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Exercice n1 Suivi temporel dune transformation chimique par manomtrie.

Le monoxyde de carbone CO forme avec le fer un compos de formule Fe(CO)5 appel
pentacarbonylfer. 200 C, dans l'obscurit, le pentacarbonylfer gazeux se dcompose lentement en fer
solide et monoxyde de carbone gazeux.
Donne : Les gaz sont assimils des gaz parfaits avec R = 8,314 J.K-1.mol-1
1. Ecrire lquation de la raction de dcomposition.
2. On enferme une quantit n0 = 2,0 mmol de pentacarbonylfer dans un volume V = 250 mL,
pralablement vid, puis on chauffe = 200 C. On enregistre la pression totale P(t) dans
l'enceinte en fonction du temps.
a) Etablir le tableau davancement du systme.
b) Grce lquation du gaz parfait, exprimer la quantit totale de matire gazeuse ngaz en
fonction de la pression totale P dans l'enceinte.
c) Relier lavancement x(t) la pression totale P(t).
3. L'on note que pour t = 20 min, P = 105,0 kPa. Dterminer la composition du mlange ractionnel
cet instant.
Exercice n2 Cintique de la synthse de l'iodure dhydrogne.
On se propose d'tudier la cintique de la raction suivante :
H2(g) + I2(g) = 2 HI(g)
Dans ce but, on porte la temprature = 350 C quatre ballons de 1,00 L : A, B, C, D renfermant chacun
n0(I2) = 0,50 mmol de diiode et n0(H2) = 5,0 mmol de dihydrogne. Les ballons sont maintenus cette
temprature durant des dures t diffrentes, puis ils sont brutalement refroidis. Le diiode restant dans
chaque ballon est d'abord dissous dans une solution d'iodure de potassium (qui prend une couleur jaune),
puis il est dos par une solution de thiosulfate de sodium, 2 Na+(aq) + S2032-(aq), de concentration
C2 = 0,050 mol.L-'
La fin du titrage est indique par la dcoloration de la solution de diiode. Soit VE le volume de la solution
de thiosulfate ncessaire pour obtenir la dcoloration. On obtient les rsultats suivants :
Ballon

t (min)

50

100

150

200

VE (mL)

16,6

13,7

11,4

9,4

nI2(t) (mmol)
On donne les couples rdox suivants : I2 (aq) / I- (aq) ; S4O6 2-(aq) / S2O3 2-(aq)
1. Justifier le protocole exprimental utilis pour tudier le droulement temporel de la synthse de
l'iodure d'hydrogne HI.
2. Ecrire l'quation de la raction support du titrage.
3. Dfinir lquivalence et complter la troisime ligne du tableau prcdent.
4.
a) tablir le tableau d'avancement de la synthse de l'iodure d'hydrogne HI.
b) Exprimer l'avancement x(t) en fonction de nI2(t).
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c) Tracer la courbe x = f(t) En dduire la composition du mlange ractionnel pour t = 75 min.
Exercice n3. Cintique de la saponification du formiate dthyle.

On tudie la cintique de lhydrolyse basique dun ester, le mthanoate dthyle, par la mesure de la
conductance du mlange de mthanoate dthyle et dhydroxyde de sodium en fonction du temps.
Protocole exprimental.
On verse dans un bcher une solution dhydroxyde de sodium de concentration C0 = 10,0 mmol.L-1.
On plonge la cellule conductimtrique dans la solution et on met en marche l'agitation.
On mesure la conductance initiale G(0) la date t = 0. On ajoute alors rapidement le mthanoate
d'thyle, en quantit gale celle de la soude initiale.
On mesure la conductance G(t) de la solution en fonction du temps. Les mesures sont reportes dans le
tableau (1).
0

t (min)

G (ms)

12

15

45

2,16 1,97 1,84 1,75 1,68

Avancement
x (mmol)

fin de raction

1,20

0
(tableau 1)

Donnes :

L'quation de la raction tudie est :

HCO2C2H5 + HO- = HCO2 + C2H5OH

un instant t la conductance du mlange est donne par la relation :

G (t ) = k . Na+ Na + + HO HO + HCO HCO2

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avec k la constante de cellule, k = 0,010 m et la conductivit molaire ionique.

Les conductivits molaires ioniques de quelques ions 25 C sont donnes dans le

tableau ci-dessous :
Ion

+
Na(aq)

HO(aq)

(S.m.mol-1)

5,0.10-3

19,9.10-3

HCO(aq)

5,46.10-3

Remarques :

Le volume de mthanoate de mthyle est ngligeable devant le volume V d'hydroxyde de

sodium.

Le volume du mlange est V = 200 mL et la concentration C0 = 10,0 mmol.L-1

Soit n0 la quantit de matire initiale d'ions hydroxyde et d'ions sodium et n0 la quantit de matire
initiale de mthanoate d'thyle.
1. On considre la solution d'hydroxyde de sodium de volume V l'instant t = 0.
1.1. Donner les quantits des ions dans cette solution cet instant.
1.2. Montrer que la conductance G(0) peut s'crire :
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k
G (0) = n0 Na + + HO
V

1.3. En utilisant les units conventionnelles du systme international, calculer la valeur de G(0).
2. On note x(t), l'avancement de la raction un instant t. tablir un tableau d'avancement en indiquant
les quantits de matire en fonction de n0 et x(t).
3. On tudie la conductance de la solution en fonction du temps.
3.1.Montrer que la conductance du mlange un instant t en fonction des quantits de matire
initiales et de l'avancement x peut s'crire :

G (t ) =

k
. + n0 + HO ( n0 x ) + HCO x (1)
2

V Na

3.2.On veut montrer que la mesure de la conductance G(t) permet connatre l'avancement x(t) en
tablissant une relation simple entre G(t) et x(t).
3.2.1.

Simplifier l'expression (1) pour montrer qu'on peut crire x(t) sous la forme :
x(t) = a.G(t) + b , a et b tant des constantes qui contiennent les conductivits molaires
ioniques et les quantit matire initiales no.

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3.2.2.

Calculer les valeurs de a et b et tableau (1) sachant que la transformation est totale.

3.2.3.

Tracer la courbe x(t). En dduire la composition du mlange la date t = 10 min.

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