Universidad Complutense de Madrid

Departamento de Qumica Orgnica I

Facultad de Ciencias Qumicas
Ciudad Universitaria s/n, 28040 Madrid

PRCTICAS DE QUMICA ORGNICA I

(Curso 2015-2016)

CURSO 2
GRADO EN QUMICA

NOTA PREVIA
Los alumnos han realizado ya las prcticas de OPERACIONES BSICAS DE LABORATORIO
(O.B.L.) (Curso 1) y, por tanto, conocen las siguientes tcnicas:

Destilacin sencilla, fraccionada y a vaco.

Cristalizacin y sublimacin.
Extraccin sencilla y mltiple. Extraccin cido-base. Secado y desecantes.
Tcnicas cromatogrficas en capa fina y en columna.
Calefaccin con reflujo de disolvente.

El alumno dispone de diferentes videos editados por el Departamento de Qumica Orgnica para la
revisin personal de las diferentes tcnicas. Estos videos estn disponibles en el campus virtual
de la UCM (ver el apartado de Seminarios de Trabajo), y en la pgina Web del Departamento de
Qumica Orgnica. Asimismo, es conveniente que el alumno repase los guiones de las prcticas de
Operaciones Bsicas de Laboratorio que tratan de dichas tcnicas (prcticas 9, 10, 11 y 12).

A) OBJETIVOS GENERALES DE LA ASIGNATURA.

Aplicar las distintas tcnicas utilizadas en el Laboratorio de Qumica Orgnica a problemas

concretos. En su caso, deber elegir entre dos o tres opciones.

Interpretar los protocolos para el desarrollo de una reaccin y el aislamiento, purificacin y

caracterizacin del producto, teniendo en cuenta los siguientes aspectos:

Clculos estequiomtricos.
Rendimiento terico.
Propiedades de los componentes de la mezcla de reaccin.

Evaluacin de los resultados obtenidos en funcin de los objetivos planteados.

B) PLAN DE TRABAJO. MTODOS Y EVALUACIN.

Las prcticas se desarrollan en dos semestres: 5 sesiones el primer semestre y 5 sesiones el
segundo semestre (incluye examen terico) a lo largo de 10 das (de 10:00 a 13:30 o de 15:00 a
18:30 h; este horario es susceptible de cambio atendiendo al correspondiente a las clases tericas
de cada grupo particular) y se llevan a cabo simultneamente turnos de maana y turnos de tarde.
Los alumnos debern llevar completo el Manual de Prcticas (depositado en la pgina web del
Departamento y en el Campus Virtual) que incluye las normas bsicas de funcionamiento y
seguridad, los guiones de cada una de las prcticas e instrucciones para la elaboracin del
cuaderno de laboratorio.
El Profesor debe resaltar el objetivo de la prctica y responder a las preguntas que el alumno debe
hacerse para interpretar el guin. El alumno tiene que saber en todo momento qu tiene entre
manos y la finalidad de cada operacin.
El alumno elaborar un cuaderno de laboratorio de acuerdo con las indicaciones que se recogen
en el apartado denominado Cuaderno de Laboratorio, que se entregar el da del examen.
Al finalizar la prctica el alumno mostrar al Profesor los productos obtenidos, debidamente
caracterizados.
Una vez finalizado el laboratorio se realizar un examen terico de 1 hora de duracin.
La calificacin se realizar teniendo en cuenta el examen terico, los resultados obtenidos, su
progreso o evolucin y el cuaderno de laboratorio.

C) PROGRAMA DE LA ASIGNATURA
Prcticas del primer semestre
1. Separacin y purificacin de los componentes de una mezcla (2 sesiones)

Tcnicas de aislamiento de compuestos orgnicos: aminas, cidos, fenoles y compuestos

neutros.
Purificacin de compuestos orgnicos mediante tcnicas de destilacin, recristalizacin y
sublimacin.
Caracterizacin de los compuestos obtenidos: punto de fusin/punto de ebullicin.

2. Sntesis de dos medicamentos (2 sesiones)

cido acetilsaliclico. Sntesis, purificacin mediante recristalizacin y caracterizacin (punto de
fusin). Clculo del rendimiento de la reaccin.
Paracetamol. Sntesis, purificacin mediante recristalizacin y caracterizacin (punto de fusin).
Clculo del rendimiento de la reaccin.
Anlisis de analgsicos comerciales por cromatografa en capa fina.
3. Sntesis de cloruro de terc-butilo (1 sesin)

Reaccin de sustitucin del grupo hidroxilo del terc-butanol por cloruro. Aislamiento mediante
extraccin y purificacin y caracterizacin por destilacin (punto de ebullicin). Clculo del
rendimiento de la reaccin.

Prcticas del segundo semestre

4. Nitracin del clorobenceno (3 sesiones)

Sntesis, aislamiento y purificacin de los ismeros orto/para por cromatografa en columna de

gel de slice. Clculo del rendimiento de la reaccin.

5. Sntesis de alcanfor e isoborneol (2 sesiones)

Oxidacin del borneol a alcanfor. Purificacin mediante sublimacin y caracterizacin (punto de
fusin). Clculo del rendimiento de la reaccin.
Reduccin del alcanfor a isoborneol. Purificacin mediante sublimacin y caracterizacin (punto de
fusin). Clculo del rendimiento de la reaccin.

D) RECURSOS DEL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA

El sector de laboratorio correspondiente a un grupo/profesor es autnomo en cuanto a
infraestructura bsica y especfica; consta generalmente de uno o dos espacios separados,
denominados U
Cada alumno recibir una taquilla ubicada en una U determinada, con dotacin suficiente para
que no utilice el material o los servicios instalados en otras Ues o taquillas, y ser responsable del
material que contiene.
Cada dos Ues disponen de un armario en el pasillo que contiene el material comn (material de
U). Este material sirve doblemente al turno de maana y al de tarde y puede ser compartido por
ms de un grupo, por lo que debe guardarse siempre en condiciones de ser utilizado. Existen
tambin armarios generales que contienen material general comn de todo el laboratorio.
La dotacin de las taquillas individuales y armarios se encuentra en las hojas situadas en el
interior/exterior de los mismos.
Cada grupo dispone de un juego completo de disoluciones preparadas, reactivos y disolventes
necesarios en cada prctica (los envases estarn etiquetados con el cdigo de color
correspondiente a cada sector) que se sitan en los estantes de una U. El cido clorhdrico
3

concentrado, el cido actico glacial, el anhdrido actico o cualquier otro reactivo lacrimgeno o
txico debern abrirse y cerrarse en la vitrina ms prxima. Al finalizar cada sesin, todas las
botellas y botes debern quedar situados en el lugar original para que el tcnico de laboratorio
pueda reponer su contenido o trasladarlos a su lugar de almacenamiento. Si en el momento de dar
comienzo una sesin prctica, se observa descolocacin o carencia de alguno de los disolventes o
reactivos necesarios para la prctica se dar cuenta de la incidencia al Profesor.
En todas las Ues existe un rotavapor, un granatario, 1 bomba de membrana y 2
microbombas. En los puntos de vaco se debe filtrar y destilar pero NO SECAR. Con objeto de
preservar las bombas de membrana y las microbombas, se ha intercalado una trampa de
lquidos/gases en cada puesto de trabajo. Las trampas deben quedar limpias al trmino de la
sesin.
En el laboratorio existen una estufa, 6 bloques para determinar puntos de fusin y 4 lmparas
UV. Tres de ellas (254 nm) estn sobre las poyatas, en un receptculo negro, y una porttil
(254/366 nm) que se guarda en el armario de material general.
El botiqun permanecer abierto durante toda la sesin de prcticas y ser manejado
exclusivamente por los profesores.
En la entrega y recogida de taquillas todo el material individual debe estar limpio y completo. NO
SE ACEPTAR MATERIAL SUCIO O ROTO.

MEDIDAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

Equipos de Proteccin Individual (EPI).

La indumentaria de los alumnos, profesores y personal tcnico en los laboratorios

debe ser la adecuada y contener los elementos de proteccin individual (EPI)
adecuados: gafas de seguridad, bata de laboratorio, guantes, cabellos recogidos,
calzado cmodo, y ropa adecuada.
Gafas de seguridad:

Es obligatorio el uso de gafas de seguridad siempre que se encuentre en el recinto

del laboratorio, aunque no se realice ningn experimento en ese momento.

No es aconsejable utilizar lentes de contacto ya que, en caso de accidente, pueden

introducirse partculas de reactivos o disolventes entre la lente y el ojo daando a ste.

En caso de que algn reactivo penetre en los ojos, se acudir rpidamente al lavaojos
ms cercano, se aclarar con agua abundante durante aproximadamente 5 minutos y se
avisar al Profesor responsable.

Servicios de emergencia.

Es obligatorio conocer la localizacin y disponibilidad de todos los servicios: botiqun,

lavaojos, duchas, mantas ignfugas y extintores.

Prevencin de Incendios.

En un laboratorio de Qumica Orgnica se trabaja frecuentemente con disolventes

inflamables (ter de petrleo, etanol, acetona, etc.), y siempre existe el riesgo de
incendios. Por ello est terminantemente prohibido fumar en el laboratorio, as como
encender cualquier llama.

Actualmente, todas las fuentes de calefaccin disponibles en los laboratorios son

elctricas pero pueden provocarse incendios por deflagracin o explosin de vapores.

En caso de utilizar mecheros con fines determinados, debe hacerse en vitrinas o zonas
ventiladas, y alejadas de materiales inflamables

Los lquidos inflamables no se calentarn nunca al fuego directo, ni en un vaso

abierto.

Antes de desmontar los aparatos en que se hayan utilizado disolventes, se esperar a

que stos hayan alcanzado la temperatura ambiente.

Los aparatos en que se calientan sustancias, con o sin desprendimiento gaseoso, no

deben estar completamente cerrados.

Existen mantas ignfugas situadas en el pasillo central, para sofocar llamas que afecten
a la ropa o partes del cuerpo. En caso de incendio, deben abrirse con ambas manos
siguiendo las instrucciones y cubrir en su totalidad a la persona afectada.

Extintores

Es necesario conocer su funcionamiento antes de comenzar a trabajar en el laboratorio.

El procedimiento de manejo de extintores es el referido en el Plan de Autoproteccin
elaborado por la UCM/Facultad de Ciencias Qumicas (Abril, 2001) y consta de tres
etapas:

Operaciones previas a la extincin.

Elegir el extintor adecuado al tipo de fuego previsible:

Tipo de fuego

CO2

Polvo

Slidos

NO

Lquidos

NO

Gases

NO

Elctrico

Extraer el extintor de su soporte o emplazamiento.

Desplazarse hasta el lugar del conato de incendio.

