Colegio Leonardo Da Vinci

Prof. : M. Constanza Quiroga

Historia de la Qumica

Gua de estudio: Termodinmica.

Nombre:_______________________________ Curso: 3 medio Fecha:_________

Introduccin
Como muchas otras disciplinas, la termodinmica surge de los procedimientos empricos que llevaron a la construccin de
elementos que terminaron siendo muy tiles para el desarrollo de la vida del hombre. El estudio de las mquinas trmicas fue
poco estudiado en otras pocas, sin embargo, hoy da los estudios sobre
el perfeccionamiento de las mquinas trmicas sigue siendo de especial
importancia sobre todo en temas de actualidad como la contaminacin.
El origen de las mquinas trmicas se origin por la curiosidad que
despertaba el movimiento producido por la energa del vapor de agua. El
desarrollo de las mquinas trmicas se centro en el perfeccionamiento de
las tecnologas aplicadas con el fin de hacer mas fcil la vida del hombre
con el reemplazo del trabajo manual proporcionando ahorro de tiempo y
esfuerzo, estos avances se demostraban directamente en la economa.
Los primeros en utilizar esta tecnologa fueron los campos de la minera y transporte, pero el rendimiento que tenan estas

maquinas primitivas era insignificante. Posteriormente se centraron los conocimientos en obtener mayores rendimientos de esta
maquinas lo que implic la necesidad del conocimiento profundo y acabado de las leyes y principios que regan las operaciones
realizadas con el vapor. La construccin de grandes calderas para producir enormes cantidades de trabajo marca tambin la
actualidad de la importancia del binomio mquinas trmicas - termodinmicas.
Conceptos bsicos
Sistema: Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier regin del espacio, etc., seleccionado
para estudiarlo y aislarlo mentalmente de todo lo dems, lo cual se convierte entonces en el entorno del sistema. Se llama
sistema o medio interior a la porcin del espacio limitado por una superficie real o ficticia, donde se sita la materia estudiada.
El resto del universo es el medio exterior. La distincin entre sistema y entorno es arbitraria: el sistema es lo que el observador
ha escogido para estudiar. Los sistemas, adems se pueden clasificar como:
Sistemas Abiertos: son los sistemas ms comunes. Este tipo de sistema tiene intercambio de materia y energa con el exterior.
Sistemas Cerrados: En este sistema solo hay intercambio energtico con el exterior. No hay intercambio de masa.
Sistemas Aislados: Es un tipo de sistema cerrado en donde no hay intercambio ni de masa ni de energa con el exterior.

Universo: est formado por el sistema y su entorno.

Frontera: Es la envoltura imaginaria que encierra un
sistema y lo separa de las inmediaciones (entorno) del
sistema y puede pensarse que tiene propiedades especiales
que sirven para:
a) Aislar el sistema de su entorno o para.
b) Permitir la interaccin de un modo especfico entre el
sistema y su ambiente.

Dependiendo del Flujo de Calor entre el Sistema y el Entorno

Sistema Diatrmico: Un sistema diatrmico es aqul que permite que la energa escape como calor a travs de la frontera si hay
una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno
Sistema Adiabtico: Un sistema adiabtico es aqul que no permite que la energa escape como calor a travs de la frontera an
si hay una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno
Dependiendo del Nmero de Fases Componentes del Sistema
Sistema Homogneo: Slidos (Aleaciones), Lquidos(Etanol, Gasolina), Gases( Aire, Gas de Alumbrado)
Sistema Heterogneo: Slido-Lquido (Solucin saturada),Slido-Gas(Smog),Slido-Slido(Hormign armado)
Propiedades de los sistemas
Las propiedades de la materia pueden ser estudiadas segn sus caractersticas medibles como lo son la temperatura o la presin,
y las no medibles como la estructura de la materia. Es as como los sistemas se caracterizan por tener una serie de propiedades.
Estas se clasifican en:

Propiedades Extensivas: Son aquellas propiedades que dependen de la masa total del sistema. Por ejemplo, volumen, energa,
masa.
Propiedades Intensivas: Son aquellas que varan de punto a punto del sistema o bien no dependen de la masa total. Por
ejemplo, presin, temperatura, densidad

Propiedades Micro y Macroscpicas

Propiedades microscpicas: Son aquellas propias de cada una de las partculas constitutivas del sistema, comprende la posicin
y la velocidad de las partculas en cada instante.
Propiedades Macroscpicas: Corresponden al comportamiento estadstico de las partculas, es decir, la
posicin y la velocidad de las partculas en cada instante es inaccesible. El estado de un sistema
macroscpico se puede describir mediante propiedades medibles como la temperatura, la presin o el
volumen.

