FUERZA INICA Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD DE ELECTROLITOS

ADA LUZ ATENCIA LAMADRID

SERGIO MAURICIO BETANCUR HINCAPI
JAEL FLREZ COTERA
MARA JOS QUIROZ BARRETO

MSC. DAIRO PREZ SOTELO

UNIVERSIDAD DE CRDOBA
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS
PROGRAMA DE QUMICA
LABORATORIO DE FISICOQUMICA III

MONTERA-CRDOBA
2015

INTRODUCCIN

En 1923 P. Debye y E. Hckel se dispusieron a estudiar las interacciones inicas

basados en que los iones en solucin se encontraban rodeados de una atmsfera
inica de carga opuesta al centro inico y en que dicha atmsfera limita el
movimiento del ion, as pues el movimiento se limita por dos efectos: efecto de
relajacin y efecto electrofortico. Adems de esto, propusieron que la energa de
interaccin entre la molcula inica y dicha atmsfera es el origen del coeficiente
de actividad. En este estudio de profundizacin tambin se relacion la medida del
efecto de las interacciones ion-ion y ion-solvente a una magnitud conocida como
fuerza inica.

OBJETIVOS

Objetivo general
Determinar el valor de la fuerza inica y del coeficiente de actividad de las
diferentes soluciones de

C H 3 COOAg

que se prepararan usando la teora de

Debye-Huckel.
Objetivos especficos
Calcular la magnitud del producto de actividad de las soluciones de
C H 3 COOAg .
Realizar a nivel de laboratorio lo aprendido tericamente en clases.

MARCO TERICO
El equilibrio de una reaccin qumica puede ser cuantificado mediante la constante
de equilibrio. Dicha constante depende entre otras propiedades de la actividad
qumica que no es ms que la tendencia de una solucin a la idealidad y la cual,
para poder expresarla con respecto a la concentracin (molaridad, molalidad) se
hace necesario conocer los coeficientes de actividad de los electrolitos. Los
coeficientes de actividad estn determinados dependiendo de las propiedades
coligativas y de la medida de las fuerzas electromotrices. Debye-Hckel trataron
de explicar los coeficientes de actividad de los electrolitos y de calcular
aproximaciones tericas de los valores de los coeficientes de actividad basndose
en la Ley de Coulomb, sin embargo, slo se lograron dichas aproximaciones para
dilucin infinita.
La fuerza elctrica entre dos cargas en disolucin acuosa es modificada debido a
la existencia de otras cargas entre ellas, si la distancia entre ellas es
suficientemente grande. La teora de Debye-Hckel establece cmo el campo
elctrico se ve modificado debido a la existencia de estas cargas en disolucin. El
ion atrae cargas del signo contrario y repela cargas de su mismo signo, de modo
que su campo elctrico es en cierto modo apantallado (atmsfera inica), sin
embargo debido al movimiento trmico el apantallamiento no es completo. La
energa la energa de interaccin entre la molcula inica y dicha atmsfera es el
origen del coeficiente de actividad que afectar al potencial qumico del ion.
A dilucin infinita y a 25C para cualquier especie cargada se tiene que:
2

1 /2

log g=0.51 Z ( I )

Donde 0.51 es una constante que depende de la temperatura, Z es la carga del

ion, I es la fuerza inica. La fuerza inica es la medida del grado de ionizacin de
un electrolito es solucin. Se define matemticamente como un medio de la

sumatoria de la concentracin molar (o molal) de cada tipo de ion (C i) multiplicado

por el cuadrado de la valencia (Zi2):
I=

1
Ci Z 2i

Ya que D-H proponen la atmsfera inica alrededor de un ion central y ste se ve

afectado por el potencial elctrico de la nube inica, por tanto:

i=

Zi
r
exp

r
rD

( )

Donde rD es el espesor de la nube inica y se denomina distancia de Debye.

