Universidad Nacional Experimental

Francisco de Miranda
rea de Tecnologa
Complejo Acadmico El Sabino
Electiva I. Refinacin de Petrleo PROF JOSE ALEXANDER COLINA

Bachilleres:
Robles, Adriana CI: 21112791
Goitia, Tulio CI: 15017140
Osorio, Miguel CI: 18.630.578

Punto Fijo; Abril de 2013

ndice

Introduccin..3
Objetivo general...4
Historia del proceso..4
Materias primas....5
Contaminantes del proceso...6
Catalizadores.8
Reacciones qumicas10
Descripcin del proceso...12
Productos.16
Tratamientos de los productos.17
Variables de operacin....18
Filosofa ambiental de la unidad.20
Descripcin de la planta..22
Conclusiones27
Definicin y aplicacin de trminos29
Referencias bibliogrficas30
Anexos.31

Introduccin
El trmino alquilacin, utilizado en la industria petrolera, se refiere a la reaccin por
la cual un hidrocarburo saturado (isobutano) de cadena ramificada, se une con otro
insaturado u olefina liviana (usualmente una mezcla de propileno, butileno y/o amileno) en
presencia de un catalizador, como cido fluorhdrico o sulfrico (cidos fuertes). El
producto de esta reaccin es una mezcla de isoparafinas, caracterizada por su excelente
calidad antidetonante, conocida como alquilato. [1]
La primera unidad comercial de alquilacin fue construida en 1938 y utilizaba cido
sulfrico como catalizador. Durante la segunda guerra mundial, la demanda de alquilato
para la produccin de gasolina de aviacin alcanz cifras sin precedentes, lo que aceler
mundialmente tanto el desarrollo tecnolgico como el aumento en capacidad de este
proceso. La compaa Phillips Petroleum puso en operacin la primera planta comercial de
alquilacin con cido fluorhdrico. Posteriormente, la compaa Universal Oil Products
desarroll su proceso de alquilacin con HF y se construyeron varias unidades.
La alimentacin pasa primeramente por una seccin de secado cuyo propsito es
disminuir el contenido de agua en la corriente. Este es el factor ms importante para evitar una
excesiva corrosin en las lneas y los equipos de la planta. Luego pasa a la seccin de reaccin
donde se proveen condiciones favorables para que se lleve a cabo la reaccin de alquilacin
entre las olefinas y el isobutano en presencia de cido fluorhdrico. A la salida del reactor el
producto es enviado a un asentador de cido, esta seccin tiene como finalidad separar el cido
del resto de los hidrocarburos. Los hidrocarburos pasan a una torre fraccionadora donde son
separados el isobutano, el n-butano, el propano y el alquilato. El isobutano es enviado
nuevamente a las lneas de alimentacin del reactor, el n-butano y el propano son tratados con
almina e hidrxido de potasio para remover fluoruros orgnicos y trazas de cido que
pudieran contener para luego ser enviados a almacenaje y por el ltimo el alquilato es tratado
con KOH.
El proceso de alquilacin con HF cuenta adems con una seccin de regeneracin de
cido. Esta seccin tiene como finalidad restablecer la concentracin del cido a fin de
mantener un adecuado nivel de conversin en los reactores y minimizar la reposicin de cido
fresco, adems de reducir el nivel de agua y polmeros en el cido que se recircula hacia los
reactores.
En el presente informe, inicialmente se da a conocer el objetivo general del proceso
de alquilacin y su historia. Luego se describe la materia prima utilizada, as como tambin
los principales compuestos contaminantes que afectan la calidad del alquilato y ocasionan
perdidas de cido. Posteriormente se explican detalladamente las secciones en las que se
divide el proceso para su mayor entendimiento. Finalmente se exponen las variables del
proceso que deben ser tomadas en cuenta y controladas para lograr obtener un alquilato de
excelente calidad.
3

Alquilacin
Objetivo de proceso:
Producir un componente de elevado octanaje MON (el nmero de octano de una
gasolina que se determina haciendo una prueba con un motor de automvil a alta velocidad)
entre 90-91denominado alquilato a partir de olefinas livianas (propilenos y butilenos) e
isobutano en presencia de HF (cido fuerte) como catalizador. El alquilato es una mezcla de
hidrocarburos parafnicos ramificados, de alto octanaje y baja presin de vapor (PVR), ste
puede ser utilizado en mezclas de gasolinas de motor o en la manufactura de gasolina de
aviacin. [2]
Historia del proceso
En los primeros tiempos del refino del petrleo, para principios de 1930, la mayora
de los componentes de mezcla de gasolinas estaban compuestos por materiales obtenidos
directamente de la unidad de destilacin de crudo. Las refineras eran esencialmente
calderas de petrleo bastante sencillas. Las primeras unidades de conversin eran poco
complicadas y estaban orientadas al cambio trmico de naftas obtenidas directamente para
producir componentes de mezcla de mayor octanaje para una mayor calidad del producto.
[3]
La reaccin de alquilacin cataltica se descubri en 1932 y el catalizador usado,
para entonces, fue el cloruro de aluminio y cido clorhdrico. El proceso que uso cido
sulfrico como catalizador fue desarrollado por: ESSO RESEARCH ENGINEERING
COMPANY, BRITISH PETROLEUM COMPANY, TEXACO DEVELOPMENT
COMPANY Y SHELL DEVELOPMENT COMPANY. En el ao 1939 fue puesta en
servicio la primera planta comercial de alquilacin con cido sulfrico, la cual fue
construida por la HUMBLE OIL en su Refinera BAYTOWN. [1]
La situacin cambi de forma significativa durante la segunda guerra mundial
cuando surgi, una enorme necesidad de gasolina de aviacin de alto octanaje (los aviones
militares de la poca estaban en su mayor parte equipados con motores de pistones
recprocos que utilizaban gasolina de alto octanaje, en lugar de motores a reaccin que
utilizan queroseno). Una de las respuestas a esta necesidad de gasolina de alto octanaje fue
el desarrollo de una unidad de conversin de la refinera: la unidad de alquilacin de cido
fluorhdrico (HF). Cuyo proceso fue desarrollado en los laboratorios de la UNIVERSAL
OIL PRODUCTS.
La unidad de alquilacin de HF (HFU) sigue siendo de importancia clave en
nuestros das. Desempea un papel crtico al proporcionar uno de los principales materiales
de aportacin al producto final del conjunto de mezcla de gasolinas. Su importancia ha