Temperatura: El concepto de temperatura est muy relacionado con el diario vivir. Tenemos un concepto intuitivo de algo ms
caliente o ms fro. Este concepto es solo cualitativo y aplicable solo en espacio limitado. Por lo tanto se hace necesario aplicar
una escala que permita clasificar las temperaturas por orden creciente. Comnmente se ha establecido una clasificacin que esta
referida a la dilatacin o contraccin de slidos, lquidos o gases. Sobre la base de estos fenmenos se han construido los
clsicos termmetros de columna lquida, hasta los termmetros bimetlicos.
Equilibrio Trmico: El concepto de equilibrio trmico es bsico al momento de clasificar las temperaturas. Sabemos que si dos
cuerpos M1 y M2 que estn a temperaturas diferentes entre s se ponen en contacto, fluir calor desde el cuerpo ms caliente al
cuerpo ms fro. Despus de un tiempo suficiente, ambos estarn en equilibrio trmico entre s. Es decir estarn a la misma
temperatura
Se puede adems verificar la siguiente proposicin:
Cuando un cuerpo A est en equilibrio trmico con otros dos cuerpos B y C, estos estarn igualmente en Equilibrio trmico entre s.
Esta proposicin se conoce a veces como el Principio Cero de la Termodinmica. Permite de hecho el establecer escalas de
temperaturas y hacer termmetros. En efecto, si A es el cuerpo termomtrico y lo hemos calibrado ponindolo en equilibrio

trmico con una sucesin de cuerpos B 1 a Bn que estn a diferentes temperaturas T1aTn, entonces podemos usar A para medir
temperaturas en ese rango.

Es un campo de la fsica considerada como ciencia que describe y relaciona las propiedades fsicas de la materia de los sistemas
macroscpicos, as como sus intercambios energticos, por lo tanto, es un conjunto de materia que se puede aislar espacialmente y que
coexiste con un entorno infinito e imperturbable.

Concepto de transformacin o cambio de estado termodinmico

La palabra estado representa la totalidad de las propiedades macroscpicas asociadas con un sistema. Cualquier sistema que
muestre un conjunto de variables identificables tiene un estado termodinmico, ya sea que est o no en equilibrio.

Ocurre una transformacin o variacin en el sistema si, como mnimo, cambia de valor una variable de estado del sistema a lo
largo del tiempo. Si el estado inicial es distinto del estado final, la transformacin es abierta. Si los estados inicial y final son
iguales, la transformacin es cerrada. Si el estado final es muy prximo al estado inicial, la transformacin es infinitesimal.
Cualquier transformacin puede realizarse por muy diversas maneras. El inters de la termodinmica se centra en los estados
inicial y final de las transformaciones, independientemente del camino seguido. Eso es posible gracias a las funciones de estado.
El estado termodinmico de un sistema esta determinado por las magnitudes de sus propiedades observables o medibles .
Ejemplo:
agua

T: 20 C
V: 20 ml
P: 1 atm
m: 200 g

T, V, P y masa son propiedades de

estado y estn relacionadas entre s
a travs de la ecuacin de estado

Equilibrio termodinmico
De que manera se caracterizan las propiedades
termodinmica de un sistema?

Las propiedades termodinmicas de un sistema vienen dadas por los atributos fsicos macroscpicos observables del sistema,
mediante la observacin directa o mediante algn instrumento de medida.
Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn cambio en sus propiedades termodinmicas a lo
largo del tiempo. Por ejemplo, la presin, la temperatura, el volumen.
Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o energa y sus parmetros caractersticos dependen en
general de la posicin y del tiempo.
Ecuacin de estado de gases ideales o perfectos: Las hiptesis bsicas para modelar el comportamiento de un gas perfecto son:

El gas est compuesto por una cantidad muy grande de molculas. Estas tienen energa cintica.
No existen fuerzas de atraccin entre molculas. Esto implica que estn relativamente distantes unas de otras .
Los choques entre molculas, as como las de las molculas con las paredes del recipiente que las contiene son
perfectamente elsticos.
La forma normal de la ecuacin de estado de un gas perfecto o ideal es:
PV = nRT

El valor de R (constante de los gases ideales) es de 0,082 (atmL/Kmol).No se puede modificar una de estas variables sin que
cambien las otras; n es el numero de moles, p es la presin expresada en atm, V es el volumen trabajado en litros y T es la
temperatura expresada en Kelvin (K).
Presin (P)
P1V1 = nRT1
Cambio de estado
P2V2 = nRT2