LEY LMITE DE DEBYE-HCKEL
La ley lmite de Debye-Hckel predice que el logaritmo del coeficiente de actividad
inica media es una funcin lineal de la raz cuadrada de la fuerza inica y que la
pendiente de la lnea debe ser proporcional al producto de las valencias de los
iones positivos y negativos para soluciones muy diluidas. As:

+ Z
Z A I
=
log
Ahora bien, a altas fuerzas inicas, de la solucin de la ley lmite se extiende la
siguiente ecuacin:

+ Z
Z A I

=
log
Para el agua a 25C A=0,51 y B1, pero sus ecuaciones respectivas son:
A= 2 N A 1

3 /2
e2

4 0 r 1 kT

2 N A 1
B=e

0 r 1 kT
Donde

NA

es el nmero de Avogadro,

es la carga del protn,

solvente,

r 1

es la constante de Boltzman,

es la permitividad en el vaco,

1 es la densidad del

es la constante dielctrica del solvente y T es la temperatura

absoluta.
Como para el agua B1 tenemos que para una solucin con agua como solvente:

+ Z
Z A I

=
log

MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales

5 balones de 100 mL.

5 Erlenmeyer de 100 mL.
3 beacker de 100, 150, y 250 mL.
2 pipetas de 1 y 10 mL.
1 agitador magntico.
1 plancha de calentamiento.
1 Termmetro.
1 Soporte Universal.
1 bureta.
2 pinzas de nuez.
1 esptula.
1 pera de succin.
Reactivos

CH 3 COOAg

NaN O3

HN O3

NH 4 Fe (S O 4)2

RIESGOS Y PRECAUCIONES
Acetato de plata ( CH 3 COOAg ): polvo blanco ligeramente grisceo, de un olor
ligero a acido, sensible a la luz y el calor.
Primeros auxilios:

Inhalacin: si inhalara, retirarse al aire fresco. Si la persona no respira, dar

respiracin artificial.

Ingestin: induzca el vmito inmediatamente. Consiga atencin mdica.

Contacto con la piel: lave la piel inmediatamente con jabn y agua abundante por
lo menos 15 minutos. Qutese la ropa y zapatos contaminados.

Contacto con los ojos: lave los ojos inmediatamente con abundante agua, por lo
menos 15 minutos, elevando los parpados superior e inferior ocasionalmente.
Busque atencin medica inmediatamente

 Nitrato de Sodio ( NaN O3 ): sustancia incolora, inodora y altamente oxidante.

Mezclado con sustancias orgnicas puede provocar explosiones. El nitrato es slo
ligeramente txico.
Primeros Auxilios:

Inhalacin: Remover al aire fresco. Si no respira, dar respiracin artificial.

Contacto con los ojos: En caso de contacto inmediatamente lavar con abundante
agua por lo menos 15 minutos, abriendo y cerrando los parpados ocasionalmente.
Llamar a un mdico si irritacin persiste.

Contacto con la piel: Qutese la ropa contaminada. Limpiar la piel y lavar con agua
y jabn durante al menos 15 minutos. Obtener atencin mdica si la irritacin
aumenta o persiste.

Ingestin: Inducir al vmito inmediatamente, asistido por personal mdico. Nunca

dar cosas a la boca de una persona inconsciente. Llamar a un mdico.

cido Ntrico ( HN O3 ): es un lquido viscoso y corrosivo que puede ocasionar

graves quemaduras en los seres vivos. Es utilizado comnmente como un reactivo
de laboratorio. Se utiliza para fabricar explosivos como la nitroglicerina y
trinitrotolueno (TNT), as como fertilizantes como el nitrato de amonio.
Primeros auxilios: Debido a que este producto es extremadamente reactivo, debe
tenerse mucho cuidado en su manejo. Las personas expuestas a este producto,
deben ser transportadas a un rea bien ventilada y deben eliminarse las ropas
contaminadas, de manera general. Dependiendo del grado de contaminacin, las
personas que atiendan a las vctimas debern vestir equipo de proteccin
adecuado para evitar el contacto directo con este cido. Las ropas y equipo
contaminado

debe

descontaminacin.

ser

almacenado

adecuadamente

para

su

posterior

Inhalacin: Evaluar los signos vitales: pulso y velocidad de respiracin; detectar

cualquier trauma. En caso de que la vctima no tenga pulso, proporcionar
rehabilitacin cardiopulmonar; si no hay respiracin, dar respiracin artificial y si

sta es dificultosa, suministrar oxgeno y sentarla.

