Apostila de Termodinâmica 8 e 9

MEC0404-Termodinmica AplicadaEngenharia Mecnica-UCS
8. Entropia
At agora estudamos a Segunda Lei da Termodinmica somente para ciclos
termodinmicos, mas o que realmente interessa a aplicao em processos.
No estudo da Primeira Lei introduzimos a energia interna e a entalpia para
viabilizar quantitativamente a anlise em processos. Na Segunda Lei, iremos
introduzir a entropia pelo mesmo motivo, anlise de processos.
A Termodinmica pode ser definida como a cincia da energia e da entropia.
Veremos o porqu disso.
8.1.
Desigualdade de Clausius
Figura 8.1 Ciclo do motor trmico reversvel utilizado na demonstrao da

desigualdade de Clausius [Wylen, 2000].
Como
e
so constantes, utilizando a definio da escala de temperatura
absoluta e do fato que um ciclo reversvel,
Se a integral cclica de
(fazendo
se aproximar de ), conclumos
que todos os ciclos reversveis de motores trmicos obedecem as seguintes
relaes:
Agora considerando o mesmo ciclo mas em um motor irreversvel, temos:
Apostila de aula do Prof. MSc. Eng. Marcelo DallOnder Michelon
46

Consequentemente para um motor cclico irreversvel:
Admitamos que o motor se torne cada vez mais irreversvel mantendo fixos
e ,
Para todos motores trmicos irreversveis,
Figura 8.2 Ciclo de refrigerao reversvel utilizado na demonstrao da

desigualdade de Clausius [Wylen, 2000].
Fazendo
se aproximando de
), no limite,
Ento para todos os ciclos de refrigerao reversveis, temos:
Agora considerando o mesmo ciclo de refrigerao, mas irreversvel,
Assim para o refrigerador irreversvel,
47

Tornando o refrigerador cada vez mais irreversvel, mantendo
,
e
fixos, as integrais cclicas de

e
tornam-se mais negativas, por isso no
existe o caso em que
tende a zero.
Para todos os ciclos de refrigerao irreversveis,
Resumindo:
- Para todos ciclos reversveis (ideais):
- Para todos ciclos irreversveis (reais):
- Para todos ciclos impossveis:
- Ento para todos os ciclos podemos escrever a Desigualdade de Clausius
Assim, um ciclo que satisfaz a Desigualdade de Clausius equivale a dizer que

o ciclo no viola a 2a Lei da Termodinmica.
Tarefa: ver exemplos do livro-texto da disciplina.
8.2.
Entropia Uma propriedade de um sistema
Nesta seo vamos mostrar que, a partir da Desigualdade de Clausius, a 2 a Lei

da Termodinmica conduz a propriedade termodinmica entropia.
Um sistema que percorre um processo reversvel de um estado 1 ao 2 (caminho
A) e v de 2 ao 1 completando o ciclo (caminho B):
Agora considere o processo inicial alterado para o caminho C e retornando

pelo mesmo caminho B.
Subtraindo-se as equaes,
(
48

Ento
independente do caminho e funo apenas dos estados inicial e
final, portanto uma propriedade. denominada de entropia, .

(
uma propriedade extensiva. A entropia por unidade de massa indicada

por . Integrando (somente se e so conhecidos).
(
Importante: como a entalpia uma propriedade, a

de uma substncia, ao ir de
um estado ao outro, a mesma em todos os processos, tanto reversveis como
irreversveis.
Valores absolutos de entropia s podem ser obtidos pela 3 a Lei da
Termodinmica que serve para anlise de reaes qumicas.
8.3.
A entropia para uma substncia pura
- Propriedade extensiva (depende da massa);

- entropia especfica (tabelas) [ (
)] estado de referncia arbitrrio
- nas tabelas de vapor dgua atribui-se zero para a entropia do lquido saturado a
;
- ttulo:
ou
Figura 8.3 Diagrama temperatura-entropia para o vapor dgua [Wylen, 2000].

