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TRANSFERENCIA DE MASAS I
DOCENTE
GUTIERREZ
TEMA
: CRISTALIZACION
INTEGRANTES
CALEB
ALDAIR
CALDERON SALDARRIAGA
JULIO CESAR
PANTA FIESTAS JOSE NARCISO
GRUPO
: N 05
CRISTALIZACION
La cristalizacin es una operacin de transferencia de material en la
que se produce la formacin de un slido (cristal o precipitado) a
partir de una fase homognea (soluto en disolucin o en un fundido).
Destaca sobre otros procesos de separacin por su potencial para
combinar purificacin y produccin de partculas en un solo proceso.
Es la formacin de partculas solidas a partir de una base homognea.
La formacin de partculas slidas puede tener lugar a partir de un
vapor (sublimacin inversa), como la nieve, y el proceso de
liofilizacin, mediante la solidificacin de un lquido fundido, como
ocurre en la formacin de grandes monocristales, o bien como
cristalizacin liquida.
Los principios y conceptos que se exponen son aplicables tanto a la
cristalizacin de un soluto disuelto en el seno de una solucin
saturada como a la cristalizacin de parte del propio solvente, en la
formacin de cristales de hielo a partir de agua de mar o de otras
soluciones salinas diluidas.
Magma. En la cristalizacin industrial de una solucin, la mezcla
bifsica formada por los lquidos madres y los cristales de todos los
tamaos, contenida en un cristalizador y que se saca como producto,
recibe el nombre de magma.
El factor de separacin es una razn de distribucin dividida por otra,
es una medida de la habilidad del sistema para separarse en
dos sustancias
Unas pocas sustancias siguen curvas como la curva 2 para NaCl, con
poca variacin de la solubilidad con la temperatura; otras presentan
lo que se llama curva de solubilidad invertida (curva 3 para MnSO4
H2O), lo que indica que su solubilidad disminuye al aumentar la
temperatura.
Muchas sustancias inorgnicas importantes cristalizan con agua de
cristalizacin.
En algunos casos se forman diferentes hidratos, dependiendo de la
concentracin y la temperatura, y los equilibrios de fases en tales
sistemas pueden ser muy complicados.
Los diagramas de fases para el sistema sulfato de magnesio-agua se
representan en la figura 27.3. La concentracin, en fraccin de masa
de sulfato de magnesio anhidro, se representa frente a la
temperatura de equilibrio en grados Fahrenheit. Toda el rea situada
encima y a la izquierda de la lnea quebrada continua representa
soluciones no saturadas de sulfato de magnesio en agua. La lnea
quebrada eagfhij representa la solidificacin completa de la solucin
lquida para formar varias fases slidas. El rea pae representa
mezclas de hielo y solucin saturada. Toda solucin que contenga
menos de 16.5% delMgSO4 precipita hielo cuando la temperatura
alcanza la lnea pa. La lnea quebrada abcdq es la curva de
solubilidad. Cualquier solucin ms concentrada que 16.5% precipita,
FIGURA 27.3
Diagrama de fases, sistema MgSO4 H2O. [Tomado, con autorizacin,
de J. H. Perry (ed.), Chemical
Engineers Handbook, 4a. ed. Copyright, 1963, McGraw-Hill Book
Company.]
y por encima del punto d son MgSO4 H2O. En el rea cihb el sistema
en equilibrio
consiste en una mezcla de solucin saturada y MgSO4 7H2O
cristalino. En el rea dkjc la mezcla consta de solucin saturada y
cristales de MgSO4 6H2O. En el rea qdk la mezcla es solucin
saturada y MgSO4 H2O.
Rendimientos
En muchos procesos industriales de cristalizacin, los cristales y los
lquidos madres estn en contacto suficiente tiempo para alcanzar el
equilibrio y los lquidos madres estn saturados a la temperatura final
del proceso. El rendimiento del proceso se calcula entonces a partir
de la concentracin de la solucin original y la solubilidad para la
temperatura final. Si durante el proceso se produce una evaporacin
apreciable, sta debe conocerse o estimarse.
Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es lenta se
requiere un tiempo
considerable para alcanzar el equilibrio. Esto se cumple en especial
cuando la solucin es viscosa o cuando los cristales se acumulan en el
fondo del cristalizador, de forma que hay poca superficie de cristales
expuesta a la solucin sobresaturada. En tales condiciones los
lquidos madres finales pueden retener una apreciable
sobresaturacin y el rendimiento real ser menor que el calculado a
partir de la curva de solubilidad.
Si los cristales son anhidros, los clculos de rendimiento son sencillos
ya que la
fase slida no contiene solvente. Cuando la cosecha contiene agua de
cristalizacin es preciso tener en cuenta el agua que acompaa a los
cristales, ya que esta agua no est disponible para el soluto que
queda en solucin. Los datos de solubilidad se dan en general bien en
partes de masa de material anhidro por 100 partes de masa de
solvente total o en fraccin masa de soluto anhidro. Estos datos
ignoran el agua de cristalizacin.