crecido conjuntamente con las cada vez ms numerosas unidades de cracking cataltico en
lecho fluido (FCC) en las refineras.
El FCC aade valor a los productos finales pesados de la destilacin de crudo al
romper catalticamente los materiales pesados en productos ms ligeros tales como petrleo
de ciclo ligero y gasolina FCC, que se pueden utilizar directamente o despus de un
hidrotratamiento en operaciones de mezcla del producto final. El inconveniente de este
proceso es que en las operaciones de FCC tambin se producen olefinas ligeras,
especialmente buteno y propeno. stas, por sus caractersticas intrnsecas, no sirven como
materia prima. De modo similar, en cualquier proceso de destilacin de crudo se tiende a
producir un exceso de productos finales ligeros, como el butano, que son de uso limitado.
El n-butano se puede convertir fcilmente en isobutano, y en esta forma se une a las
olefinas C3 C4 de FCC (buteno o propeno) como materias primas combinadas para la
unidad de alquilacin de HF.
La unidad de alquilacin de HF cumple la importante funcin de convertir estos
subproductos en alquilato de alto valor, que se utiliza como componente de mezcla de la
gasolina. Esta operacin, valiossima desde el punto de vista econmico, de eliminar las
olefinas C4 del FCC y los iso-alcanos C4 de la unidad de destilacin de crudo de petrleo y
convertirlos, mediante el proceso cataltico de alquilacin del HF (una reaccin FriedelCrafts modificada) en iso-octanos, sigue siendo de enorme importancia en el refino de
petrleo. [3]
Materias primas
La reaccin de alquilacin se lleva a cabo en presencia de un cido fuerte (HF). Las
olefinas utilizadas como carga para alquilacin son producidas mediante los procesos de
conversin, principalmente el de desintegracin cataltica. An cuando los butilenos
constituyen la alimentacin preferida por producir un alquilato que contiene mayormente
iso-octano, el cual posee excelentes caractersticas antidetonantes, existen otras olefinas,
como los propilenos y los amilenos, que producen alquilatos de menor calidad. [1,2]
En la planta de alquilacin las materias primas estn constituidas por:
Isobutano: es fcilmente obtenible de petrleos crudos, de procesos de craqueo y del
n-butano en el proceso de isomerizacin.
Propileno (C3=): produce un alquilado con menor nmero de octano que los
butilenos. Es importante mencionar que el calor generado por la reaccin del
propileno es algo mayor que el de los butilenos, por tanto, un aumento en el
contenido de propileno en la alimentacin resulta en un aumento de la temperatura
de los reactores, la cual debe mantenerse en fase lquida para la reaccin.

 Butileno (C4=): son la olefinas ms valiosas de la carga a la planta de alquilacin,

ya que el alquilado producido tiene un octanaje mayor que el producido a partir de
propilenos y amilenos. De los diferentes butilenos, el 2 buteno y el isobuteno
producen el alquilado con el ms alto octanaje. Como el 2-buteno tiene el punto de
ebullicin ms alto, es decir, es el componente ms pesado de la fraccin C4, es
fcil perder este butileno en la gasolina craqueada parcialmente estabilizada. Esto
puede causar una disminucin en el nmero de octano del alquilado.
Amilenos (C5=): produce, al igual que el propileno, un alquilado con menor nmero
de octano.
Contaminantes
En la carga o alimentacin para alquilacin existe una serie de compuestos
considerados como impurezas, los cuales se describes a continuacin:
Agua y/o compuestos que forman agua: cualquier cantidad de agua presente en la
alimentacin a la seccin de reaccin es retirada por el regenerador de cido, junto
con los polmeros, en forma de mezcla azeotrpica. Como la composicin de la
mezcla azeotrpica es aproximadamente 40% HF y 60% agua, ello implica que por
cada kilogramo de agua cargada al reactor, se produce aproximadamente una
prdida de un kilogramo de HF, adems como la mezcla azetrpica es altamente
corrosiva, un aumento en el contenido de agua en el sistema cido aumentara las
labores de mantenimiento, causara dificultades en la remocin de los haces de
tubos y en general, reducira el tiempo de operacin de la planta. En vista de la
corrosividad de la mezcla azeotrpica el regenerador de HF tiene un revestimiento
de monel (aleacin de nquel y cobre predominante, con muy pequeas cantidades
de carbn, manganeso, entre otros).
Compuestos de azufre: algunos compuestos de azufre principalmente los disulfuros,
pueden no ser completamente removidos al tratar la alimentacin. Los compuestos
de azufre reaccionan con otros hidrocarburos para formar compuestos pesados,
llamados aceites de azufre que son removidos por el fondo del regenerador de
cido. Estos compuestos pesados atraen las molculas de HF ocasionando prdidas
de HF cuando se drena el regenerador. Por otro lado, los compuestos livianos de
azufre que entran con la alimentacin, tales como metilmercaptan, salen con la
corriente de propano.
Diolefinas: las diolefinas, tales como el butadieno, aparecen ocasionalmente en la
alimentacin de alquilacin. Estos compuestos se polimerizan durante la reaccin
de alquilacin y son removidos en el regenerador de HF. Por lo tanto, un aumento
6

en el contenido de diolefina resulta en una mayor frecuencia de la regeneracin de

HF. En casos extremos, un alto contenido de butadieno en la alimentacin podra
causar una disminucin del octanaje y un aumento del punto final del alquilato. De
lo expuesto, vemos que los usuales agentes de alquilacin son los butilenos, debido
a que el alquilado 4/4 tiene alto octanaje y, adems, porque los butilenos se obtienen
en grandes cantidades en el proceso de craqueo cataltico.
Compuestos parafnicos o saturados: los compuestos saturados, tales como propano,
n-butano y pentano presentes en la alimentacin en la planta de alquilacin pasan
por los reactores sin reaccionar. La presencia de estos compuestos reduce la pureza
del reciclo de isobutano y, por lo tanto debe operarse el sistema de fraccionamiento
para removerlo sin incurrir en prdidas de isobutano. Aun cuando el isobutano es un
compuesto saturado es deseable su presencia en la alimentacin de olefinas BB
(Butano-Butileno) ya que reduce la cantidad requerida por el proceso.
Etano, etileno y otros incondensables: lo presencia de hidrocarburos livianos y
compuestos incondensables pueden ocasionar su acumulacin en el tope de las
torres fraccionadoras, lo cual resulta en prdidas de HF al ventear el etano de estos
equipos. Adicionalmente el etileno reacciona con el HF para formar fluoruro de
etilo, el cual sale con la corriente de propano. Estos fluoruros deben ser removidos
para cumplir con las especificaciones del GLP (Gas Licuado de Petrleo).
Compuestos de nitrgeno: una alta concentracin de compuestos nitrogenados har
disminuir la concentracin del HF. [4]

Tabla n1: Contaminantes presentes en la alimentacin

Contaminantes
Agua y/o compuestos que forman agua
Compuestos de Azufre
Diolefinas
Amilenos
Etano, etileno y otros incondensables
Compuestos de Nitrgeno

Concentracin
Lmites Permitidos
Peligrosa
5% en peso
1% en peso
>20 PPM
<20 PPM
>0.5% molar
0.1 y 0.2
debe basarse en la experiencia
>0.5% molar
<0.5% molar
10 PPM
<10 PPM

Refinacin. La Industria Venezolana de los hidrocarburos (Barberii,1989)