Ojos: Lavarlos con agua tibia corriente de manera abundante, hasta su eliminacin
total.

Piel: Lavar cuidadosamente el rea afectada con agua corriente de manera

abundante.

Ingestin: Proceder como en el caso de inhalacin en caso de inconciencia. Si la

vctima est consiente, lavar la boca con agua corriente, sin que sea ingerida. NO
INDUCIR EL VOMITO NI TRATAR DE NEUTRALIZARLO. El carbn activado no
tiene efecto. Dar a la vctima agua o leche, solo si se encuentra consiente.
En todos los casos de exposicin, el paciente debe ser transportado al hospital tan
pronto como sea posible.

Alumbre de Hierro ( NH 4 Fe (S O 4)2 : El alumbre de hierro (III), o alumbre frrico,

es una sal, ms especficamente un sulfato doble de potasio (o sodio) y hierro (III).
El cual se usa para lavarse los pies. Tambin se utiliza para el tratamiento de
aguas residuales (debido a su toxicidad para los microorganismos), en la
produccin de colorantes y para la produccin de componentes electrnicos, en la
refrigeracin de equipos, en anlisis bioqumicos o como reactivo para sntesis
orgnica.
Primeros Auxilios:

Inhalacin: Trasladar a la persona donde exista aire fresco. En caso de paro

respiratorio, emplear mtodo de reanimacin cardiopulmonar. Si

respira

dificultosamente se debe suministrar Oxgeno. Conseguir asistencia mdica.

Contacto con la piel: Lavar con abundante Agua, a lo menos por 5 minutos. Como
medida general, utilizar una ducha de emergencia si es necesario. Sacarse la ropa
contaminada y luego lavarla. Si persiste la irritacin, solicitar ayuda mdica.

Contacto con los Ojos: Lavarse con abundante Agua en un lavadero de ojos, entre
5 y 10 minutos como mnimo, separando los prpados. De mantenerse la
irritacin, derivar a un servicio mdico.
CLCULOS
PREPARACIN DEL AGENTE TITULANTE: 100ML DE KSCN 0,1N
N=

gstoe
PMV

Dnde:
N = concentracin de la solucin (eq-g / L)
PM = peso molecular del KSCN
V = volumen de la solucin en litros
e = equivalente gramo de KSCN
Para esta solucin se tiene que:
N = 0, 1
PM KSCN = 97, 18 g /mol
V = 0, 1 L
e KSCN = 1 eq-g
Reemplazando
PMV N
gsto=
=
e

(97, 18

g
eqg
)(0,1 L)(0,1
)
mol
L
=0,9718 g KSCN
1 eqg/mol

La cantidad de KSCN necesaria para preparar 100 mL de solucin es de

0,9718 g

PREPARACIN DEL INDICADOR (ALUMBRE FRRICO): 100mL de NH4Fe

(SO4)2 0,1 M
M = 0, 1
PM NH4Fe (SO4)2 = 482, 19 g/mol
V = 0,1 L
Reemplazando

gsto=( 0,1 mol/ L ) 482,19

g
( 0,1 L )=4,821 g
mol

La cantidad de alumbre frrico necesaria para preparar 100mL de solucin es de

4,821g

1. Calcular los gramos de todas las especies involucradas.

Solucin 1: 100mL de NaNO3 0,05M

M=

gsto
PMV

gsto=MPMV
Dnde:
M = concentracin de la solucin
PM = peso molecular del soluto NaNO3
V = volumen de la solucin en litros
Para esta solucin se tiene que:
M = 0,05
PM NaNO3 = 84,99 g/mol
V = 0,1 L
Reemplazando

gsto=( 0,05 M ) 84,99

g
( 0,1 L ) =0,425 g NaNO3
mol

La cantidad de

NaNO3

necesaria para preparar 100mL de una solucin 0,05M

es 0,425g
NaNO3 + AgCH3COO CH3COONa + AgNO3
La reaccin es 1:1
Hallemos el reactivo lmite para hallar los gramos de CH 3COONa y AgNO3
producidos.
0,425 g de NaN O3

