DAB

Algunos Mtodos de Estimacin para Difusividades

NDICE

INTRODUCCIN ........................................................................................... 1
NOTACIN ................................................................................................... 1
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN ........................................... 1
Teora cintica de Chapman-Enskog ........................................................... 2
Teora cintica modificada por Brokaw para gases polares ............................ 3
Mtodo de Fuller...................................................................................... 3
Extrapolacin de Hirschfelder .................................................................... 3
Mtodo de Wilke para sistemas multicomponentes ....................................... 3
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN ........................................... 3
Mtodo de estados correspondientes de Takahashi ...................................... 4
Mtodo de Riazi y Whitson ........................................................................ 4
Mtodo de He y Yu para fluidos supercrticos .............................................. 4
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA .................................... 4
Modelo de Stokes-Einstein ........................................................................ 4
Modelo de Wilke-Chang ............................................................................ 4
Mtodo de Tyn y Calus ............................................................................. 4
Mtodo de Tyn y Calus simplificado ........................................................... 5
Electrolitos en agua Ecuacin de Nernst-Haskell ....................................... 5
Electrolitos en agua a partir de difusividades inicas ................................. 5
Polmeros en solucin ............................................................................... 6
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A ALTA CONCENTRACIN ............................... 6
Modelo de Vignes .................................................................................... 6
DIFUSIVIDAD EN FASE SLIDA ...................................................................... 6
FUENTES CONSULTADAS ............................................................................... 6

INTRODUCCIN
La difusividad (tambin llamado coeficiente de difusin) es la
constante de proporcionalidad que aparece en la ley de Fick de la
difusin, relacionando la densidad de flujo molar jA con el gradiente
de concentracin CA

jA DABCA
La difusividad no es una propiedad de una sustancia, ya que no se
puede hablar de transferencia de masa en sustancias puras. Es una
propiedad de una mezcla, por lo que DAB se refiere a la difusividad
de la sustancia A en la sustancia B. Generalmente se tiene que
DAB DBA , excepto en el caso de gases a baja presin.
Los rangos tpicos de valores para la difusividad varan ampliamente
dependiendo del estado fsico, como se ilustra en la Tabla 1.
Tabla 1. Valores tpicos de difusividades a temperatura ambiente.

SMBOLO DESCRIPCIN

M AB
P
Pc

Pc, AB

UNIDADES

Media harmnica de pesos moleculares

M AB 2 M A M B / M A M B

g/mol

Presin

bar

Presin crtica

bar

Presin pseudocrtica de la mezcla

Pc, AB y APc, A yB Pc,B

Pr

Presin reducida

Paracoro

Constante universal de los gases

R = 8.314 J/molK

bar

g1/4cm/mols1/2
J/molK

T
Tb

Temperatura

Punto de ebullicin normal (1 atm)

Tbr

Temperatura de ebullicin reducida

Tc

Temperatura crtica

Tc, AB

Temperatura pseudocrtica de la mezcla

Tc, AB y ATc, A yBTc,B

Tr

Temperatura reducida

Vb

Volumen molar de lquido saturado en el

punto de ebullicin normal

cm/mol

Volumen molar en el punto crtico

cm/mol

Vc
w

Fraccin peso

Fraccin mol (fase lquida)

Fraccin mol (fase gaseosa)

Valencia del in

Coeficiente de actividad

Parmetro polar

Energa caracterstica

Constante de Boltzmann
= 1.380661023 J/K

Conductancia inica lmite

Viscosidad del solvente

J/K
cm/eq
Pas

Gases

~ 0.1 cm/s (el ms alto es 1.7 cm/s para H2-He)

Lquidos

la mayora ~ 105 cm/s (excepto solutos de alto

peso molecular que pueden ser hasta ~ 107 cm/s)

Momento dipolo

debye

Densidad

kg/m

Slidos

1010 cm/s (hasta 1030 cm/s para Al en Cu)

