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UNIVERSIDAD DE CHILE

FAC. CS. QUMICAS y FARMACUTICAS


DEPTO. QUMICA ORGNICA Y FISICOQUMICA
FISICOQUMICA I QF
EJERCICIOS N 3 . TERMOQUIMICA
3.1

A partir de datos de tabla calcule los valores de Ho298 para las siguientes
reacciones:
203(g) 302(g)
H2 S(g) + 3/2 O2(g) H2O(1) + SO2(g)
TiO2(s) + 2Cl2(g) TiCl4(l) + O2(g)
C(grafito) + CO2(g) 2CO(g)
CO(g) + 2 H2(g) CH3 OH(1)
Fe2O3(s) + 2Al(s) Al2O3(s) + 2Fe(s)
NaOH(s) + HCl(g) NaCl(s) + H2O(1)
CaC2(s) + 2H2O(1) Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

3.2

Suponiendo que los gases se comportan idealmente y despreciando el volumen de


slidos y lquidos, calcule el Uo298 para cada una de las reacciones del problema
anterior.

3.3.-

Las entalpas de combustin de ciclopropano, grafito e hidrgeno (H2), cuando se


queman hasta dixido de carbono y agua lquida, son -2091, -393,5 y -285,8 kJ/mol,
respectivamente. La entalpa de formacin de propileno es 20,5 kJ/mol. Calcule:
(a) la entalpa de formacin del ciclopropano.
(b) la entalpa de isomerizacin del ciclopropano a propileno.
R: (a) 53,1 kJ/mol (b) -32,6 kJ/mol.

3.4

Una bomba calorimtrica elev su temperatura en 1,617 K cuando pas una corriente
de 3,20 A, durante 27 s, proveniente de una fuente a 12 V. Cul es la capacidad
calorfica del calormetro?
R: 641,2 J/K

3.5

En el calormetro del ejercicio 3.4 se quemaron 0,3212 g de glucosa a 25C, a


volumen constante y se constat una elevacin de temperatura de 7,793 K.
Determine:
(a) la entalpa molar estndar de combustin de la glucosa.
(b) el U de la combustin.
(c) la entalpa molar estndar de formacin de la glucosa a 25C
(Para los productos de combustin seleccione las entalpas de formacin de
tablas)
R: (a) = (b) = -2804 kJ/mol (c) -1272 kJ/mol

3.6

Una muestra de 0.1265 g de sacarosa C12H22O11, se quema en un calormetro de


volumen constante. Acabada la reaccin, se encuentra que para producir
elctricamente en un incremento de temperatura igual, hay que consumir 2082,3 J.
a) Calcule el calor de combustin de la sacarosa.
b) A partir del calor de combustin y datos apropiados de la tabla, calcule el calor de
formacin de la sacarosa.
c) Si el incremento de temperatura en el experimento es de 1,743oC Cul es la
capacidad calrica del calormetro y su contenido?

3.7

Considere que la capacidad calorfica de una sustancia se puede expresar como:


Cp = a + bT + cT2 donde a, b y c son constantes tabuladas para cada sustancia.
Para la reaccin: x X + y Y z Z
la entalpa de reaccin a la temperatura T1 (= 298 K) es HT1 . Desarrolle una
expresin le permita obtener H a una temperatura T2 diferente a T1.

3.8

A partir de los datos a 1.000oK:


N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g) Ho = 123,77 KJ/mol
Compuesto
N2
H2
NH3
Cp/R
3,502
3,466
4,217
Calcule el calor de formacin del NH3 a 298oK.

3.9

Dados los siguientes datos a 25C:


TiO2 (s)
Hf / kJ mol -945
Cp / J K mol 55,66

Cl2 (g)
33,91

C(graf)
8,53

CO(g)
110,5 29,12

TiCl4(l)
145,2

Para la siguiente reaccin a 25C su entalpa es -80,0 kJ/mol


TiO2 (s) + 2Cl2 (g) + 2C(graf)
2CO(g) + TiCl4 (l)
Determine:
a) la entalpa de formacin del TiCl4 (l) a 25C
b) la entalpa de reaccin anterior a la temperatura de 135,8C, que
corresponde al punto de ebullicin del TiCl4(l).
R: -804 kJ, -73,0 kJ
3.10

Determine la entalpa de formacin estndar para el agua en las siguientes


condiciones: (a) 0C (hielo) y (b) 100C (vapor de agua), considere el ejercicio 3.7
y los siguientes datos:
Hf298 (H2O(l)) = -285,8 kJ/mol, Hfus = 6,01 kJ/mol
Hvap = 40,7 kJ/mol,
Cp(liq) = 75,48 J/K mol
-1
-1
Cp(H2 /J K mol = 27,28 + 3,2610-3 T + 0,5105 /T2
Cp(O2)/J K-1 mol-1 = 29,96 + 4,1810-3 T + 1,67105 /T2
R: (a) -292,6 kJ/mol (b) -242,6 kJ/mol

En los problemas 3.11 y 3.12; considere los siguientes datos:


Enlaces
C-H
O-H
C=O
C-O
C-C
N-H
Entalpas de
413
463
728
351
348
391
enlace (kJ/mol):
C(grafito)
C(g)
717 kJ/mol
H2(g) 2H(g)
436
"
O2(g) 2O(g)
497
"

C-N
305

3.11

A partir de los datos anteriores determine el valor de la entalpa de formacin de


metanol (g) y etanol (g). Compare con los valores experimentales -211,25 y -235,3
kJ/mol, respectivamente.

3.12

A partir de los datos anteriores obtenga la entalpa para la reaccin de oxidacin de


la glicina a urea: 2NH2CH2COOH + 3O2 (NH2)2CO + 3CO2 + 3H2O
glicina
urea
Considere todas las especies al estado gaseoso. Realice el mismo clculo a partir de
entalpas de formacin seleccionadas en tablas. Interprete las discrepancias.
R: -951 kJ

3.13

Para las siguientes reacciones a 25oC:


CaC2(S) + 2H2O (l) Ca(OH)2 (S) + C2H2 (g)
Ca(S) + 1/2 O2 (g) CaO (S)
CaO (S) + H2O (l) Ca(OH)2 (S)

Ho (KJ/mol)
-127,9
-634,1
-65,2

El calor de combustin del grfito es -393,51 KJ/mol y el del C2H2 (g) es de 1299,58 KJ/mol. Calcule el calor de formacin del CaC2 (S).
3.14

Se quema etanol lquido con un 150% del oxgeno terico en un proceso de


flujo en estado estacionario. Los reactivos ingresan a 25oC y los productos
abandonan el escape (parcialmente enfriados) a 66 C y 1 atm.. Calcule el calor
generado por mol de etanol. El calor de formacin del etanol y los CP debern
obtenerse de tablas.

3.15

Determine la temperatura de la combustin adiabtica de octano lquido a la


temperatura inicial de 25oC con un 400% de aire terico en un proceso sin
ionizaciones ni otras reacciones laterales (utilice datos de tablas).

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