La clave para los clculos del rendimiento de solutos hidratados es
expresar
todas la masas y concentraciones en funcin de sal hidratada y agua
libre. Puesto que esta ltima cantidad es la que permanece en la fase
lquida durante la cristalizacin,las concentraciones y cantidades
basadas en el agua libre puede restarse para obtener el resultado
correcto.
Balances de entalpa
En los clculos de los balances de calor en cristalizadores, el calor de
cristalizacin es importante. ste es el calor latente desprendido
cuando se forma el slido a partir de la solucin. La cristalizacin es
por lo general exotrmica y el calor de cristalizacin vara con la
temperatura y la concentracin. El calor de cristalizacin es igual al
calor absorbido por los cristales al disolverse en una solucin
saturada y puede obtenerse a partir del calor de solucin en una
cantidad muy grande de solvente y el calor de dilucin de la solucin
desde la saturacin hasta una gran dilucin. Se dispone2 de datos de
calores de solucin y dilucin, los cuales, junto con los datos de
calores especficos de las soluciones y de los cristales, se utilizan para
construir grficas entalpa-concentracin como la de la figura 16.6,
FIGURA 27.4
Diagrama entalpa-concentracin, sistema MgSO4 H2O. La referencia
es agua lquida a 32 F
(0 C). [Tomada, con autorizacin, de J. H. Perry (ed.), Chemical
Engineers Handbook, 4a. ed.
Copyright 1963, McGraw-Hill Book Company.]
NUCLEACIN
La velocidad de nucleacin es el nmero de nuevas partculas
formadas por unidad de
tiempo y unidad de volumen de magma o de lquidos madres exentos
de slidos. Esta
magnitud es el primer parmetro cintico que controla la CSD.
Orgenes de los cristales en cristalizadores
Si todas las fuentes de partculas estn incluidas en el trmino
nucleacin, pueden ocurrir diferentes tipos de nucleacin. Muchos de
ellos slo son importantes en tanto que hay que evitarlos. Pueden
clasificarse en tres grupos: nucleacin esprea, nucleacin primaria y
nucleacin secundaria.
Uno de los orgenes de los cristales es la fraccin macroscpica, que
es ms afn a
la trituracin que a la nucleacin real. Los cristalizadores con magma
circulante estn provistos de agitadores interiores o bombas externas
rotatorias de circulacin. En el impacto con estas partes mviles, los
cristales blandos o dbiles pueden romperse en fragmentos,formar
Nucleacin primaria
En la terminologa cientfica la nucleacin se refiere al nacimiento de
cuerpos muy
Velocidad de nucleacin
La velocidad de nucleacin, de acuerdo con la teora de la cintica
qumica, viene dada por la ecuacin
Nucleacin heterognea
El efecto cataltico de partculas slidas sobre la velocidad de
nucleacin consiste
en la reduccin de la energa que se requiere para la nucleacin. Una
teora de este
efecto considera que si el ncleo moja a la superficie del
catalizador, el trabajo de formacin de un ncleo se reduce por un
factor que es funcin del ngulo de mojado formado entre el ncleo y
el catalizador. Los datos experimentales sobre la nucleacin
heterognea de soluciones de cloruro de potasio14 muestran que la
nucleacin de esta sustancia es consistente con un valor aparente de
la tensin superficial comprendida entre 2 y 3 ergs/cm2, tanto para
nucleacin catalizada como para nucleacin sin adicin de
catalizador. Si la ltima situacin fuese en realidad una nucleacin
secundaria autocatalizada por cristales de siembra microscpicos, el
valor de para soluciones sembradas de KCl sera de 2.8 ergs/cm2 a
la temperatura de 300 K. Si a se utiliza para representar la tensin
aparente en la superficie de contacto C, como 1025, y si la
aproximacin matemtica ln = 1 = s se acepta para los valores
pequeos de 1, la ecuacin (27.9) se escribe as:
Nucleacin secundaria
La formacin de ncleos atribuible a la influencia de los cristales
macroscpicos que existen en el magma recibe el nombre de
nucleacin secundaria.9,28 Se conocen dos tipos,uno de ellos
atribuible al esfuerzo cortante del fluido y el otro a las colisiones entre
los cristales existentes o bien de los cristales con las paredes del
cristalizador y los rodetes (impulsores) giratorios o con las palas de
agitadores.
Nucleacin debida al esfuerzo cortante del fluido.
