T i = 1 = |A|

Z
0

eim eim d = 2|A|2

1
Tm () = eim .
2

Nos queda por resolver la ecuaci

on de valores propios de
l2 :
 2
2 

~2
+ cot
+
S()T () = cS()T ().
2

sen2 2
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(85)

(86)

(63)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Momento angular de una partcula

Sustituyendo la forma de T () obtenemos:

S
m2
c
2S
+
cot

S
=

S,
2
2
2

sen
~
que se simplifica mediante el cambio de variables
w = cos ,

S() G(w),

[0, ],

w [1, 1],

cot =

(87)

w
cos
=
,
sen
1 w2

p
dS
dG dw
dG
dG
,
=
= sen
= 1 w2
dw
d
dw d
dw


2
d2 S
d
dS dw
dG
2 d G
=
=
...
=
(1

w
)

w
.
d2
dw d
d
dw2
dw
La ecuaci
on diferencial se transforma as en
2
dG
2 d G
(1 w )

2w
+
dw2
dw

c
m2

~2
1 w2


G(w) = 0.

(88)

Elegimos como funci

on de prueba
G(w) = (1 w2 )|m|/2 H(w),
donde H(w) es un polinomio. Sustituyendo en la ecuaci
on diferencial obtenemos
n c
o
2
00
0
(1 w )H 2(|m| + 1)wH +
|m|(|m| + 1) H = 0.
2
~
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(89)

(90)

(64)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Momento angular de una partcula

Para continuar escribamos H(w) en forma explcita:

X
X
X
j
0
j1
H(w) =
aj w ,
H (w) =
aj jw
=
aj jwj1 ,
j=0
00

H (w) =

j=1

ak k(k 1)w

k2

j=0

= {j = k 2} =

aj+2 (j + 2)(j + 1)wj ,

j=0

k=2

y sustituyendo en la ecuaci
on diferencial
h
i o
Xn
c
2
2
(j + 1)(j + 2)aj+2 + j j 2j|m| + 2 |m| |m| aj wj = 0.
~
j=0

(91)

Pero esta ecuaci

on debe de ser nula no importa cual sea el valor de w. Por lo tanto, cada coeficiente
entre llaves debe anularse. De aqu sale la relaci
on de recurrencia
aj+2

(j + |m|)(j + |m| + 1) c/~2

=
aj .
(j + 1)(j + 2)

(92)

Ahora bien, el polinomio H(w) no puede ser de grado infinito si queremos que S() se pueda
normalizar. Supongamos que es el grado m
aximo del polinomio, de modo que a 6= 0,
a+1 = a+2 = = 0. De la relaci
on de recurrencia
a+2

( + |m|)( + |m| + 1) c/~2

=0=
a
( + 1)( + 2)

c = ( + |m|)( + |m| + 1)~2 ,

(93)

donde = 0, 1, 2, ... y tambi

en |m| = 0, 1, 2, ... Esto nos lleva a definir el n
umero cu
antico
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(65)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Momento angular de una partcula

angular, l = + |m| de modo que l = 0, 1, 2, . . . , adem

as entre l y m existe la relaci
on l |m|
(m = 0, 1, 2, ... l), y el valor propio de
l2 es c = l(l + 1)~2 . La relaci
on de recurrencia permite
determinar todos los coeficientes aj del polinomio excepto uno que podemos obtener haciendo que
S() est
e normalizada. El resultado final es

1
(2l + 1)(l |m|)! /2 |m|
Sl,m () =
Pl (cos ),
(94)
2(l + |m|)!
|m|

donde Pl (w) es una funci

on asociada de Legendre, que se puede obtener directamente empleando
la siguiente f
ormula de Rodrigues:
l+|m|
1
2 |m|/2 d
2
l
= l (1 w )
(w

1)
, para l = 0, 1, 2, . . . y w [1, 1].
(95)
2 l!
dwl+|m|
Las funciones de Legendre est
an relacionadas con los polinomios de Legendre, definidos por:
|m|
Pl (w)

1 dl
2
l
(w

1)
, donde l = 0, 1, 2, . . . y w [1, 1].
Pl (w) = l
2 l! dwl
La relaci
on entre polinomios y funciones asociadas es
|m|
Pl (w)

2 |m|/2

= (1 w )

d|m|
Pl (w),
dw|m|

Pl0 (w) = Pl (w).