Situarse en la proximidad del foco de incendio, asegurndose de que desde ese

punto existe un camino de repliegue ante una eventualidad. Si hay alguna corriente
de aire en la zona del incendio colocarse de espaldas al sentido de la corriente.

La duracin de un extintor es muy corta por lo que no se debe utilizar hasta estar
junto al fuego.

Operaciones durante la extincin.

No invertir el extintor.

Retirar la anilla de seguridad.

Sujetar la manguera con una mano y accionar la vlvula de disparo con la otra.

Dirigir el chorro de agente extintor hacia la base de las llamas, procurando mantener
el extintor lo ms vertical posible (no es necesario mantenerlo en vilo; puede
accionarse desde el suelo).

Efectuar un movimiento de barrido en zig-zag de fuera hacia dentro. En el caso de

fuego de combustibles sueltos o lquidos inflamables, evitar que el chorro por el
efecto de soplo y choque extienda la superficie en ignicin y/o provoque
proyecciones de partculas inflamadas.

Evitar que el chorro de agente extintor toque a las personas.

En caso de extintores de polvo, evitar que ste caiga sobre el rea incendiada en
forma de llovizna.

Operaciones posteriores a la extincin.

Remover con cualquier elemento (un palo, una barra, etc.) los restos y comprobar
que el fuego se ha sofocado.

Ventilar el local.

Enviar a su recarga o notificar a mantenimiento qu extintor se ha utilizado.

Efectuada la recarga, volver a colocar en su emplazamiento, listo para una nueva

eventualidad.

Manejo de Reactivos.

Todos los reactivos deben ser manejados con cuidado. Se debe evitar el contacto con la
piel. En caso de que ste se produzca, se debe aclarar la parte afectada con agua
abundante, y nunca se deben utilizar disolventes orgnicos ya que pueden aumentar la
absorcin del reactivo en la piel.

Tambin debe evitarse al mximo la inhalacin de vapores de compuestos orgnicos,

particularmente de disolventes aromticos o clorados. Se debe utilizar la vitrina siempre
que el profesor lo indique. Durante su utilizacin hay que cerciorarse de su buen
funcionamiento y de que permanece cerrada el mayor tiempo posible.

No se debe pipetear jams con la boca ningn compuesto qumico ni disolucin; para
ello se usan los aspirapipetas.

No se deben dejar nunca abiertas las botellas o recipientes con reactivos o

disolventes.

Est terminantemente prohibido comer o beber en el laboratorio.

Vertidos.

Los cidos y bases fuertes y los compuestos txicos no se vertern en los desages,
sino en los contenedores adecuados.

Los disolventes orgnicos no se vertern nunca por los desages, sino que se
intentarn recuperar siempre que sea posible para su reutilizacin. En caso contrario, se
almacenarn en unos bidones de plstico disponibles en el laboratorio. Se diferenciar
entre disolventes halogenados y no halogenados, y se dispondrn recipientes especiales
para la recogida de acetona.

No se deben arrojar al fregadero residuos slidos (tapones, trozos de plato poroso) que
puedan obturar el desage, sino a la papelera.

Los trozos de vidrio se depositarn en el contenedor adecuado para ello.

Visitas.- Queda prohibida la entrada en el laboratorio a toda persona ajena al mismo.

Cualquier incidencia que se produzca en el laboratorio, que afecte a la

seguridad en el trabajo, deber comunicarse inmediatamente al Profesor que
est al cargo del grupo, el cual, a su vez, informar al Coordinador de las
Prcticas

NORMAS GENERALES

Material que el alumno debe llevar al acudir al laboratorio:

Bata de laboratorio
Gafas de seguridad
Cuaderno de laboratorio (DIN A4)
Guin de Prcticas completo
Tijeras y un pao de algodn

Esptula de laboratorio
Bolgrafo
Rotulador para vidrio
Pinzas de madera
1 Fotografa tamao carnet

Con objeto de evitar roturas y deterioros en las instalaciones y equipos, el Profesor explicar
brevemente su uso el primer da de prcticas. El incumplimiento de las normas por el alumno se
penalizar con la expulsin del laboratorio aplicndosele el rgimen de ausencias injustificadas
que pueden dar lugar al suspenso en la asignatura. Igualmente se resolver en el caso de
incumplimiento de las normas de seguridad e higiene (vertidos en desages, accidentes previsibles,
etc.), as como la carencia de bata, gafas de seguridad, cuaderno de laboratorio o guin completo de
prcticas.
Preparacin de la Prctica.
Antes de acudir al laboratorio para comenzar una sesin de prcticas es preciso haber
preparado la prctica que se vaya a realizar ese da. Ello incluye haber ledo el guin, comprendido el
fundamento terico de la misma y realizado los clculos previos para saber las cantidades exactas
de los reactivos que se van a necesitar para preparar una disolucin.
Puntualidad.
El tiempo de permanencia en el laboratorio es limitado y hay que aprovecharlo. Al comienzo de
cada prctica se dan a los alumnos una serie de explicaciones y detalles concretos sobre la prctica a
realizar. Es imprescindible asistir a dichas explicaciones para poder trabajar de forma adecuada. El
retraso injustificado o repetidamente justificado puede dar lugar al suspenso en la asignatura.

Con objeto de evitar roturas y deterioros en las instalaciones y equipos, el Profesor explicar
brevemente su uso el primer da de prcticas. El incumplimiento de las normas por el alumno
se penalizar con la expulsin del laboratorio. Igualmente se resolver en el caso de
incumplimiento de las normas de seguridad e higiene (vertidos en desages, accidentes
previsibles, etc.), as como la carencia de bata, gafas de seguridad, cuaderno de laboratorio o
guin completo de prcticas.

Limpieza.
El material de la taquilla debe estar siempre limpio. Es preferible guardarlo limpio al terminar
una sesin de prcticas, ya que de esta forma se encontrar listo para su utilizacin en la siguiente
sesin.
Cualquier slido o lquido que se derrame, tanto por la mesa como por el suelo, deber ser
limpiado inmediatamente. En caso de duda sobre el mejor mtodo a seguir en cada caso, consulte al
Profesor.
Al terminar la sesin de prcticas el material debe quedar limpio y ordenado, tanto el particular
como el de uso general. Los reactivos quedarn ordenados (no cambiados de mesa ni abandonados
junto a las balanzas).

Metodologa de Trabajo.
1. Durante el desarrollo de las prcticas, hay veces en las que es necesario esperar un determinado
tiempo antes de pasar al punto siguiente. Sin dejar nunca desatendido el experimento, se puede
aprovechar el tiempo para preparar elementos o material que se van a necesitar despus (filtros
de pliegues, disoluciones, etc.), para limpiar material, para realizar clculos, para preguntar dudas
al Profesor, etc..
2. Etiquetar adecuadamente los contenidos de los recipientes. Muchos compuestos orgnicos
pueden tener la misma apariencia y puede resultar peligroso confundirlos.
3. No se deben introducir pipetas en las botellas o frascos generales de reactivos, para evitar el
riesgo de contaminacin accidental. Se pone en un recipiente (vaso de precipitados) la cantidad
aproximada de reactivo que se vaya a necesitar, y se introduce en l la pipeta. De igual forma, los
reactivos sobrantes nunca se devolvern a sus recipientes originales. Por lo tanto, para no
desperdiciarlos, es necesario calcular bien las cantidades y pasar los reactivos sobrantes a otro/a
compaero/a que pueda necesitarlos.
4. El vidrio caliente tiene la misma apariencia que el fro. Hay que esperar a que se enfre antes de
desmontar un aparato que se ha estado calentando.
5. Los profesores se encargarn de cortar los cromatofolios que necesiten sus alumnos y
suministrar los capilares de CCF necesarios (nunca se deben utilizar capilares de punto de fusin
para este fin). Los viales, tapones y tubos de RMN son material retornable una vez limpios.
6. Es necesario tener mucho cuidado de que no entre nada en contacto (gomas de refrigerante,
cordn del enchufe, la propia mano) con una placa de calefaccin en funcionamiento o recin
apagada.
7. Cuando se est realizando una extraccin es conveniente guardar siempre las dos fases, hasta
estar seguro de que alguna de ellas no interesa.
8. Las cuestiones relativas a cada prctica se entregarn al Profesor al trmino de cada prctica y
se las devolver su Profesor una vez que estn revisadas y calificadas.

EL CUADERNO DE LABORATORIO

Durante la realizacin de cualquier trabajo en un laboratorio, es fundamental la utilizacin de un

cuaderno de laboratorio (al igual que otros materiales de laboratorio). No se debe confiar nunca en la
memoria para la retencin de un dato u observacin, ni emplear hojas sueltas para hacer
anotaciones.
Antes de entrar en el laboratorio se debe realizar una cierta preparacin de la prctica, que
redundar en un ahorro posterior de tiempo. Las reglas generales de esta preparacin previa son:
1. Leer cuidadosamente en el Guin de Prcticas el experimento que se va a realizar,
identificando todo el material y reactivos necesarios (consulte el material disponible en el
Campus Virtual con el fin de familiarizarse con el material y el procedimiento experimental).
2. Buscar las propiedades fsicas (p.f., p. eb., densidades de lquidos, etc), as como Riesgos
especficos y consejos de prudencia (frases R y S) de los reactivos que se van a emplear (p.ej
en el catlogo de Sigma-Aldrich, Fluka, Acros u otros proveedores, disponibles tambin online).
3. Calcular los pesos moleculares de los reactivos, anotarlos en el cuaderno bajo la reaccin
qumica prevista, y calcular las cantidades concretas que se van a utilizar.
El cuaderno de laboratorio es el registro permanente de todo lo que se realiza en el laboratorio
durante el periodo de prcticas. Debe contener los detalles y documentacin necesarios para que el
mismo experimento pueda repetirse posteriormente por otra persona. Por tanto, deben seguirse las
siguientes indicaciones:
1.

Debe tratarse de un cuaderno autntico, no una serie de hojas sueltas que despus se
grapan o sujetan.

2.

Escribir, a mano, en tinta, no en lpiz. Hacer correcciones si es necesario, para que el

cuaderno resulte legible.

3.

En cada prctica se comienza con el ttulo, objetivo, ecuaciones qumicas necesarias, datos
sobre los reactivos (toxicidad, precauciones, etc) y una breve descripcin del experimento.

4.

Si se utiliza un aparato, se debe incluir un esquema del mismo.

5.