Se sabe que este tipo ocurre en ciertas condiciones y en otras se
sospecha. Cuando una solucin sobresaturada se mueve sobre la
superficie de un cristal en crecimiento con una velocidad
importante,el esfuerzo cortante en la capa lmite puede barrer hacia
fuera los embriones o ncleos que, de no ser as, se incorporaran al
cristal en crecimiento para aparecer como nuevos cristales. Esto se
ha publicado en un trabajo sobre cristalizacin de sacarosa.17
Tambin se ha demostrado29 en la nucleacin de MgSO4 7H2O,
cuando la solucin es sometida a esfuerzo cortante en la cara del
cristal para una sobresaturacin dada y despus se enfra muy rpido
hasta una mayor sobresaturacin, permaneciendo as mientras los
ncleos crecen hasta un tamao macroscpico.
Nucleacin de contacto
Desde hace tiempo se sabe que la nucleacin secundaria resulta
influida por la intensidad de agitacin, pero no fue sino hasta la
dcada de los setenta cuando el fenmeno de nucleacin de contacto
se aisl y estudi de forma experimental. Es el tipo ms frecuente de
nucleacin en los cristalizadores industriales, ya que ocurre a bajas
sobresaturaciones donde la velocidad de crecimiento de los cristales
es ptima para una buena calidad. Es proporcional a la primera
potencia de la sobresaturacin en lugar de la vigsima o alguna
potencia superior como en el caso de la nucleacin primaria, de forma
que el control es en comparacin ms fcil sin operacin inestable.La
energa con la que debe ser golpeado un cristal es con asombro baja,
del orden de unos pocos centenares de ergios y no se observan
efectos visibles sobre la superficie cristalina. En la figura 27.7 se
muestra, mediante recuadro de trazos discontinuos, la posicin de la
nucleacin de contacto dentro de los campos de nucleacin y
crecimiento de cristales (la regin de mejor operacin).
En estudios experimentales de este fenmeno se han construido
pequeas varillas
para golpear, con cantidades conocidas de energa de impacto, las
caras seleccionadas
de cristales individuales situadas en una corriente de solucin
sobresaturada y se ha medido el nmero de ncleos que se producen.
Se ha visto que este nmero depende slo de la sobresaturacin y de
EQUIPO DE CRISTALIZACIN
Los cristalizadores comerciales pueden operar de forma continua o
por cargas. Excepto
para aplicaciones especiales, se prefiere la operacin continua. El
primer requerimiento de un cristalizador es generar una solucin
sobresaturada, ya que la cristalizacin no puede ocurrir sin
sobresaturacin. Existen tres mtodos para producir
sobresaturacin,dependiendo esencialmente de la naturaleza de la
curva de solubilidad del soluto. 1)Solutos como el nitrato de potasio y
el sulfito de sodio son mucho menos solubles a temperaturas bajas
que a temperaturas elevadas, de forma que la sobresaturacin se
puede conseguir simplemente por enfriamiento. 2) Cuando la
solubilidad es casi independiente de la temperatura, como ocurre en
el caso de la sal comn, o bien cuando disminuye al aumentar la
temperatura, la sobresaturacin se genera por evaporacin. 3) En los
casos intermedios resulta eficaz una combinacin de evaporacin y
enfriamiento. Por ejemplo, el nitrato de sodio puede catalizarse con
satisfaccin enfriando sin evaporar, evaporando sin enfriar o bien
mediante una combinacin de enfriamiento y evaporacin.
Variantes en cristalizadores
Los cristalizadores comerciales pueden diferir en distintos aspectos.
Una diferencia
importante reside en la manera en que los cristales se ponen en
contacto con el lquido sobresaturado. En la primera tcnica,
denominada mtodo de lquido circulante, se hace pasar una
corriente de solucin sobresaturada a travs de un lecho fluidizado de
los cristales en crecimiento, sin la cual la sobresaturacin se elimina
por nucleacin y crecimiento. El lquido saturado se bombea despus
a travs de una zona de enfriamiento o de evaporacin,donde se
genera la sobresaturacin y finalmente la solucin sobresaturada se
recircula a travs de la zona de cristalizacin. En una segunda
tcnica, llamada mtodo del magma circulante, todo el magma
circula a travs de ambas etapas de cristalizacin y sobresaturacin
sin separar el lquido del slido. Tanto la sobresaturacin como la
cristalizacin
tienen lugar en presencia de los cristales. En ambos mtodos la
solucin de alimentacin se aade a la corriente circulante entre las
zonas de cristalizacin y sobresaturacin.
Un tipo de cristalizador utiliza dispositivos de clasificacin de tamao
con el fin de retener los pequeos cristales en la zona de crecimiento
y permitir que slo los cristales de un tamao mnimo especificado
salgan de la unidad como producto. De manera ideal,tales
cristalizadores darn lugar a un producto clasificado de un tamao
uniforme nico.