Qumica general

3.4.2. Carga formal

Unidad 3: Enlace qumico

Al representar una estructura de Lewis estamos describiendo la forma en que los electrones se
distribuyen en una molcula dada. Sin embargo, en algunos casos es posible construir varias
estructuras de Lewis para una misma especie, las cuales cumplen todos los requisitos aprendidos
previamente. Veamos como ejemplo el CO2. Al calcular el nmero de enlaces que presenta esta
molcula, obtendremos 4. Por tanto, podemos representar su estructura de Lewis de la siguiente
forma:

Hemos hecho lo ms lgico: si hay que unir dos tomos por medio de cuatro enlaces, pues cada
tomo se une al central por medio de un doble enlace. Sin embargo, la siguiente estructura
tambin cumple con los requisitos vistos anteriormente:

Vemos que hay cuatro enlaces covalentes, y cada tomo tiene el octeto completo. Cul de las
dos estructuras es ms razonable?
El concepto de carga formal nos ayudar a decidir cul estructura es ms correcta (ntese el
trmino ms: ambas estructuras son correctas, pero una de ellas es ms estable que la otra).
La carga formal nos representa la carga elctrica que posee un tomo en una determinada
molcula.
La carga formal de un determinado tomo se calcula de la siguiente forma:
CARGA FORMAL = [N electrones de valencia] [N electrones no enlazados] [N de
enlaces que tiene el tomo]
Es importante notar que debemos calcular la carga formal de TODOS los tomos que conforman
una molcula (o in) y que la suma de cargas formales debe ser igual a la carga elctrica de la
especie en estudio (si es una molcula neutra, debe ser cero; si es un in, debe coincidir con la
carga de ste).
La ESTRUCTURA MS ESTABLE ser aquella que:
1. Tenga a sus tomos con cargas formales igual a
cero.

2. Tenga a sus tomos con cargas formales similares y

ms cercanas a cero.
3. Tenga a los tomos ms electronegativos soportando
las cargas negativas.

Ejemplo 3.6. Apliquemos el criterio de carga formal para la molcula de CO 2.

En este caso tenemos que unir dos tomos al tomo central utilizando cuatro enlaces. Podemos
tener dos estructuras posibles: la estructura 1 y la estructura 2. Para cada estructura,
calculamos las cargas formales de cada tomo:
Estructura 1

Estructura 2

Vemos que en ambos casos, la suma de cargas formales coincide con la carga del compuesto:
cero (se trata de una molcula neutra). Segn los criterios para determinar cul es ms estable,
observamos que la estructura ms estable es la 1, porque tiene a todos sus tomos con
carga formal cero.

Ejercicio 3.6
El ion tiocianato (SCN-) presenta tres estructuras de Lewis posibles. Utiliza el criterio de
cargas formales para verificar que la siguiente es su estructura de Lewis ms probable:

Observacin
El carbono SIEMPRE forma cuatro enlaces en todo
compuesto, por lo que jams tiene pares libres. La
nica excepcin es el monxido de carbono (CO), donde
el carbono se une al oxgeno por un enlace triple y
completa su octeto con un par libre.

El grupo saliente en la sustitucin nuclefila - SN2

El grupo saliente tiene la misin de abandonar el sustrato al mismo tiempo que ataca el nuclefilo.
Los mejores grupos salientes son las especies menos bsicas, puesto que se enlazan dbilmente
al carbono. En la tabla peridica los mejores grupos salientes se encuentran a la derecha y abajo.

El yoduro es mejor grupo saliente que el cloruro por estar ms abajo en la tabla peridica. Los
buenos grupos salientes aumentan la velocidad de la sustitucin nuclefila.
Existen grupos salientes que actan a travs del oxgeno, tomo mucho ms bsico que los
halgenos, aprovenchando la resonancia, que disminuye considerablemente la basicidad del
grupo. Un ejemplo de este tipo es el in tosilato.

La primera reaccin es ms rpida que la segunda ya que el tosilato es mejor grupo saliente que el
bromuro.
El -OH no se comporta como grupo saliente por se muy bsico, pero al protonarlo se transforma en
agua, que si tiene aptitud como grupo saliente.

La primera reaccin no tiene lugar debido a que el -OH no se comporta como grupo saliente. La
segunda reaccin ocurre sin problema gracias a la protonacin del grupo -OH en el medio cido,
que lo transforma en agua, un buen grupo saliente.

Para terminar incluyo una lista con los mejores grupos salientes:

Ejemplo - Ordena segn velocidad las siguientes reacciones de sustitucin

Solucin - [3] > [2] > [1]. El tosilato es el mejor grupo saliente de los tres, despus va el bromuro y
el cloruro es el peor.

