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INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA
La termodinmica se ocupa de la transformacin de la energa trmica en energa mecnica y del
proceso inverso, la conversin de trabajo en calor.
Puesto que casi toda la energa disponible de las materias primas se libera en forma de calor, es fcil
comprender por qu la termodinmica desempea un papel tan importante en la ciencia y en la
tecnologa.
La equivalencia de calor y trabajo como dos formas de energa ha quedado establecida con toda
claridad. El trabajo, lo mismo que el calor, incluyen la transferencia de energa, pero existe una
diferencia importante entre estos dos trminos. En mecnica definimos el trabajo como una cantidad
escalar, igual en magnitud al producto de una fuerza por un desplazamiento. La temperatura no
interviene en esta definicin. El calor, por otra parte, es energa que fluye de un cuerpo a otro a causa de
la diferencia de temperatura. Una condicin indispensable para que se transfiera calor es que exista una
diferencia de temperatura. El desplazamiento es la condicin necesaria para que se realice un trabajo.
El desarrollo y aplicaciones de la termodinmica dependen en gran medida de los conceptos siguientes:
Sistema Termodinmico, Paredes Diatrmicas y Adiabticas, Equilibrio termodinmico y Temperatura.
La frontera de un sistema puede estar constituida con paredes diatrmicas o con paredes adiabticas.
Una Pared Diatrmica es aquella que permite la interaccin trmica del sistema con los alrededores.
Una Pared Adiabtica no permite que exista interaccin trmica del sistema con los alrededores.
Al calentar agua en un matraz utilizando una flama,
observamos que con el tiempo el agua entrar en ebullicin,
pues nuestro sistema (el agua), interacciona trmicamente
con los alrededores (la flama y el medio), ya que el matraz
hecho de vidrio acta como pared diatrmica. Pero si en
lugar de calentar el agua en un matraz lo hacemos en un
termo constituido por un recipiente de doble pared y con
vaco intermedio, observaremos que no se calentar porque
ahora la pared es adiabtica y no permite la interaccin
trmica entre la flama y el sistema.
Cabe sealar que ninguna pared es 100% adiabtica, pues
toda la materia al recibir calor aumenta su temperatura; sin
embargo, como unos cuerpos lo hacen rpidamente y otros
en forma ms lenta, en trminos prcticos consideramos a
unos diatrmicos y a otros como adiabticos.
Fig.1.2.a. Cuando la frontera de un sistema termodinmico est hecha con una pared adiabtica, no
existe interaccin trmica del sistema con los
alrededores.
A
l
r
e
d
e
d
o
r
e
s
Sistema
Fig. 1.2.b. Si la frontera de un sistema termodinmico est hecha con una pared diatrmica, existe
interaccin trmica del sistema con los alrededores.
Se dice que un sistema est en equilibrio termodinmico si los valores de las variables termodinmicas
que lo describen no varan con el tiempo.
TABLA DE PUNTOS TRIPLES
Sustancia
T (K)
Acetileno
192,4
Amonaco
195,40 6,076
P (kPa)
120
Argn
83,81
68,9
Grafito
3900
10100
Etano
89,89
8 10
Etileno
104,0
0,12
Hidrgeno
13,84
7,04
Mercurio
234,2
1,65 10
Metano
90,68
11,7
Nen
24,57
43,2
Nitrgeno
63,18
12,6
54,36
0,152
Platino
2045
2,0 10
U = Uf - Ui
U = variacin de la energa interna expresada en Joules (J)
Uf = energa interna final medida en Joules (J)
Ui = energa interna inicial expresada en Joules (J)
ACTIVIDAD # 1
1. Elabore un trabajo escrito donde desarrolle lo que se le pide a continuacin:
a) Investigue la definicin de los conceptos siguientes: Calor, Temperatura, Trabajo, Energa, Energa Cintica Molecular,
Energa Potencial Molecular, etc.
b) Escriba una resea sobre las Escalas Termomtricas Fahrenheit, Celsius y Kelvin, incluyendo las frmulas para convertir de
una a otra escala.