1mol de NaN O3 1 mol de C H 3 COONa

=0,005 mol de C H 3 COONa

84,99 g NaN O3
1 mol NaN O3

2 g de C H 3 COOAg

1 mol de C H 3 COOAg
1 mol de C H 3 COONa

166,91 g de C H 3 COOAg 1 mol de C H 3 COOAg

0,012 mol de C H 3 COONa

El reactivo lmite es el NaNO3.

Ahora, hallemos los gramos producidos de CH3COONa y AgNO3.

0,005 mol de C H 3 COONa

0, 425 g de NaN O3

82,034 g de C H 3 COONa
=0,41 g de C H 3 COONa
1mol de C H 3 COONa

1 mol de NaN O3
1 mol de AgN O3 169,87 g de AgN O3

84, 99 g de NaN O3 1 mol de NaN O3

1 mol de AgN O3

0,85 g de AgN O3

Solucin 2: 100mL de NaNO3 0,1 M

gsto=MPMV
M = 0,1
PM NaNO3 = 84,99 g/mol
V = 0,1 L
Reemplazando

gsto=( 0,1 M ) 84,99

g
( 0,1 L )=0,849 g NaNO3
mol

La cantidad de

NaNO3

necesaria para preparar 100mL de una solucin 0,1M es

0,849g
0, 849 g de NaN O3

1mol de NaN O3
1mol de C H 3 COONa

84,99 g de NaN O3
1mol de NaN O3

82,034 g de C H 3 COONa
=0,82 g de C H 3 COONa
1 mol de C H 3 COONa

0, 849 g de NaN O3

1mol de NaN O3
1mol de AgN O3 169,87 g de AgN O3

84,99 g de NaN O3 1mol de NaN O3

1mol de AgN O3

1,7 de AgN O3

Solucin 3: 100mL de NaNO3 0,2 M

gsto=MPMV
M = 0,2
PM NaNO3 = 84,99 g/mol
V = 0,1 L
Reemplazando

gsto=( 0,2 M ) 84,99

La cantidad de

g
( 0,1 L )=1,699 g NaNO3
mol

NaNO3

necesaria para preparar 100mL de una solucin 0,2M es

1,669g
1,699 g de NaN O3

1 mol de NaN O3
1mol de C H 3 COONa

84,99 g de NaN O3
1mol de NaN O3

82,034 g de C H 3 COONa
=1, 64 g de C H 3 COONa
1 mol de C H 3 COONa

1,699 g de NaN O3

1 mol de NaN O3
1mol de AgN O3 169,87 g de AgN O3

84,99 g de NaN O3 1mol de NaN O3

1mol de AgN O3

 3,4 de AgN O3

Solucin 4: 100mL de NaNO3 0,5 M

gsto=MPMV
M = 0,5
PM NaNO3 = 84,99 g/mol
V = 0,1 L
Reemplazando

gsto=( 0,5 M ) 84,99

La cantidad de

g
( 0,1 L ) =4,249 g NaNO 3
mol

NaNO3

necesaria para preparar 100mL de una solucin 0,5M es

4,249 g.
4,249 g de NaN O3

1 mol de NaN O3
1 mol de C H 3 COONa

84, 99 g de NaN O3
1 mol de NaN O3

82,034 g de C H 3 COONa
=4,1 g de C H 3 COONa
1 mol de C H 3 COONa

4,249 g de NaN O3

1 mol de NaN O 3
1 mol de AgN O3 169,87 g de AgN O3

84, 99 g de NaN O3 1 mol de NaN O3

1 mol de AgN O3

8,49 de AgN O3

2. A partir de los datos obtenidos experimentalmente calcular la fuerza inica de las

diferentes soluciones.
Solucin de 2 gramos de AgCH3COO en 83 mL de agua.
Hallemos las moles de AgCH3COO que hay en 2 gramos.

n=

w
pm

Donde:
n: moles; w: peso en gramos; pm: peso molecular en gramos/mol
n=

2 g de AgC H 3 COO
=0,01 mol de AgC H 3 COO
166,91 g/mol

Hallemos la concentracin molar de AgCH3COO en 83 mL de agua.