Seguidamente se anotan las cantidades usadas en el experimento y las incidencias que se

observen en el transcurso del mismo. En todos los casos en que se sintetiza un compuesto el
procedimiento consta de tres fases bien definidas:
I. Descripcin de la reaccin: orden de adicin de los reactivos, cantidades [g mL,
(moles)], condiciones de reaccin (temperatura, tiempo, etc.).
II. Aislamiento del producto de reaccin (crudo o bruto de reaccin): procedimiento
para separar el producto del disolvente utilizado en la reaccin, de las sales u otros
productos inorgnicos que se hayan podido formar o de algunos de los reactivos
utilizados que no se hubieran consumido totalmente y fueran solubles en agua o en
disoluciones acuosas de diferente pH.
III. Purificacin y caracterizacin del producto: separacin del producto de las impurezas
procedentes de la mezcla de reaccin que lo acompaan despus de su aislamiento
(generalmente, reactivos en exceso insolubles en agua o en disoluciones acuosas de
diferente pH y subproductos de reaccin).

10

6.

En todos los casos en que se sintetiza un compuesto, debe calcularse el rendimiento

obtenido. Para ello, en primer lugar hay que calcular cul es el reactivo limitante en nuestro
caso, seguidamente se calcula el rendimiento terico de la reaccin, y, por ltimo, el
rendimiento real en cada caso. Si se trata de una sntesis por pasos, se calcula el rendimiento
de cada uno de los pasos de la forma sealada anteriormente. El rendimiento global del
proceso es el producto de los rendimientos de cada uno de los pasos.

7.

Todos los compuestos sintetizados deben ser caracterizados mediante la tcnica apropiada.

8.

Se pueden incluir placas de cromatografa que no hayan sido introducidas en reveladores

qumicos, aunque es preferible un dibujo a escala de la misma.

9.

Por ltimo, se anotan los resultados obtenidos y las conclusiones a que se llegan con los
mismos. Se incluirn, de forma clara y concisa, las explicaciones que se consideren
oportunas para justificar los errores o datos incorrectos, o que no se ajusten a lo esperado en
un principio.

10. En todos los casos, los datos deben ir acompaados de sus unidades y con el nmero de
dgitos adecuado a la precisin con que se ha realizado la medida

11

Prcticas de Qumica Orgnica

P1 SEPARACIN Y PURIFICACIN DE LOS

COMPONENTES DE UNA MEZCLA
(Duracin: 2 sesiones)

1. Introduccin.
1.1. Extraccin cido-Base
La extraccin lquido-lquido es la tcnica ms empleada para separar un producto
orgnico de una mezcla de reaccin o para aislarlo de sus fuentes naturales. Puede definirse
como la separacin de un componente de una mezcla de reaccin por medio de un
disolvente orgnico en contacto con una fase acuosa. Los distintos solutos presentes en
dicha mezcla se distribuyen entre las fases acuosa y orgnica de acuerdo con sus
solubilidades relativas. Conviene recordar que, para un mismo volumen de disolvente orgnico,
es ms efectivo realizar varias extracciones (con porciones del disolvente), que una sola con
todo el volumen.
La extraccin cido-base es la tcnica ms eficaz para separar compuestos orgnicos con
propiedades cidas o bsicas, y est basada en el empleo de disoluciones cidas o alcalinas
capaces de convertir selectivamente determinadas sustancias en sales solubles en agua e
insolubles en disolventes orgnicos. As, una disolucin de hidrxido sdico al 5-10% convierte,
por ejemplo, los cidos carboxlicos (R-COOH) en sus sales sdicas (R-COO- Na+). Los
fenoles (ArOH) experimentan una transformacin semejante con el mismo reactivo. Por esta
causa, puede utilizarse una solucin de hidrxido sdico para extraer o separar un cido
carboxlico o un fenol, en solucin de un disolvente orgnico, de otros compuestos bsicos o
neutros. Las sales sdicas de los cidos carboxlicos y de los fenoles son fcilmente
convertibles en los compuestos de partida por simple tratamiento de la fase acuosa bsica con
un cido.
Las disoluciones acuosas de bicarbonato sdico convierten tambin los cidos carboxlicos
en sus respectivas sales sdicas, pero no son lo suficientemente bsicas para formar sales con
los compuestos fenlicos. Esto permite la separacin de cidos carboxlicos y fenoles: el cido
carboxlico se extrae en primer lugar de la solucin en el disolvente orgnico utilizando una
solucin de bicarbonato sdico y, posteriormente, el fenol con solucin de hidrxido sdico.
Asimismo, el cido clorhdrico diluido se emplea para la extraccin de sustancias bsicas
de sus mezclas con otras neutras o cidas, ya que transforma los compuestos bsicos, por
ejemplo NH3 o una amina orgnica, en los correspondientes hidrocloruros solubles en agua. El
compuesto de partida se recupera por simple tratamiento con una base.
En una extraccin cido-base, los compuestos neutros (hidrocarburos, derivados
halogenados, alcoholes, compuestos carbonlicos) permanecen en la fase orgnica y se aslan
de la misma al final del proceso.

1.2. Agentes Desecantes.

Cuando se lleva a cabo una extraccin la fase orgnica arrastra cierta cantidad de agua por
lo que, antes de realizar una posterior purificacin de los productos, hay que secarla. Para ello
se usan sustancias qumicas que reaccionan de alguna forma con el agua o absorben sta,
eliminndola, y que se denominan agentes desecantes.
Caractersticas. Un buen desecante debe reunir determinadas condiciones:

No reaccionar (o ser compatible) con la sustancia cuya disolucin se va a secar.

Poseer una gran eficacia, es decir, eliminar el agua completamente.

15

Prcticas de Qumica Orgnica

Tener una gran capacidad de secado, lo que implica ser capaz de eliminar una gran
cantidad de agua por unidad de peso de desecante.
Secar rpidamente.
Ser fcilmente separable de la disolucin o lquido objeto del secado.

Tipos de desecantes.
a) Reversibles: Forman hidratos por reaccin reversible; por ello, si se calientan desprenden
el agua retenida. Es imprescindible eliminar estos desecantes antes de destilar.
MgSO4
CaCI2
Na2SO4

Universal
Hidrocarburos, derivados halogenados, teres. No debe
utilizarse para cidos, alcoholes, fenoles, aminas, cetonas,
steres
Universal

NaOH, KOH Aminas

K2CO3

Cetonas, steres, alcoholes, aminas

b) lrreversibles: Reaccionan con el agua de forma irreversible. Secan mejor a altas

temperaturas.
Na
CaH2
P2O5
CaO

teres, alcanos, hidrocarburos aromticos

teres, aminas terciarias
Hidrocarburos, derivados halogenados, teres, nitrilos
Alcoholes de bajo peso molecular

Otros desecantes. Agentes adsorbentes que actan por adsorcin de agua en su superficie.
Son la gel de slice y los 'tamices moleculares' (zeolitas de tamao de poro variable).

1.3. Utilizacin del embudo de decantacin.

El tapn y la llave (que se lubrica con grasa, slo si es de vidrio esmerilado) deben estar
bien ajustados. El embudo de decantacin debe manejarse con ambas manos; con una se
sujeta el tapn, asegurndolo con la palma de la mano, y con la otra se manipula la llave (a).
Se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presin de su interior; se agita con
suavidad durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave. Cuando deja de aumentar
perceptiblemente la presin en el interior, se asegura el tapn y la llave y se agita
enrgicamente durante uno o dos minutos (b). Se pone de nuevo en contacto con la atmsfera
a travs de la llave (a), se vuelve a cerrar sta y se apoya, ya en posicin normal, en un aro
metlico con unos trozos de tubo de goma que lo protegen de las roturas (c). Se destapa y se
deja en reposo (c) hasta que sea ntida la separacin entre las dos capas del lquido. En la
parte inferior debe tenerse siempre un vaso de precipitados de gran tamao, con objeto de
poder recoger todo el lquido en caso de que el embudo se rompiese por accidente. No
obstante, las diferentes capas se recogen en matraces erlenmeyer.
Despus de separadas ambas fases, se saca la inferior por la llave y la superior por la
boca; as se previenen posibles contaminaciones.

16

Prcticas de Qumica Orgnica

aa

cc

b
2. Material y aparatos.
1 Gradilla con 12 tubos de ensayo
1 Kitasato 250 mL
1 Probeta 100 mL
1 Embudo extraccin con tapn
1 Matraz 100 mL B-29
1 Embudo Bchner 4 cm
1 Soporte con aro y nuez
6 Erlenmeyer 50 y 100 mL
2 Erlenmeyer 250 mL

1 Embudo cnico 7 cm
1 Vaso precipitados 100 mL
Bloque de puntos de fusin
Placa calefactora
Pipetas Pasteur
Capilares para puntos de fusin
Papel de Filtro
Sublimador
Aparato de destilacin completo

3. Reactivos y disolventes.
Muestra problema (20 mL de disolucin en ter)
Disolucin acuosa de hidrxido sdico al 10%: 2 x 25 mL
Disolucin acuosa de NaHCO3 al 5%: 30 mL
Disolucin acuosa de HCl al 10%: 3 x 25 mL

Sulfato magnsico anhidro

cido clorhdrico conc. (35%)
Hidrxido sdico slido
Dietilter

4. Procedimiento Experimental
El objetivo de la prctica es separar, aislar y caracterizar los componentes de una
muestra problema suministrada por el profesor al inicio de la prctica. Cada muestra contiene
dos compuestos con diferentes propiedades cido-base, disueltos en un disolvente orgnico
(ter etlico en este caso). Las posibles sustancias se recogen en la siguiente tabla junto con
sus puntos de fusin y/o puntos de ebullicin, puesto que la medida de los mismos ser el
criterio que se seguir para la caracterizacin e identificacin final.

17

Prcticas de Qumica Orgnica

Tabla de constantes fsicas de los compuestos orgnicos utilizados en P1

Grupo funcional

AMINAS

CIDOS

FENOLES

NEUTROS
(varios grupos
funcionales)

Compuesto
Piperidina
Anilina
Bencilamina
o-Toluidina
p-Toluidina
Quinolena
cido fenilactico
cido o-toluico
cido m-toluico
cido benzoico
cido saliclico
cido p-toluico
cido -naftoico
cido p-clorobenzoico
2,4,6-Triclorofenol
-Naftol
-Naftol
p-Hidroxibifenilo
Cloruro de acetilo
Benceno
Tolueno
m- y p-Xileno
p-Cimeno
Nitrobenceno
p-Toluonitrilo
Difenilter
Benzofenona
p-Diclorobenceno
Naftaleno
Benzanilida
Alcanfor
Antraceno

p. eb. (C)*
105
184
192
201

p. f. (C)* (disolvente recristalizacin)

45
240
76
102
110
121
158
177
184
239
67
94
122
165
55
80
110
138-139
176
209
217
252

28
48
54
81
161
175
216

*error: 2 C

El esquema de separacin de una muestra problema que contiene un cido carboxlico,

un fenol, una amina y un compuesto neutro, se representa en la siguiente pgina. El alumno
deber disear de forma similar un esquema para su problema utilizando las cantidades
indicadas, y actuar segn las instrucciones del recuadro para conseguir separar, aislar y
purificar los componentes de la mezcla.