Densidad reducida

Dimetro de colisin

Tensin superficial

Factor de asociacin del solvente

Integral de colisin para difusividad

Factor acntrico

NOTACIN
Ya que la mayora de los mtodos emplean correlaciones empricas
dimensionales, es necesario usar las unidades especificadas en esta
lista salvo cuando se indica lo contrario en el mtodo. Algunos
smbolos que se emplean slo en un mtodo no se incluyen en esta
tabla pero se definen en el mtodo.
SMBOLO DESCRIPCIN
Difusividad de A en B

cm/s

Difusividad de A en B a dilucin infinita

cm/s

Constante de Faraday
F = 96500 C/eq

C/eq

Peso molecular

g/mol

REVISIN 8
77876.06

AB

Factor acntrico de la mezcla

AB y AA yBB

N/m

UNIDADES

DAB
0
AB

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN

INTRODUCCIN
En gases, la difusividad aumenta con la temperatura, y disminuye al
aumentar la presin. Tambin disminuye al aumentar el peso
molecular. En un gas a baja presin, la difusividad es independiente
de la concentracin, por lo que s se cumple que DAB DBA .
DIFUSIVIDAD - Pgina 1 de 6

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN

TEORA CINTICA DE CHAPMAN-ENSKOG

Sustancia

0.002662T 1.5
0.5 2
ABD
PM AB

DAB

Se basa en el modelo de Lennard-Jones para la energa potencial de

interaccin ( AB ) entre una molcula de A y una de B:

12 6
AB r 4 AB AB AB
r r
donde AB (energa caracterstica, que se suele usar dividida entre
la constante de Boltzmann ) y AB (dimetro de colisin) son
parmetros que dependen de las molculas que interactan y se
obtienen a partir de los valores de las sustancias puras:

AB A B

AB 12 A B

0.5

y / son valores reportados (Tabla 2) y se recomienda que

vengan de la misma fuente bibliogrfica.
Tabla 2. Parmetros de Lennard-Jones y otras propiedades
Sustancia
H2
He
Ne
Ar
Kr
Xe
Aire
N2
O2
H2O
CO
CO2
COS
CS2
C2 N 2
NH3
NO
N2 O
SO2
F2
Cl2
Br2
I2
HF
HCl
HBr
HI
HCN
H 2S
SF6
UF6
Hg
CH4
C2 H 6
C2 H 4
C2 H 2
C3 H 8
CH3CH=CH2
CH3CCH
n-C4H10
iso-C4H10
n-C5H12
REVISIN 8
77876.06

Tc

Pc

(g/mol)

()

(K)

(K)

(bar)

2.016
4.003
20.183
39.948
83.800
131.300
28.964
28.013
31.999
18.015
28.010
44.010
60.070
76.131
52.035
17.031
30.006
44.013
64.063
37.997
70.906
159.808
253.82
20.006
36.461
80.912
127.912
27.026
34.080
146.054
352.018
200.61
16.043
30.070
28.054
26.038
44.094
42.081
40.065
58.124
58.124
72.151

2.827
2.551
2.820
3.542
3.655
4.047
3.711
3.798
3.467
2.649
3.690
3.941
4.130
4.483
4.361
2.900
3.492
3.828
4.112
3.357
4.217
4.296
5.160
3.148
3.339
3.353
4.211
3.630
3.623
5.128
5.967
2.969
3.758
4.443
4.163
4.033
5.118
4.678
4.761
4.687
5.278
5.784

59.7
10.22
32.8
93.3
178.9
231.0
78.6
71.4
106.7
356
91.7
195.2
336.0
467.0
348.6
558.3
116.7
232.4
335.4
112.6
316.0
507.9
474.2
330.0
344.7
449.0
288.7
569.1
301.1
222.1
236.8
750.0
148.6
215.7
224.7
231.8
237.1
298.9
251.8
531.4
330.1
341.1

33.2
5.19
44.4
150.8
209.4
289.7
132.4
126.2
154.6
647.3
132.9
304.1
378.8
552
400
405.5
180
309.6
430.8
144.3
416.9
588
819
461
324.7
363.2
424.0
456.7
373.2
318.7
505.8
1765
190.4
305.4
282.4
308.3
369.8
364.9
402.4
425.2
408.2
469.7