2. LEYES DE LA TERMODINMICA
2.1. Ley Cero de la termodinmica.
Esta ley define a la Temperatura como una propiedad de
la materia. Para comprender esta ley, observemos la
figura 2.1.a., esta ley nos explica que cuando un sistema
se pone en contacto con otro(s), al transcurrir el tiempo,
la temperatura ser la misma, porque se encontrarn en
equilibrio trmico. Otra forma de expresar la Ley Cero de
la termodinmica es la siguiente:
1 cal = 4.2 J
1 J = 0.24 cal
Vi
V = Vi - Vf
Vf
(1)
=
= (2)
2 1:
=
(3)
:
= = (4)
4 3:
= ( ) =
(5)
T = trabajo realizado en Joules (J) a una presin constante del gas (Proceso isobrico).
P = presin constante del gas (N/m2)
V = Vf Vi = variacin del volumen en el gas (m3)
Al efectuarse un trabajo de compresin, ste se transforma ntegramente en calor del sistema, porque
comunica al gas una energa adicional que aumenta la energa interna de sus molculas elevando la
temperatura. En la compresin de un gas, el volumen final es menor al inicial, por tanto, el trabajo realizado es
negativo y se dice que se efectu un trabajo de los alrededores sobre el sistema.
En un trabajo de expansin producido gracias a la energa interna de las molculas del gas, la
temperatura del sistema disminuye. Al expandirse un gas el volumen final es mayor al inicial y, por tanto, el
trabajo es positivo, entonces el sistema realiza un trabajo sobre los
alrededores.
Cuando en un proceso el volumen del sistema permanece
constante (Proceso Isocrico), no se realiza ningn trabajo por
el sistema ni sobre ste, ya que:
T = P(Vf - Vi) = T = PV = 0
El proceso anterior puede mostrarse grficamente trazando el
incremento de volumen como una funcin de la presin (Figura
2.2.1.c.). Esta representacin, llamada diagrama P-V, es
extremadamente til en termodinmica. Como la presin es
constante la grfica es una lnea recta. Observe que el rea
bajo la lnea, indicada por la porcin sombreada en la figura es:
rea = P(V2 V1), que es igual a la ecuacin 5. Esto nos lleva a Fig. 2.2.1.c. El trabajo es igual al rea bajo la curva
en un diagrama P-V
un principio importante:
Cuando un proceso termodinmico
implica cambios en el volumen y/o la
presin, el trabajo realizado por el
sistema es igual al rea bajo la curva
en un diagrama P-V.
En general, la presin no ser
constante durante el desplazamiento
de un mbolo. Por ejemplo, en la
carrera del pistn de un motor de
gasolina, el fluido se enciende a alta
presin, y la presin disminuye
cuando el pistn se desplaza hacia
Fig. 2.2.1.d. Clculo del trabajo realizado por un gas al expandirse bajo una
abajo. El diagrama P-V en este caso
presin variable.
es una curva en declive, como se aprecia en la figura 2.2.1.d(a), el volumen aumenta de V1 a V2 mientras
la presin disminuye de P1 a P2. Para calcular el trabajo en un proceso de ese tipo, debemos recurrir a
un anlisis grfico y medir el rea bajo la curva P-V.
En la figura 2.2.1.d (b), se puede demostrar que el rea bajo la curva es igual al trabajo, cuando la
presin no es constante. El rea del estrecho rectngulo sombreado representa el trabajo efectuado por
el gas en expansin, mediante un incremento V i bajo la presin constante Pi. Si el rea bajo la curva
total se divide en mltiples rectngulos, podemos sumar todos los productos Pi Vi a fin de calcular el
trabajo total. Por lo tanto, el trabajo total es simplemente el rea bajo el diagrama P-V entre los puntos
V1 y V2 sobre el eje correspondiente al volumen.
RESOLUCIN DE PROBLEMAS
1. Calcular el trabajo realizado al comprimir un gas que est a una presin de 2.5 atm desde un volumen inicial
de 800 cm3 a un volumen final de 500 cm3. Expresar el resultado en joules.
T=-75.0 J
DATOS
FRMULA(S) / DESPEJE
SUSTITUCIN/OPERACIN(ES)/RESULTADO(S)
T = ? (J)
P = 2.5 atm
Vi = 800 cm3
Vf = 500 cm3
253 250 2
2
2.5
=
=
3
3 3
1
800
800 3
=
=
1 106 3 1 106 3
1 3
500 3 3
3
500
=
=
1 106 3 1 106 3
1.013 105
T=P(Vf Vi)
* Convertir 2.5 atm a Pa (N/m2)
* Convertir los cm3 a m3
1 atm = 1.013 x 105 Pa
1 m3 = 1 x106 cm3
= 253 250
= 75.97
3
= .