18

Prcticas de Qumica Orgnica

SEPARACIN Y PURIFICACIN DE LOS COMPONENTES DE UNA MEZCLA

PROBLEMA

*Si aparece slido o separacin de capas

(lquido) volver a extraer la correspondiente
fase orgnica y neutralizar la fase acuosa
resultante hasta que no aparezca slido
separacin de fases.

(disolucin etrea)
Extraccin con HCl 10% (40 mL)

SLIDOS: Filtrar. Pruebas de solubilidad.

Recristalizacin. Punto de fusin.

F. ACUOSA I

LQU IDOS: Extraccin con ter. Secado con

sulfato magnisoc (o NaOH o KOH si son
aminas). Filtrar. Eliminar ter. Destilar. Punto
de ebullicin

F. ORGNICA I

(R NH3+,Cl -)

Extraccin con NaHCO 3 5% (30 mL)

Adicin de NaOH 10%*

(hasta pH bsico)

R NH2
(slidas o lquidas)

F. ACUOSA II

F. ORGNICA II

(R CO 2- ,Na +)

Extraccin con NaOH 10% (30 mL)

Adicin de HCl 10%*

(hasta pH cido)

R CO2H
(slidos o lquidos)

F. ACUOSA III
-

F. ORGNICA III

(ArO ,Na )
Adicin de HCl 10%*
(hasta pH cido)

ArOH
(slidos o lquidos)

1)
2)
3)
4)

Lavar con H2 O
Secar con MgSO4
Filtrar
Eliminar ter

NEUTROS
(slidos o lquidos)

19

Prcticas de Qumica Orgnica I

Purificacin de los componentes de la mezcla.

Una vez separados los componentes de la mezcla, stos deben ser purificados, ya que en el
proceso de su aislamiento las distintas fases orgnicas pueden contener un componente que no
se haya extrado bien en la fase acuosa correspondiente. En esta prctica los procesos de
purificacin se reducen a tres operaciones bsicas: recristalizacin, sublimacin y/o destilacin.
En cualquier caso, si el producto fuera slido, debe consultarse al Profesor sobre las posibles
opciones.
Identificacin de los componentes de la mezcla.
Una vez aislados y purificados los dos componentes de la mezcla, se proceder a la medida
de sus puntos de fusin (slidos) o de ebullicin (lquidos, medido durante la destilacin). Mediante
la comparacin con la tabla, podr deducirse la estructura de cada uno de ellos, que se entregar
al profesor para su aprobacin. En el caso de que alguna de las molculas propuestas no sea
correcta, deber repetirse el proceso siguiendo las indicaciones del profesor.

NOTA. Para completar la informacin sobre cada una de estas operaciones bsicas debe
consultarse el guin de prcticas de la asignatura de Operaciones Bsicas de Laboratorio (primer
curso), as como la informacin disponible en el Campus Virtual.

Cuestiones.
1. Cmo se puede destruir una emulsin?
2. Qu es el coeficiente de reparto de una sustancia?
3. Disee un esquema que permita separar una mezcla de anilina (R-NH2), -naftol (Ar-OH, fenol)
y p-diclorobenceno (neutro) en sus componentes y describa el procedimiento de purificacin de
cada uno en funcin de sus propiedades fsicas.
4. Un alumno seca cuidadosamente una muestra de clorobenceno sobre MgSO4, pero a
continuacin destila su producto directamente, sin separar el desecante. Indique y explique las
dificultades que pueda encontrar.
5. Experimentalmente, se observa que un lquido destila entre 130143 C y presenta turbidez.
Describa brevemente el fundamento y la finalidad de las siguientes operaciones que se realizan
con l:
.el lquido se diluye en ter etlico, se aade sulfato magnsico anhidro y despus se filtra
y se elimina el disolvente a presin reducida...... (PRECAUCIN: No subir la temperatura
del bao por encima de 30 C).
6. Relacione los desecantes que se indican con los compuestos orgnicos que se desean secar:
n-BuNH2

n-PrOH

Pr-Br

Et2O

C6H6

AcOEt

PhCl

Pr2NH

MgSO4
CaO
Na
KOH
CaH2
P2O5
CaCl2
K2CO3
7. Formule las correspondientes reacciones qumicas que tienen lugar cuando los desecantes de
tipo irreversible que se indican en la cuestin anterior reaccionan con el agua.

20

Prcticas de Qumica Orgnica I

P2 SNTESIS DE DOS MEDICAMENTOS

(Duracin: 2 sesiones)

1. Introduccin
A lo largo de la historia, se han utilizado muchos productos naturales para curar
enfermedades, obtenidos de plantas, de animales o de minerales. Por otra parte, se han realizado
transformaciones qumicas sobre estos compuestos naturales, a fin de obtener compuestos de
mayor utilidad, o con menores efectos secundarios. Un ejemplo lo constituyen los analgsicos,
compuestos que se emplean para reducir el dolor, o los antipirticos, que disminuyen la fiebre.
La aspirina (cido acetilsaliclico, cido 2-acetoxibenzoico) es uno de los medicamentos de
mayor uso y consumo mundial desde que fue sintetizado en 1899, por su conocida accin
analgsica, antipirtica y antiinflamatoria sobre el organismo. Asimismo su moderado efecto
anticoagulante
permite su utilizacin en la prevencin del infarto de miocardio. Puede
considerarse como uno de los primeros compuestos derivados de un producto natural: el cido
saliclico, presente en la corteza de los sauces (salix alba) como salicina (un glicsido de sabor
amargo) o esterificado formando diversos steres, usados desde 1876, como es el caso del
salicilato de metilo o aceite de gaulteria, ampliamente empleado como linimento. El Merck Index,
que es una enciclopedia de compuestos qumicos, frmacos y compuestos con actividad biolgica,
recoge la siguiente informacin sobre la aspirina: <<cido acetilsaliclico; cristales monoclnicos
laminares o tipo aguja; p.f. 135 (calentamiento rpido); sin olor, pero en presencia de humedad
ambiental se hidroliza lentamente dando cidos actico y saliclico; un gramo se disuelve en 300
mL de agua a 25 y en 100 mL de agua a 37, en 5 mL de alcohol y en 17 mL de cloroformo.>>
El paracetamol, al igual que la aspirina, tiene propiedades analgsicas y antipirticas, pero
no antiinflamatorias. Tambin es un medicamento ampliamente utilizado, sobre todo por personas
con problemas estomacales, ya que no produce los efectos secundarios de la aspirina. En el
Merck Index aparece bajo el epgrafe Acetaminophen, que es el nombre con el que se le conoce
en Estados Unidos, con la siguiente informacin: <<grandes prismas monoclnicos a partir de
agua; p.f. 169-170.5; muy poco soluble en agua fra, pero bastante en agua caliente; soluble en
metanol, etanol, dimetilformamida, acetona y acetato de etilo; prcticamente insoluble en ter de
petrleo y pentano.>>

COOH
OCOCH 3

H 3C
O

N
N
CH3
Cafeina

OH

Paracetamol
4-Acetamidofenol

Aspirina
Acido acetilsaliclico

CH3CONH

CH3
N

CH3CONH

OCH2CH3

Fenacetina
p-Etoxiacetanilida

CH3
(CH 3) 2CHCH2

CH COOH

Ibuprofeno
Acido 2-(4-isobutilfenil)-propinico

Principios activos habituales en analgsicos comerciales

21

Prcticas de Qumica Orgnica I

El objetivo de esta prctica es, por una parte, la sntesis de dos compuestos de conocida
actividad farmacolgica (cido acetilsaliclico y p-acetamidofenol o paracetamol) haciendo uso de
reacciones de O- y N-acetilacin habituales en los procesos de sntesis orgnica. En segundo
lugar, utilizando estos compuestos como patrn, se investigar, por CCF, la composicin de una
serie de productos farmacuticos comerciales de uso frecuente.
El cido acetilsaliclico se preparar por acetilacin del cido saliclico comercial, con
anhdrido actico en condiciones anhidras, y usando cido sulfrico como catalizador. Es decir, se
llevar a cabo una esterificacin empleando las condiciones ms habituales para este tipo de
reacciones.
En el caso del paracetamol, primero se solubilizar en agua la amina, convirtindola en su
clorhidrato. Para poder acetilar ahora este grupo amino, es necesario neutralizar el
correspondiente clorhidrato, empleando para ello un tampn acetato. Seguidamente se lleva a
cabo la acetilacin por adicin de anhdrido actico al medio acuoso.
La mayor parte de los analgsicos que se consumen habitualmente suelen ser una mezcla de
varios compuestos farmacolgicamente activos, entre los que se pueden sealar el cido
acetilsaliclico, el paracetamol, el ibuprofeno y la cafena, como los ms abundantes. Utilizando la
tcnica de la CCF, se determinarn los componentes de una serie de analgsicos comerciales de
uso habitual, para lo que se utilizarn como patrones los productos sintetizados en la prctica,
junto a cafena comercial.

2. Aparatos y material
2 Erlenmeyer 50 mL
2 Erlenmeyer 100 mL
1 embudo 4 cm
1 embudo bchner 4 cm
1 kitasato
1 matraz 100 mL B-29
1 tapn B-29
1 probeta 25 mL
1 probeta 100 mL
1 bao de hielo
1 bao de agua
1 placa agitacin-calefaccin
1 pieza de agitacin
Pipetas Pasteur
1 termmetro normal

1 pipeta 5 mL
1 aspirapipetas
cromatofolios
1 cubeta para CCF
1 gradilla con 12 tubos de ensayo
2 vasos de precipitados 100 mL.
Capilares para p.f.
Capilares para cromatografa
Lmpara UV
Viales 6 mL
Bloque de p.f.
Varilla de vidrio
Algodn

3. Reactivos
cido saliclico
cido clorhdrico 12 M
Acetato sdico trihidrato
Anhdrido actico
p-aminofenol
carbn activo

Acido sulfrico concentrado

AcOEt/AcOH 99 : 1
Medicamentos problema
Patrn de cafena
Etanol 96%

22

Prcticas de Qumica Orgnica I

4. Procedimiento Experimental
5.1 Sntesis de Analgsicos
a) Acido acetilsaliclico

CO2H
OH

CO2H
OCOCH3

O
CH3 C

CH3 C

H2SO4

+ CH3CO2H

En un matraz de 100 mL se ponen, por este orden, 9 mmol de cido saliclico, 26,5 mmol de
anhdrido actico y 2-3 gotas de cido sulfrico concentrado. Al agitar la mezcla suavemente todo
el cido saliclico se disuelve; si no se observa la disolucin espontnea en 5 min, puede iniciarse
la reaccin calentando, muy suavemente, el matraz en la placa. La reaccin exotrmica que se
produce mantiene la temperatura del matraz unos minutos; al cabo de unos 15 minutos la
disolucin se habr enfriado a unos 35-40 C y el contenido del matraz ser una masa slida de
cido acetilsaliclico.
Se aaden entonces 20 mL de agua fra para hidrolizar los restos de anhdrido actico, se
agita bien la suspensin y los cristales se recogen por filtracin en un embudo Bchner,
lavndolos con agua muy fra y secando cuidadosamente. Pesar el producto obtenido y determinar
el rendimiento obtenido.
Una parte de la aspirina sintetizada se guarda en un vial convenientemente etiquetado y el
resto se recristaliza de tolueno. Determinar el punto de fusin de ambas fracciones.