Procesos termodinmicos

P1
P2
V1

V2

Volumen (V)

Son cambios de estado termodinmico que implican la serie de transformaciones que llevan a un sistema desde un estado
inicial a un estado final. Estos procesos pueden ser los siguientes:

Procesos a presin constante: Isobrico

Procesos a volumen constante : Isocrico

Presin Procesos a temperatura constante: Isotrmico
(P)
Procesos sin intercambio de energa calrica con sus alrededores: Adiabtico
I
2
1
P
Transformaciones
reversibles e irreversibles
Una 1transformacin es reversible si se realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio del sistema con su entorno y es
Ciclo
= Ciclo
I II por tanto,
posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino. Reversibilidad
y 121
equilibrio
son,
II
equivalentes. Si una transformacin no cumple estas condiciones se llama irreversible.
Etapa 1-2 = P1-2 = P2 P1
Proceso cclico:
nuevos estados, pero luego vuelve
II Es un proceso en el cual el estado inicial sufre transformaciones originando Etapa
2-1 = P2-1 = P1 P2
al inicial.
de la siguiente manera:
P EsteIproceso se describe
3
2

V1

V2

Volumen
(V)

P ciclo = P1-2 + P2-1

P ciclo = (P2 P1) + (P1 P2)
P ciclo = 0 (variacin de presin total)

Ciclo 1231 = Ciclo I II III

P ciclo: 0
V ciclo: 0
T ciclo: 0

Presin
(P)
P

P1

Pi

I
I

La presin es una funcin de estado o propiedad de estado y su variacin a travs de un Volumen

ciclo siempre ser cero. Si P ciclo
V1 funcinVde
(V).
2
fuese distinto de cero, entonces NO es una
estado
2

Vi

V1

Vf

Denominamos Estado de equilibrio de un

sistema cuando las variables macroscpicas
presin p, volumen V, y temperatura T, no
cambian. El estado de equilibrio es dinmico en
el sentido de que los constituyentes del
sistema se mueven continuamente. El estado del
sistema se representa por un punto en un
diagrama p-V. Podemos llevar al sistema desde
un estado inicial a otro final a travs una
sucesin de estados de equilibrio.

La presin inicial y final es la misma, sin embargo este

mismo parmetro varia a medida que transcurre el proceso.
Energa
Se define como la capacidad de un sistema fsico para efectuar Trabajo. Existen distintas formas de energa las cuales pueden
ser modificadas y transformadas a otro tipo de energa.
La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto en la mecnica como en la termodinmica. Estas
formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la energa externa
del sistema.
E

Sistema

En un sistema determinado, la energa aumenta al

ingresar desde sus alrededores y disminuye
cuando se realiza trabajo

Un tema especial a analizar en la termodinmica es la energa interior de la materia que es la energa asociada con el estado
interno de un sistema que se llama energa interna. Cuando se especifica un nmero suficiente de coordenadas termodinmicas,
como por ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un sistema y se fija su energa interna.
En general la energa total, ET , de un sistema puede descomponerse en energa de masa, Em, energa cintica, Ek, energa
potencial, Ep, y energa interna, U, es decir:

ET = E m + E k + E p + U

donde: Em = mc2 y

Ek = mv2

La energa potencial depende de los campos externos a los que est sometido el sistema y viene dada por una funcin de la
posicin, y la energa interna U que considera la energa de las partculas que constituyen el sistema y sus interacciones a corta
distancia. Em, Ek y Ep son formas de energa mecnica y U es una forma de energa termodinmica que tiene sentido para un
sistema estadstico constituido por un gran nmero de partculas.

Trabajo ( W )
Esta definida como una cantidad cualquiera de energa que fluye a travs de las fronteras del sistema durante un cambio de
estado termodinmico y que puede utilizarse completamente para elevar un cuerpo de los alrededores. El trabajo no es una
propiedad de estado. Por lo tanto:
W

Calor ( q )

Sistema

El trabajo solo se manifiesta durante un cambio termodinmico de estado.