(96)

(97)

Algunos autores incluyen un signo de fase adicional, (1)m , en las funciones asociadas de Legendre,
que nosotros hemos omitido.
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(66)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Momento angular de una partcula

Polinomios de Legendre:
P0 (w) = 1;
P4 (w) =

P1 (w) = w;
1
(35w4
8

P2 (w) =

30w2 + 3);

1
(3w2
2

1);

P3 (w) =

3w);

70w3 + 15w); . . .

(98)

1 w2 ;

P21 (w) = 3w 1 w2 ;

P31 (w) = 32 (5w2 1) 1 w2 ;

P22 (w) = 3(1 w2 );

(99)

P33 (w) = 15(1 w2 )3/2 ;

...

P5 (w) =

1
(63w5
8

1
(5w3
2

Funciones asociadas de Legendre:

P00 (w) = 1;
P10 (w) = w;
P20 (w) =
P30 (w) =

P11 (w) =

1
(3w2 1);
2
1
w(5w2 3);
2

P32 (w) = 15w(1 w2 );

Funciones Sl,m ():

S00 =
S10 =
S20 =

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1 ;
2
6
cos ;
2
10
(3 cos2
4

S11 =
1);

S21 =

3
sen ;
2

15
sen cos ;
2

(100)
S22 =

15
4

sen2 ;

(67)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Arm
onicos esf
ericos Ylm (, ):
q
1
Y00 =
;
4
q
3
cos ;
Y10 =
4
q
5
(3 cos2 1);
Y20 =
16

Momento angular de una partcula

Y11 =
Y21 =
Y22 =

Y30 =

7
16

(5 cos3

3 cos );

Y31 =
Y32 =
Y33 =

3
8

sen ei ;

15
8

sen cos ei ;

15
32

sen2 ei2 ;

21
64

sen (5 cos2 1) ei ;

105
32

sen2 cos ei2 ;

35
64

sen3 ei3 .

(101)

Se trata de funciones que toman un valor complejo para cada y . Se puede representar su
modulo |Ylm | en forma de la superficie formada por los puntos (r = |Ylm |, , ). Tambi
en se
pueden representar, de manera similar, las partes real e imaginaria como sendas superficies. Lo
m
as habitual, sin embargo, es combinar las funciones Yl,m y Yl,m para producir sendas funciones
reales:
1
1
(102)
Sl,0 = Yl,0 , Sl,|m| = (Yl,m + Yl,m ), y Sl,|m| = (Yl,m Yl,m ).
2
2i

c V. Lua

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(68)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Momento angular de una partcula

Es costumbre utilizar las letras {s, p, d, f, g, ...} para designar las funciones con l = 0, 1, 2, 3, 4, ...
Podemos ver que
r
r
r
r
3
3 x
3
3 y
S1,+1 =
sen cos =
,
S1,1 =
sen sen =
,
4
4 r
4
4 r
r
r
3
3 z
S1,0 =
cos =
,
(103)
4
4 r
de modo que estas funciones reciben el nombre de px , py , y pz , respectivamente. De modo
similar, S2,0 , S2,1 , y S2,2 dan lugar a las funciones llamadas dz2 , dxz , dyz , dx2 y2 , y dxy ,
respectivamente. Estos arm
onicos reales son los que producen las ilustraciones m
as habituales de
los libros de texto.
Los arm
onicos esf
ericos forman un conjunto ortonormal: hYl,m |Yl0 ,m0 i = l,l0 m,m0 . Tambi
en son
un conjunto completo, de modo que cualquier funci
on real f (, ) se puede representar en serie
arm
onica:
X
l
X
f (, ) =
Al,m Yl,m (, ),
(104)
l=0 m=l

donde los coeficientes Al,m se pueden obtener como

Z Z 2

f (, )Yl,m
(, ) sen dd.
Al,m =
0

c V. Lua

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(105)

(69)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Momento angular de una partcula

M
odulo de los arm
onicos esf
ericos |Ylm (, )| coloreados por la fase compleja:
l=0

l=1

l=2

l=3

l=4

m=0

m=1

m=2

m=3
c V. Lua

na 2003-2006

(70)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Momento angular de una partcula

Arm
onicos esf
ericos reales Slm (, ) coloreados por el signo:

m = 3
c V. Lua

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m = 2

m = 1

m=0

m=1

m=2

m=3
(71)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Problemas de campo central