Catalizadores
Los catalizadores usados en las plantas de alquilacin son:
cido sulfrico (H2SO4)
cido fluorhdrico (HF)
Tabla n2. Comparacin entre catalizadores.
Alquilacin con HF
Alquilacin con H2SO4
El catalizador puede ser regenerado por El catalizador se regenera en una planta por
destilacin.
separado que queda generalmente por fuera
de la refinera.
La reaccin se puede llevar a cabo a La zona de reaccin debe ser refrigerada
temperaturas 30-45C y se usa agua como hasta aproximadamente 10C para evitar
medio de enfriamiento.
reacciones secundarias.
Requerimientos de destilacin complicados. Requerimientos de destilacin ms simples
Cantidades significativas de HF van en el debido a que el efluente del reactor est
efluente del reactor.
libre de catalizador cuando se alimenta a la
seccin de destilacin.
La solubilidad de HF en isobutano es ms Es inmiscible con isobutano, por tanto
alta, por tanto requiere menos agitacin en requiere un grado de agitacin alto.
la zona de reaccin.
Consumo de HF= 0,15 lb/barril de alquilato. Consumo de H2SO4=21-25 lb/barril de
alquilato.
Es altamente txico y se encuentra en fase Es altamente txico pero existe como
de vapor a temperatura ambiente.
lquido a presin atmosfrica, lo cual hace
ms fcil de manejar de un modo seguro.
Requiere secado riguroso del alimento y No requiere secado de alimento y necesita
metalurgia especial.
una cantidad limitada de metalurgia
especial.
Refino de petrleo. (James,1980)
La ventaja del H2SO4 es que permanece en estado lquido, por lo tanto en caso de
alguna fuga o derrame, los peligros solamente se limitan a los alrededores inmediatos. Su
mayor desventaja es que el consumo en el proceso es aproximadamente 140 veces ms que
el de HF, produciendo 280 veces ms residuos que en el caso de HF y aumentando los
riesgos de transporte, almacenamiento y los peligros ambientales. [5]
Comparacin de procesos de alquilacin segn el catalizador.
El proceso de alquilacin ms conveniente para una refinera dada viene
determinado por la economa. En particular es muy importante la situacin de la refinera
respecto a los suministradores de cido. En una refinera que este a distancia tanto del
suministrador a sulfrico como de los compradores de cido agotado, el coste de transporte
a cido fresco y/o el coste de utilizacin de grandes cantidades de cido agotado pueden
8

hacer que el empleo de cido sulfrico sea econmicamente poco atractivo. En el proceso
de HF, slo se requiere una pequea cantidad de cido de entrada pues se dispone de
generadores de cido agotado. Como consecuencia, el coste de transporte de cido
fluorhdrico desde el suministrador lejano no es un coste importante.
La pregunta importante para una refinera es qu proceso de alquilacin es mejor
para la produccin del producto deseado. Hay muchos factores importantes, que son: gastos
totales de operacin, inmovilizado inicial, calidad del alquilato, flexibilidad de operacin,
disponibilidad de reactivos, rendimiento y conversin de los reactivos, problemas de
mantenimiento, seguridad, experiencia que se posee en un proceso dado.
Los defensores del proceso de cido fluorhdrico aducen que tanto el capital como
los costes de operacin son menores que con el proceso de cido sulfrico por las razones
siguientes:
1.
2.
3.
4.

Se dispone de diseos del reactor ms pequeos y ms simples.

Puede usarse agua fra como refrigerante.
Se requieren sedimentos ms pequeos para las emulsiones.
Se produce la regeneracin prcticamente completa de cido fluorhdrico
catalizador. Por ello el consumo de HF y su coste es muy bajo. No se requiere
buscar aplicacin al cido agotado.
5. Hay mayor flexibilidad de operacin por lo que respecta a la temperatura, razn
externa de isobutano a olefinas.
6. Hay menor necesidad de turbulencia o agitacin al mezclar las corrientes de cidos
e hidrocarburos.
Los defensores de los procesos de cido sulfrico replican a los anteriores
argumentos con lo siguiente:
1. En los procesos de cido fluorhdrico se requiere un equipo adicional para recuperar
o neutralizar el HF de varias corrientes. Con cido sulfrico se neutraliza la
corriente de salida de hidrocarburos globalmente.
2. En los procesos con HF se requiere equipos de secado de las corrientes de
alimentacin hasta pocas ppm. En los procesos con cido sulfrico el secado es
beneficioso pero menos crtico.
3. Se requiere un equipo adicional y ms costoso para la seguridad. En algunas plantas
de HF hay un circuito cerrado de agua como medida de seguridad para las posibles
fugas de cido del sistema. Los costes de mantenimiento y el importe del equipo de
seguridad son mayores en los procesos con HF.
4. En inmovilizado de los procesos con HF es solo un poco menor que el de los
procesos de cido sulfrico. En general los costes relativos parecen ser favorables
para los procesos con HF en pequeas plantas.[6]
9

Reacciones Qumicas
Las principales reacciones involucradas en el proceso son las siguientes:
i.

CH3

Alquilacin de propileno:

CH3-CH=CH2 +

CH3-CH-CH3

HF

CH3

Propileno

CH3-C-CH-CH2-CH3
CH3

Isobutano

2,2 Dimetilpentano

CH3-CH-CH2-CH-CH3
CH3

CH3

2,4 Dimetilpentano

ii.

Alquilacin de isobutileno:
CH3

CH3-C=CH2

CH3
+

CH3-CH-CH3

HF

CH3

Isobutileno

iii.

CH3-C-CH-CH-CH3
CH3 CH3

Isobutano

2,2,4 Trimetilpentano

Alquilacin de butileno:

CH3-CH2-CH=CH2

CH3-CH-CH3
CH3

1-Buteno

Isobutano

HF

CH3-CH-CH-CH2-CH2-CH3
CH3 CH3

2,3 Dimetilhexano
CH3-CH-CH2-CH-CH2-CH3
CH3

CH3

2,4 Dimetilhexano

10

CH3-CH=CH-CH3

CH3-CH-CH3

HF

CH3 CH CH CH CH2 CH3

CH3

2-Buteno

CH3 CH3 CH3

Isobutano

2,3,4 Trimetilhexano
CH3
CH3 C CH CH CH2 CH3
CH3

CH3

2,2,4 Trimetilhexano
CH3
CH3 CH C CH CH2 CH3
CH3 CH3

2,3,3 Trimetilhexano

iv.

CH3

Alquilacin de amilenos

CH3-CH=C-CH3

CH3-CH-CH3

CH3

Amilenos

HF

CH3 CH CH CH CH2 CH3

CH3

CH3

Isobutano

CH3

2,2,4 trimetilhexano

Reacciones secundarias:

Transferencias de hidrgenos:

La transferencia de hidrgeno (algunas veces llamada autoalquilacin del

isobutano) ocurre con mezclas de propileno isobutano usando cido fluorhdrico como
catalizador. El producto final es propano y 2,2,4 trimetilpentano.
CH3
CH3-CH=CH2 + 2CH3-CH-CH3

HF

CH3-CH2- CH3 +

CH3

Propileno

Isobutano

CH3 C CH2 CH CH2 CH3

CH3

Propano

CH3

2,2,4 trimetilhexano

Aproximadamente, 20% de los propilenos sufren esta reaccin.

11

Polimerizacin:

Una pequea cantidad de un producto con alto punto de ebullicin, o un polmero,

se forma en la Alquilacin de isobutano, an bajo las ms favorables condiciones de
operacin.

Reacciones de craqueo:

Otra reaccin importante de los polmeros es la de craqueo para formar una molcula
de bajo peso molecular. [1]

Descripcin del Proceso.