El trabajo se manifiesta a travs de las fronteras del sistema, es decir, existe un
cambio de un sistema termodinmico a otro.
El trabajo solo produce cambios en los alrededores
La magnitud del trabajo puede evaluarse de la siguiente manera:

Se define como una cantidad o magnitud que fluye a travs de las fronteras del sistema durante un cambio de estado
termodinmico como resultado de una diferencia de temperatura entre el sistema y los alrededores, el calor fluye naturalmente
de lugares de mayor temperatura a los de menor temperatura. Por lo tanto:
El calor solo aparece en las fronteras de un sistema (energa de transito) hacia el sistema, o del sistema hacia los
alrededores.
El calor solo se manifiesta durante un cambio de estado termodinmico.
El calor solo aparece cuando existe un gradiente o diferencia trmica entre el sistema y los alrededores.
El calor puede expresarse como el producto de dos factores, un factor intensidad representado por la diferencia de
temperatura y un factor capacidad representado por una propiedad del sistema llamada Capacidad Calorfica (C).

q = nCT
C = q / nT

donde n: cantidad de materia en gramos o moles

Esta relacin se utiliza en condiciones de presin constante (Cp) o volumen constante (Cv.).

W y q son consideradas magnitudes algebraicas, por lo tanto se asigna un signo + o considerndolo en funcin del cambio que
sufra el sistema:

+q
+W

-q

Sistema

+ q o + W cuando es recibido por el sistema.

-W

La energa del sistema se expresa de la siguiente manera:

- q o - W cuando es entregado por el sistema.

E = q + W

E > 0

La energa total de un sistema de expresa como la suma de todas las dems energas que se manifiestan en el sistema
( U: energa interna, K: energa cintica, EV: energa potencial).

El trabajo y el calor no son considerados propiedades o funciones de estado, por lo tanto no son
funciones del sistema porque sus magnitudes dependen de la forma con que se desarrolle el cambio
termodinmico.

M(al)
M(s)
Si cortamos la cuerda el choque entre el suelo
y el objeto produce calor (magnitud finita), por lo
tanto, -q. Existe desplazamiento e implica la fuerza de
gravedad pero no existe un cambio de los alrededores lo
que nos indica que W = 0.

M(s) : masa del sistema

M(al): masa de los alrededores

W: finito

Supongamos que el cuerpo del sistema cae muy suavemente hasta

que se posa en el suelo y M(s)>M(al) con una diferencia mnima.
No existe manifestaciones de calor, por lo tanto, q = 0 y la
magnitud del trabajo es finita.

Este principio es el Principio de Conservacin de la Energa y afirma que, como la energa no puede crearse ni destruirse, la
cantidad de energa transferida a un sistema en forma de calor ms la cantidad de energa transferida en forma de trabajo
sobre el sistema debe ser igual al aumento de la energa interna del sistema.
El calor y el trabajo son mecanismos por los cuales los sistemas intercambian energa entre s. El primer principio identifica el
calor, como una forma de energa que se puede convertir en trabajo mecnico y almacenarse, pero no es una sustancia material.
Experimentalmente se demostr que el calor, que originalmente se meda en unidades llamadas caloras, y el trabajo o energa,
medidos en julios, eran completamente equivalentes. Una calora equivale a 4,186 julios. En cualquier mquina, hace falta cierta
cantidad de energa para producir trabajo; es imposible que una mquina realice trabajo sin necesidad de energa. Una mquina

hipottica de estas caractersticas se denomina mvil perpetuo de primera especie. La ley de conservacin de la energa descarta
que se pueda inventar nunca una mquina as. A veces, el primer principio se enuncia como la imposibilidad de la existencia de
un mvil perpetuo de primera especie.
Debido a esto podemos decir que este principio nace bsicamente de dos hechos los cuales son:
La imposibilidad de construir una maquina de movimiento perpetuo que entregue energa a los alrededores por si misma sin
recibir energa externa ni destruirse.
Experimentos desarrollados por Joule sobre la Conservacin del Trabajo Mecnico en calor.
Experimento de Joule: permite establecer que, para un gas perfecto, la energa interna termodinmica es solo funcin de la
temperatura del gas.

Las aspas sirven en este experimento para que la temperatura sea homognea en el sistema, el termmetro registra todas las
variaciones. Al abrir la llave entre las ampollas el gas se expande de una ampolla a otra. Joule encontr que en el proceso no hay
cambio de temperatura pero si se observa aumento de volumen, por lo tanto: T = 0, q = 0, V > 0,
W exp =0 porque la presin de oposiciones es vaco.
Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energa interna cambia en U = UB-UA
Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W, expandindose. Dicho trabajo
mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de la energa interna de sistema: U = W
Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto trmico con otro sistema a
diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor q del segundo al primero, aumenta su energa
interna en: U = Q

U
q
Fuente

Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que se parte del estado A y se
regresa al mismo estado, U= 0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado
por los alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la energa, W = q.
En resumen:
Si la transformacin no es cclica U , Si no se realiza trabajo mecnico U = q, Si el sistema est aislado trmicamente
(Proceso adiabtico) U = W, Si el sistema realiza trabajo, U disminuye , Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta ,Si el
sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior, U aumenta. Si el sistema cede calor al
ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior, U disminuye. Todo estos casos, los podemos resumir en una
nica ecuacin que describe la conservacin de la energa del sistema.

