Groupe 9

Luca MAILLARD
076/2057418
maillal7@etu.unige.ch

TP 7: Ractions redox

23.9.2009
Quentin VEROLET
076/4821446
verolet0@etu.unige.ch

TP7: Ractions redox

1. Rsum
Ce TP nous expose le fonctionnement des ractions redox et leur utilisation dans lanalyse par
titrage de solutions de concentrations inconnue.

2. Introduction
On commence par une srie dexpriences illustrant des ractions doxydorduction qui ont
des domaines assez diffrent. Toujours grce des REDOX nous pourrons dterminer, en les
titrant, les concentrations dhypochlorite contenu dans un chantillon de Javel du commerce et
de la vitamine A contenue dans une pastille au commerce. Selon les rapport molaire et les
types de ractions, nous verrons diffrentes mthodes de calcul de ces concentration.

3. Mthodologie
3.1 Quelques ractions redox exemplaires
Ici les mesures nont pas besoin dune grande prcision. Et les manipulations se font sous
chapelle.
Prparation de loxygne:
Prendre un Erlenmeyer de 500mL et introduire 20 mL de H2O2 10%. Rajouter une pointe de
spatule de KMnO4 (env. 20 mg) et couvrir avec un verre de montre. Lajout de 10 mL de
H2O2 10% peut renouveler latmosphre dO2 par une nouvelle raction. Observer et noter la
raction.
Combustion dans une atmosphre doxygne:
L Erlenmeyer est maintenant rempli d O2 y introduire une allumette (allume) puis une
pelote de laine de fer prcdemment allume. Observer et noter la raction.
Oxydation de la glycrine:
Mettre un petit bcher dans un de 400mL, y introduire 0.5g de KMnO4 bien pulvris et
rajouter quelque goutte de glycrine. Refaire lexprience mais cette fois avec un petit bloc de
KMnO4. Attention la raction est spontane. Observer et note la raction.

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Rduction de leau par laluminium:

1. Mettre un petit bcher qui servira de support aux prouvettes dans un bcher de
400mL. Prendre une prouvette et y introduire 2 mL de NaOH 4M et 2 mL deau.
Rajouter une spatule de poudre daluminium. Allumer le gaz qui en sort (cest de
lhydrogne). Attention a ne pas diriger lprouvette dans votre direction. Observer et
note la raction.
2. Une exprience similaire peut tre faite pour rvler la prsence de nitrate. Prendre
deux prouvettes et introduire dans la 1er 2 mL de NaNO3 0.2M et dans lautre 2 mL
deau (elle servira de tmoin). Ajouter dans les deux prouvettes quelques gouttes de
NaOH 4M et une spatule de poudre daluminium. Approcher un papier indicateur vers
les prouvettes. Lammoniac est rvl par la coloration bleue du papier indicateur.
Observer et note la raction.
Rduction du nitrite par lacide sulfurique:
Prendre deux prouvettes remplir une avec 2 mL de KNO2 0.2M et lautre avec 2 mL deau
elle sera le tmoin. Ajouter dans les deux 1 mL NH3SO3 0.5M. Un gaz ce forme dans celle
contenant le nitrite cest de lazote on peut essayer de lallumer mais a ne marche pas. Cette
raction trs spcifique permet de diffrencier les nitrates des nitrites. Observer et note la
raction.

Oxydation des ions halognures:

Prendre quatre prouvettes et remplier respectivement de 2ml de solution 0.2M de KCl de
KBr KI et la dernire qui servira de tmoin de 2 mL deau. Ajouter dans chaque prouvette
0.5 mL de solution H2SO4 4M et 2 mL de solution H2O2 10%. Apres avoir mlang, ajouter
dans chaque prouvettes 1 mL de tolune. Observer et note la raction. Ce procd permet de
bien diffrencier les ions halognures.
Le miroir dargent:
Dans un bcher de 10 mL introduire 3 mL de AgNO3 0.1M et ajouter goutte goutte du NH3
4M jusqu' la dissolution du prcipit qui se forme initialement. Rajouter 0.3 mL de NaOH
4M goutte goutte pour dissoudre la prcipit form. Finalement introduire 50 mg de glucose
(du sucre peut tre utilis). Mlanger en chauffant doucement. Observer et note la raction.