2
Nota: el signo menos del trabajo indica que se realiz trabajo sobre
el sistema.
2. Calcular el trabajo realizado al expandir un gas que est a una presin de 1 atm, desde un volumen inicial de
200 cm3 a un volumen final de 600 cm3. Expresar el resultado en Joules.
DATOS
FRMULA(S) / DESPEJE
SUSTITUCIN/OPERACIN(ES)/RESULTADO(S)
T = ? (J)
T=P(Vf Vi)
1.013 105 2
=
P = 1.0 atm
* Convertir 2.5 atm a Pa (N/m2) 2.5
1
Vi = 200 cm3
* Convertir los cm3 a m3
Vf = 600 cm3
Nota: el signo menos del trabajo indica que se realiz trabajo sobre
el sistema.
A partir de ese momento se construyeron una gran cantidad de mquinas de vapor que eran utilizadas
para diversos fines, por ejemplo para elevar cantidades considerables de agua que posteriormente se
distribua a las casas habitacin, o bien para levantar pesos a travs de un cilindro y un pistn. De tal
forma, la cantidad de usos, as como el grado de eficiencia se incrementaron.
El desarrollo y perfeccionamiento continu en manos de notables inventores hasta que la mquina de
vapor se transform en la mquina habitual para la navegacin marina y la transportacin terrestre
(locomotoras), logrndose alcanzar presiones de vapor muy altas y velocidades de pistn considerables.
Resulta as, que el desarrollo tecnolgico super a la teora cientfica, ya que no se contaba con una
explicacin completa de los conceptos involucrados en los fenmenos que sustentan el funcionamiento
de las mquinas de vapor.
La idea principal de las mquinas de vapor es convertir la mxima cantidad de energa calorfica
suministrada al sistema, en trabajo mecnico. Sin embargo, la naturaleza de los conceptos subyacentes
era an desconocida. Slo fue que a travs de la experimentacin en el siglo XIX se empez a entender
su significado.
Fig. 2.2.2.b. UNA FBRICA DE CALOR. En 1798, en una fbrica de municiones de Munich, el
Conde Rumford mont el aparato reproducido en el grabado de ms arriba; se encaja
apretadamente una varilla taladradora de acero (m) a un grueso cilindro, el cual a su vez se
une a un can giratorio (n). El cilindro rotatorio est provisto de una camisa llena de agua.
El calor de friccin haca hervir el agua, y como segua hirviendo en tanto que el cilindro
giraba, Rumford mantuvo que la fuente de calor era inagotable y que el calor no era una
sustancia almacenada en el cilindro.
alrededores o por ellos en forma de calor y de trabajo, por lo que la energa no se crea ni se destruye,
slo se transforma.
Matemticamente la Primera Ley de la Termodinmica se expresa como:
=
U = variacin de la energa interna del sistema expresada en caloras (cal) o joules (J)
Q = calor que entra o sale del sistema medido en caloras o joules (J)
W = trabajo efectuado por el sistema o trabajo realizado sobre el ste, expresado en caloras (cal) o joules (J)
RESOLUCIN DE PROBLEMAS
1. A un sistema formado por un gas encerrado en un cilindro con mbolo, se le suministran 200 cal y realiza un
trabajo de 300 joules. Cul es la variacin de la energa interna del sistema expresada en joules?
DATOS
FRMULA(S)-DESPEJE(S)
SUSTITUCIN(ES)-OPERACIN(ES)-RESULTADO(S)
Q=200 cal
U = Q W
= 840 300
=
W= 300 J
Convertir 200 cal a J
El calor Q tiene signo positivo, pues entra al sistema, y el
U=?
1 cal=4.2 J
200
4.2 840
=
= 840
1
1
2. Cul ser la variacin de la energa interna que recibe 50 cal y se le aplica un trabajo de 100 J? U = 310 J
DATOS
FRMULA(S)-DESPEJE(S)
SUSTITUCIN(ES)-OPERACIN(ES)-RESULTADO(S)
U=?
U = Q W
= 210 (100 )
=
Q=50 cal
Convertir 50 cal a J
W= - 100 J
El signo del trabajo es negativo, porque se realiz sobre el
1 cal=4.2 J
50
4.2 210
=
= 210
1
1
sistema.