La alimentacin de olefinas son debidamente tratadas en las diferentes unidades,
para eliminarle gran parte de los contaminantes, tales como H2S y compuestos sulfurosos.
Adems la concentracin de agua debe ser mantenida por debajo de 10 PPM.
Este proceso de alquilacin de HF es licencia UOP y consiste en hacer reaccionar
olefinas livianas con isobutano en exceso, en presencia de cido fluorhdrico como
catalizador, para producir el alquilato. Este proceso se lleva a cabo bajo un estricto control
de temperatura y presin de reaccin, relacin de isobutano/olefinas y la relacin
cido/hidrocarburos.
El HF es recuperado y regenerado para reutilizarlo en la reaccin.
El isobutano que no reacciona es separado y reciclado de nuevo a los reactores.
El alquilato, butano y propano, despus de ser fraccionados son tratados y enviados
a almacenaje.
Para una mejor comprensin del proceso de alquilacin, se ha dividido en las
siguientes secciones:

Seccin de alimentacin.
Seccin de secado de olefinas.
Seccin de reaccin.
Seccin de fraccionamiento de productos (propano, isobutano, butano y alquilato).
Seccin de fraccionamiento torre despropanizadora.
Seccin de despojamiento de cido.
Seccin de regeneracin de cido.

12

Seccin de alimentacin:
En esta seccin se recibe el PP/BB proveniente de la planta de craqueo y reforma
cataltica llega bajo un esquema de control maestro de (nivel/flujo) a un tambor horizontal
separador mejor conocido como coalescedor, el cual posee una bota para retirar el H2O,
para disminuir un poco su contenido en las olefinas. Este tambor est presionado a 350 Psi.
Bajo control de flujo la carga es enviada a los secadores.
Seccin de secado de olefinas:
El propsito de esta seccin es disminuir el contenido de agua en las corrientes de
cargas de olefinas. Este es el factor ms importante para evitar una excesiva corrosin en
las lneas y los equipos de la planta. El flujo entra en los fondos de los secadores y sale por
el tope de los mismos. El empaque utilizado en los secadores es tamiz molecular. Cuando el
tamiz molecular se satura con agua se regenera. Las corrientes de alimentacin que
finalmente entrarn a la unidad estn debidamente tratadas para eliminar el H2S y
compuestos sulfurosos. Son constituidas por: (propano-propileno) libres de etano, (butanobutileno) libres de isobutilenos, los cuales entran a los secadores. La alimentacin fresca de
olefinas se combina con una corriente de reciclaje de isobutano proveniente del
fraccionador principal (despojador de isobutano) y se carga a los reactores.
Seccin de reaccin:
Tanto el isobutano de reciclo, proveniente de la seccin de fraccionamiento y de la
planta de isomerizacin, como las olefinas se mezclan en lnea y se envan a cada reactor de
forma distribuida a travs de boquillas. El cido fluorhdrico se alimenta a cada reactor bajo
el control de flujo a travs de los controladores, para ser mezclado con la alimentacin y
formar el alquilato. Las reacciones son altamente exotrmicas. La temperatura dentro de los
reactores se controla manipulando el flujo de agua salada que pasa a travs de los tubos de
reactores como un intercambiador de calor, como producto de reaccin se obtiene una
emulsin de hidrocarburos y cidos, la cual fluye al tanque asentador de cido, donde se
separa la fase hidrocarburo de la fase cida, el HF se asienta debido a la diferencia en
gravedad especfica entre el HF y los hidrocarburos. Por medio de bombas, el cido se
recicla a los reactores para mantener la pureza deseada del cido y otra parte se enva al
regenerador de cido para ser despojado de sus impurezas.
Por otro lado, la fase de hidrocarburos sale por presin por el tope del tanque
asentador hacia la torre despojadora de isobutano como alimentacin. Debido a que el cido
pierde su pureza por reacciones secundarias y por los contaminantes presentes en las
olefinas, se hace necesaria su regeneracin continua en la misma planta. Para reponer las
prdidas de cido se debe inyectar cido fresco, peridicamente al proceso.

13

Seccin de fraccionamiento de productos (propano, isobutano, butano y alquilato):

En el despojador de isobutano o fraccionador se produce por destilacin la separacin de
las diferentes fracciones; propano/cido, isobutano, n-butano y alquilato (el alquilato est
compuesto por iso-heptano e iso-octano).
Retiro de propano:
La fraccin de propano cido que sale por el tope (tambin contiene isobutano), es
condensada en un condensador antes de entrar al tanque asentador de carga. En este
tanque se produce la separacin de la fase propano y de cido. La fase propano, es
succionada por bombas las cuales bombean reflujo al despojador de isobutano para
controlar la temperatura del tope. Al mismo tiempo bombean carga a la torre
despropanizadora. La fase de cido es succionada por las bombas y enviada a las
lneas de circulacin de cido a los reactores.
Retiro de isobutano:
Del despojador de isobutano, sale la fraccin de isobutano vapor la cual es enviada
al tanque acumulador. Gran parte de esta fraccin cede calor al despojador de
isobutano en los intercambiadores. Otra parte es dirigida al condensador para
controlar la presin del despojador mediante el instrumento PIC. Este sistema
permite controlar la presin del despojador de isobutano. Desde este tanque y
despus de pasar por los enfriadores, el isobutano es succionado por las bombas y
enviado como carga a los reactores.
Retiro de butano:
La corriente de n-butano que sale del despojador es calentada para vaporizarlo,
luego es enviada a los tambores de almina, para la remocin de fluoruros
orgnicos.
RF

Al2O3

R= + HF

A la salida de los tambores defluorinadores, la corriente de n-butano es enfriada con

agua salada. Luego entra a los tambores de tratamiento con KOH (neutraliza el HF)
donde se remueven las trazas de HF libre que pudiera contener la corriente. Una vez
tratado, es enviado como carga a la planta de isomerizacin.
HF + KOH

KF

H2O

14

 Retiro de alquilato:
Por el fondo del despojador de isobutano, sale la fraccin de alquilato. Esta
corriente cede calor en el rehervidor, del fondo de la torre despojadora y se dirige al
intercambiador de calor, donde sede calor a la alimentacin del despojador de
isobutano. La corriente se divide en dos, una que va a la succin de las bombas
para ser utilizado como aceite de sello y la otra es dirigida a los tambores de
tratamiento con KOH, para remover las trazas de HF. El alquilato producido no es
pasado por un defluorinador ya que el contenido de fluoruros combinados en esta
corriente es bajo. Finalmente, esta ltima corriente es enviada a almacenaje. El
calor requerido para el fraccionamiento en el despojador de isobutano se obtiene
mediante la circulacin del producto del fondo con bombas, a travs del horno, el
cual acta como rehervidor.
Seccin de fraccionamiento torre despropanizadora:
Se enva carga a la torre despropanizadora, isobutano, propano y HF, tomando calor
de la corriente de fondo. Esta torre se usa para remover el propano, del reciclo de isobutano
con el fin de mantener el mnimo porcentaje de propano en la seccin de reaccin.
Los vapores del tope, son condensados en un enfriador de tubos aleteados con aire
(fi-fancooler) y enviados al tanque acumulador. Una parte de los vapores del tope es
dirigida directamente al acumulador, con el fin de controlar la presin en esta torre. En el
tanque acumulador se separa al cido fluorhdrico del propano. El cido separado en la
bota, es enviado directamente a la lnea de circulacin de cido a los reactores. El propano
contenido en el acumulador, es succionado por bombas y enviado como reflujo a la misma
torre y como carga al despojador de cido.
Por el fondo de la torre sale una corriente de isobutano que sede calor a la carga, y
que posteriormente es enfriada. Desde la salida de los enfriadores, esta corriente es enviada
a la lnea de reciclo de isobutano a los reactores. De la parte inferior de la despropanizadora
sale una corriente de isobutano vaporizado hacia el regenerador de HF. El calor requerido
en el fondo de la torre es suministrado en el rehervidor por alquilato del fondo del
despojador de isobutano y en el rehervidor, por aceite caliente.