3.2 Etalonnage dune solution de thiosulfate

Tous les titrages de ce TP vont se faire avec une solution de thiosulfate (S2O32-). Le sel de
base dont la solution est issue est le thiosulfate de sodium (Na2S2O3). Ce sel tant
hygroscopique, il est donc ncessaire den connatre lexacte concentration en ltalonnant
avec un standard primaire de concentration connue, liodate de potassium (KIO3).
Tout dabord, mettre au moins 1.3 g diodate de potassium (KIO3) scher dans une tuve
pendant 30 min 120C. Sortir le sel et le refroidir vide dans un dessicateur. Cela pour but
davoir un sel parfaitement sec pour calculer prcisment sa concentration future.
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Peser donc environ exactement la quantit ncessaire de sel pour avoir 250 mL dune solution
de iodate (IO3-) de 0.02 M.
La formation de iode (I2) en solution est le fruit dune raction redox entre le iodate (IO3-) et le
iodure (I-), telle que:
IO3- + 12 H+ + 10 e- I2 + 6 H2O
2 I- I2 + 2 e_______________________________
IO3- + 5 I- + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O

(rduction) * 1/2
(oxydation) * 5/2

Peser environ exactement la quantit ncessaire de sel KI pour avoir 500 mL dune solution
de iodure (I-) de 0.2 M.
N.b. La molarit de cette solution est dix fois plus leve que celle de liodate, cela pour
travailler avec un excs de iodure, liodate tant comme cela le ractif limitant, lon est sr
quil est totalement transform en iode.
Pipeter exactement 10 mL de la solution de KIO3 dans un bcher de taille moyenne. Ajouter
une pipette Pasteur dacide sulfurique (H2SO4) 4 M (pour fournir les H+ ncessaires la
raction vue ci-dessus). Ajouter exactement 10 mL de la solution de KI et mlanger avec un
agitateur. La solution devient brune.
Peser prcisment le thiosulfate de sodium pour avoir une solution de 500 mL 0.05 M.
Calculer la concentration exacte afin de comparer avec celle que lon va obtenir par titrage.
Le thiosulfate tranforme liode en iodure selon la raction redox:
2 S2O32- + I2 2 I- + 3 H2O
Le point dquivalance est atteint lors de la disparition de liode transform en iodure. Comme
vu ci-dessus, liode a une couleur prononce caractristique brune. Mais le virage se ferait
alors de faon trop brutale. Pour avoir une coloration plus persistante il faut ajouter un
indicateur: lamidon.
Mlanger 1 mg damidon avec env. 50 mL deau et chauffer pour dissoudre. Ajouter 50 mL
deau et filtrer.
Faire le titrage. Ajouter une pipette Pasteur damidon aux trois-quart du titrage, lorsque la
coloration brune sclaircit.
Rpter la procdure 5 fois, calculer les concentrations du thiosulfate touves laborer un
tableau de rsultats avec les statistiques habituelles (moyenne, cart-type, erreur).
De la premire raction, on a: nIO3- = 1/3 nI2
De la deuxime: nI2 = 1/2 n S2O32Donc n S2O32- = 2*3 nIO3- = 6 nIO3-

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3.3 Dosage de lhypochlorite dans un agent de blanchiment

Solution dhypochlorite connue
Tout comme lion iodate, lion hypochlorite ClO- oxyde lion iodure en iode selon la
ractionredox :
ClO- + 2 H+ + 2 e- Cl- + H2O
(rduction)
2 I- I2 + 2 e(oxydation)
_______________________________
ClO- + 2 I- + 2 H+ I2 + Cl- + H2O
Dans cette quation, la relation est nClO- = nI2
Donc nClO- = 1/2 n S2O32-

et lon sait que

nI2 = 1/2 n S2O32-

Pipeter 2 mL dune solution dhypochlorite de sodium NaOCl de concentration connue 135