17 Carbocationes

Con el fin de explicar los hechos observados, se

propuso cierto mecanismo para la halogenacin de los
alcanos. El centro de este mecanismo es la existencia
efmera de radicales libres, partculas neutras
altamente reactivas que tienen un electrn no
apareado.
Para describir ciertas observaciones de las cuales la
cintica de primer orden tratada en la seccin anterior
es tan slo una, se ha propuesto otra partcula: el
carbocatin,un grupo de tomos que contiene un
carbono con seis electrones solamente.
Los carbocationes se clasifican como primarios,
secundarios o terciarios, de acuerdo con el carbono
portador de la carga positiva. Se nombran utilizando la
palabracatin.
Por ejemplo:

Debemos estas preparados para encontrarnos con

otros dos nombres para lo que hemos
denominado carbocatin. In carbonio es casi el nico
nombre utilizado en la literatura antigua, siendo an su
empleo muy comn, aunque a veces con un significado
especial. Olah (ms adelante) ha propuesto que se use
in carbenio para las especies recin descritas,
reservando in carbonio para especies como el
CH5+ (anlogas al in amonio, etc.); el conjunto de iones
carbenio y carbono seran loscarbocationes.

AL igual que el radical libre, el carbocation es una

partcula muy reactiva, y por la misma razn: la
tendencia a completar el octeto del carbono. Puesto
que en este caso se necesita un par de electrones para
completarlo, el carbono es un cido de Lewis, y
sumamente poderoso. Se distingue del radical libre por
poseer una carga positiva.
Un tipo de carbocatin excepcionalmente estable fue
reconocido en 1902 debido al carcter salino de ciertos
compuestos orgnicos. No obstante, para cationes
alquilo simple, tal observacin directa debe ser muy
difcil, debido precisamente a la reactividad y de ah su
corta vida que se les atribuye. Sin embargo, durante las
dcadas del 1920 y 1930 se propusieron cationes
alquilo como intermediarios en muchas

reacciones orgnicas, aceptndose su existencia

debido principalmente al trabajo de tres qumicos: Hans
Meerwein, de Alemania, el <<padre de la qumica
moderna del in carbonio>>; sir Christopher Ingold, de
Inglaterra, y Frank Whitmore, de Estados Unidos. La
evidencia consisti en una amplia gama de
observaciones que se hicieron durante el estudio de la
qumica de halogenuros de alquilo, alcoholes, alquenos
y muchos otros tipos de compuestos orgnicos:
observaciones que revelaron un patrn bsicamente
similar de comportamiento, atribuido por lgica a
carbocationes intermediarios. Una parte importante de
este libro se dedica al estudio de ese patrn.
En 1963, George Olah (ahora en la Universidad de
California del Sur) inform sobre la observacin
directa de cationes alquilo simples. Disueltos en el
fuertsimo cido de Lewis SbF5, se observ que los
fluoruros (y, ms tarde, otros halogenuros) de alquilo
sufren ionizacin con formacin de un catin, que se
estudia con comodidad. Se observ un cambio drstico
en el espectro RMN del espectro del fluoruro de alquilo
al de una molcula que no contiene flor, sino carbono
hbrido sp2 con una densidad electrnica muy baja.

La figura 5.6 ilustra lo que se observ para el sistema

del fluoruro de t-butilo: un espectro sencillo, pero muy

significativo precisamente por su sencillez. Aunque

potencialmente muy reactivo, el catin t-butilo tiene
muy poco que hacer en este ambiente, excepto tratar
de recuperar el in fluoruro y el SbF5 es un cido de
Lewis an ms fuerte que el catin. Esta es una
reaccin cido-base; el SbF5 (llamado supercido) es un
cido de Lewis aun ms fuerte que el catin alquilo, y
mantiene la base ganada, el in fluoruro.

Por mtodos como este, Olah abri la puerta al estudio

no slo de la propia existencia de cationes orgnicos de
muchos tipos, sino tambin, de los detalles ntimos de
su estructura.
Puede llevarse a cabo un efecto muy significativo para
esta reaccin. Si se diluye la solucin que contiene el
R+SbF6- con agua, se obtiene el alcohol, ROH. En
esencia con esto tenemos los dos pasos propuestos
para la reaccin SN1 la generacin de un carbocatin y
su combinacin con un nuclefilo, pero observados
como procesos discretos, separados todo el tiempo que
deseemos.

Por tener solamente un sexteto de electrones en su

carbono, un carbocatin es una partcula inestable y

altamente reactiva. Como veremos, puede sufrir una

amplia gama de reacciones. Cul de ellas depende de
las condiciones experimentales. Pero todas las
reacciones de un carbocatin tienen un fin
comn: proporcionar un par de electrones para
completar el octeto del carbono con carga positiva. En
la segunda etapa de una reaccin SN1 probablemente
vemos la manera ms directa de lograr esto: la
combinacin con un nuclefilo, una molcula bsica rica
en electrones.