b) p-Acetamidofenol
NH2
HO

CH3 C
+

HO

HO

NH2 HCl

NH2 HCl

HCl

CH3 C

AcONa 3 H2O

O
O

NHCOCH3
+ CH3CO2H

HO

En un Erlenmeyer de 100 mL se pesan 19 mmol de p-aminofenol y se aaden,

sucesivamente 25 mL de agua y 1.6 mL de cido clorhdrico 12 M con agitacin, hasta que se
disuelva totalmente el clorhidrato de la amina formado (se aade, alguna gota ms de cido
clorhdrico si es necesario). La temperatura de la disolucin debe mantenerse entre 40-50C en
todo momento.
Se prepara la disolucin de la base necesaria para la acetilacin disolviendo 2.5 g de acetato
sdico trihidrato en 8 mL de agua en un erlenmeyer de 50 mL, y se aade, de una vez y con
agitacin, a la disolucin templada del clorhidrato de la amina. Seguidamente se aaden
rpidamente 21 mmol de anhdrido actico, manteniendo la temperatura y la agitacin vigorosa
durante 10 minutos.

23

Prcticas de Qumica Orgnica I

Transcurrido ese tiempo se enfra la mezcla introducindola en un bao de agua-hielo, hasta

que comienza la cristalizacin del paracetamol; a veces es necesario rascar un poco las paredes
del recipiente para que comience la cristalizacin. Una vez iniciada la misma, se mantiene en el
bao de agua-hielo para asegurar que cristaliza todo el compuesto. Los cristales de paracetamol
bruto se filtran a vaco con el Bchner, lavndolos despus con agua muy fra y secando
cuidadosamente.
Una parte del paracetamol sintetizado se guarda en un vial convenientemente etiquetado y el resto
se recristaliza de agua. Determinar el punto de fusin de ambas fracciones.
NOTA: Si el fenol o el producto final contienen impurezas (reconocibles por el color oscuro
que contamina los cristales), deben eliminarse por tratamiento de la disolucin caliente con carbn
activo durante 2-3 minutos, seguido por filtracin en filtro de pliegues.

5.2 Anlisis por CCF de los medicamentos sintetizados

Preparacin de los patrones y el problema

NOTA: Puede prepararse un patrn de aspirina, paracetamol y cafena comerciales para
todo el grupo
1. Se preparan 2 mL de disolucin patrn de concentracin 2% (m:v) en etanol del 96%, de cada
uno de los compuestos sintetizados (paracetamol y aspirina recristalizados).
2. Se tritura cuidadosamente de pastilla del frmaco (aspirina y paracetamol comerciales),
aplastndolo con la esptula entre papeles de filtro, hasta reducirlo a un polvo fino que se
introduce en un vial convenientemente etiquetado. Se aaden 3 mL de etanol al 96%, se agita
vigorosamente y se deja decantar la mezcla hasta que el lquido sobrenadante quede
transparente. En la parte inferior del vial quedarn depositados los componentes de la pastilla
utilizados como excipiente (generalmente almidn, celulosa microcristalina o gel de slice).
3. Como mtodo alternativo para eliminar los excipientes, puede utilizarse una pipeta Pasteur en
la que se introduce un pequeo copo de algodn a modo de filtro, la muestra pulverizada, y a
continuacin 5 mL de etanol como eluyente.

Anlisis por CCF de los compuestos obtenidos

1.

En una placa de cromatografa dibujar una lnea con lpiz a 1 cm del borde inferior y sealar
en ella 4 puntos equidistantes.

2.

Empleando capilares diferentes para aplicar cada compuesto, depositar una microgota de los
dos compuestos sintetizados puros y los dos patrones comerciales en los puntos sealados.
Se debe procurar que las manchas sean de un dimetro inferior a 0.5 mm y estn bien
separadas (ver figura 2).

3.

Examinar la placa a la luz UV para comprobar que se ha aplicado suficiente compuesto en

cada una de las manchas y, si es necesario, aadir algo ms a alguna de ellas. Comprobar
tambin si hay que repetir la preparacin de la placa porque se han mezclado dos manchas o
hay salpicaduras.

4.

Desarrollar el cromatograma empleando una mezcla AcOEt/AcOH 99:1 como eluyente.

Cuando el frente del disolvente haya alcanzado una altura cercana al borde superior de la
placa (aproximadamente 0.5 cm de distancia al mismo), sacar la placa de la cubeta y sealar
la altura alcanzada por el mismo

5.

Calcular los Rf de los distintos patrones y compararlos con los de los compuestos sintetizados
para determinar su identidad y pureza.

24

Prcticas de Qumica Orgnica I

5.3 Anlisis por CCF de un analgsico comercial de composicin desconocida

1. Preparar una disolucin patrn de cafena y de la muestra de analgsico comercial de

composicin desconocida siguiendo el procedimiento descrito anteriormente.
2. En una placa de cromatografa dibujar una lnea con lpiz a 1 cm del borde inferior y sealar
en ella 4 puntos equidistantes.
3. Con un capilar de CCF, depositar una microgota de la solucin problema en un punto central
de la lnea. En el resto de los puntos sealados, depositar microgotas anlogas
correspondientes a aspirina, paracetamol y cafena.
4. Proceder como en el apartado anterior, y desarrollar el cromatograma empleando una mezcla
AcOEt/AcOH 99:1 como eluyente. Cuando el frente del disolvente haya alcanzado una altura
cercana al borde superior de la placa (aproximadamente 0.5 cm de distancia al mismo), sacar
la placa de la cubeta y sealar la altura alcanzada por el mismo
5. Calcular los Rf de los distintos patrones y compararlos con los del compuesto problema.
6. Determinar los componentes del analgsico problema.

Figura 2

Cuestiones.
1.- Por qu debe utilizarse material y reactivos perfectamente secos en la sntesis de la aspirina?
2. Por qu puede emplearse el agua como disolvente en la sntesis de paracetamol?
3.- Formular el mecanismo completo de ambas sntesis. Qu misin tiene la adicin de cido
sulfrico en la sntesis de la aspirina?
4.- La aspirina es relativamente insoluble en agua. Por qu no se utiliza este disolvente para
purificarla por recristalizacin, como en el caso de cido saliclico?
5.- En ocasiones, un frasco de aspirina recin abierto puede tener un olor caracterstico a vinagre.
Qu nos sugiere este olor con respecto al medicamento contenido en la muestra? Qu
efectos podramos esperar de la ingestin de la misma?
6.- Afecta al factor de retencin del cido acetilsaliclico la presencia de cafena en la
cafiaspirina?
7.- Se desean preparar 2,5 g de 4-acetoxiacetanilida a partir de 4-hidroxianilina (riqueza del 97 %)
y anhdrido actico. Suponiendo un rendimiento prctico del 85 %, calcule las cantidades
necesarias de los reactivos.

25

P3 SNTESIS DE CLORURO DE TERC-BUTILO

(Duracin: 1 sesin)

1. Introduccin

Los derivados halogenados de bajo peso molecular son compuestos ampliamente usados
como disolventes y como intermedios sintticos. As, el clorometano se usa en la sntesis de
clorometilsilanos, intermedios importantes en la manufactura de las siliconas, el diclorometano es
uno de los componentes de los disolventes utilizados para eliminar pinturas, el cloruro de vinilo se
utiliza fundamentalmente para preparar el cloruro de polivinilo (PVC) y el tetrafluoreteno para
preparar el tefln, siendo ambos plsticos de amplia difusin. Sin embargo, el uso de algunos de
estos derivados halogenados se ha restringido debido a problemas de toxicidad o contaminacin,
como es el caso del cloroformo, usado antiguamente como anestsico y que ha resultado ser un
posible cancergeno, o los freones, responsables del agujero de la capa de ozono.
El cloruro de terc-butilo (2-cloro-2-metilpropano) es un derivado halogenado ampliamente
empleado como intermedio sinttico, especialmente en alquilaciones del tipo Friedel-Crafts, tanto
en la industria agroqumica como en la perfumeria, utilizndose, por ejemplo, en la fabricacin
industrial del lilial (3(4-terc-butilfenil)-2-metil-propanal). Este compuesto es un ingrediente de los
aromas utilizados en la fabricacin de jabones, suavizantes, ambientadores y cosmticos, ya que
proporciona un suave olor a flores del tipo lirio de los valles, bastante duradero. Normalmente se
emplea la mezcla de ismeros, aunque el S(+) tiene un aroma ms intenso que el R(-). Puede
encontrase, por ejemplo, en la colonia Vetiver Hombre de Adolfo Domnguez.

2. Reaccin de Sustitucin Nuclefila

Los alcoholes, tanto primarios, como secundarios o terciarios, reaccionan con haluros de
hidrgeno en disolucin acuosa para formar los correspondientes haloalcanos, aunque existen
diferencias considerables de reactividad entre ellos.
Esta reaccin tiene lugar por un mecanismo de Sustitucin Nuclefila Unimolecular (SN1). En
primer lugar, el oxgeno del alcohol, que es rico en electrones (y por tanto una base de Lewis o un
nuclefilo), reacciona con el protn del cido. Esta protonacin es muy rpida, y tiene lugar tan
pronto se mezclan los dos compuestos.
CH3
CH3

CH3
OH

H+

CH3

CH3

+OH
2

C
CH3

De esta forma, el grupo hidroxilo se transforma en el grupo OH2, que es un buen grupo
saliente, dando lugar a la formacin de un carbocatin.
CH3

CH3
CH3

CH3

+OH
2

C+

CH3

CH3
C+

H2O

CH3

CH3

CH3

Cl -

CH3

C
CH3

CH3

26

Cl

Este carbocatin es terciario y, aunque extremadamente reactivo como todos los intermedios
de este tipo, est lo suficientemente estabilizado por los tres grupos metilo y por la solvatacin, por
lo que existe durante el tiempo suficiente como para sufrir el ataque de un nuclefilo, como el
anin cloruro, existente en el medio
Debido a la estabilidad del carbocatin terciario, la energa de activacin para la reaccin de
formacin del carbocatin es relativamente pequea. Dado que sta es la etapa limitante de la
velocidad, la reaccin global es relativamente rpida. Los alcoholes secundarios lo hacen ms
lentamente, (necesitan de 5 a 10 minutos), y los primarios necesitan calefaccin a temperaturas
ms elevadas, lo que constituye la base del llamado ensayo de Lucas (que se lleva a cabo en
presencia de cloruro de zinc como catalizador), para la diferenciacin de alcoholes..