U = q + W

donde q es el calor agregado al sistema y W el trabajo realizado por el sistema.

Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se escribe
U es una funcin de estado, ya que depende del estado termodinmico del sistema y su variacin en un proceso solo depende
de la magnitud de la funcin en el estado final e inicial del cambio termodinmico, es decir, es independiente de la trayectoria.

Ejercicios
1.- Desarrolle un esquema donde se d a conocer cada uno de los componentes de un sistema.
2.- Mencione como se clasifican los sistemas, de dos ejemplos de cada uno de ellos y de a conocer sus
caractersticas.
3.- De a conocer a que llamamos propiedades de estado y propiedades de trayectoria. Mencione a lo menos dos ejemplos de
cada una de ellas.
4.- Defina el concepto de energa y de a conocer 3 ejemplos donde existan transformaciones de energa.
5.- A que se refiere la ley de conservacin de la energa?
6.- Desarrolle un esquema donde se den a conocer las relaciones de transferencia de energa como calor y trabajo entre un
sistema y su entorno.

7.- Desarrolle en su cuaderno las formulas y las unidades para determinar la capacidad calorfica, calor, trabajo, entalpia,
energa interna.
8.- Explique y desarrolle un esquema donde se d a conocer un proceso endotrmico y exotrmico.
9.- A que llamamos entalpia de un proceso termodinmico y como la representamos?
10.- Defina los siguientes trminos:
a. Termodinmica

g. calor especfico

b. Energa potencial

h. capacidad calorfica

c. Energa cintica
d. Fuerza
e. Trabajo

i. calora
j. joule
k. energa interna

f. Calor

EJERCICIOS
1.-Calcula la variacin de la energa interna de un gas que absorbe 37 J de calor y sobre el que se realiza un trabajo de 25 J.
2.- Calcula el calor que intercambia un sistema con el entorno cuando dicho sistema realiza un trabajo de 213 J y su energa interna
aumenta 79 J.
3.- Un gas absorbe 235 J de calor y su energa interna aumenta en 2255 J. Calcula el trabajo.
4.- Un alambre de hierro de 40g eleva su temperatura (T) de 10C a 60C. El calor transferido al metal es? (C del Fe = 0,451 J/gC)
5.- Un trozo de aluminio de 100g baja su temperatura (T) de 25C a 5C. El calor transferido por el metal es? (C del Al = 0,902 J/gC)

6.- Un volumen de 250 ml de agua transfiere al entorno 30 J de calor, sabiendo que la capacidad calorfica (C) del agua es igual a
4.18 J/gC calcular, Cual fue la variacin de temperatura del sistema?
7.- Ud. desarrollo una experiencia de laboratorio donde observo y registro la variacin de temperatura en dos sistemas uno que entregaba
calor al entorno (exotrmico) y otro que absorba calor del entorno (endotrmico), teniendo en cuenta que trabajamos con un volumen
de 350 ml de agua en ambos casos y la variaciones de temperatura inicial y final calcule el calor transferido y absorbido por los
sistemas (Agua)
8.- En un cambio de estado, se entrega al sistema 44 J de trabajo y la energa interna aumenta en 170 J. Si la temperatura aumenta en
10 K. Cual es la capacidad calorfica del sistema?
9.- Un mol de un gas a 25 C se somate a varios cambios de estado (Cv = 12,49 J/K mol). Cul ser la variacin de T en cada cambio?
a) El sistema cede 512 J de calor y recibe 134 J de trabajo. b) El sistema recibe 312 J de calor y realiza 617 J de trabajo.
10.- Dada la reaccin: 2Ag2O(s) ---------4Ag(s) + O2(g) Calcula el calor desprendido o absorbido cuando se descomponen 45 g de xido
de plata a 25 C. Dato: Hf Ag2O(s) = - 306 KJ/mol

11.- Calcula el calor de combustin de 250 g de propano teniendo en cuenta los siguientes datos: Hf C3H8(g) = - 1038; Hf CO2(g) = 39313; Hf H2O(l) = - 2858 KJ/mol
12.- Calcula el calor de combustin de 1 kg de butano con los siguientes datos: Hf C4H10(g) = - 1247; Hf CO2(g) = -39313; Hf
H2O(l) = - 2858 KJ/mol