Seccin de despojamiento de cido.

Esta seccin tiene como finalidad separar el cido del resto de los hidrocarburos.
La corriente del propano del acumulador, es enviada por bombas, como alimentacin al
despojador de cido y las ltimas partes de cido disuelto en la corriente son retornadas a la
lnea de vapor de la despropanizadora. El propano del fondo del despojador de cido, es
enviado a los tambores defluorinadores con almina. Esta corriente pasa por un primer
15

intercambiador con aceite caliente y toma calor con el producto del fondo de los mismos
tambores de almina. La corriente que sale de los tambores de almina, despus de pasar
por los intercambiadores, es enfriada con agua salada y enviado al tambor de tratamiento
con KOH y desde ste, el propano va a almacenaje.

Seccin de Regeneracin de cido

La funcin del regenerador de cido es la de procesar el cido usado, para retirar
las impurezas obtenidas (polmeros/mezclas azeotrpicas). El regenerador de cido toma
alimentacin desde la lnea de descarga de las lneas de circulacin de cido. Como medio
de despojamiento, se utiliza una corriente de isobutano vaporizado, proveniente del fondo
de la torre despropanizadora. Despus de precalentarse con aceite caliente, dicha corriente
es introducida en el fondo del regenerador. A la altura del plato 1 del regenerador de cido,
sale la corriente de cido fluorhdrico regenerado hacia el despojador o fraccionador de
isobutano. El reflujo utilizado, proviene de las descargas de las bombas del asentador de
propano. Por el fondo del regenerador de cido, salen los polmeros y la mezcla azeotrpica
que van a tanque.[7]
Productos:
A continuacin se describen los principales productos obtenidos en este proceso:
Alquilato liviano: este producto tiene un elevado octanaje inicial combinado con
buena susceptibilidad al plomo. Se utiliza como componente de gasolinas de alto
octanaje. Los bien conocidos grados de gasolina de aviacin 100/115 y 100/300
slo pueden hacerse con alquilato liviano.
Alquilato medio: tambin llamado alquilato de motor, se usa como componente de
gasolinas de motor o como materia prima para la produccin de insecticidas pero
en este caso con algunas especificaciones diferentes exigidas por los compradores
de este producto.
Alquilato pesado: se usa como aceite lavador, como aceite sello y tambin como
diluyente o como componente de gasleo o de combustible liviano.
Propano: se encuentra presente en la alimentacin de BB a la planta, siendo
posteriormente separado, neutralizado y enviado al sistema gas combustible.
N-butano: Tambin est presente en la alimentacin de BB. Este producto
representa un porcentaje bastante alto de la alimentacin (18 a 25%p), y en la
produccin, es ms o menos el 20% del total producido. El n-butano se almacena
16

para exportarlo como GLP, para mezclarlo con gasolinas o para la preparacin de
crudos reconstituidos.
Pentanos: Estos productos principalmente iso y n-pentano, se forman en las
reacciones de los amilenos (C5). La separacin final de los pentanos y el n-butano
ocurre en una torre separadora. El iso-pentano se usa como componente de gasolina
de alto octanaje, como solvente y como materia prima para la manufactura de
derivados clorados. El n-pentano se usa como solventes en procesos de extraccin,
solvente general, manufactura de pesticidas.

Tratamiento de los productos

Tratamiento de almina:
El propano que se obtiene como producto debe ser tratado con almina para
eliminar los fluoruros combinados. Esto obedece a que si el producto (propano) se usa
como combustible, sin haber sido tratado con almina, los gases de combustin contendrn
HF el cual puede causar daos materiales y/o personales.
Reacciones qumicas:
CH3 CH=CH2

C C C (R F)

+ HF

F
Propileno

6C C C C

cido Fluorhdrico

+ Al2O3

Fluoruro Orgnico

6C C C C

+ 2AlF3 + 3H2O

F
El lecho de almina se considera gastado cuando la concentracin de fluoruros
combinados, en el efluente del primer tratador es de 10PPM (peso).

Tratamiento con hidrxido de potasio (KOH)

El propano (C3), el n-butano (n-C4) y el alquilato obtenidos como productos en
la planta de alquilacin son tratados con KOH para eliminar posibles trazas de HF que
puedan contener. Para el propano y el n-butano el KOH acta tambin como agente
secador. La remocin del cido de estos productos en la planta de alquilacin se hace por
neutralizacin de acuerdo a la siguiente reaccin:
17

HF + KOH

KF + H2O

Regeneracin de KOH
La solucin de KOH que utiliza en la planta de alquilacin debe tener una
concentracin de 10% peso y un contenido de fluoruro de potasio, KF, menor de 5% de
peso. Cuando la solucin de KOH contenga ms de 5% peso de KF debe ser puesta en
contacto con cal hidratada para disminuir el contenido de KF a 1% o menos.
La reaccin que se lleva a cabo es la siguiente:
2KF + Ca(OH)2

2KOH

+ CaF2

Variables de operacin:
La calidad del alquilato producido, adems de verse afectado por la
composicin de la alimentacin, los compuestos contaminantes, es tambin afectado por
seis variables de operacin.
1. Temperatura del reactor
La temperatura del reactor, es una de las ms importantes variables, la cual tiene
una influencia significativa el octanaje del alquilato. Generalmente, los reactores de
la unidad de alquilacin operan a temperaturas entre 30 y 38C, aun cuando la
temperatura ptima para obtener mejor octanaje es 16C. A temperaturas mayores
de 38C se produce una disminucin en el octanaje del alquilato, un aumento en su
punto final de temperatura y, en algunos casos, un aumento en el consumo de
isobutano y cido.
2. Relacin isobutano/olefinas:
La relacin se refiere a la relacin molar isobutano/olefinas en la alimentacin del
reactor, su valor de diseo es 10:1. A medida que la relacin isobutano/olefinas se
incrementa, el octanaje del alquilato aumenta y el punto final de temperatura
disminuye. De igual manera, un aumento en el reciclaje de isobutano reduce la
formacin de polmeros. Vistas las ventajas que ofrece una alta relacin de
isobutano/olefinas, el flujo del reciclaje de isobutano debe mantenerse lo ms alto
posible. Sin embargo, la circulacin de isobutano est limitada por la capacidad del
despojador de isobutano y por las instalaciones para manejar esta corriente, y por el
mayor consumo de energa en la torre despojadora de isobutano.

