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Reemplazo Parcial NaSH en Flotacin selectiva del

Cobre & Molibdeno


Alexis Campos1 (*)
1 Cytec Chile Ltda. and Cytec Industries Inc., Chile.

RESUMEN
La principal fuente de produccin de molibdeno en todo el mundo se obtiene como
subproducto del cobre en los minerales de cobre - molibdeno. Normalmente el cobre y
minerales de molibdeno (molibdenita principalmente) se concentran por flotacin en
una concentracin colectiva o bulk. La separacin selectiva se logra a travs de la
depresin de los minerales de sulfuro de cobre mientras la molibdenita flota
naturalmente.
La depresin del mineral sulfurado de cobre se realiza principalmente con reactivos
inorgnicos tales como NaSH, Nokes, Anamol D o Na2S, con perfiles muy bajos en
seguridad y a altas dosis de reactivo. Es por esta razn que ha sido un objetivo de
muchas de las empresas productoras de Mo el querer reducir sus altas dosis de
reactivos para la separacin de Cu-Mo y proporcionar un entorno ms seguro para sus
trabajadores.
Es de esta forma como se presenta una nueva alternativa de reemplazo parcial del
NaSH en la flotacin selectiva del Cu - Mo, el producto que lo reemplaza parcialmente
es el Aero 7260HFP el cual se caracteriza por ser de baja toxicidad, bajo riesgo
ambiental, fcil de manejar y de fcil aplicacin; convirtindose de esta forma como una
alternativa ms ecolgica que el NaSH en la separacin Cu - Mo.
Cytec Solvay Group ha demostrado a escala de laboratorio y planta que el depresante
Aero 7260HFP es un reemplazo parcial eficaz para NaSH / Nokes con resultados tan
altos como el 50% de reemplazo. Debido a la eficiencia de este depresor, la dosis de
Aero 7260HFP es una fraccin muy pequea si la comparo con las dosis del NaSH,
llegando a tener dosis de 1 / 10 de la dosis de NaSH.
Adems Aero 7260HFP es particularmente valiosa cuando la contaminacin de pirita
del concentrado de Mo es un problema.

Palabras Claves: Molibdeno; Depresante Polimrico; Flotacin Selectiva Mo, Depresin sulfuros Cu.

INTRODUCCIN
Las fuentes de recuperacin de la Molibdenita proviene de minerales primarios
(minerales con MoS2 como el valor principal) y fuentes de minerales secundarios
(minerales Cu-Mo) como un subproducto del cobre. Los rangos de leyes tpicos para
estos minerales de Cu-Mo son 0,2% a 1,0% de Cu y 0,005% a 0,05% de Mo. Los
minerales son tratados por flotacin para producir una mayor concentracin de Cu-Mo.
La separacin de cobre y molibdenita se consigue normalmente a travs de la
depresin de los minerales de cobre y flotacin de molibdenita. Numerosos reactivos se
han utilizado para conseguir esta separacin. Los dos depresores del cobre que se
utilizan con mayor frecuencia son NaSH y reactivo de Nokes. El uso de NaSH y Nokes
justifican medidas de seguridad importantes, tales como el uso de celdas de flotacin
encapsulada, equipos de respiracin y monitores de gas sulfhdrico para los
operadores de la planta de Mo debido al riesgo de exposicin a este gas altamente
txico y mortal.
La dosis de estos depresores es tpicamente alta, el rango de trabajo en las plantas de
molibdeno va desde los 4 kg hasta los 20 kg NaSH / tonelada de concentrado. Esto
presenta un desafo en la logstica y el transporte de grandes cantidades de NaSH al
sitio de la planta selectiva de Mo. Para ayudar a reducir el consumo de NaSH y
proporcionar condiciones estables, muchas plantas llevan a cabo la separacin de CuMo utilizando nitrgeno como gas de flotacin. El uso de nitrgeno, sin embargo, no
elimina los riesgos de la utilizacin de NaSH.
Es importante conocer que la especie activa del NaSH como depresor de flotacin es el
in HS y que durante su aplicacin en las plantas de molibdeno NaSH sufre dos
reacciones qumicas importantes en medio acuoso:
a) Hidrlisis.
b) Oxidacin.
Hidrlisis
El sulfhidrato de sodio es una sal soluble del cido sulfhdrico, es decir, una sal que
proviene de una base fuerte (NaOH) y un cido dbil (H2S), por lo tanto hidroliza en
agua dando pH alcalino y estableciendo un equilibrio acuoso. En la figura N1 se puede
observar que en medio cido predomina H2S; en medio alcalino moderado (pH 7-12) el
in sulfhidrato (HS-) y que solo en medio fuertemente alcalino (> pH 13) el in S2Esto significa que en las plantas de molibdeno que trabajan normalmente entre pH 8,5
y 12 la especie predominante es el in HS- . Sin embargo, aquellas plantas que operan
a pH 6 a 6,5 lo hacen bajo una condicin de predominio de cido sulfhdrico H2S.
Este ltimo es un gas extremadamente txico y por inhalacin puede ocasionar
rpidamente la muerte. Por lo tanto constituye el elemento de riesgo industrial ms
importante en plantas que trabajan con sulfhidrato de sodio.