3. Aparatos y material

2 erlenmeyer 50 100 mL
1 matraz 50 mL B-14
1 matraz 100 mL B-29
2 matraces 25 mL B-14
1 refrigerante recto B-14
1 cabeza de destilacin B-14
1 termmetro esmerilado
1 embudo de decantacin 250 mL
Gradilla con tubos de ensayo

1 pieza de agitacin
1 embudo cnico
1 alargadera de vacio
1 manta calefactora 100 mL
1 vaso de precipitados de 100 ml
1 placa agitacin-calefaccin
1 probeta 25 mL
1 probeta 100 mL

4. Reactivos

Alcohol terc-butlico
Acido clorhdrico 12 M
Solucin saturada NaHCO3
Cloruro clcico escoriforme

Alcohol n-butlico
Alcohol sec-butlico

5. Procedimiento Experimental:
5.1 Obtencin de cloruro de terc-butilo

En un matraz de 100 mL, se colocan 0.1 mol de alcohol terc-butlico y se agregan, con
cuidado, 0.24 mol de cido clorhdrico 12 M, agitando la mezcla durante 10 minutos. Transcurrido
este tiempo, la mezcla de reaccin se trasvasa a un embudo de separacin de 250 mL, se tapa el
embudo y se agita liberando la presin a travs de la llave, de la manera habitual. Se deja en
reposo hasta que se separen claramente las dos capas.
La capa acuosa se saca del embudo y se desecha, y la fase orgnica se lava con 20 mL de
disolucin acuosa saturada de bicarbonato sdico, liberando con frecuencia la presin que se
genera en el interior del embudo. Desechada nuevamente la capa acuosa, se lava el cloruro de
terc-butilo con 15 mL de agua, se pasa a un erlenmeyer de 50 mL, y se seca tapado sobre cloruro
clcico escoriforme, agitando de vez en cuando, hasta que quede trasparente y claro.
Una vez seco el cloruro de terc-butilo, se decanta a un matraz con Boca B-14 de tamao
apropiado y se destila siguiendo el procedimiento que se detalla en las tcnicas generales,
recogindose, en un recipiente previamente tarado, la fraccin que destile en el intervalo
comprendido entre 48 y 52 C. Se pesa el destilado y se calcula el rendimiento de la reaccin.

27

5.2 Reaccin comparativa de alcoholes con cido clorhdrico

NOTA: Es conveniente preparar con antelacin un vaso con agua a ebullicin para poder realizar
la prueba en las condiciones adecuadas.
En tres tubos de ensayo se introducen, respectivamente, 1.5 ml de n-butanol, sec-butanol
y terc-butanol, y se aaden a cada uno 5 mL de cido clorhdrico concentrado. Se observa
atentamente si se produce turbidez de la mezcla, lo cual indica el comienzo de la reaccin, y se
anota el tiempo necesario. Los tubos en los que despus de 10 min de reposo a temperatura
ambiente la disolucin permanezca clara y homognea se colocan en un vaso con agua a
ebullicin durante 15 min y se observa si ocurre algn cambio.
Anotar las diferencias de comportamiento observadas para cada alcohol en funcin de su
estructura qumica, y comentar los resultados en la Memoria de Laboratorio:

Frmula

Tipo de Alcohol

Tiempo de
reaccin (T.A.)

Tiempo de
reaccin (caliente)

Aspecto final

Cuestiones
1. Por qu se utiliza una disolucin saturada de bicarbonato sdico para lavar la fase orgnica
en la sntesis del cloruro de terc-butilo? Cul es la composicin del gas que se desprende?
2. Podra emplearse NaOH en su lugar, evitando as el desprendimiento de gases? Por qu?
3. Es razonable postular que parte del carbocatin intermedio formado en la reaccin de
Sustitucin Nuclefila del terc-butanol con cido clorhdrico evolucione a travs de la prdida
de un protn para dar un alqueno (producto de Eliminacin). Explicar, formulando las
reacciones implicadas, por qu no se detecta en este caso la formacin de dicho alqueno.
4. Calcular el rendimiento en la sntesis de 2-butanol sabiendo que la reaccin de 3 g de 2clorobutano con NaOH acuoso da lugar a 1,2 g de producto.

28

P4 NITRACIN DEL CLOROBENCENO

(Duracin: 3 sesiones)

1. Introduccin
La nitracin del clorobenceno es un ejemplo de reaccin de sustitucin electrfila
aromtica. El verdadero reactivo es el ion nitronio, NO2+, que se forma en este caso por la
accin del cido sulfrico, un cido muy fuerte. Las sales de nitronio son especialmente
higroscpicas y muy inestables, por esa razn se generan in situ, como en el presente caso.
O

O
HO

+ H

N
O

HO

-H2O

La nitracin es una reaccin bastante general de derivados aromticos; de ah que incluso

el clorobenceno, que posee un sustituyente desactivante, pueda convertirse con buenos
rendimientos en los productos mononitrados (orto- y para-cloronitrobenceno).
Algunos nitrocompuestos de carcter aromtico son importantes intermedios para la
sntesis de productos de consumo, tales como los colorantes azoicos, algunas drogas
antibacterianas, etc. Ello se debe a que el grupo nitro puede ser fcilmente reducido a amina y
se introduce con relativa facilidad, como ya hemos indicado. Por otra parte, la inclusin del
grupo nitro en un compuesto aromtico modifica sensiblemente las propiedades fsicas de este
compuesto por su polaridad intrnseca; por ejemplo, se incrementa la solubilidad en disolventes
polares y aumenta el punto de fusin y de ebullicin; tambin se modifican fuertemente sus
propiedades espectroscpicas (se desplaza la longitud de onda de absorcin hacia el visible).
De todo ello se tomar buena nota en el presente experimento al comparar las propiedades del
clorobenceno y de sus derivados mononitrados ismeros, el orto- y el para-cloronitrobenceno.
Adems, en este experimento se analiza la mezcla de reaccin por cromatografa en capa
fina. Ambos ismeros se aislarn de la mezcla por cromatografa preparativa en columna de gel
de slice usando como eluyente una mezcla de disolventes previamente optimizada.

2. Reacciones con refrigerante de reflujo

Las reacciones se llevan a cabo generalmente en disolucin. Aquellas reacciones que
son demasiado lentas, o no progresan, a temperatura ambiente, requieren calefaccin,
mientras que las que son demasiado rpidas o poco selectivas, se realizan a baja temperatura.
La palabra reflujo significa <retorno, vuelta atrs>. Un montaje para reflujo permite
realizar procesos a temperaturas superiores a la ambiente (reacciones, recristalizaciones, etc.),
evitando la prdida de disolvente y que ste salga a la atmsfera. Es frecuente que las
reacciones que transcurren a temperatura superior a la ambiente se lleven a cabo a reflujo, es
decir, a la temperatura de ebullicin del disolvente elegido. Por tanto, eligiendo el disolvente
adecuado, se puede controlar la temperatura a la que se lleva a cabo la reaccin.
Para llevar a cabo una reaccin se emplea como reactor un matraz de fondo redondo, de
una o varias bocas. El matraz debe tener el tamao adecuado al volumen final de la reaccin
una vez aadidos los reactivos y el disolvente, sabiendo que un matraz no debe llenarse ms
de la mitad de su capacidad.
Nunca se debe calentar una reaccin en un matraz cerrado, ya que la sobrepresin que
se genera podra hacerlo estallar. Por otra parte, si el matraz se dejara abierto, el disolvente
acabara evaporndose, y su contenido quedara sometido a una calefaccin excesiva que
podra provocar su descomposicin. Para evitarlo, en las reacciones que se efectan a
temperatura superior a la ambiente, es necesario colocar un refrigerante de reflujo en la boca
29

del matraz. A medida que aumenta la temperatura, y hasta que se alcanza la temperatura de
ebullicin del disolvente, los vapores del mismo ascienden por el interior del refrigerante, donde
se condensan por accin del agua fra de la camisa exterior, y vuelven a caer al matraz,
establecindose un reflujo continuo de disolvente, de modo que el volumen de disolvente se
mantiene constante durante todo el tiempo de reaccin. Con objeto de garantizar la mxima
capacidad de enfriado del refrigerante, el agua debe entrar por la toma inferior y salir por la
superior, manteniendo un flujo moderado pero continuo, de forma que la camisa del
refrigerante est siempre llena de agua fra.
La mezcla de reaccin debe agitarse desde el principio, tanto para evitar que el lquido
hierva a saltos formando grandes burbujas de vapor en su superficie, como para garantizar la
mxima homogeneidad posible. Para ello se suele utilizar una pieza de agitacin magntica y
una placa de agitacin-calefaccin, salvo que se trate de reacciones viscosas o de grandes
volmenes, en cuyo caso se utilizan agitadores mecnicos y mantas de calefaccin.
Para que el calentamiento del matraz sea eficaz y uniforme, se introduce hasta la mitad
en un bao que transfiere el calor desde la placa, y la temperatura de la reaccin se controla
introduciendo un termmetro en el bao (ver figura 1), sabiendo que la temperatura en el
interior del matraz suele ser unos 10 C inferior a la del bao. Para calentar por debajo de 100
C, se puede emplear un bao de agua, aunque debido a la elevada humedad que genera en
torno a la reaccin, no es recomendable si se necesitan condiciones anhidras en el interior del
matraz. Para temperaturas superiores, se emplean baos de aceite (mineral o de silicona) o de
grafito, en recipientes de vidrio, cermica o aluminio. La utilizacin de termmetros de contacto,
que regulan la temperatura de la plaza, permiten programar la temperatura del bao y, por
tanto, de la reaccin.