U = 168 J
FRMULA(S)-DESPEJE(S)
U = Q W
Convertir 50 cal a J
1 cal=4.2 J
4.2 210
50
=
= 210
1
1
SUSTITUCIN(ES)-OPERACIN(ES)-RESULTADO(S)
= 210 (100 )
4. Sobre un sistema se realiza un trabajo de -100 joules y ste libera -40 cal hacia los alrededores. Cul es la
variacin en su energa interna? U = -68 J
5. Un sistema al recibir un trabajo de -170 J sufre una variacin en su energa interna igual a 80 J. Determine
la cantidad de calor que se transfiere en el proceso y si el sistema recibe o cede calor.
Q = -90 J
6. Un sistema absorbe 400 cal de calor y al mismo tiempo realiza un trabajo de 80 J sobre sus alrededores.
Cul es el incremento en la energa interna del sistema?
U = 380.9 cal
Un proceso adiabtico es aquel en el que no hay intercambio de energa trmica (Q) entre un sistema y
sus alrededores.
Aplicando la primera ley a un proceso en el cual Q = 0, obtenemos:
=
Esta ecuacin nos muestra que en todo proceso
adiabtico el trabajo se realiza a expensas de la
energa interna. Generalmente, la disminucin de
energa trmica resultante va acompaada de un
descenso en la temperatura.
Como ejemplo de un proceso adiabtico,
considere la figura 2.2.3.a., en la cual un mbolo
se eleva por la accin de un gas en expansin. Si
las paredes del cilindro se aslan y la expansin
ocurre
rpidamente,
el
proceso
ser Fig. 2.2.3.a. En un proceso adiabtico no hay transferencia de calor y el
aproximadamente adiabtico. A medida que el trabajo se realiza a expensas de la energa interna
gas se dilata, efecta trabajo sobre el mbolo, pero pierde energa y experimenta una cada en la
temperatura. Si el proceso se invierte forzando al mbolo a descender, entonces el trabajo se realizar
sobre el gas (-W) y habr un incremento en la energa interna (U) de modo que:
= +
En este caso la temperatura se elevar.
Otro ejemplo de un proceso adiabtico que es til en el ramo de la refrigeracin industrial es el que se
conoce como Proceso de Estrangulacin.
=
Por lo tanto, en un proceso isocrico toda le energa trmica absorbida por un sistema incrementa su
energa interna. En este caso generalmente hay un incremento en la temperatura del sistema.
Un proceso isocrico ocurre cuando se calienta agua
en un recipiente a volumen fijo, como muestra la figura
2.2.4. A medida que se suministra calor, el aumento en
la energa interna da por resultado una elevacin en la
temperatura del agua hasta que sta empieza a hervir.
Si se contina incrementando la energa interna, se
pone en marcha el proceso de vaporizacin. Sin
embargo, el volumen del sistema, formado por agua y
vapor, permanece constante y no se realiza trabajo
externo.
Cuando se retira la flama, el proceso se invierte a
Fig. 2.2.4. En un proceso isocrico, el volumen del sistema medida que el calor deja el sistema a travs del fondo
del cilindro. El vapor de agua se condensar, y la
(agua y vapor) permanece constante.
temperatura del agua resultante llegar a ser igual a la temperatura ambiente. Este proceso representa
una prdida de calor y el correspondiente descenso en energa interna, pero, nuevamente, no se realiza
trabajo.
=
Por lo tanto, en un proceso isotrmico toda la energa absorbida por un sistema se convierte en trabajo
de salida.
construir una mquina trmica que transforme en trabajo todo el calor que se le suministra.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional, desde los
cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico mediante
aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la fuente o foco o
sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el trabajo mecnico obtenido.
totalidad del cilindro, al final slo llenar una octava parte del mismo, es decir, su ndice de compresin
es de 8 a 1.
3. Explosin. La chispa elctrica que salta entre los electrodos de la buja se encarga de encender e
inflamar la mezcla, producindose as una violenta dilatacin de los gases encargados de empujar el
mbolo hacia abajo, y al arrastrar al cigeal realiza trabajo mecnico.
4. Escape. El mbolo se eleva de nuevo en el interior del cilindro, abrindose la vlvula de escape, la
cual se encuentra en la parte alta de ste. El movimiento de elevacin del mbolo expulsa los gases
quemados por medio de la lumbrera de escape. Cuando llega el final de la carrera, la vlvula se cierra y
el motor inicia nuevamente su ciclo. La abertura de las vlvulas de admisin y de escape, as como la
produccin de la chispa en la cmara de combustin se obtienen a travs de mecanismos sincronizados
con el cigeal.