Figura N 1: Especiacin qumica del ion S2- en funcin del pH


Oxidacin
Dado su carcter reductor, el in HS- tiende a ser oxidado por el oxgeno disuelto en el
agua. En fase homognea esta oxidacin ocurre lentamente; pero en presencia de
partculas minerales de sulfuros metlicos, la reaccin se acelera mediante un
mecanismo de catlisis heterognea.
En plantas de molibdeno esta es una reaccin importante pues aumenta el consumo
del reactivo depresor.
En la prctica, esta oxidacin se evita disminuyendo la disponibilidad de oxgeno
disuelto en la pulpa.
Esto se puede lograr con dos tecnologas: la primera usando gas nitrgeno en vez de
aire para flotar y la segunda trabajando con aire enrarecido en oxgeno obtenido en
celdas selladas o hermticas.

Debido a estas dos importantes reacciones qumicas que ocurren en la flotacin


selectiva del molibdeno y consecuentemente la toxicidad y el alto consumo, existe una
clara necesidad de reemplazar o reducir el consumo de NaSH / Nokes en la separacin
de Cu-Mo.

RESULTADOS
Cytec Solvay Group desarroll un producto denominado Aero 7260HFP el cual es un
depresor polimrico para el cobre y otros sulfuros. La nueva molcula presenta un
grupo funcional dirigido a facilitar la adsorcin especfica sobre los sulfuros de cobre y
pirita (y no molibdenita), y tambin cuenta con mltiples grupos hidrfilos que hacen
que la capa adsorbida proporcione una depresin selectiva de sulfuros de cobre y
pirita.
Una ventaja importante del Aero 7260HFP, el cual es un depresor polimrico
sinttico, es su perfil ms verde. Toxicolgicamente se considera mucho ms seguro
que las diferentes alternativas inorgnicas. Las ventajas adicionales incluyen la
estabilidad frente a la oxido / reduccin, facilidad de manipulacin, baja viscosidad, olor
mnimo y el rendimiento eficiente en dosis muy baja. Es completamente miscible con
agua y se puede aadir al circuito de flotacin o bien sin diluir o como una solucin
acuosa diluida.
En los ltimos aos Cytec Solvay Group ha ganado mayor aprendizaje sobre la
aplicacin de Aero 7260HFP en el laboratorio y diferentes plantas a nivel mundial y
de esta manera ha logrado identificar sus atributos, versatilidad y rendimiento.
Aero 7260HFP proporciona un reemplazamiento parcial de NaSH. Para generar la
separacin del Cu/Mo se puede trabajar con solamente alrededor del 50 % de la dosis
de NaSH original con la cual se trabajaba en planta. Este uso sinrgico de una
pequea cantidad de NaSH y de Aero 7260HFP es un beneficio muy importante,
atractivo en trminos econmicos y en aspectos de seguridad .
A continuacin algunos ejemplos se darn a conocer para demostrar la eficacia de
Aero 7260HFP como un sustituto parcial de NaSH, tanto a escala de laboratorio como
a pruebas en plantas de Molibdeno.
En el primer ejemplo es posible observar los resultados de laboratorio de la separacin
Cu/Mo de una planta de molibdeno de norte amrica durante la etapa de Flotacin
Rougher. El esquema de funcionamiento estndar considera 2,9 kg / t de NaSH. Aero
7260HFP se evalu en 0,6 y 1,2 kg / t en combinacin con 0,9 y 1,9 kg / t de NaSH, tal
cual como se puede observar en la figura N 2.