RESONANCIA
La Resonancia, es un sistema de enlace entre los tomos de una molcula que, debido a la
compleja distribucin de sus electrones, obtiene una mayor estabilidad que con un enlace simple.
Esta distribucin de electrones no flucta, en contra de lo que su nombre hace pensar. Numerosos
compuestos orgnicos presentan resonancia, como en el caso de los compuestos aromticos.

Ejemplos de sustituyentes -R/-M: acetilo - nitrilo - nitro

Ejemplos de sustituyentes +R/+M: alcohol - amina

La resonancia molecular es un componente clave en la teora del enlace covalente. Para su
existencia es imprescindible la presencia de enlaces dobles o triples en la molcula. El flujo neto de
electrones desde o hacia el sustituyente est determinado tambin por el efecto inductivo. El efecto
mesomrico como resultado del traslape de orbital p (resonancia) no tiene efecto alguno en este
efecto inductivo, puesto que el efecto inductivo est relacionado exclusivamente con

laelectronegatividad de los tomos, y su qumica estructural (qu tomos estn conectados a

cules).
Numerosos compuestos orgnicos presentan resonancia, como en el caso de los compuestos
aromticos.(1)

Ejemplos

Ismeros Geomtricos
Enviado por Germn Fernndez en Jue, 10/09/2009 - 22:34
Isomera cis/trans
Son compuestos que difieren en la disposicin espacial de sus
grupos. Se llaman cis los ismeros geomtricos que tienen los
grupos al mismo lado y trans los que lo tienen a lados opuestos.
cis y trans-2-Buteno
El 2-buteno puede existir en forma de dos ismeros dependiendo
de la orientacin espacial de los grupos metilos. Se llama ismero
cis el compuesto que tiene los metilos hacia el mismo lado. En el
ismero trans los metilos se encuentran orientados a lados
opuestos.

En general la notacin cis/trans se emplea cuando existe al menos un grupo igual en

ambos carbonos sp2.

En este caso son los hidrgenos los que nos indican que ismero es cis y cual trans.
cis y trans-1,2-Dimetilciclopentano
Tambin puede emplearse la notacin cis/trans en cicloalcanos. As, el cis-1,2Dimetilciclopentano presenta los metilos hacia el mismo lado y el trans a lados
opuestos.

ISOMERIA FISHER
Proyectar consiste en dibujar en dos dimensiones (plano) una molcula. En la proyeccin de
Fischer la molcula se dibuja en forma de cruz con los sustituyentes que van al fondo del plano en
la vertical y los grupos que salen hacia nosotros en la horizontal, el punto interseccin de ambas
lneas representa el carbono proyectado.

Aunque se acostumbra a dejar la cadena carbonada en la vertical, puede girarse la molcula de

diferentes formas dando lugar a proyecciones de Fischer aparentemente diferentes, pero que en
realidad representan la misma molcula.
Para comprobar que la proyeccin est bien hecha, vamos a dar notacin R/S a la molcula y a su
proyeccin.

Ahora haremos la proyeccin de una molcula con dos centros quirales

Para proyectar una molcula en Fischer es necesario dibujarla en la conformacin eclipasada. Los
sustituyentes que nos quedan en el plano van colocados arriba y abajo en la proyeccin. Los
grupos que salen hacia nosotros (cuas) se disponen a la derecha en la proyeccin, y los que van
al fondo (lineas a trazos) se disponen a la izquierda.

Proyeccin de Newman

inCompartir1

La proyeccin de Newman se obtiene al mirar la

molcula a lo largo del eje C-C. El carbono frontal se representa por un punto, del que parten los
tres enlaces que lo unen a los sustituyentes. El carbono de atrs se representa por un crculo y los
enlaces que salen de este carbono se dibujan a partir de este crculo.
A continuacin, dibujaremos la proyeccin de Newman del etano alternado. Miramos la molcula
situndonos en la posicin de la flecha. Representamos el carbono que tenemos enfrente por un
punto y sacamos los enlaces que parten hacia los hidrgenos. El carbono que est al fondo no
podemos verlo, aunque si vemos los hidrgenos que parten de l (representados en rojo). Lo
representamos por un crculo y sacamos los enlaces que lo unen a los hidrgenos (representados
en azul).

Ahora intentemos proyectar la conformacin del etano que tiene todos los hidrgenos enfrentados
(llamada conformacin eclipsada). Situndonos en la posicin de la flecha tenemos enfrente el
carbono con los hidrgenos rojos. Los hidrgenos azules quedan tapados y no podemos verlos. En
la proyeccin de Newman estos hidrgenos (azules) aparecen ligeramente girados para poder
representarlos.