M=

n sto
0,01mol
=
=0,12 M
Lde sln 0,083 L

En el procedimiento se tom una alcuota de 10 mL de la solucin de AgCH 3COO

0,12 M y se diluy esta solucin con 15 mL de agua y 5 mL de HNO 3 6M.
Hallemos la nueva concentracin:
0,12 M

10 mL
=0,04 M
30 mL

La concentracin de la solucin de AgCH3COO es 0,04 M.

Ahora hallemos la fuerza inica de la solucin de AgCH 3COO 0,04 M.
AgCH3COO Ag+ + CH3COOZ de Ag+ = + 1
Z de CH3COO- = -1
1
I = C i Z 2i
2

1 de CH 3 CO O2
+1 de Ag+ 2 + ( 0,04 M )
1
I = ( 0,04 M )
2
1
I = ( 0,08 )=0,04
2
La fuerza inica en la solucin de AgCH3COO 0,04 M es 0,04.

Solucin de AgCH3COO 0,04 M y

NaNO3 0,05 M.

Disociacin:
NaNO 3 Na+ + NO3AgCH3COO Ag+ + CH3COONaCH3COO Na+ + CH3COOAgNO3 Ag+ + NO3La carga z de las especies es: Ag+ y Na+ + 1; CH3COO- y NO3- -1.
Al titular las la solucin de AgCH3COO 0,04 M y

NaNO3 0,05 M se gast 10,4

mL de KSCN (agente titulante). Hallemos las concentraciones de las sales

NaCH3COO y AgNO3 presentes en la solucin.
C 1 V 1=C 2V 2

C1=0,05 M; V1= 30 mL; V2= 10,4 mL

C 2=

0,05 M 30 mL
=0,14 M
10,4 mL

Hallemos la fuerza inica:

1
I = C i Z 2i
2

2

1 de N O3
+ 2 + ( 0,14 M )
+1 de A g
1 de C H 3 CO O2+ ( 0,14 M )
+ 2 + ( 0,14 M )
+1 de N a
2
+ ( 0,14 M )

1 de N O3
+ 2 + ( 0,05 M )
+1 de N a
1de C H 3 CO O2+ ( 0,05 M )
+ 2 + ( 0,04 M )
+1 de A g
1
I = ( 0,04 M )
2
1
I = ( 0,74 ) =0,37
2

Solucin de AgCH3COO 0,04 M y

NaNO3 0,1 M.

Al titular las solucin con KSCN 0,1 N se gast 12 mL de agente titulante. Ahora,
hallemos las concentraciones de las sales formadas.
C 2=

0,1 M 30 mL
=0,25 M
12 mL

Hallemos la fuerza inica:

2

1 de N O3
+ 2 + ( 0,25 M )
+1 de A g
1 de C H 3 CO O 2+ ( 0,25 M )
+ 2 + ( 0,25 M )
+1 de N a
2
+ ( 0,25 M )

1 de N O3
+ 2 + ( 0,1 M )
+1 de N a
1 de C H 3 CO O 2+ ( 0,1 M )
+ 2 + ( 0,04 M )
+1 de A g
1
I = ( 0,04 M )
2

1
I = ( 1,28 )=0,64
2

Solucin de AgCH3COO 0,04 M y

NaNO3 0,2 M.