g/L dans un ballon jaug et complter 50 mL.
Une odeur de chlore typique des piscines peut tre dcele. Elle est issue de la raction
ClO- + Cl- + 2 H+ Cl2 (g) + H2O
Pipeter 10 mL de la solution dhypochlorite ainsi prpare dans un petit bcher. Ajouter une
pipette Pasteur dacide sulfurique (H2SO4) 4 M. Ajouter exactement 10 mL de la solution de
KI et mlanger avec un agitateur. La solution devient brune.
Liode form est titr avec le thiosulfate, de la mme faon que pour ltalonnage. Rpter la
procdure 3 fois.
Solution dhypochlorite inconnue (dans de la Javel)
La concentration en hypochlorite indique est de moins de 5%. Cela quivaut 50 g/L et donc
une concentration molaire de environ moins de 0.67 M. Pour titrer prcisment il est
judicieux destimer le nombre de moles idal dhypochlorite utiliser afin de titrer avec
environ 10 30 mL de thiosulfate. 20 mL de thiosulfate reprsentent environ 0.001 mole.
Le rapport tant de 1 2, il faudrait environ 0.002 moles dhypochlorite. Si V = 10 mL, alors
c = 0.2 M.
Admettons que la concentration initiale dhypochlorite dans la Javel soit denviron 0.5 M. Il
faudrait diluer de 2 3 fois.
Malheureusement, nayant pas encore cette connaissance durant lexcution du TP, nous
avons dilu la javel par 10 pour des raisons de commodits, ce qui donne une concentration
denviron 0.05 M. 10 mL de cette solution donnent 0.0005 moles. Il faudra donc 0.00025
moles de thiosulfate pour arriver au point dquivalence. Cela quivaut environ 5 mL. Cela
donne un facteur dimprcision peut-tre plus lev quautrement.

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3.4 Dosage de la vitamine C

La vitamine C, appele aussi acide ascorbique, est capable de rduire (cest un anti-oxydant)
liode et ion iodure selon la raction redox:
C6H8O6 C6H6O6 2 H+ + 2 e(oxydation)
I2 + 2 e 2 I(rduction)
_______________________________
I2 + C6H8O6 C6H6O6 + 2 I- + 2 H+
Lacide ascorbique faisant linverse de la raction de liodate, la mesure de la concentration
dacide ascorbique seffectuera par un titrage en retouraprs avoir ajout de lacide
ascorbique la solution de iodate/iodure et donc retransform une certaine quantit diode en
iodure.
Le rapport molaire de liode transform en iodure est:
Cet iode a t auparavant synthtis selon le rapport

nI- = nC6H8O6
nI2 = 3 nIO3-

Cela donne une quantit totale diode

Ce iode sera titr par le thiosulfate selonle rapport:

ntot = 3 nIO3- - nC6H8O6

nI2 = 1/2 n S2O32-

Un sytme deux quation peut ds lors tre cro

nC6H8O6 = 3 nIO3- - 1/2 n S2O32= 6/2 nIO3- - 1/2 n S2O32-

Solution dacide ascorbique connue

Peser prcisment une quantit dacide ascorbique ncessaire llaboration de 50 mL de
solution 0.1 M.
Pipeter 25 mL de la solution de KIO3 dans un grand bcher. Ajouter deux pipettes Pasteur
dacide sulfurique (H2SO4) 4 M. Ajouter exactement 25 mL de la solution de KI et mlanger
avec un agitateur. La solution devient brune. Ajouter exactement 10 mL de solution dacide
ascorbique. La solution reste brune, un quilibre entre iode lmentaire et iodure issue de la
raction avec la vitamine C sest install.
Titrer avec le thiosulfate comme dans les autres titrages. Rpter une fois le titrage.
Solution dacide ascorbique inconnue
Dissoudre une pastille de vitamine C du commerce dans env. 10 mL deau. Ajouter quelques
gouttes dacide sulfurique pour acclrer la dissolution. Transfrer la solution dans un ballon
jaug de 20 mL et complter. La solution a une couleur jaune fluo. Ceci est important car la
prsence dun colorant fera que la couleur aprs le point de virage sera jaune et non incolore
comme prcdemment.
Prparer le mlange iodate/iodure avec 15 mL de chaque solution. Ajouter exactement 10 mL
de solution dacide ascorbique. Rpter une fois le titrage.