13.0
2.27
27.6
48.7
55.0
58.4
37.0
33.9
50.4
221.2
35.0
73.8
63.5
79.0
59.8
113.5
64.8
72.4
78.8
52.2
79.8
103
117
64.8
83.1
85.5
83.1
53.9
89.4
37.6
46.6
1510
46.0
48.8
50.4
61.4
42.5
46.0
56.3
38.0
36.5
33.7

Vc

Tc

Pc

(g/mol)

()

(K)

(K)

(bar)

6.464
5.949
4.807
6.182
5.349
3.626
4.530
4.600
4.307
5.678
4.182
4.898
5.389
5.947
5.116
4.084
4.880

193.4
399.3
248.9
297.1
412.3
481.8
362.6
560.2
395.0
313.8
350.0
356.3
340.2
322.7
280.0
207.6
171.9

433.8
507.5
397.8
553.5
562.2
512.6
513.9
508.1
400.0
466.7
416.3
510
536.4
556.4
385.0
269.7
259.0

32.0
30.1
54.9
40.7
48.9
80.9
61.4
47.0
52.4
36.4
67.0
63
53.7
45.6
41.4
48.4
37.2

C(CH3)4
72.151
n-C6H14
86.178
ciclopropano 42.081
ciclohexano 84.162
benceno
78.114
CH3OH
32.042
C2H5OH
46.069
CH3COCH3 58.080
CH3OCH3 46.069
C2H5OC2H5 74.123
CH3Cl
50.488
CH2Cl2
84.933
CHCl3
119.378
CCl4
153.823
CCl2F2
120.914
SiH4
32.122
SiF4
104.09

0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
1.8
0.1
0.0
0.7
0.0
0.2
1.5
0.2
0.2
1.6
0.0
0.0
0.2
1.3
1.9
1.1
0.8
0.5
3.0
0.9
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.4
0.7
0.0
0.1
0.0

303
370
163
308
259
118.0
167.1
209
178
280
138.9
238.9
275.9
216.7
-

0.0
0.0
0.0
0.3
0.0
1.7
1.7
2.9
1.3
1.3
1.9
1.8
1.1
0.0
0.5
0.0
0.0

Cuando se desconoce y / , se pueden estimar con base en el

punto crtico o el punto de ebullicin o fusin normales (Tabla 3).
Tabla 3. Estimacin de dimetro de colisin y energa caracterstica

con base en:

0.841Vc1/3

(cm/mol) (debye)

65.1
57.4
41.6
74.9
91.2
118.4
86.7
89.8
73.4
57.1
93.2
93.9
136.3
160
72.5
57.7
97.4
122.2
66.3
123.8
127.2
155.0
69.2
80.9
132.7
98.6
198.8
250.0
42.7
99.2
148.3
130.4
112.7
203
181
164
255
263
304

Vc

(cm/mol) (debye)

punto crtico

(preferible)

2.44 Tc / Pc

1/3

0.77Tc

(alternativa)

punto de ebullicin

1.166Vb1/3

1.15Tb

punto de fusin

1.222Vm1/3

1.92Tm

La integral de colisin D (Tabla 4) se puede consultar tabulada en

funcin de la temperatura adimensional T * , definida como:

T*

T
AB

T*

o bien

T
AB /

Tabla 4. Integral de colisin (Lennard-Jones)