Salid a de agua
T ermmetro
R efrigerante

Ent rada de agua

o
o

Bao
Ba ocalefactor (Silicona, grafito, arena, agua, etc)

o
o
o

Placa de agitacin-calefaccin

Figura 1

3. Material y aparatos.
Erlenmeyer 250 mL
Erlenmeyer 100 mL
Embudo de extraccin 250 mL
Embudo cnico
Matraz esfrico 100 mL B-29
Matraz 50 mL de dos bocas B-14
Termmetro
Probeta 25 mL
Imn
Pipeta de 5 mL
Aspirapipetas

Embudo de adicin
Columna de cromatografa
Cubeta de cromatografa 8 x 8 cm
Capilares de puntos de fusin
Capilares para aplicacin en CCF
Pipetas Pasteur
Cromatofolios
Agitador magntico
Tubos de ensayo
Papel de filtro
Vaso de precipitados 250 mL

30

4. Reactivos y disolventes.
Clorobenceno
HNO3
H2SO4
Diclorometano
Sulfato magnsico anhidro
Disolucin acuosa de NaHCO3 al 10%

Gel de slice flash

Arena de mar
Algodn
Hexano
Acetato de etilo

5. Procedimiento Experimental.
Parte A: Sntesis
Cl

Cl

Cl
+ HNO 3

NO 2
+

H 2 SO 4

NO 2

En un matraz esfrico de dos bocas y de 50 mL de capacidad, provisto de un agitador

magntico, un embudo de adicin y un refrigerante de reflujo, se colocan 9,43 mmol de
clorobenceno. Desde un embudo de adicin se aade la mezcla nitrante, previamente enfriada,
muy lentamente y con agitacin suave, de manera que la temperatura de la mezcla no
sobrepase los 30C (NOTA 1). Una vez que se ha completado la adicin (aproximadamente 5
minutos), la mezcla se agita a temperatura ambiente durante 2 horas (NOTA 2). Despus se
vierte la mezcla de reaccin cuidadosamente en un vaso de precipitados de 100 mL provisto
con hielo picado (25 mL) y se extrae con 25 mL de diclorometano (DCM). La fase orgnica se
lava con agua (2 x 25 mL) y, seguidamente, con una disolucin de NaHCO3 (10%) (NOTA 3). A
continuacin, se lava con agua (2 x 10 mL), se separa la fase orgnica y se seca sobre sulfato
magnsico anhidro, se filtra y se evapora el disolvente a presin reducida (NOTA 4). El residuo
se enfra, se pesa y se determina su punto de fusin (NOTA 5).

NOTA 1. La mezcla nitrante se prepara mezclando 4 mL de agua con 0.75 mL de HNO3 y 11

mL de H2SO4. PRECAUCIN!: Los cidos concentrados se vierten siempre sobre agua y no al
revs, y no se pipetean con la boca. En este caso el orden de adicin es HNO3 y despus
H2SO4, siempre muy lentamente y rodeando el erlenmeyer usado en la preparacin con hielo
picado. La agitacin suave ayuda a la disipacin del calor (mucho cuidado con el manejo de los
cidos y de la mezcla nitrante, ya que es corrosiva para la piel).
NOTA 2. Ya que la reaccin se lleva a cabo en medio heterogneo es conveniente que la
mezcla de reaccin se agite vigorosamente durante ese tiempo.
NOTA 3. Siga con atencin los cambios de densidad relativa de la fase orgnica y de la fase
acuosa pues no slo depende de la densidad de los disolventes (DCM>H2O), sino tambin de
la naturaleza y de la concentracin de los productos extrados en ambas fases.
NOTA 4. Elevar la temperatura del bao hasta 50 C. Es necesario eliminar muy bien el
clorobenceno que haya quedado sin reaccionar.
NOTA 5. Mientras se lleva a cabo la reaccin de nitracin descrita en la Parte A se ensayarn
condiciones de separacin por CCF de los componentes de una muestra patrn de orto- y
para-cloronitrobenceno al objeto de aplicar estos resultados en la Parte B. Siguiendo las
instrucciones del profesor se ensayarn: hexano, hexano/AcOEt=9/1, hexano/AcOEt=1/1.
Determine el Rf de los dos compuestos en cada caso.

31

Parte B: Separacin y aislamiento de los ismeros orto/para por cromatografa en

columna de gel de slice.

Se proceder siguiendo el mtodo operatorio descrito en el Apndice: Cromatografa en

capa fina y en columna, introduciendo la muestra dispersada en el disolvente y utilizando como
eluyente la mezcla elegida previamente como ptima.
La columna se rellena con 15 g de gel de slice para cromatografa a media presin (gel de
slice "flash") y se compacta empleando n-hexano. Como muestra, se pesa una cantidad exacta
en torno a 300 mg del slido crudo procedente de la reaccin (para/orto 66/34), y se introduce
homogeneizada con el adsorbente.
Una vez introducida la muestra, se eluye con la mezcla de disolventes recogiendo de 5 a 6
mL de eluyente en cada tubo (Volumen aproximado necesario de mezcla de disolventes: 200
mL).
Despus de analizar en contenido de los tubos por CCF, se juntan las fracciones que son
puras e idnticas y se evapora el disolvente a presin reducida. A continuacin, se pesan estas
fracciones y se calcular el rendimiento teniendo en cuenta el rendimiento de la etapa de
purificacin y el peso total del producto crudo obtenido.
NOTA: La separacin de los dos ismeros debe seguir un desarrollo similar al mostrado en la
figura; cuanto menor sea el nmero de tubos con mezcla de compuestos, mayor ser la
eficacia de la separacin

para
orto

x
1

x
2

x
3

x
4

x
5

x
6

x
7

x
8

x
9

Cuestiones
1. Qu puede suceder si sube la temperatura de la mezcla de reaccin por encima de 30
C?
2. Por qu se lava la fase orgnica con NaHCO3?
3. Justifique el procedimiento completo seguido para el aislamiento del crudo de reaccin:
"Despus se vierte la mezcla de reaccin cuidadosamente...........y se evapora el disolvente
a presin reducida (NOTA 4)".
4. Se desean obtener 8 g de 4-metoxinitrobenceno a partir de metoxibenceno. Suponiendo un
rendimiento prctico del 60%, calcule la cantidad de metoxibenceno que debe utilizar.
5. En relacin al comportamiento observado para el clorobenceno, qu diferencias tanto de
velocidad como de orientacin cabra esperar en la nitracin de: a) bromobenceno; b)
nitrobenceno; c) benceno; d) tolueno; e) acetanilida?

32

P5 SNTESIS DE ALCANFOR E ISOBORNEOL

(Duracin: 2 sesiones)

1. Introduccin
El objetivo de esta prctica es la interconversin de grupos funcionales mediante procesos
de oxidacin y reduccin. Para ello, se transformar el borneol en isoborneol pasando a travs
de la correspondiente cetona, que es el alcanfor.

H3C

CH3

H3C

CH3

H3C
NaBH4

Na2Cr2O7
H
H3C

OH

Borneol

CH3

CH3OH

H2SO4
H3C

Alcanfor

OH
H3C

Isoborneol

Los borneoles son productos naturales, en concreto monoterpenos bicclicos, que poseen
un origen biosinttico comn y se encuentran en una gran variedad de organismos vivos. Los
primeros terpenos se aislaron de las plantas, sometiendo stas a una destilacin en corriente
de vapor. Los compuestos as obtenidos se llamaron aceites esenciales, y su estudio se inici
en el siglo XVI debido a su inters en perfumera. Los borneoles tienen propiedades
teraputicas ya que en un estudio realizado en ratones se ha demostrado que el borneol y el
isoborneol presentes en el aceite de valeriana producen un efecto sedante. La importancia de
estos compuestos se debe a su relacin con el alcanfor, ya que son intermedios en la sntesis
de ste diseada a partir de -pineno.
El alcanfor (1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptano-2-ona) se asla del rbol del alcanfor
(cinnamomun camphora). Desde el punto de vista estructural posee dos centros
estereognicos, pero solo se conocen dos estereoismeros que son enantimeros entre s, de
los cuales el dextro (1R,4R) es el producto que se encuentra en la naturaleza y el ms
abundante. Debido a su penetrante y agradable olor, se ha utilizado con fines medicinales, si
bien carece de efectos teraputicos. La principal aplicacin del alcanfor es como plastificante
en la fabricacin de celuloide, aunque hoy da su importancia ha disminuido debido a la
sustitucin de este material por otros plsticos.
En esta prctica se realiza la preparacin de isoborneol a partir de su epmero, el
borneol. Ambos son alcoholes secundarios y sus estructuras difieren nicamente en la
configuracin del carbono unido al grupo hidroxlico. Para transformar el borneol en isoborneol
es necesario, por tanto, invertir la configuracin del carbono indicado. Para ello se utilizarn dos
reacciones habituales en la qumica de alcoholes y cetonas: a) la oxidacin de alcoholes
secundarios, que conduce a la correspondiente cetona y b) la reduccin de una cetona al/los
alcohol/les secundario/s. La oxidacin del borneol se lleva a cabo con un oxidante convencional
(dicromato sdico en medio cido) y conduce al alcanfor, cetona que se reduce con
borohidruro sdico en metanol. Este reductor acta transfiriendo hidruro al sustrato por su
cara menos impedida, por lo que el producto principal de la reaccin es el isoborneol.

33

2. Oxidacin de Borneol a Alcanfor

2.1. Aparatos y Material

2 Erlenmeyer de 100 mL
1 Cubeta de acero (bao de hielo)
1 Vidrio de reloj
1 Probeta de 25 mL
1 Embudo de adicin
1 Embudo cnico
1 Embudo de decantacin 250 mL
1 Refrigerante de bolas B-14

1 Matraz 50 mL 2 bocas B-14

1 Matraz 100 mL B-29
1 Sublimador
1 Pipeta de 5 mL
1 Pieza de agitacin
1 Magnetoagitador
Capilares para puntos de fusin

2.2. Reactivos y disolventes

Borneol
Dicromato sdico
cido sulfrico conc. 96%

Sulfato magnsico anhidro

Disolucin de bicarbonato sdico 5%
ter etlico

2.3. Procedimiento Experimental

Preparacin de la mezcla sulfontrica: Sobre una disolucin fra (bao de hielo) de 2,8
mmol de dicromato sdico en 2,5 mL de agua se aaden, cuidadosamente, 0,6 mL de cido
sulfrico concentrado y la mezcla oxidante se mantiene en bao de hielo hasta su utilizacin.
NOTA:.PRECAUCIN!: Los cidos concentrados no se pipetean con la boca. En este caso el
orden de adicin es Na2Cr2O7 y despus H2SO4, siempre muy lentamente y rodeando el
erlenmeyer usado en la preparacin con hielo picado.

En un matraz de dos bocas de 50 mL provisto de refrigerante de reflujo, embudo de

adicin y pieza de agitacin, se ponen 3,25 mmol de borneol y 4 mL de ter etlico. La
disolucin se enfra en un bao de hielo y se aaden, gota a gota y con agitacin, la mezcla
oxidante previamente preparada. Terminada la adicin, la mezcla de reaccin se agita 5
minutos ms a 0C y se pasa a un embudo de decantacin. El matraz de reaccin se lava
primero con 10 mL de ter etlico y despus con 10 mL de agua y ambos lquidos de lavado se
aaden a la mezcla contenida en el embudo de decantacin. A continuacin, se decanta la fase
etrea (se puede aadir ms agua al embudo para ver mejor la separacin de las fases) y la
fase acuosa se extrae con ter etlico (2 x 10 mL). Los extractos etreos se juntan y se lavan
con 10 mL de disolucin de bicarbonato sdico al 5% y despus con 10 mL de agua. La fase
orgnica se decanta y se seca sobre sulfato magnsico anhidro. El desecante se filtra, el
disolvente se elimina por destilacin a presin reducida (rotavapor) sin calentar y se pesa el
residuo. El producto crudo obtenido se purifica por sublimacin y se determina su punto de
fusin utilizando un capilar cerrado por los dos extremos.