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4. Rsultats
4.1 Quelques ractions redox exemplaires
Pour cette partie les rsultats et la discution seront mises ensemble.
Prparation de loxygne:
On voit apparatre dans lErlenmeyer latmosphre dO2 comme un brouillard.
La raction est:
MnO4- + 4 H+ + 3 e- _ MnO2 + 2 H2O
H2O2 _ O2 + 2 H+ + 2e2MnO4- + 2H++ 3H2O2 _ 2MnO2 + 4H2O + 3O2
Si lon rajoute H2O2 on peut renouveler latmosphre dO2
La raction est:
O2 + 4H+ + 4e- _ 2H2O
H2O2 _ O2 + 2H+ + 2e2H2O2 _ 2H2O + O2
Combustion dans une atmosphre doxygne:
On observe la meilleur combustion de lallumette dans latmosphre dO2 ( la flamme
augmente). La raction est:
O2 + 4 H+ + 4 e- _ 2 H2O
CH2O + H2O _ CO2 + 4 H+ + 4 eO2 + CH2O _ H2O + CO2
Dans le cas de la pelote de fer on remarque quel ne prend pas trs bien feu normalement
(petite crpitement droit gauche). Mais elle sembrase (devient rouge vif) dans
latmosphre dO2. On remarque aprs la combustion que la pelote de fer est devenu plus
sombre. La raction est:
O2 + 2e- _ O2Fe _ Fe3+ + 3e3O2 + 2Fe _ 3O2- + 2Fe3+
Oxydation de la glycrine:

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Le KMnO4 plus de la glycrine forme une raction spontane qui dgage si le KMnO4 est en
poudre de la fume et une flamme. Si le KMnO4 est en bloc il y aura alors une petite explosion
suivie de fume. La raction est:
KMnO4 + 2H2O + 3e- _ MnO2 + KOH + 3OHC3H6O3 + 14OH- _ 3CO2 + 11H2O + 14e14KMnO4 + 3C3H6O3 _ 14MnO2 + 14KOH + 9CO2 + 5H2O
Rduction de leau par laluminium:
1. On remarque que lhydrogne qui sort de lprouvette senflamme si on lallume. La
raction est:
2H2O + 2e- _ 2OH- + H2
Al _ Al3+ +3e6H2O + 2Al _ 6OH- + 3H2 + 2Al3+
2. En approchant un papier indicateur de lprouvette (celle qui ne contiens pas de leau).
O remarque quil devin vert pH 9 du a lammoniac gazeux qui schappe.
Normalement on peut aussi sentir son odeur mais dans se cas nous navons pas senti
grand-chose. La raction est:
NO3- + 6H2O + 8e- _ NH3 + 9OHAl _ Al3+ + 3e3NO3- + 18H2O + 8Al _ 3NH3 + 27OH- + 8Al3+
Rduction du nitrite par lacide sulfurique:
Dans lprouvette contenant le KNO2 et le NH3SO3 un gaz se forme, cest de lazote. La
raction est:
2NO3- + 8H+ + 6e- _ N2 + 4H2O
2NH3SO3 + 2H2O _ N2 + 2SO42- + 4H+ + 6eNO2- + 2H3SO3 + 2H+ _ N2 + SO42- + H2O
On peut essayer de lallumer mais sa ne marche pas. Heureusement car sinon on serai pas l
tant donn que l aire est composer a 78% de N2
Oxydation des ions halognures:
Voici une liste des couleurs obtenues pour les diffrents halognures:
KCl : incolore
KBr : jaune pale
KI : rouge sang
(H2O : incolore prouvettes teste)
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Les ractions sont:

Pour KCL

Pour KBr

H2O2 + 2H+ +2e- _ H2O

2Cl- _ Cl2 + 2e-

H2O2 + 2H+ +2e- _ H2O

2Br- _ Br2 + 2e-

H2O2 + 2H+ + 2Cl- _ H2O + Cl2

H2O2 + 2H+ + 2Br- _ H2O + Br2

Pour KI
H2O2 + 2H+ +2e- _ H2O
2I- _ I2 + 2eH2O2 + 2H+ + 2I- _ H2O + I2
Le miroir dargent:
On voit une miroir se former sur le fond du bcher qui nest rien dautre que du Ag+ rduit en
Ag selon la raction suivante:
Ag+ + e- _ Ag
C6H12O6 + 3OH- _ C6H11O7- + 2H2O +2e2Ag+ + C6H12O6 + 3OH- _ 2Ag + C6H11O7- + 2H2O

4.2 Etalonnage dune solution de thiosulfate

Solutions:
Na2S2O3

KIO3

KI

MM (g/mol)

248

214

166

Volume (L)

0.5

0.25

0.5

masse pese
(g)

6.1956

1.0653

16.8220

concentration
(mol/L)

0.0500

0.0199

0.2027

-8-

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Etalonnage d'une solution de thiosulfate

Numro
Concentration
Volume de
d'exprience de KIO3 (mol/L)
KIO3 (L)
1
2
3
4
5

0.0199
0.0199
0.0199
0.0199
0.0199

0.0100
0.0100
0.0100
0.0100
0.0100

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Volume S2O3 Concentration

utilis (L)
de S2O3 (mol/L)
0.0229
0.0229
0.0227
0.0228
0.0228
Moyenne
cart type
CV
erreur (%)

0.0522
0.0522
0.0526
0.0524
0.0524
0.0524
0.0002
0.0037
0.3671

4.3 Dosage de lhypochlorite dans un agent de blanchiment

Solution dhypochlorite de concentration connue
Avec la masse molaire, on peut convertir la concentration massique en concentration molaire.
Concentration massique = 135 g/L Concentration molaire = 1.812 M.
NaOCl
MM (g/mol)

74.5

Volume final (L)

0.0500

Volume prlev
(L)

0.0020

concentration
initiale (M)

1.8120

concentration
finale (M)

0.0725

Dosage de l'hypochlorite : dans une solution connue

Numro
Concentration
Volume de
d'exprience
de S2O3 (mol/L)
S2O3(L)
1
2
3

0.0524
0.0524
0.0524

0.0175
0.0176
0.0178

-9-

Volume
NaOCl (L)
0.0100
0.0100
0.0100
Moyenne
cart type
CV
erreur

Concentration
de NaOCl
(mol/L)
0.0459
0.0461
0.0466
0.0462
0.0004
0.0087
0.8663

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Solution dhypochlorite de concentration inconnue (Javel)

Tableau solution de Javel
NaOCl
MM (g/mol)

74.5

Concentration
thorique

<5%

Concentration
massique (g/L)

<50

Concentration molaire
(mol/L)

<0.67

Volume prlev (L)

0.005

Dilu

10 fois

Dosage de l'hypochlorite dans un agent de blanchiment

Concentration
Volume
Concentration Concentration Concentration Pourcentage
Volume S2O3
NaOCl (L)
de NaOCl
de NaOCl
massique de
de NaOCl
S2O3 (mol/L)
(L)
(mol/L) dans la (mol/L) dans NaOCl (g/L) dans la Javel
solution titre
la Javel
dans la Javel
(dilue 10 fois)
1
2
3

0.0524
0.0524
0.0524

0.0109
0.0107
0.0110

0.0100
0.0100
0.0100
Moyenne
cart type
CV
erreur

0.0285
0.0280
0.0288
0.0284
0.0004
0.0141
1.4057

4.4 Dosage de la vitamine C

Solution dacide ascorbique connue
Tableau des donnes thoriques:
C6H8O6
MM (g/mol)

176

Volume final (L)

0.0500

Masse pese (g)

0.8754

Volume prlev
(L)

0.0020

Concentration
(M)