Los motores cuyo ciclo es de dos tiempos (Figura 2.3.1.c.),
generan potencia cada vez que el mbolo baja, esto se logra al
combinar el escape, la admisin y la compresin en un solo tiempo.
Adems no tienen vlvulas de admisin ni de escape, sino lumbreras
abiertas a los lados del cilindro, las cuales son tapadas y destapadas
por el mbolo en su desplazamiento hacia arriba y abajo.
stos motores son especialmente utilizados en motocicletas,
cortacspedes o como fuera de borda. No hacen falta vlvulas y
cada dos tiempos hay una carrera de trabajo, lo que significa que
cada revolucin del motor produce un impulso. A la gasolina hay que
aadir aceite para lubricar el mbolo y el rbol de manivela.
Ec. 1
Como el trabajo neto producido por la mquina es igual a la diferencia entre el calor que se le suministra
(Q1) y el calor que no puede aprovecharse porque se disipa en la atmsfera (Q 2):
T = Q1 Q2
Donde la eficiencia tambin se puede expresar:
Ec. 2
Como siempre existir una cantidad de calor que no se puede aprovechar (Q 2) para convertirla en
trabajo, la eficiencia de una mquina trmica ser menor que uno. Si se desea expresar la eficiencia
en porcentajes, bastar con multiplicar las ecuaciones el resultado por 100.
La eficiencia de una mquina trmica se puede calcular en funcin de la relacin que hay entre la
temperatura de la fuente caliente (T1) y la temperatura de la fuente fra (T2), ambas medidas en
temperaturas absolutas, es decir, en grados kelvin.
Ec. 3
Fuente caliente (T1) es la temperatura absoluta del foco que suministra el calor para producir trabajo, y la
Fuente fra (T2) es la temperatura absoluta del foco por donde se escapa el calor que no es aprovechado
en trabajo.
Tambin se puede calcular la eficiencia de una mquina trmica al dividir la potencia til o de salida de
la mquina entre la potencia total o de entrada de la misma, es decir:
Ec. 4
Una curva isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de las
diversas variables de un sistema en un proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal en un diagrama
P-V, llamado diagrama de Clapeyron, son hiprbolas equilteras, cuya ecuacin es PV = constante.
Donde:
Q = Calor transferido.
U = Energa Interna.
P = Presin.
V = Volumen.
En un diagrama P-V, un proceso isobrico aparece como una
lnea horizontal.
Un ejemplo de un proceso isobrico es la ebullicin del agua en un recipiente abierto. Como el
contenedor est abierto, el proceso se efecta a presin atmosfrica constante. En el punto de
ebullicin, la temperatura del agua no aumenta con la adicin de calor, en lugar de esto, hay un cambio
de fase de agua a vapor.
De una manera menos abstracta, un proceso termodinmico puede ser visto como los cambios de un
sistema, desde unas condiciones iniciales hasta otras condiciones finales, debidos a la desestabilizacin
del sistema.
Ejemplo:
Cundo se incrementa la energa interna de 10 gr
de hielo que est a cero grados centgrados cuando
se transforma en agua manteniendo el volumen
constante?
Como el proceso es isocrico, ya que no cambia el
volumen, entonces w=0 y de acuerdo con la primera
ley de la termodinmica la cantidad de calor ganado
por el hielo es igual al cambio en su energa interna,
es decir: Q= U. Ahora bien, el calor de fusin del
hielo es Q=mLf, en donde Lf=80cal/g, sustituimos
valores en la relacin anterior:
Q=(10g)(80cal/g)=800cal
Por tanto, el cambio en la energa interna es:
U=Q=800cal 4.19J/1cal=3352J
Diatrmico tambin puede entenderse por isotrmico, significa que no hay cambio de temperatura
debido a una pared diatrmica que asla el sistema del medio ambiente
En cuanto diatrmicos se refieren a que el sistema tiene un intercambio de energa con los alrededores,
un ejemplo, nosotros, los seres humanos, somos sistemas diatrmicos, ya que estamos intercambiando
energa con nuestro ambiente
Una pared diatrmica es aquella que permite la transferencia de energa trmica (calor) pero, sin que
haya transferencia de masa. El opuesto es una pared adiabtica que es la que impide la transferencia de
energa en forma de calor.
Cualquier superficie real es una superficie diatrmica, por ejemplo, un vaso, los
etc., todos en mayor o menor grado permiten la transferencia de calor.