- para a maioria das substncias a diferena entre a entropia do lquido comprimido
e a do lquido saturado, mesma temperatura, muito pequena.
49

8.4.
Variao de entropia em processos reversveis
Considerando um motor trmico que opera um ciclo de Carnot. O primeiro

processo a transferncia de calor isotrmica do reservatrio de alta temperatura
para o fluido.
(
Processo Isotrmico Reversvel
Figura 8.4 (a) Ciclo de Carnot para motor trmico e (b) ciclo de Carnot para
refrigerador [Wylen, 2000].
Processo Adiabtico Reversvel
Processo Isotrmico Reversvel
( )
Processo 2-3 Isoentrpico

( )
Processo 3-4
Calor transferido negativo ento a entropia decresce

Processo Adiabtico Reversvel Processo 4-1 Isoentrpico
A diminuio de entropia no processo 3-4 tem que ser igual a 1-2. A rea 3-4-a-b-3
da figura 8.4(a) representa o calor transferido do fluido de trabalho ao reservatrio a
baixa temperatura.
Wlquido = transferncia lquida de calor = rea 1-2-3-4-1
Visualizando no grfico da figura 8.4, temos:

TH com TL constante = trmica
TL com TH constante = trmica
quando a temperatura absoluta na qual o calor rejeitado zero.
50

No ciclo da figura 8.4(b) temos um refrigerador ou bomba de calor,
entropia do fluido quando em TL pois calor transferido ao fluido
entropia do fluido quando em TH pois calor transferido do fluido.
A rea 1-2-b-a-1 representa o calor transferido. Como um processo a
presso constante, o calor transferido, por unidade de massa, igual a hlv.
(
Ex.: vapor dgua a 10MPa, das tabelas:
Sugesto: estudar exemplos da seo no livro-texto da disciplina.

8.5.
Duas relaes termodinmicas importantes
1) Considerando: substncia compressvel simples na ausncia de movimento ou

gravitacional. A 1 lei para mudana de estado:
Processo quase-esttico e reversvel,

e
substituindo,
processo reversvel!
2) Mesmas condies anteriores mas com um processo irreversvel:
Como a entalpia
substituindo na 1 equao temos,

processo irreversvel!
Estas duas equaes recebem o nome de equaes de Gibbs.
51

Por unidade de massa,
8.6.
Variao de entropia do sistema durante um processo irreversvel
Figura 8.5 Variao da entropia de um sistema durante um processo irreversvel

[Wylen, 2000].
A B (reversvel)
( )
( )
C B (irreversvel)
( )
( )
Substituindo CB em AB, temos:

(
Como A reversvel e a entropia uma propriedade,

(
Portanto,
Generalizando,
onde,
( )
igualdade processo reversvel

52

( )
desigualdade processo irreversvel
( )
desigualdade processo impossvel
8.7.
Gerao de entropia
A principal concluso anterior que a variao de entropia em um processo

irreversvel maior do que quela referente a um processo reversvel, portanto
podemos reescrever a equao do seguinte modo:
2 Lei para Sistemas:
com
onde o sinal = significa processo reversvel e > quando o processo irreversvel. O

termo
a gerao de entropia devido a irreversibilidade no sistema e ser zero
quando o mesmo for reversvel. Quando for
o processo impossvel.
Em um processo reversvel:
Em um processo irreversvel:
Da 1 Lei temos:
Utilizando
, temos:
0
O termo
denominado de trabalho perdido, mas no um trabalho
real ou uma quantidade de energia perdida, mas sim uma oportunidade perdida de
realizar trabalho.
Integrando
temos,
Aumentar entropia do sistema: pela transferncia de calor ao sistema ou

fazendo-o percorrer um processo irreversvel.
Diminuir entropia do sistema: transferindo-se calor do sistema nico modo!
W
Q
53

Figura 8.6 Processos (a) irreversvel e (b) reversvel em diagramas pressovolume e temperatura volume [adaptado de Wylen, 2000].
8.8.
Princpio do aumento de entropia
Nesta seo analisaremos o efeito de transferncia de calor no sistema e,

tambm, no meio.
Figura 8.7 Variao de entropia para o sistema mais o meio [Wylen, 2000].
A variao lquida total de entropia ,
Mas
ento, (
) positivo,
Se
o calor vai do sistema para o meio, assim
e (
) so
negativos e temos o mesmo resultado anterior.