0.0995

- 10 -

0.2853
0.2801
0.2879
0.2844

21.2554
20.8654
21.4504
21.1904

2.1255
2.0865
2.1450
2.1190

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Dosage
de l'hypochlorite
la Vitamine C
Dosage de
Concentration
de S2O3
(mol/L)

Volume de
S2O3(L)

Concentration Volume de IO33- (mol/L)

(L)
de IO

0.0524

0.0187

0.0199

0.0524

0.0185

0.0199

Volume (L)
C6H8O6

Concentration
de C6H8O6
(mol/L)

0.0250

0.0100

0.1003

0.0250

0.0100

0.1008

Moyenne
cart type
CV
erreur

0.1006
0.0004
0.0037
0.3681

Solution dacide ascorbique inconnue

Tableau de donnes thoriques
C6H8O6
MM (g/mol)

176

Volume final (L)

0.0200

Masse thorique
contenue dans une
tablette (g)

0.0900

Tablettes utilises (L)

1.0000

Concentration (M)

0.0255

Dosage
la vitamine C
Dosage dede
l'hypochlorite

Concentration Volume de Concentration Volume de

de S2O3
S2O3(L)
3IO3- (L)
de IO
(mol/L)
(mol/L)

1
2

0.05235
0.05235

0.023
0.0229

0.01990
0.01990

0.015
0.015

Volume
Concentration Concentration
Masse de
C6H8O6 (L)
de C6H8O6 massique de C6H8O6 dans
(mol/L)
C6H8O6 (g/L) une pastille
(g)
0.01
0.01
Moyenne
cart type
CV
erreur

0.02935
0.02961
0.02948
0.00019
0.00628
0.62787

5. Discussion
5.2 Etalonnage dune solution de thiosulfate
Concentration thorique = 0.0500 M 0.0001
Concentration moyenne mesure par titrage = 0.0524 M 0.0002

- 11 -

5.16516
5.211228
5.18819

0.1033032
0.10422456
0.10376

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La concentration mesure est un peu plus leve que celle calcule thoriquement. Cela est
peut-tre d une vaporation.

5.3 Dosage de lhypochlorite dans un agent de blanchiment

Solution dhypochlorite de concentration connue
Concentration molaire thorique = 0.0725 M 0.0001 M
Concentration molaire mesure = 0.0462 M 0.0001 M
Nous voyons ici une trs grande diffrence entre la concentration mesure et celle calcule.
Solution dhypochlorite de concentration inconnue (Javel)
Concentration annonce = 5 %
Concentration mesure = 2.12 %
Cela montre une concentration relle moindre de plus de la moiti de celle annonce.

5.4 Dosage de la vitamine C

Solution dacide ascorbique connue
Concentration thorique calcule = 0.0995 M 0.0001 M
Concentration mesure = 0.1006 M 0.0001 M
La concentration mesure est un peu plus leve que celle calcule, toutefois lcart reste
minime.
Solution dacide ascorbique inconnue
Masse de Vitamine C dans une pastille, valeur annonce = 90 mg
Concentration thorique selon annonc = 0.0255 M 0.0001 M
Concentration mesure = 0.0295 M 0.0001 M
Masse de Vitamine C dans une pastille, valeur mesure = 103.8 mg
La concentration mesure est un peu plus grande (13.8 mg) que celle annonce. Une
fluctuation de la sorte est plausible en raison de la valeur indicative de la concentration
annonce et non absolue.

- 12 -

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6. Conclusion
Par ce TP, nous avons vu le fonctionnement important des redox et leur prsence trs
frquente de ces mcanismes dans le monde qui nous entoure.
Nous avons vu comment les ractions doxydorduction peuvent tre utilises dans le titrage
de solutions de concentration inconnue.
Le principe du titrage repose sur la synthse diode lmentaire (naturellement color)
redevenant du iodure par ajout du ractif titrant, le thiosulfate.
Pour le dosage de la vitamine C, il a fallu effectuer un titrage inverse car lacide ascorbique
retransforme liode en iodure. La diffrence est donc liode titr. La concentration en vitamine
C correspond liode retransform qui nest pas titr.

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