T*

T*

T*

T*

0.25
0.30
0.35

2.8611
2.6502
2.4705

1.30
1.35
1.40

1.2746
1.2538
1.2344

2.7
2.8
2.9

0.9781
0.9681
0.9588

4.8
4.9
5.0

0.8503
0.8467
0.8431

0.40
0.45
0.50

2.3164
2.1832
2.0675

1.45
1.50
1.55

1.2163
1.1993
1.1834

3.0
3.1
3.2

0.9500
0.9418
0.9341

6.0
7.0
8.0

0.8128
0.7895
0.7707

0.55
0.60
0.65

1.9664
1.8776
1.7993

1.60
1.65
1.70

1.1685
1.1544
1.1412

3.3
3.4
3.5

0.9268
0.9199
0.9133

9.0
10
12

0.7551
0.7419
0.7201

0.70
0.75
0.80

1.7299
1.6680
1.6127

1.75
1.80
1.85

1.1287
1.1168
1.1056

3.6
3.7
3.8

0.9071
0.9012
0.8956

14
16
18

0.7026
0.6879
0.6753

0.85
0.90
0.95

1.5630
1.5181
1.4774

1.90
1.95
2.00

1.0950
1.0849
1.0754

3.9
4.0
4.1

0.8902
0.8850
0.8801

20
25
30

0.6643
0.6416
0.6236

1.00
1.05
1.10

1.4405
1.4067
1.3758

2.1
2.2
2.3

1.0576
1.0413
1.0265

4.2
4.3
4.4

0.8753
0.8708
0.8664

35
40
50

0.6087
0.5962
0.5758

1.15
1.20
1.25

1.3474
1.3212
1.2971

2.4
2.5
2.6

1.0129
1.0004
0.9888

4.5
4.6
4.7

0.8622
0.8581
0.8541

75
100
150

0.5405
0.5167
0.4850

Valores calculados con las correlaciones de Neufeld citadas en Reid et al., 1987.
NOTA: Las integrales de colisin para viscosidad ( ) y para conductividad trmica ( k )
son iguales, la empleada para difusividad ( D ) tiene valores diferentes.

DIFUSIVIDAD - Pgina 2 de 6

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN

TEORA CINTICA MODIFICADA POR BROKAW
PARA GASES POLARES
Cuando uno o ambos de los gases son polares, se puede obtener
mejores estimaciones de la difusividad. Esta modificacin emplea la
misma frmula bsica para calcular la difusividad:

pero los parmetros de obtienen de forma diferente. Primero es

necesario calcular un parmetro polar adimensional a partir del
momento dipolo (en debyes). Este parmetro se emplea luego
para calcular la energa caracterstica y el dimetro de colisin para
cada uno de los dos compuestos:

19402
VbTb
1/ 3
1.585Vb

2
1 1.3

1.18 1 1.3 2 Tb

para luego calcular los parmetros combinados:

A B

AB

AB A B

AB 12 A B

0.5

0.5

0.192AB
T*

donde D (tabulada) es el valor obtenido de la Tabla 3 empleando

el mismo valor de T * .

0.00143T 1.75
0.5
PM AB
v
A

1/ 3

1/ 3
vB

T P D @ T1
DAB @ T2 ,P2 DAB @ T1 ,P1 2 1
T1 P2 D @ T2
1.5

Los valores de v se obtienen por contribucin de grupos de

acuerdo a la Tabla 4.
Para algunas molculas simples se
recomienda emplear los valores especiales indicados en la Tabla 5.
Tabla 4. Contribuciones de grupo para volmenes moleculares de
difusin (mtodo de Fuller)
TOMO

TOMO

TOMO

TOMO

15.9

2.31

6.11

4.54

14.7

Cl

21.0

Br

21.9

22.9

Cierre de anillo

29.8

y2 / D12 y3 / D13 yn / D1n

con ecuaciones similares para los dems componentes de la mezcla.

Las fracciones mol de cada componente que se emplean en la
ecuacin son las fracciones equivalentes en base libre del
componente 1, y estn dadas por:

yi
yi

y2 y3 yn 1 y1

DIFUSIVIDAD EN GASES A ALTA PRESIN

INTRODUCCIN
No existe un valor especfico de presin a partir del cual se
considere "alta". Normalmente los mtodos para gases a baja
presin comienzan a mostrar desviaciones significativas a presiones
de 10 atm o mayores. A diferencia de los gases a baja presin, a
alta presin la difusividad s depende de la composicin.