Imagine o mesmo caso anterior mas sendo um processo irreversvel, temos,
) sempre positivo ou nulo quando adiabtico!
PRINCPIO DO AUMENTO DE ENTROPIA
54

onde sinal = para processos reversveis e > para irreversveis.
Existem casos onde se deve levar em conta a gerao de entropia no meio,
mas bom lembrar que os termos referentes a essas geraes tambm sero
positivos.
Resumindo, a variao lquida de entropia calculada precisa ser maior que
zero (processo irreversvel) ou, no limite, igual a zero (reversvel).
Sugesto: estudar exemplo da seo no livro-texto da disciplina.
8.9.
Variao de entropia de um slido ou lquido
Conforme consideramos na seo 5.6, podemos expressar as variaes de

energia interna e entalpia de maneira simples, ou seja, utilizando o calor especfico e
as relaes termodinmicas para calcular a variao de entropia para um slido ou
lquido. Para estas fases o volume especfico muito pequeno e pode ser
desprezado. Utilizando a equao
da seo 5.6, temos,
Conforme mencionado na seo 5.6, podemos admitir calor especfico

constante em muitos processos que envolvem slidos ou lquidos. Integrando a
equao anterior, temos:
( )
Sugesto: estudar exemplo da seo no livro-texto da disciplina.
8.10. Variao de entropia para um gs perfeito
Para um gs perfeito,
e
Portanto,
( ) p/ processo reversvel
Analogamente
55

Para um gs perfeito
Portanto,
( ) p/ processo irreversvel
Temos trs possibilidades de integrao destas duas equaes:

1) Calor especfico constante:
2) Utilizar uma equao analtica de

livro-texto da disciplina);
( )
( ) p/ irreversvel
( )
( ) p/ reversvel
em funo da temperatura (tabela A.6 do
3) Integrar os resultados desde a temperatura de referncia

temperatura e definir uma funo:
at outra
( )
As equaes mais precisas em ordem crescente so: 1, 2 e 3.

Sugesto: estudar exemplos da seo no livro-texto da disciplina.
8.11. Processo politrpico reversvel para um gs perfeito
Quando um gs realiza um processo reversvel no qual h transferncia de calor,
o processo frequentemente ocorre de modo que a curva
versus
uma
linha reta. Para tal processo,
.
Figura 8.8 Exemplo de um processo politrpico [Wylen, 2000].
56
( )
(
( )
( )
O trabalho durante um processo politrpico reversvel :
e
(
Menos para
Processo isobrico
Processo isotrmico
Processo isoentrpico
Processo isocrico
, onde
Sugesto: estudar exemplo 8.8 do livro-texto da disciplina.

8.12. Equao da taxa de variao de entropia
A equao acima fundamental para desenvolver a equao geral do

balano de entropia em volumes de controle.
Forma final da equao da taxa de variao de entropia em um sistema:

Exerccios Propostos (mnimo) do livro-texto (2003): 8.24 [(a) impossvel (b) possvel
e real (c)
] 8.30 [(a) p=1003kPa, u=1104kJ/kg, h=1204kJ/kg,
s=4,16kJ/kg.K, x=0,78 (b) T=42,46C, v=0,1403m3/kg, u=1375kJ/k, h=1515kJ/kg (c)
p=0,3497MPa, v=0,05636m3/kg, u=375kJ/kg, h=394,7kJ/kg, x=0,9651 (d)
p=0,2288MPa, v=0,1111m3/kg, u=419kJ/kg, h=444,4kJ/kg (e) T=42,63C,
u=255,9kJ/kg, h=285,9kJ/kg, s=1,198kJ/kg.K] 8.39 [
e
] 8.45 [
e
] 8.64 [x1=0,49336,
sger=0,547kJ/kg.K] 8.92 [p2=2320kPa, V2=0,01m3] 8.99
1q2=744,52kJ/kg,
57

[Sger=0,315kJ/K0 possvel] 8.119 [ (b)