18

3. Concentracin del cido:

La concentracin del cido circulante es resultado de los siguientes factores:
Eficiencia de los secadores de la alimentacin
Diolefinas y compuestos de azufre en la alimentacin
Condiciones de la seccin de reaccin
Velocidad, frecuencia y eficiencia de la regeneracin del cido.
La accin del cido en las reacciones es un fenmeno complejo y depende tanto del
tipo como de la cantidad de contaminantes. Un aumento en el contenido de
contaminantes en la alimentacin disminuir la concentracin del cido. La
concentracin ptima del cido vara de una planta a otra y depende del diseo, del
tipo de contaminante, del inventario de cido y de las condiciones de operacin.
En general, se recomienda que la concentracin del cido se mantenga entre 85 y
90% por peso de HF. La concentracin de cido puede afectar el contenido de
fluoruros en los productos, de manera que una baja concentracin de HF resulta en
un alto contenido de fluoruros en el propano, butano y alquilato.
El contenido de agua en el cido debe mantenerse tan bajo como sea posible, en
general 0,8% por peso. A medida que aumenta el contenido de agua en el HF, el
acero es ms susceptible al ataque del cido fluorhdrico.

4. Relacin cido/hidrocarburos:
La relacin cido/hidrocarburo es una medida de la concentracin del catalizador en
la zona de reaccin. Esta relacin debera ser mantenida entre 1:1 y 2:1. Cuando
esta relacin es menos de 0,8 hay excesiva formacin de polmeros, aumenta el
contenido de fluoruros en los productos y se reduce drsticamente la produccin de
alquilato. En caso contrario, cuando la relacin es mayor de 2, no se obtienen
beneficios adicionales, por tanto, normalmente no se opera por encima de este valor.
5. Tiempo de reaccin:
A medida que el tiempo de reaccin disminuye los fluoruros combinados se
incrementan. Sin embargo, cualquier reduccin del tiempo est limitada por la
capacidad de asentamiento.
6. Presin:
La presin en si no es una variable de proceso, pero, debe ser suficientemente alta
para mantener todos los hidrocarburos en estado lquido en la seccin de reaccin.
Cualquier burbuja de vapor har que el cido no se asiente adecuadamente en el
asentador de cido.[2]

19

Filosofa ambiental de la unidad

Durante la operacin normal, parada y mantenimiento de la unidad se producen
desechos que constituyen un peligro para la salud y el medio ambiente; por lo que el
correcto manejo y tratamiento de estos desechos es de suma importancia. Debido al alto
riesgo que representan las sustancias utilizadas en esta unidad, como es el caso del cido
fluorhdrico, y para prevenir la contaminacin ambiental, la unidad cuenta con diferentes
sistemas de tratamiento de efluentes, tanto gaseosos como lquidos, especialmente
diseados para este tipo de unidad. Estos sistemas de tratamiento permiten cumplir con la
normativa ambiental vigente (Normas sobre el control de la contaminacin atmosfrica
decreto 2.225, gaceta oficial extraordinaria, N4.418).
Control de olor
En la unidad se generan emisiones gaseosas hacia el ambiente en las fosas de
neutralizacin. Estos gases son lavados en la columna lavadora de gases, antes de ser
emitidos a la atmsfera con la finalidad de retirarles los malos olores y as cumplir con la
normativa vigente.
Calidad del aire
Durante los perodos de parada, mantenimiento o durante problemas operacionales
de la unidad, se originan gases txicos y combustibles que no pueden ser venteados
directamente a la atmsfera, debido a restricciones ambientales y de seguridad. Estas
emisiones (alivios y venteos), generados en equipos y lneas de la unidad, son recolectados,
neutralizados y enviados al mechurrio de la refinera. En la unidad de alquilacin 1, las
nicas emisiones gaseosas hacia el ambiente son las generadas en las fosas de
neutralizacin.
Reduccin de ruido
La unidad de Alquilacin no presenta ningn problema de contaminacin ambiental
por ruido ya que los niveles de ruido dentro de la unidad se mantienen por debajo del nivel
mximo de ruido de 85 db.

20

Sistemas de agua
Durante la operacin normal de la unidad de alquilacin se generan distintos tipos
de efluentes lquidos que deben ser tratados antes de su disposicin final. Estos efluentes se
clasifican en:

Agua accidentalmente contaminada con hidrocarburos (ACO): Estas

aguas son las provenientes del agua de enfriamiento y el agua
superficial (lluvia, combate de incendio y lavado).

Aguas continuamente contaminadas con hidrocarburos (CCO): Agua

de proceso aceitosa y sellado de las corazas de las bombas, as como
cualquier rea en donde pueda esperarse derrames de hidrocarburos.

Aguas acidas (AA): Son aquellas aguas provenientes de los equipos

que manejan HF, agua de lluvia, combate de incendios, o de limpieza
que sea derramada, dentro del muro de contencin que limita la zona
cida.

Aguas negras (AN): Son las aguas provenientes de los baos de la

caseta de cambio.

Todas las aguas superficiales y efluentes del proceso se recolectan mediante los
diferentes drenajes de la unidad y se envan a las unidades de tratamiento de agua existentes
para su disposicin final en el sistema de recoleccin de efluentes de la Refinera.
La unidad de Alquilacin 1 cuenta con tres tipos de drenajes ubicados a lo largo de
la unidad:
Drenaje cerrado
Drenaje abierto
Drenaje de Aguas Negras
El drenaje cerrado est compuesto por un cabezal de 6 de dimetro que recolecta
los siguientes efluentes:

Efluentes cidos provenientes de equipos ubicados en la zona cida

Hidrocarburos livianos provenientes del rea no cida que deben ser
descargados en un sistema cerrado dado a su alta volatilidad y un
cabezal de 8 de dimetro que recolecta los siguientes efluentes:
21

o Aguas de lluvia, combate de incendio o lavado dentro del

muro que delimita la zona cida. Estos efluentes son dirigidos
a la fosa de neutralizacin, donde son neutralizados y
enviados, mediante la bomba de descarga de efluentes, al
separador de aceite, donde se les retira parte de los
hidrocarburos, antes de ser enviados al el canal de agua
salada. En caso de lluvias o combate de incendio, se recoger
el volumen correspondiente a la primera pulgada de agua en
las fosas de neutralizacin y el resto se enviar directamente
al canal de agua salada, ya que el grado de contaminacin de
sta as lo permite.
El drenaje abierto est compuesto por dos colectores, uno en
cada nave de la unidad, que recolectan los efluentes aceitosos
de la zona no cida, envindolos a la trampa de aceite para su
acondicionamiento, antes de ser enviados al canal de agua
salada. Los efluentes que desembocan en este drenaje son los
siguientes:

Agua aceitosa y de sellado provenientes de las corazas de

las bombas.
Derrames de hidrocarburos.
Agua de lluvia, combate de incendio o lavado,
posiblemente contaminada con hidrocarburos.

Por ltimo, la unidad cuenta con tanquillas recolectoras de aguas negras

provenientes de los baos de la caseta de cambio y construcciones adyacentes. El
agua recolectada en estas tanquillas es enviada al tanque sptico. [8]

Descripcin de la Planta:
La alimentacin olefnica, es enviada a un tanque y luego pasa a un colector de
agua, donde se drena cierta cantidad de agua, para luego entrar en un secador molsieve
(tamiz molecular), el cual es un material poroso donde las molculas de agua entra en los
poros y son absorbidos por el tamiz, las molculas de mayor tamao no pueden entrar por
l, en este secador estn diseados para permitir hasta 10PPM, las olefinas seca o libres de
agua pasan a otra unidad de reaccin, pero antes se mezcla con una corriente de isobutano
recirculado, esta mezcla entra en el reactor donde reacciona junto con catalizador de cido

22

fluorhdrico, la reaccin es totalmente exotrmica, donde se generan productos

isobutano, alquilato, HF ).