3. Reduccin de Alcanfor a Isoborneol

3.1 Aparatos y Material

1 Matraz de 50 mL de dos bocas

1 Pipeta de 5 mL
1 Vaso de 100 mL
1 Vidrio de reloj
1 Sublimador

1 Cubeta de acero (bao de hielo)

1 Embudo Bchner
1 Kitasato
1 Magnetoagitador
1 Vial con tapn
1 Capilar para puntos de fusin

34

3.2. Reactivos y disolventes

Alcanfor
Borohidruro sdico
Metanol

3.3. Procedimiento Experimental

NOTA: Indispensable el uso de vitrina. La manipulacin del borohidruro sdico debe
realizarse con extremo cuidado y el material utilizado para llevar a cabo esta reaccin debe
estar completamente seco.

En un matraz de 50 mL provisto de dos bocas y refrigerante de reflujo se disuelven 1,7

mmol del alcanfor obtenido anteriormente en 2 mL de metanol y se aaden 4,0 mmol de
borohidruro sdico en pequeas porciones. La mezcla de reaccin debe mantenerse a
temperatura ambiente, por lo que s es necesario se enfriar en un bao de hielo. Terminada la
adicin, la mezcla se calienta sobre la placa del magnetoagitador durante un minuto y despus
se introducen unos 5-10 g de hielo picado en el matraz, precipitando un slido blanco que se
separa por filtracin. El producto obtenido se seca, se pesa, y una muestra pesada del mismo
se purifica por sublimacin. A continuacin se determina el punto de fusin utilizando un capilar
cerrado por ambos extremos. Finalmente, se calcula el rendimiento global de la transformacin
realizada.

Cuestiones.
1.- Suponiendo que la transformacin de borneol en isoborneol se produce con un rendimiento
global del 63%, de cuntos gramos de borneol debemos partir para obtener 1,5 g de
isoborneol?. Qu rendimiento tendra la reaccin de oxidacin de borneol a alcanfor si se
obtuvieron 1,92 g de este ltimo?. Considerando los datos de los apartados anteriores, cul
es el rendimiento de la reduccin del alcanfor?.
2.- Formule el mecanismo de la reduccin de (1R,4R)-alcanfor con NaBH4 en metanol y
justifique el resultado estereoqumico observado.
3.- Formule y nombre todos los productos que se obtienen en la reduccin de (1R,4R)-alcanfor
con NaBH4. Qu relacin mantienen entre ellos?.
4.- Proponga un procedimiento alternativo para purificar el alcanfor obtenido en la reaccin de
oxidacin, basndose en las propiedades fsicas y qumicas de los compuestos implicados.
5.- Por qu no debe calentarse el bao del rotavapor durante el aislamiento del alcanfor?

35

BIBLIOGRAFA

1. D.L. Pavia, G.M. Lampman, G.S. Kriz Jr., "Qumica Orgnica Experimental". Eunibar,
Barcelona, 1978.
2. C.F. Wilcox Jr., "Experimental Organic Chemistry. A Small-scale Approach". MacMillan
Publishing Company, New York, 1988
3. K.L. Williamson, "Macroscale and Microscale Organic Experiments", D.C. Heath & Co,
Lexington, Massachusetts, 1989.; Houghton Miffin Co., New York, 1999
4. R.Q. Brewster, C.A. VanderWerf, W.E. McEwen, "Curso Prctico de Qumica Orgnica",
Alhambra, Madrid, 1982.
5. M.A. Martnez Grau, A.G. Csk, "Tcnicas experimentales en sntesis orgnica", Ed.
Sntesis, Madrid, 2001.
6. H.D. Durst, G.W. Gokel, Qumica Orgnica Experimental, Ed. Revert, Barcelona, 1985
7. The Merck Index.
8. Rodrguez Yunta, M. J.; Gmez Contreras, F.: Curso experimental en Qumica Orgnica,
Editorial Sntesis, 2008. ISBN: 978-84-975655-9-2.

36

Apndice: CROMATOGRAFA EN CAPA FINA Y EN COLUMNA

1. Cromatografa en capa fina.
NOTA: El alumno recibir las placas cortadas por el Profesor, as como los capilares; deben
prepararse ambas cosas con antelacin y elegir las placas de forma que su tamao se ajuste a
las necesidades.

1. Se traza con lpiz una lnea a 1 centmetro del borde, y sobre ella se marcan los puntos
de aplicacin de manera que la separacin entre puntos sea de 0,5 cm,
aproximadamente.
2. Se introduce un capilar de cromatografa en una disolucin de la muestra en el
disolvente adecuado, y se aplica sobre el punto marcado. Entre cada una de las
muestras aplicadas, el capilar debe limpiarse empleando disolvente limpio.
3. Antes de proceder a la elucin de la placa, se coloca bajo la lmpara UV para
asegurarse de que todos los puntos tienen suficiente cantidad de muestra, y que no
hay solapamientos entre las manchas. Si alguno de los puntos presenta una coloracin
muy dbil, o no se ve nada, hay que volver a aplicar ms muestra sobre el mismo
punto de aplicacin hasta que la mancha sea perfectamente visible. En caso de que se
observen manchas por salpicaduras, as como manchas demasiado grandes o
solapadas unas con otras, es preferible repetir la placa.
4. La placa ya sembrada se introduce en la cubeta de cromatografa, en la que se ha
depositado la mezcla de disolventes adecuada hasta una altura de unos 0,5 cm.
5. Cuando el frente del disolvente alcanza una altura de 0,5-1 cm desde el borde superior,
se saca la placa de la cubeta, se traza una lnea a la altura exacta a la que ha llegado
el disolvente, se deja secar y se somete a la luz UV para analizar las manchas y
marcar su contorno y altura.
6. Calcular el Rf del componente (o componentes) de la sustancia problema y
compararlos con los de los patrones.

2. Cromatografa en columna.
Llenado de la columna

1. Introducir una pequea cantidad de algodn con ayuda de una varilla en el

estrechamiento de la columna, procurando que no quede muy apelmazado para no
dificultar el paso del eluyente durante la separacin cromatogrfica.
2. Sujetar firmemente la columna en posicin vertical a un soporte (por dos puntos).
3. (Opcional) Introducir una pequea cantidad de arena de forma que quede un lecho
uniforme sobre la base de algodn (aprox. 1 cm de espesor).
4. Preparar una suspensin (o papilla) con el adsorbente (en este caso, gel de slice) y el
disolvente que se va a utilizar como eluyente (elegir el menos polar si se va a emplear
una mezcla).
5. Colocar un matraz erlenmeyer debajo de la columna, aadir un poco del disolvente
utilizado para preparar la papilla e introducir sta en la columna con ayuda de un
embudo de slidos. La columna se golpea ligeramente con la mano o con ayuda de un
trozo de goma para que el adsorbente se deposite de manera uniforme, a la vez que se
abre la llave de la columna para permitir la salida del disolvente. Es muy importante
evitar la formacin de grietas, burbujas o grumos durante el proceso de llenado y
compactado de la columna, ya que pueden afectar a la separacin. Las paredes de la
columna se lavan con pequeas cantidades del disolvente utilizado para eliminar los
37

restos de adsorbente. El proceso de compactado puede agilizarse con ayuda de un

compresor, que se adapta a la parte superior de la columna mediante un septum.
6. Una vez compactada la columna, se deja eluir el disolvente hasta cubrir ligeramente el
adsorbente y se cierra la llave de la columna. [Opcionalmente, se puede aadir un
lecho de arena (aprox. 1 cm de espesor) con objeto de proteger el frente de las
salpicaduras que pueden producirse al aadir la muestra a separar y nuevas
cantidades de eluyente. En este caso el nivel del disolvente debe quedar ligeramente
por encima del nivel de la arena.
7. La superficie superior del adsorbente (o, en su caso, de la franja de arena) deben
quedar perfectamente horizontales para una buena separacin. El adsorbente no debe
secarse nunca ya que se formaran canales y burbujas de aire que dificultan la
separacin.
Introduccin de la muestra.

A. Muestra en disolucin.
1. Disolver la muestra en la mnima cantidad (1 mL) de disolvente o mezcla de
disolventes que se va a utilizar como eluyente e introducirla directamente, con ayuda
de una pipeta, en la parte superior de la columna, sin que se deforme el frente del
adsorbente.
2. Abrir la llave de la columna hasta que la disolucin enrase el nivel de la arena. Se
cierra la llave y se aaden 0.5 mL de eluyente. Se vuelve a abrir la llave y se repite la
operacin hasta que el sobrenadante quede incoloro. De este modo la muestra se
adsorbe en una banda lo ms estrecha posible lo que permitir una mejor separacin.
B. Muestra dispersada en el adsorbente.
1. Depositar una pequea cantidad (una o dos puntas de esptula) del adsorbente
utilizado (en este caso, gel de slice) en un vaso de precipitados de 100 mL, aadir una
disolucin de la muestra en 1 mL de diclorometano (en general, en un disolvente en el
que la muestra sea perfectamente soluble) y mezclar ntimamente. Al evaporarse el
disolvente, el adsorbente debe quedar perfectamente desagregado y suelto.
2. La muestra adsorbida en la gel de slice se introduce en la parte superior de la columna
con ayuda de un embudo de slidos perfectamente seco. En este caso, el nivel de
eluyente existente en la columna debe ser el adecuado para mojar completamente la
muestra.
3. Se aaden 0.5 mL de eluyente que se va a utilizar en la separacin y se abre la llave
hasta que el sobrenadante enrase el nivel del adsorbente. Esta operacin se repite al
menos dos veces ms hasta observar que el sobrenadante aparece incoloro y,
entonces, se procede a la separacin tal como se detalla ms adelante.
Separacin.

1. Llenar la columna con el eluyente que se va a utilizar, teniendo cuidado de no

deformar el frente del adsorbente.
2. Abrir la llave de la columna y recoger las distintas fracciones en tubos de ensayo o
matraces Erlenmeyer.
3. Cuando se hayan recogido varias fracciones, evaluar por CCF si la separacin ha sido
efectiva.
4. Reunir las fracciones que posean la misma composicin y eliminar el disolvente por
destilacin a vaco en el rotavapor.
5. Pesar el compuesto o los compuestos puros obtenidos y determinar su punto de
fusin, en el caso de que sean slidos.
NOTA FINAL: Para completar la informacin debe consultarse el guin de prcticas de la
asignatura de primer curso Operaciones Bsicas de Laboratorio, as como la informacin
disponible en el Campus Virtual.

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