Los mtodos para gases a alta presin generalmente requieren de

datos a baja presin a la misma temperatura del sistema (indicado
aqu con un superndice +). Esta baja presin suele ser presin
atmosfrica, aunque puede ser otra presin si ya se tienen datos a
esa presin, pero todos esos datos deben ser a la misma presin.

18.3

Tabla 5. Volmenes moleculares de difusin para algunas

molculas simples (mtodo de Fuller)

Normalmente las propiedades reducidas se calculan empleando las

propiedades pseudocrticas de la mezcla, obtenidas con la fraccin
mol y la propiedad crtica correspondiente de cada componente
puro:

MOLCULA

MOLCULA

MOLCULA

MOLCULA

H2

6.12

He

2.67

CO

18.0

Cl2

38.4

Pc , AB y A Pc, A yB Pc,B

D2

6.84

Ne

5.98

CO2

26.9

Br2

69.0

Tc, AB y ATc, A yBTc,B

N2

18.5

Ar

16.2

N2 O

35.9

SO2

41.8

O2

16.3

Kr

24.5

NH3

20.7

SF6

71.3

Aire

19.7

Xe

32.7

H2 O

13.1

CCl2F2

114.8

REVISIN 8
77876.06

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN

MTODO DE WILKE PARA SISTEMAS MULTICOMPONENTES
Para verdaderas mezclas multicomponentes, la difusividad de un
componente en la mezcla depende de las difusividades de todos los
pares de componentes.
El mtodo de Wilke da resultados
aproximados pero satisfactorios. La difusividad del componente 1
en la mezcla est dado por:

yi

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN

MTODO DE FULLER

DAB

Cuando el rango de temperatura es grande, se necesita incluir

tambin un factor adicional relacionando las integrales de colisin a
ambas temperaturas:

D1m

Se agrega una correccin a la integral de colisin:

D D (tabulada)

1.5

T P
DAB @ T2 ,P2 DAB @ T1 ,P1 2 1
T1 P2

0.002662T 1.5
DAB
0.5 2
ABD
PM AB

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN

EXTRAPOLACIN DE HIRSCHFELDER
Se emplea para estimar la difusividad a una cierta temperatura y
presin cuando ya se tiene como dato la difusividad a otra
temperatura y presin conocidas.

DIFUSIVIDAD - Pgina 3 de 6

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN

MTODO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES DE TAKAHASHI
La relacin entre el producto DAB P y su correspondiente valor a

baja presin DAB P est dado en funcin de las condiciones

reducidas de acuerdo a la Figura 1.

DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA

INTRODUCCIN
Los modelos para estimar coeficientes de difusin en lquidos no son
tan exactos como para gases. En un lquido, la difusividad aumenta
cuando aumenta la temperatura, disminuye cuando aumenta el peso
molecular, y casi no es afectada por la presin.

La difusividad depende fuertemente de la concentracin, por lo que

en muchos casos slo puede estimarse para concentraciones muy
bajas, es decir a dilucin infinita (que se indica con un superndice
0
cero). As, DAB representa la difusividad de A a dilucin infinita
en B; es decir, que cada molcula de A est rodeada prcticamente
de B puro.
Ya que pocas veces se puede estimar el efecto de la concentracin,
desde el punto de vista prctico se asume que la difusividad a
dilucin infinita aplica para mayores concentraciones, a veces tan
altas como 5 10% mol de A en B.

Figura 1. Correlacin de estados correspondientes de Takahashi

(Adaptado de Reid et al., 1987)

DAB

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN

MTODO DE RIAZI Y WHITSON

DAB

DAB

1.07

c 0.1AB 0.05

Este mtodo falla para bajas presiones ya que no se obtiene el valor

correcto de difusividad. Otra dificultad que presenta es que la

viscosidad y la viscosidad a baja presin generalmente

dependen tambin de la composicin.

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN

MTODO DE HE Y YU PARA FLUIDOS SUPERCRTICOS
0.5

DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA

MODELO DE WILKE-CHANG

M B

0.5

BVb0.6
,A

donde es un factor adimensional de asociacin del solvente

(2.6 para agua, 1.9 para metanol, 1.5 para etanol, y 1.0 si no es un
solvente asociado).

donde es un factor que depende nicamente de las propiedades

del solvente:

y la densidad reducida del solvente est

con la densidad del sovente B evaluada
del sistema. El mtodo original cubre los
0.22 r 2.62 , y probablemente no
fuera de esos rangos.