(n-butano,

Estos productos son enviados a la unidad de fraccionamiento, esta alimentacin se

precalienta en dos intercambiadores, para luego entrar en la torre donde el producto de
fondo es el alquilato el cual pasa por dos intercambiadores y luego por un condensador,
donde se trata con hidrxido de potasio para remover cualquier cantidad de cido
fluorhdrico que se pudo haber arrastrado por el fondo, una corriente lateral se extrae nbutano en forma de vapor, el cual pasa a condensador y de all a un tambor tratador con
hidrxido de potasio para remover cualquier cantidad de HF, en otra corriente lateral se
extrae isobutano el cual es enviado a un condensador para luego hacerlo recircular en la
unidad de secado y a la unidas de reaccin.
El producto de tope se obtiene cierta cantidad de propano, isobutano y HF, los
cuales son enviados a la unidad despropanizadora, pero antes es precalentado en un
intercambiador, el producto de fondo en la despropanizadora sale isobutano de reciclo, la
despropanizadora posee dos rehervidores, el producto de tope sale propano con HF los
cuales son condensados y enviados a un coalestor donde es drenado una cierta cantidad de
HF, del recolector se extrae una corriente como reflujo a la columna despropanizadora y
otra corriente va hacia un despojador de HF, el cual la corriente de fondo sale propanoel
cual es enviado a unos tratadores de alminas los cuales estn en serie y se utilizan para
eliminar cualquier floruros que pudo haber arrastrado por la corriente de fondo del
despojador, por el tope del despojador sale el HF, el cual se enva nuevamente al
condensador para que en el colestor de HF recuperar la mayor parte del catalizador.
Seccin de Tratamiento de Propano
El propano viene del fondo de la despojadora de HF va a los tratadores de almina
los cuales estn normalmente en serie. EL propano es calentado por el intercambiador del
tratador de almina y en pre calentador del propano para dar 417 oF a la entrada del primer
tratador de almina. El tratador de aluminio elimina los fluoruros combinados en el
propano y tambin remueve el HF libre que entra o es formado en dicho tratadores. Como
la reaccin entre el HF y la almina es altamente exotrmica, alarmas de altas temperaturas
son provistas en la mitad y en la salida de cada tratador.
Las alarmas de alta temperatura en cualquiera de estos puntos sealados
anteriormente indican que una alta cantidad de HF ha alcanzados los tratadores de almina.
El lecho de almina normalmente se considera gastado cuando la concentracin de
fluoruros combinados es alrededor de 10 PPM a la salida del tratador.
El propano tratado con almina que sale del segundo tratador es enfriado en el
intercambiador del tratador de almina y en el condensador de propano de productos de
donde es enviado al tratador de propano con KOH. Este tratador de KOH remueve
23

cualquier HF libre que no ha sido eliminado que ha pasado a travs de los tratadores de
almina seca el propano removiendo el agua formada por la reaccin de los fluoruros
combinados y la almina.
Seccin de Neutralizacin
Sistema de Alivio de Gas Acdico
Todo venteo acdico y algunas vlvulas de seguridad en la unidad de alquilacin son
puestas a descargar a un sistema de alivio acdico. Debido a corrosin y problema de olor
es imprctico liberar los gases a un sistema de alivio normal al mechurrio, el sistema de
alivio acdico est compuesto de:

Un tambor separador de liquido

Un purificador de gas
Un tanque para mezclar KDH
Un tanque para regenerar

Los gases en el sistema de alivio fluyen a travs del cabezal acdico donde cualquier
lquido arrastrado se separa de los gases. Los gases que fluyen, entra por encima del plato
del fondo y pasan a travs de la seccin de purificacin donde son contados con una
solucin de KOH para remover cualquier vapor de HF y entonces son liberador por el tope
al sistema del mechurrio de refinera.
Los vapores de HF son removidos de acuerdo a la siguiente reaccin:
HF + KOH ----> KF + H2O
La circulacin de KOH entra al purificador por encima del plato superior y la
medida que va bajando a travs de la torre se pone en contacto con corriente gaseosa
subiendo y es recolectada en el fondo del purificador. Un registrador de nivel ha sido
provisto asegurar que suficiente nivel de KOH es mantenido en el fondo del purificador.
La solucin circulante de KOH debera ser verificada una vez por da para
porcentaje de KOH y HF. Puesto que el KOH es un qumico altamente txico, el sistema de
KOH es un sistema cerrado y todos los esfuerzos deberan ser hechos para evitar prdidas
en l. La solucin de KOH y cal hidratada es entonces circulada desde el tope al fondo del
tanque. Una vez mezclada las circulaciones paradas y el CaF2es permitido que se asienten
en el fondo y cuando se tenga dos o tres regeneraciones entonces es enviado a la fosa
neutralizadora.
La regeneracin de KOH se lleva a cabo por la siguiente:
2KF+ Ca(OH)2 ---->2KOH + CaF2
24

Despus de suficiente tiempo de asentamiento el KOH regenerado es retornado al

purificador usando la bomba de regeneracin de KOH hasta que el L724-R indique 18 pies
de nivel.
Fosa Neutralizadora
Las fosas neutralizadoras es para la neutralizacin de las aguas acdicas
provenientes de las cloacas acdicas. Adicionalmente, cualquier otro lquido drenado desde
la unidad debe ser neutralizado completamente antes de ser enviado al sistema de cloaca de
la refinera. La fosa neutralizadora consiste de tres compartimientos separados, uno de los
compartimientos se mantiene llenado mientras el segundo esta en movimiento por el
agitador de la fosa neutralizadora, asentado, neutralizado y drenaje al tercer
comportamiento. En el compartimiento que est siendo agitado se usa cal hidratada para
convertir los fluoruros de calcio.
Neutralizacin de polmeros y CBM
La corriente de fondo del regenerador de HF (T-2700) es enviada al tambor
compensador de polmero (D-2711). Esta corriente consiste principalmente de dos tipos
diferentes de mezcla. Una es una fase cido-agua (mezcla de punto de ebullicin constante
o CBM) y la otra es un polmero producido por algunas reacciones laterales del proceso.
Cualquier HF libre o CBM presente en el polmero ser neutralizado. El polmero se
separa al tope del recipiente y es entonces presionado y enviado al sistemas de mezcla de
combustibles. Tanto el tambor compensador de polmero como el neutralizador estn
provistos con chaquetas de vapor para evitar que el polmero se solidifique. Hay conexiones
que permiten soplar o lavar con aquilato las lneas de CBM o polmero.
El propsito de estas conexiones de lavado es reducir la corrosin que puede ser
causada por el CBM cuando quede en las lneas o evitar que el polmero se solidifique en
caso de ser muy pesado.
Regeneracin de cido
El HF requiere regeneracin en una forma intermitente por dos razones principales:
Para remover el polmero e incrementar la concentracin del acido
Para reducir el contenido de agua por remocin del CBM
Dos mtodos de regeneracin son provistos en esta unidad. El polmero involucra
enviar una pequea corriente de HF con alimentacin a la torre fraccionadora de productos
de los reactores y es llamada regeneracin interna. Este mtodo solamente puede ser usado
para remover polmero y no debe ser usado si el contenido de agua es mayor que el normal
ya que puede ocasionar taponamiento en los platos de T-2701. En el segundo y tradicional
25