Problemas de campo central:

Se denominan as todos los problemas en los que el potencial depende tan s
olo de la coordenada
radial: V = V (r). En coordenadas polares, 2 toma la forma:


2
2
2

l2
l2

2
2
2
+
+
= = 2
r
2 2 = r 2 2 .
(106)
=
x2
y 2
z 2
r r
r
r ~
r ~
La ecuaci
on de Schr
odinger queda:
(
)
2
2

~
l
= E
H

2r +
+ V (r) (r, , ) = E(r, , )
2m
2mr2

(107)

Las coordenadas angulares aparecen s

olo en el operador
l2 . En consecuencia, la funci
on de onda
es separable en una componente puramente radial y una funci
on de las coordenadas angulares:
conmuta con
(r, , ) = R(r)Y (, ). Adem
as, H
l2 y
lz , de manera que existe un conjunto
completo de funciones propias de los tres operadores: podemos elegir un arm
onico esf
erico,
Yl,m (, ), como funci
on angular. La ecuaci
on radial es:


~2 2
l(l + 1)~2

+
+ V (r) R(r) = ER(r).
(108)
2m r
2mr2

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(72)

L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Problemas de campo central

La ecuaci
on se simplifica tras definir
P (r)
R(r) =
r

1
r 2 r

r2
r

P (r)
1 2P
= =
,
r
r r2

lo que transforma la ecuaci

on radial en


2P
~2
l(l + 1)~2
+
E
V (r) P (r) = 0.
r2
2m
2mr2

(109)

(110)

Ejemplo de problemas de campo central:

1 Una part

cula que se mueve libremente en un casquete esf
erico. El potencial sera V (r) = 0 si
x [x0 , x1 ], y V (r) en otro caso.
2 Un oscilador arm

onico 3D isotr
opico, para el que V (r) = 1/2kr2 = 1/2k(x2 + y 2 + z 2 ).
3 Como veremos en la lecci

on siguiente, el movimiento relativo de dos partculas se puede reducir
a un problema de campo central.

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L02: Problemas de una partcula con soluci

on analtica

Ejercicios

Ejercicios
1. La funci
on de onda de una partcula libre que se mueve en una dimensi
on con energa constante
es k (x, t) = k (x)eit = Aeikx eit , donde = E/~ y k R.
(a) Dibuja las partes real e imaginaria de la onda k (x).
(b) Cu
al es la forma funcional de |k |2 o |k |2 ?
(c) La longitud de onda se define como la distancia mnima tal que k (x + ) = k (x).
Encuentra la relaci
on entre k y .
Encuentra los valores
(d) Demuestra que la onda k (x) es funci
on propia de px y de H.
propios de ambos operadores.
(e) Comprueba que k (x) y k (x) representan ondas de igual energa que viajan en sentidos
opuestos.
(f) Normaliza k (x) = |ki integrando la densidad de probabilidad en el recinto arbitrario
0 x a.
(g) Normaliza k (x) = |ki en el recinto [a/2 x a/2] y comp
aralo con el resultado
del apartado anterior. Calcula a continuaci
on la integral de solapamiento hk|k0 i entre dos
ondas planas normalizadas en este recinto.
(h) Comprueba que si en el apartado anterior imponemos la condici
on de contorno peri
odica
k (x + a) = k (x), el conjunto de ondas planas se convierte en un conjunto ortonormal.
2. Vamos a generalizar los resultados del ejercicio anterior al espacio 3D. El potencial en el
problema de la partcula libre es V (~
r ) = 0 y las soluciones de la ecuaci
on de Schr
odinger son
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on analtica

Ejercicios

~
las ondas planas ~k (~
r, t) = N ei(k~r t) , donde ~
r es el vector de posici
on de la partcula, ~k
su vector de ondas de m
odulo |~k| = 2/, y y = E/~ la longitud de onda y la frecuencia,
respectivamente.

(a) Determina la energa de una onda plana.