Este mtodo slo da resultados confiables para solutos de estructura

molecular aproximadamente esfrica y alto peso molecular (como es
el caso para algunos polmeros y biomolculas). Para molculas que
no cumplen con estas caractersticas, este modelo es de limitada
aplicacin prctica ya que llega a tener errores muy altos, pero se
ha usado como base para desarrollar otras correlaciones.

0
7.4 1011
D AB

0.3887 B ,r
T
DAB 1 10 5

exp
M
A
1 0.23 B ,r

T V
T V
14.882 5.908 10 3 c ,B c ,B 2.0821 106 c ,B c ,B
M
B

MB

T
6 B rA

donde B es la viscosidad del solvente B y rA el radio (hipottico)

del soluto. Se debe emplear unidades SI con esta ecuacin.
B debe estar en Pas, rA en m, y por cancelacin de unidades
0
DAB
estar en m/s.

b cPr

Para calcular la presin reducida Pr se emplea la presin

pseudocrtica de la mezcla, mientras que b y c son funciones del
factor acntrico de la mezcla AB :

b 0.38AB 0.27

DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA

MODELO DE STOKES-EINSTEIN
El modelo de Stokes-Einstein asume que A es un soluto esfrico
movindose en un solvente B viscoso.

dada por B ,r B / B ,c ,
a la temperatura y presin
rangos 0.66 Tr 1.78 y
d resultados confiables

El modelo de Wilke-Chang es bastante usado pero en algunos casos

puede llegar a tener errores elevados. Este mtodo no debe
emplearse cuando el soluto es agua.

DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA

MTODO DE TYN Y CALUS

V 1/6 0.6 T

b, A
0
B
D AB
8.931011
V 2

b,B A B

Al emplear este mtodo, los errores suelen estar por debajo del
10%. El mtodo tiene las siguientes restricciones:

REVISIN 8
77876.06

DIFUSIVIDAD - Pgina 4 de 6

1. No se debe emplear para difusin en solventes viscosos

(alrededor de 20 cP o ms).
2. Si el solvente es agua, usar los siguientes valores para el
volumen molar y el paracoro:
Vb, B Vb,H 2O 18.7 cm/mol
B H2O 52.6 g1/4cm/mols1/2.
3. Si el soluto es agua, se debe considerar como un dmero y
duplicar el volumen molar y el paracoro, por lo que se usa:
Vb, A 2Vb,H 2O 37.4 cm/mol
A 2H2O 105.2 g1/4cm/mols1/2.
4. Si el soluto es un cido orgnico y el solvente no es metanol
ni butanol, el cido se debe tratar como un dmero, por lo
que Vb, A y A se deben multiplicar por dos.
5. Para el caso de solutos no polares difundindose en monoalcoholes, los valores de Vb ,B y B se deben multiplicar por
un factor numricamente igual a 8 B donde B es la
viscosidad del solvente en cP.

La Tabla 6 lista la conductancia inica lmite a 25C para varios

iones. Para otras temperaturas, la conductancia inica lmite debe
multiplicarse por un factor de 1 a T 25 donde la
temperatura est en C y a = 0.0139 para H+, a = 0.018 para OH
y a = 0.02 para todos los dems iones.
Tabla 6. Conductancias inicas lmite (en cm/eq) a 25C
CATIONES

in

0
( )

in

0( )

in

0( )

H+

349.8

Mg2+

53.1

Ti+

74.7

D+

243.6

Ca2+

59.5

Hg2+

53.0

Li+

38.7

Ba2+

63.9

Ni2+

50.0

Na+

50.1

Cu2+

55.0

Fe2+

54.0
68.0

K+

73.5

Co2+

53.0

Fe3+

Ag+

61.9

Zn2+

52.8

Al3+

61.0

NH4+

73.5

Pb2+

71.0

Cr3+

67.0

in

0( )

in

0( )

in

0( )