mtodo involucra el uso del regenerador de cido (T-2700). Una corriente de HF

proveniente de la lnea de circulacin de cido es enviada al regenerador por encima del
plato No 4 bajo control de flujo F-705-RCX para el tres A y F710-RCX para el tren B.
Isobutano proveniente del enfriador de isobutano de reciclo (T-700-RCX) controlador de
temperatura de los vapores de cabecera.
El calor a la torre es suministrado por isobutano sobrecalentado proveniente como una
corriente de vapor desde la depropanizadora. El regenerador de cido es la torre que tiene
ms dificultades para ser operada por lo que es importante mantener las alimentaciones en
valores de diseos. Cambios excesivos de dichas corrientes pueden bajar la eficiencia en el
fraccionamiento o hacer que la torre se inunde. Cuando esto ocurre, HF libre conjuntamente
con polmero puede ser enviado a la T-2701 haciendo que el aquilato cambie de color.
Un aquilato oscuro es algunas veces una indicacin de una inundacin en
regenerador de cido. Es preferible parar completamente el regenerador en lugar
operarlo a cargas reducidas cuando la pureza del cido es buena. El flujo de isobutano
despojamiento es muy importante para obtener ptima eficiencia en el regenerador
cido.

el
de
de
de

26

Conclusiones
Para la reaccin de alquilacin, es de suma importancia contar con un buen
catalizador, que sea selectivo para esta reaccin de lo contrario se produciran
efectos indeseables y lo que se busca es una isoparafina de mayor peso molecular
conocido alquilato, el HF est presente en casi todo el proceso de lo cual d se debe
recuperar al final del proceso debido a lo costoso del producto, y evitar todo tipo de
fuga del HF por lo peligroso que es para la salud ya que su concentracin est por
encima de los 88% en concentracin.
La planta de alquilacin, tiene como propsito fundamental producir el alquilato,
que es uno de los componentes ms valiosos para mezclas de gasolinas
reformuladas, debido a su alto octanaje y bajo RVP.
El proceso de alquilacin fue desarrollado antes de la segunda guerra mundial y fue
usado ampliamente para la produccin de gasolina de aviacin durante ese perodo,
debido a que se present la necesidad de producir gasolina en mayor cantidad y de
mejor calidad, por lo que muchas refineras instalaron unidades de alquilacin
nuevas o incrementaron la capacidad de las existentes para los aos siguientes
La unidad de alquilacin toma las olefinas ligeras del proceso de FCC, que por sus
caractersticas intrnsecas no sirven como materia prima, y las combina con
isobutano para generar el alquilato con las propiedades deseadas.
Debido al alto riesgo que representan las sustancias utilizadas en esta unidad, como
es el caso del cido fluorhdrico, y para prevenir la contaminacin ambiental, la
unidad cuenta con diferentes sistemas de tratamiento de efluentes, tanto gaseosos
como lquidos, especialmente diseados para este tipo de unidad.
Los tratamientos de los productos son de suma importancia ya que si algunos se
usan como combustible, sin haber sido tratados como se debera, los gases de
combustin contendrn HF el cual puede causar daos humanos y materiales.
Hoy en da la alquilacin proporciona un papel importante en la refinera ya que
desempea los principales materiales para la aportacin de mezclas de gasolinas.
El proceso de alquilacin est estrechamente asociado al proceso de desintegracin
cataltica, de donde procede la mayor parte de las olefinas livianas
(Butano/Butilenos). Estas olefinas son procesadas en la unidad de Tratamiento de
BB para removerle algunos contaminantes como: alquilmercaptanos, compuestos
nitrogenados y agua, los cuales tienen un impacto negativo en el proceso de
alquilacin, produciendo un alquilato de baja calidad y alto consumo de HF.

27

 La tendencia mundial del mercado de gasolinas es la de reducir las emisiones que

impactan el ambiente, por lo que surgen una serie de restricciones en las calidades
de este producto, las cuales se reflejan en un menor contenido de aromticos,
olefinas, azufre y PVR. Por lo que el alquilato destaca como componente
premium de alto valor para la manufactura de gasolinas reformuladas, por ser
limpio, es decir, carente de todos los contaminantes mencionados anteriormente,
y con bajo PVR.

28

Definicin y aplicacin de trminos

Alquilato: componente usado en la mezcla de gasolina, el cual se caracteriza por tener un

nmero de octano MON entre 90 y 91.
Nmero Octano: un nmero que indica las cualidades antidetonantes de una gasolina
comparada con dos combustibles de referencia, iso-octano (100 nmero octano) y nheptano (cero nmero octano).
Nmero de MON: el nmero de octano de una gasolina que se determina haciendo una
prueba con un motor de automvil de alta velocidad.
Olefina: hidrocarburo insaturado cuya molcula tiene un doble enlace entre dos tomos de
carbono.
Relacin isobutano a olefina: moles de isobutano dividido por los moles de olefinas puras
entrando al reactor.
Alimentacin olefnica: la corriente de alimentacin conteniendo las olefinas requeridas
para la reaccin alquilacin.
Concentracin de cido: es el porcentaje en peso del HF contenido en el cido circulando
en el reactor.
Fluoruro combinado: un fluoruro orgnico formado por una reaccin, entre una molcula
de olefina y una molcula de cido. El nivel de fluoruro combinado es una importante
indicacin de la eficiencia de la conversin isobutano-olefina a alquilato.
Consumo de cido: es la cantidad de HF consumido en el proceso. El HF ser aquel que
deja a la unidad en forma de fluoruro combinado con los productos y fondo de regenerador.
Prdidas de cido: las prdidas de cido consisten en el cido consumido en el proceso ms
las prdidas debidas a mantenimiento y venteos.
Relacin cido a hidrocarburo: es la relacin entre el volumen de cido circulando y el
hidrocarburo total en el efluente del reactor medido en un cristal calibrado. Esta relacin
tambin puede ser determinada como la relacin entre la cantidad de cido circulando y el
flujo total de hidrocarburos al reactor.
BB: Butano-butileno
PP: Propano-propileno

29

Referencias Bibliogrficas
[1] Material de apoyo para el participante
[2] Barberii, E. Refinacin. La Industria Venezolana de los hidrocarburos. Ediciones del
CEPET, (1989)
[3]http://library.abb.com/GLOBAL/SCOT/scot271.nsf/VerityDisplay/933CF4B4A32023A
EC125735C00354A63/$File/22-26%203M774_SPA72dpi.pdf
[4] Introduccin a los proceso de refinacin de petrleo
[5] http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/6422/2/128934.pdf
[6] James H. Gary,Glen E. Handwerk. Refino de Petrleo. (1980)
[7] Conversin Media. Escuela de Operadores- CRP. Manual del Participante
[8] MANUAL DE OPERACIN. UNIDAD DE ALQUILACION 1. Captulo 4 Informacin
Ambiental

30

Anexos

31

Diagrama de flujo del proceso de alquilacin.

32

Ubicacin del proceso de alquilacin en refinera.

33

Ubicacin del proceso de alquilacin en refinera

34

Secamiento de la alimentacin.

Seccin de reactores.

35

Seccin de la fraccionadora de los productos de la reaccin.

Seccin fraccionadora de la torre despropanizadora

36