Recovery to Mo Rougher Concentrate (%)

100
90
80
70
60
50
40

Cu Recovery

30

Mo Recovery

20
10
0
0
2.9

0.6

1.2

1.9
0.9
Depressants Dosage (kg/t)

AERO 7260HFP
NaSH

Figura N2: Recuperacin de Mo Rougher v/s diferentes reemplazos de NaSH Planta Mo Norte Amrica.

El objetivo es maximizar la recuperacin de Mo y reducir al mnimo la recuperacin de


Cu. En todas las pruebas la recuperacin de Mo fue extremadamente alta (> 99% en
todos los casos). En el esquema estndar el NaSH result insuficiente por s solo para
deprimir de buena manera el Cobre, es decir, con la sustitucin parcial del NaSH por el
Aero 7260HFP result ms efectiva la separacin (menor recuperacin de Cu), sin
prdida de recuperacin de Mo.
En el segundo ejemplo se puede observar la separacin en la flotacin Cu-Mo que se
llev a cabo en la planta de Cu-Mo ms grande de Asa. Como es a menudo en ciertos
casos, esta planta de Molibdeno requiere una alta dosis de Na2S para conseguir la
separacin. De esta forma la depresin de cobre resultaba eficiente solamente cuando
se utilizaron 22 kg/ t Na2S. Los resultados se pueden observar en la Figura 3; contra la
dosis estndar de 21,9 kg / t Na2S, el reemplazo parcial que considera 10,5 kg / t Na2S
+ 1,2 kg / t AERO 7260HFP permiti reducir la dosis de Na2S a la mitad, con la
depresin del Cu mejorada.

Recovery to Mo Rougher Concentrate (%)

100
90
80
70
60
50

Cu Recovery

40

Mo Recovery

30
20
10
0
21.9 kg/t Na2S

Depressant

10.5 kg/t Na2S +


1.2 kg/t AERO 7260HFP

Figura N3: Recuperacin de Cu y Mo en prueba en planta realizada en planta de Molibdeno - Asia.

CONCLUSIONES
Aero 7260HFP puede reemplazar eficazmente ms del 50% del NaSH que se
requiere para la separacin Cu-Mo. Se puede lograr esto con dosis tan bajas como 1 /
10th de la dosis total de NaSH.
Aero 7260HFP es un producto mucho ms "verde" con baja toxicidad y bajo riesgo
ambiental. Es fcil de manejar y aplicar.
El uso de Aero 7260HFP es particularmente valiosa cuando la contaminacin de pirita
del concentrado de Mo es un problema.
Aero 7260HFP es eficaz en un amplio rango de pH.
El uso de Aero 7260HFP en plantas ha demostrado beneficio probado significativos
tanto en trminos de economa y eficiencia de separacin.

REFERENCIA

1 Triffett, B, Veloo C., Adair B.J.I., Bradshaw D., An investigation of the factors affecting the recovery of
molybdenite in the Kennecott Utah Copper bulk flotation circuit, Minerals Engineering 21 (2008) 832-840
2 Zanin, M., Ametov, I., Grano, S., Zhou, L., Skinner, W., A study of mechanisms affecting molybdenite
recovery in a bulk copper/molybdenum flotation circuit, Int J. Miner Process. 93 (2009) 256-266
3 Nagaraj, D.R. 2000, New synthetic polymeric depressants for sulfide and non-sulfide minerals, In
Proceedings of the XXI International Mineral Processing Congress, Rome, Italy, July 23-27,
Developments in Mineral Processing Series 13. Edited by P. Massacci, Amsterdam: Elsevier.

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