[
] 8.122 [
] 8.125 [
].
] 8.120
,
58

9. Segunda Lei da Termodinmica em Volumes de Controle
A deduo da segunda lei da termodinmica para volumes de controle similar a
da primeira lei. Em resumo este captulo similar ao 8, com a diferena que
considera o fluxo de massa (volume de controle).
9.1.
A Segunda Lei da Termodinmica para um Volume de Controle
Partindo da equao da taxa de variao de entropia para sistemas,
Figura 9.1 Balano de entropia em um volume de controle [Wylen, 2000].

reversvel
irreversvel
impossvel
Esta equao geral da segunda lei da termodinmica pode ser utilizada para
analisar qualquer fenmeno.
9.2.
O Processo em Regime Permanente e o Processo em Regime Uniforme
Para regime permanente (definido na seo 6.3) conclumos que a entropia

especfica, em qualquer ponto do volume de controle, no varia com o tempo.

para regime permanente!
59

Caso especfico: se houver apenas uma rea atravs da qual h entrada de massa,
em uma taxa uniforme, e apenas uma rea na qual h sada de massa e que
tambm apresenta taxa uniforme,
(
Sugesto: estudar exemplos 9.1 ao 9.6 do livro-texto da disciplina.

9.3.
O Processo Reversvel em Regime Permanente
Consideremos um processo adiabtico reversvel e em regime permanente. Este

processo possui somente uma entrada e uma sada do volume de controle.
1 Lei:
2 Lei: (
Considerando dois tipos de escoamento:

1) Um processo adiabtico e reversvel
2 Lei:
Mas,
(segunda equao de Gibbs)
Temos,
Substituindo na 1 Lei e notando que a transferncia de calor nula,

(
2) Um processo isotrmico reversvel

2 Lei: (
(
Integrando,
(
Substituindo as duas ltimas equaes na primeira lei obtemos uma

expresso idntica ao processo adiabtico reversvel. No limite, qualquer processo
60

reversvel pode ser construdo por uma srie de processos adiabticos e isotrmicos
alternados.
A equao
reversvel.
vlida para qualquer processo em regime permanente
Esta expresso tem um vasto campo de aplicao. Exemplo: um processo

reversvel, em regime permanente, com trabalho nulo (como no escoamento de um
bocal) e com fluido de trabalho incompressvel (
). Integrando a
equao
(
A equao acima chamada de Equao de Bernoulli e muito importante e

frequentemente utilizada pela Mecnica dos Fluidos (Fenmenos de Transporte).
Em turbinas e compressores as variaes de energia cintica e potencial do
fluido de trabalho so pequenas. O modelo , ento, um processo reversvel sem
variao de energias cintica ou potencial,
Vemos, com isso, que o trabalho no eixo associado a este processo est
intimamente relacionado ao volume especfico do fluido durante o processo.
Figura 9.2 Instalao motora vapor simples [Wylen, 2000].

Supondo: instalao ideal, sem queda de presso nas tubulaes, caldeira ou
condensador. Desse modo, o aumento de presso na bomba igual ao decrscimo
de presso na turbina. Desprezando as variaes de energia cintica e potencial,
.
61

Como a bomba trabalha com lquido (volume especfico pequeno em relao
ao vapor que escoa na turbina) a potncia para acionar a bomba muito menor que
a potncia fornecida pela turbina e essa diferena a potncia lquida da instalao.
9.4.
Princpio do aumento da entropia para um volume de controle
A mesma concluso geral obtida na seo 8.8 para sistema alcanada na

anlise para um volume de controle.
Figura 9.3 Variao de entropia para o volume de controle e o meio [Wylen, 2000].
Da 2 Lei:
Taxa de
variao de
entropia dentro
do V.C.
Para o meio:
Fluxo lquido
de entropia
para fora do
V.C.
Somando as equaes temos:
Como
quando
quando
, temos,
Princpio do aumento da entropia.
62