Al titular las solucin con KSCN 0,1 N se gast 14,5 mL de agente titulante. Ahora,
hallemos las concentraciones de las sales formadas.
C 2=

0,2 M 30 mL
=0,41 M
14,5 mL

Hallemos la fuerza inica:

2

1 de N O3
+ 2 + ( 0,41 M )
+1 de A g
1 de C H 3 CO O 2+ ( 0,41 M )
+ 2 + ( 0,41 M )
+1 de N a
2
+ ( 0,41 M )

1 de N O3
+ 2 + ( 0,2 M )
+1 de N a
1 de C H 3 CO O 2+ ( 0,2 M )
+ 2 + ( 0,04 M )
+1 de A g
1
I = ( 0,04 M )
2

1
I = ( 2,12 )=1,06
2

Solucin de AgCH3COO 0,04 M y

NaNO3 0,5 M.

Al titular las solucin con KSCN 0,1 N se gast 15,4 mL de agente titulante. Ahora,
hallemos las concentraciones de las sales formadas.
C 2=

0,5 M 30 mL
=0,97 M
15,4 mL

2

1 de N O3
+ 2 + ( 0,97 M )
+1 de A g
1 de C H 3 CO O2+ ( 0,97 M )
+ 2 + ( 0,97 M )
+1 de N a
2
+ ( 0,97 M )

1 de N O3
+ 2 + ( 0,5 M )
+1 de N a
1 de C H 3 CO O2+ ( 0,5 M )
+ 2 + ( 0,04 M )
+1 de A g
1
I = ( 0,04 M )
2
1
I = ( 4,96 ) =2,48
2

ANLISIS
Como ya se sabe, la fuerza inica es una propiedad de la disolucin en la que se
encuentre el ion que se est considerando, en esta prctica utilizamos electrolitos
tales como: nitrato de sodio (NaNO 3), acetato de sodio (NaCH 3COO), nitrato de
plata (AgNO3) y acetato de plata (AgCH3COO), con el fin de hallar la fuerza inica
+
de los iones ( N a ,

N O3

C H 3 CO O

+
, A g ) presentes en las mezclas

de las distintas soluciones a diferentes concentraciones, para esto utilizamos la

titulacin como mtodo para hallar las concentraciones con una solucin KSCN
0,1N y conociendo adems la carga z de cada ion se hizo posible hallar la fuerza
inica.
Adems, Se puede determinar el coeficiente de actividad medio de un electrolito
en soluciones que contengan mezclas de electrolitos. Se llega al anlisis de que,
para mezclas de electrolitos del tipo de carga 1:1, el coeficiente de actividad medio
de un componente viene determinado exactamente por la fuerza inica tal como
prev la teora de Debye-Hckel. El mejor modo de mantener la fuerza inica
constante por sustitucin de electrolitos es emplendolos del mismo tipo de carga,
obtenindose resultados ms consistentes cuando ambos electrolitos son del tipo
de carga 1:1 tal como es el caso del procedimiento que se utiliz en esta prctica y

se puede observar en los clculos y resultados la comprobacin de lo dicho

anteriormente, es importante notar que a medida que se aumentaba la
concentracin de los iones tambin aumentaba la fuerza inica ya que estos son
directamente proporcionales.

CONCLUSIN

En el proceso experimental ejecutado en la prctica se logr determinar la fuerza

inica de los iones presentes en las diferentes soluciones empleando la teora de
Debye-Hckel y sus ecuaciones respectivas, comprobando que es posible hallar
estas constantes a determinadas condiciones de forma manual tal como lo
predeca dicha teora. Adems de lo anterior se comprob la linealidad del
logaritmo de la concentracin con el valor correspondiente al logaritmo del
coeficiente de actividad, que es equivalente a la ecuacin de la ley extendida de
D-H.

BIBLIOGRAFA

MARON & PRUTTON. Fundamentos de fisicoqumica. Editorial Limusa S.A.:

Mxico, 2001. P 444-448
REID, Phillip. Introduccin a la fisicoqumica termodinmica. Pearson education:
Mxico, 1998. P 233.
MOSQUERA, Carlos. Qumica Mega. Vol. 2. Editorial Terranova: Bogot,
Colombia, 2000.