(b) Comprueba que las ondas planas tienen momento lineal bien definido y calcula su valor.
(c) Normaliza ~k (~
r , t) integrando la densidad de probabilidad en un recinto orto
edrico
arbitrario [0 x a; 0 y b; 0 z c].
(d) Sean ~a, ~b y ~c los tres vectores que definen el ortoedro o celda del apartado anterior. Un
punto cualquiera del espacio se puede escribir como ~
r = x~a + y~b + z~c, donde (x, y, z)
son las coordenadas del punto en el sistema definido por la celda. Dos puntos (x, y, z) y
(x + nx , y + ny , z + nz ), donde nx , ny , nz son enteros cualesquiera, est
an desplazados
entre s un n
umero entero de veces la celda elemental. La condici
on de periodicidad en
este contexto consiste en exigir que la onda plana sea equivalente en todos los puntos
determinados por esta relaci
on. Encuentra el momento lineal y la energa de estas ondas
peri
odicas.
(e) Calcula el solapamiento entre dos ondas peri
odicas en la celda orto
edrica de vectores ~a, ~b
y ~c.
(f) El vector de ondas ~k determina la direcci
on de propagaci
on de la onda. La longitud de onda
es la mnima distancia tal que la onda es siempre id
entica en dos puntos cualesquiera
relacionados por ~
ry~
r + ~k/k. Encuentra la relaci
on entre k y .
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Ejercicios

3. Los estados permitidos de una partcula de masa m encerrada en una caja 1D de lado a en la que
p
el potencial es nulo y que est
a rodeada de un potencial infinito son n (x) = 2/a sen(nx/a).
Compara la probabilidad de que la partcula est
e en el recinto [0.45a x 0.55a] con la de
que est
e en el de igual longitud [0.9a x a], para n = 1 y n = 10.
4. Una partcula macrosc
opica de masa 1 g se mueve con velocidad 1 cm/s en el interior de
un recinto de longitud 1 cm. Suponiendo la validez del modelo de la partcula en la caja,
determina el n
umero cu
antico n que corresponde a este estado de la partcula.
5. Para la partcula en una caja 1D, determina la probabilidad de encontrar la partcula en el
recinto x0 x x0 + , y examina el comportamiento de esta probabilidad cuando se
hace arbitrariamente peque
na. Compara este resultado con el que proporciona la fsica cl
asica
y verifica si se cumple el Principio de Correspondencia de Bohr.
6. Determina los valores de hxi, hx2 i, hpx i, hp2x i, x y px para el estado n (x) de una
partcula en la caja 1D, y utilzalos para verificar que se cumple el principio de incertidumbre
de Heisenberg. Determina tambi
en los valores esperados de las energas cin
etica y potencial.
7. Para una partcula en una caja c
ubica son degenerados todos los estados tales que n2x + n2y + n2z
sea igual a un mismo valor N . Determina el n
umero de estados degenerados que corresponden
a N : 1, 2, 3, ...25 y representa este n
umero en una gr
afica. Si g(N ) representa la degeneraci
on
para un N determinado, encuentra y representa tambi
en la funci
on suma de estados definida
PN
por: G(N ) = k=1 g(k). Con la ayuda de un sencillo programa es f
acil extender este ejercicio
hasta alcanzar N = 1000
o N = 104 .
8. Determina los valores promedio de las energas cin
etica y potencial para el estado fundamental
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Ejercicios

del oscilador arm

onico unidimensional. Comprueba que hT i = hV i en este caso.
9. La probabilidad de hallar un oscilador arm
onico cl
asico en un punto intermedio de su recorrido
se puede considerar que es inversamente proporcional a la velocidad del oscilador en ese
punto: Pclas (x) ' 1/v(x). Partiendo de: x(t) = A sen(t), y E = 12 kA2 , donde A es la
amplitud, demuestra que Pclas (x) = 1 (2E/k x2 )1/2 . Compara este comportamiento
con las densidades de probabilidad mecanocu
anticas y determina si se cumple el Principio de
Correspondencia.
10. Considera un oscilador arm
onico is
otropo 3D, cuyo potencial es V (x, y, z) = 12 k(x2 + y 2 + z 2 ).
(a) Emplea la t
ecnica de separaci
on de variables para obtener sus funciones de estado y
energas estacionarias a partir de las correspondientes al problema 1D.
(b) Escribe las funciones de onda y energas de todos los estados correspondientes a los tres
primeros niveles de energa.
(c) Escribe el hamiltoniano en coordenadas esf
ericas, y comprueba que
este es un problema

de campo central. Por tanto, se pueden encontrar funciones propias de H,
l2 y
lz
simult
aneamente.
(d) Comprueba que las funciones del segundo apartado no son todas ellas propias de
l2 y
lz .
Explcalo.

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