9.5.
Eficincia
No captulo 7 vimos, atravs da segunda lei da termodinmica, o conceito de

eficincia trmica de um motor cclico trmico,
Com a deduo da segunda lei da termodinmica para volumes de controle,

podemos introduzir a eficincia de um processo (turbina, compressor, etc.).
Se indicarmos
para o trabalho real realizado por unidade de massa de
vapor que escoa na turbina e por
o trabalho que seria realizado em um processo
adiabtico e reversvel entre o estado de entrada e a presso de sada da turbina, a
eficincia isoentrpica da turbina pode ser definida por,
As turbinas apresentam eficincias isoentrpicas entre 0,70 e 0,85, podendo

serem maiores em turbinas de grande porte.
Sugesto: estudar exemplos 9.8 9.10 do livro-texto da disciplina.
9.6.
Alguns comentrios gerais referentes entropia
Antes de tudo lembre-se: o conceito de energia veio da 1 Lei e entropia veio da

2 Lei. difcil responder O que energia? assim como O que entropia?.
Se quando observamos um processo altamente irreversvel (como o resfriamento
do caf com um cubo de gelo), dissermos Isto certamente aumenta a entropia,
estaremos familiarizados com a palavra entropia assim como estamos acostumados
com a palavra energia.
Em muitos casos, uma maior eficincia significa o mesmo objetivo com o menor
aumento total de entropia.
Exerccios Propostos: 9.26 [
e
] 9.36 [
]
9.42 [(a) wT=1569kJ/kg sada regio de saturao; (b) wb=-20,1kJ/kg; h4=187,6kJ/kg;
(c) =0,428] 9.43 [T4=793,2K;

; T2=433,2K; p2=348,7kPa] 9.46
[
;
] 9.52 [sger=0,128kJ/kg.K] 9.54 [
;
] 9.55 [
] 9.77 [ps=6,082MPa e Ts=25,09C]
9.96 [
e
[wT=1229,9kJ/kg; sger=0,4992kJ/kg.K].
) ]
9.97
[hs=69,53kJ/kg]
9.106
63

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Agora considerando o mesmo ciclo mas em um motor irreversvel, temos:

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Para todos motores trmicos irreversveis,

Figura 8.2 Ciclo de refrigerao reversvel utilizado na demonstrao da

Ento para todos os ciclos de refrigerao reversveis, temos:

Agora considerando o mesmo ciclo de refrigerao, mas irreversvel,

Assim para o refrigerador irreversvel,

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fixos, as integrais cclicas de

Assim, um ciclo que satisfaz a Desigualdade de Clausius equivale a dizer que

Entropia Uma propriedade de um sistema

Nesta seo vamos mostrar que, a partir da Desigualdade de Clausius, a 2 a Lei

Agora considere o processo inicial alterado para o caminho C e retornando

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independente do caminho e funo apenas dos estados inicial e

final, portanto uma propriedade. denominada de entropia, .

uma propriedade extensiva. A entropia por unidade de massa indicada

Importante: como a entalpia uma propriedade, a

A entropia para uma substncia pura

- Propriedade extensiva (depende da massa);

)] estado de referncia arbitrrio

Figura 8.3 Diagrama temperatura-entropia para o vapor dgua [Wylen, 2000].

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Variao de entropia em processos reversveis

Considerando um motor trmico que opera um ciclo de Carnot. O primeiro

Processo 2-3 Isoentrpico

Calor transferido negativo ento a entropia decresce

Visualizando no grfico da figura 8.4, temos:

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Ex.: vapor dgua a 10MPa, das tabelas:

Sugesto: estudar exemplos da seo no livro-texto da disciplina.

Duas relaes termodinmicas importantes

1) Considerando: substncia compressvel simples na ausncia de movimento ou

Processo quase-esttico e reversvel,

substituindo na 1 equao temos,

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Variao de entropia do sistema durante um processo irreversvel

Figura 8.5 Variao da entropia de um sistema durante um processo irreversvel

Substituindo CB em AB, temos:

Como A reversvel e a entropia uma propriedade,

igualdade processo reversvel

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desigualdade processo irreversvel

desigualdade processo impossvel

A principal concluso anterior que a variao de entropia em um processo

onde o sinal = significa processo reversvel e > quando o processo irreversvel. O

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Nesta seo analisaremos o efeito de transferncia de calor no sistema e,

A variao lquida total de entropia ,

o calor vai do sistema para o meio, assim

negativos e temos o mesmo resultado anterior.

) sempre positivo ou nulo quando adiabtico!

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