198.6

NO2

71.8

CrO4

85.0

71.4

HCO3

44.5
72.0

ANIONES

Si se dispone de la tensin superficial de los componentes puros, la

ecuacin de Tyn y Calus se puede reacomodar haciendo uso de la
definicin del paracoro para llegar a:

Vb0.266
T
,B
0
0.433
B
8.931011
D AB

V
b , A A B
0.15

Donde la tensin superficial de cada componente debe ser evaluada

a la temperatura de ebullicin correspondiente.

OH

54.4

NO3

Cl

76.4

HSO3

50.0

CO32

78.1

HSO4

50.0

CN

78.0

76.8

PO43

69.0

HCOO

54.6

57.0

CH3 COO

40.9

33.0

C6H5COO

32.4

Br

I
ClO3

ClO4

64.6
67.9

HPO4

H2PO4

Adaptado de: Dean, Lange: Manual de Qumica, McGraw-Hill.

DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA

MTODO DE TYN Y CALUS SIMPLIFICADO
Muchos lquidos orgnicos tienen valores similares de tensin
superficial, por lo que su efecto en el paracoro en la ecuacin de
Tyn y Calus se puede despreciar, simplificndose a:

DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA

ELECTROLITOS EN AGUA A PARTIR DE DIFUSIVIDADES INICAS
La difusividad del compuesto inico se puede estimar a partir de las
difusividades de los iones individuales:

V 0.266 T

Esta ecuacin no es aplicable si las tensiones superficiales son muy

diferentes. Por lo tanto, no se debe usar si uno de los componentes
es agua, que tiene una tensin superficial muy elevada.

DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA

ELECTROLITOS EN AGUA ECUACIN DE NERNST-HASKELL
Cuando una sal se disocia en solucin, no es la molcula completa la
que se difunde sino los iones individuales. Sin embargo, la fuerte
atraccin electrosttica hace que los iones se difundan con la misma
rapidez en proporciones estequiomtricas, para mantener la solucin
elctricamente neutra.

Para soluciones diluidas de una nica sal, en ausencia de un

potencial elctrico, la difusividad est dada por la ecuacin de
Nernst-Haskell:

1
1

RT

z()
z()

0
DAB

1
1
F 2 0 0
() ()

z() z()
0
DAB

z
z
() ()
D() D()

b,B
0
D AB
8.931011
V 0.433

b, A B

donde z() y z() son las cargas del catin y del anin (usar valor
absoluto) y D() y D() son las difusividades en agua de los iones
individuales (Tabla 7).
Tabla 7. Difusividades de iones (en cm/s) en agua a 25C
CATIONES
H

Li

Na+

D()

ANIONES

9.3110

OH

1.0310

1.47105

1.33105

Cl

2.03105
2.08105

D()

5.28105

K+

1.96105

Br

Rb+

2.07105

2.05105

Cs+

2.06105

NO3

1.90105

Ag+

1.65105

CH3COO

1.09105

NH4+

1.96105

CH3CH2COO

9.5106

Mg

2+

7.110

SO4

1.06105

Ca2+

7.9106

CO32

9.2106

La3+

6.2106

Fe(CN)63

9.8106

Fuente: Cussler (1997).

donde F es la constante de Faraday (96500 C/eq), z() y z() son

0
0
las cargas del catin y del anin (usar valor absoluto), y () y ()
son las conductancias inicas lmite (a concentracin cero) del
catin y del anin, en (A/cm)/(V/cm)(eq/cm) = cm/eq.
REVISIN 8
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DIFUSIVIDAD - Pgina 5 de 6

DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA

POLMEROS EN SOLUCIN
Se tiene poca informacin sobre difusividades de polmeros en
solucin ya que depende de mltiples factores, pero en general la
difusividad es inversamente proporcional a la raz cuadrada del peso
molecular.

1
MA

DAB

DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A ALTA CONCENTRACIN

INTRODUCCIN
Cuando la concentracin de soluto aumenta, la difusividad se desva
del valor a dilucin infinita porque adems de las interacciones
moleculares soluto-solvente, se vuelven tambin importantes las
interacciones soluto-soluto. En muchos casos, se requiere un factor
de correccin:

ln A
1

ln x A
donde A es el coeficiente de actividad del componente A y
la fraccin mol del componente A en la mezcla lquida.

FUENTES CONSULTADAS
Bird, Stewart y Lightfoot (2002). Transport Phenomena. 2 edicin,
Wiley.
Cussler (1997). Diffusion: Mass Transfer in Engineering Systems .
Cambridge University Press.
Dean (1989). Lange: Manual de Qumica. 13 edicin, McGraw-Hill.
The Properties of Gases and
Reid, Prausnitz y O'Connell (2000).
Liquids. 5 Edicin, McGraw-Hill
The Properties of Gases and
Reid, Prausnitz y Sherwood (1987).
Liquids. 4 edicin, McGraw-Hill.
Perry (2004). Manual del Ingeniero Qumico. 7 edicin, McGraw-Hill.
Welty, Rorrer y Foster (2013). Fundamentals of Momentum, Heat, and
Mass Transfer , Wiley.
Fundamentos de Transferencia de
Welty, Wicks y Wilson (1997).
Momento, Calor y Masa, Limusa.

LA LETRA PEQUEA

EL NICO PROPSITO DE ESTE DOCUMENTO ES SERVIR COMO RECURSO DIDCTICO; SU USO DEBE SER
EXCLUSIVAMENTE ACADMICO. PARTES DE ESTE DOCUMENTO PUEDEN ESTAR SUJETAS A RESTRICCIONES
POR DERECHOS DE AUTOR EN ALGUNOS PASES.
ALGUNOS DE LOS MTODOS HAN SIDO ADAPTADOS PARA EMPLEAR CONSISTENTEMENTE SIMBOLOGA Y/O
SISTEMA DE UNIDADES, PARA FACILITAR LA APLICACIN DE LOS MTODOS, O PARA CONCILIAR EN LO
POSIBLE DISCREPANCIAS ENTRE LAS DIVERSAS FUENTES CONSULTADAS.
NO SE DA NINGUNA GARANTA, EXPLCITA O IMPLCITA, SOBRE LA EXACTITUD DE LA INFORMACIN CONTENIDA EN ESTE DOCUMENTO, POR LO QUE NO SE RECOMIENDA SU USO EN LA PREPARACIN DE DISEOS
FINALES DE EQUIPOS INDUSTRIALES, PROCESOS QUMICOS, O SISTEMAS DE VIAJE A TRAVS DEL TIEMPO.
EN ESTOS CASOS, SE RECOMIENDA CONSULTAR LAS FUENTES BIBLIOGRFICAS ORIGINALES.

x A es

El uso de coeficientes de actividad en fase lquida queda fuera del

contexto de este curso, por lo que nicamente se mencionar un
mtodo para el que no se requieren dichos coeficientes de actividad.

DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A A ALTA CONCENTRACIN

MTODO DE VIGNES
Este mtodo slo es aplicable para lquidos que no presenten
asociacin molecular y que formen soluciones lquidas ideales.
0
D AB DAB

xB

xA
0
BA

DIFUSIVIDAD EN FASE SLIDA

No se tienen modelos adecuados y en la mayora de los casos hay
que usar valores experimentales. El mtodo descrito a continuacin
se puede emplear para estimaciones burdas de difusividades en
metales:

D D0eH0 / RT
donde D0 y H0 son parmetros empricos que se pueden estimar
de acuerdo a las siguientes ecuaciones:

D0 a02e
1/ 2

H
2 0
2 a0 M

H f / RT f

H 0 36 molcalK T f

donde a0 es el espacio entre tomos (estimado por cristalografa),

T f es la temperatura del punto de fusin, H f es la entalpa de
fusin y es un parmetro emprico aproximadamente igual a 0.4.

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