Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005

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22. Grafita
Joo Alves Sampaio 1
Mnica Calixto de Andrade 2
Paulo Renato Perdigo Paiva 3
Achilles Junqueira Bourdot Dutra 4

1. INTRODUO
O primeiro uso do mineral grafita est perdido na mstica do tempo. O
homem primitivo usava grafita para desenhar nas paredes das cavernas e os
egpcios para decorar objetos cermicos. J no ano 1400, encontram-se notcias da
manufatura de cadinho de grafita no distrito de Haffnerzell, na Bavria. Na Idade
Mdia, a grafita foi confundida com outros minerais, especialmente, galena e
molibdenita. Somente em 1779, SCHEELE determinou a composio do mineral,
demonstrando que o mesmo poderia se oxidar e produzir dixido de carbono.
Em 1789, T. WERNER designou o nome de grafita a esse mineral, derivado do
grego graphein, que significa escrever. Durante o sculo XVIII ainda se acreditava
que a grafita fosse um composto constitudo de ferro e carbono, quando, ento, J.
BERZELIUS demonstrou que o mineral usado para escrever era formado de
carbono puro. O termo plumbago, do latim plumbum, que significa chumbo, de
onde, supostamente, a grafita teria origem, foi mais uma identificao incorreta do
mineral (Taylor Jr., 1994).
A grafita natural, oriunda de metamorfismo do carbono orgnico ou de
rocha carbonatada, chega ao mercado em trs variedades: flocos cristalinos,
microcristalina ou amorfa e em veios cristalinos ou lump. Todos esses tipos de
grafita so identificados por meio de caractersticas fsicas e qumicas, cujas
propriedades bsicas so: maleabilidade, absorvncia, inrcia qumica, elevadas
condutividades trmica e eltrica, bem como excelentes propriedades refratrias,
dentre outras.
1 Engo de Minas/UFPE; D.Sc. Engenhria Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do
CETEM/MCT
2 Enga Qumica/UFRJ; D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Bolsista do CETEM/MCT
3 Engo Metalurgista/UFOP; M.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ., Bolsista do CETEM/MCT
4 Engo Metalrgico/PUC-Rio; D.Sc. Engenharia Metalrgica/COPPE-UFRJ, Professor da COPPE/UFRJ

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Grafita

A grafita em flocos cristalinos ocorre, usualmente, em leitos ou pacotes nas

rochas metamrficas. Em alguns depsitos surgem em veios ou lentes macias.
Trata-se da grafita mais lavrada no mundo e, geralmente, possui melhor
condutividade e resistncia corroso que a grafita amorfa.
A grafita amorfa resulta do metamorfismo termal do carvo. Seu baixo
ndice de cristalizao, em partculas muito pequenas, responsvel pela sua
aparncia amorfa, todavia trata-se de uma substncia altamente cristalina, visvel
apenas ao microscpio. Essa forma menos pura que a grafita cristalina, sua
correlata.
A grafita em veios cristalinos a forma mais rara; no entanto, quantidades
expressivas so encontradas no Sirilanka. Trata-se de uma forma altamente
cristalina e seu teor de carbono chega at 97%.
As reservas mundiais de grafita somam cerca de 390 milhes de toneladas,
das quais 56% esto localizadas na China e 27% no Brasil. A produo mundial de
grafita cerca de 800 mil t/ano. Destacam-se como maiores produtores China,
ndia, Brasil, Mxico e Repblica Tcheca, que respondem por 85% da produo
mundial (Duarte, 2004).
A demanda de grafita no Brasil a seguinte: indstria siderrgica e fundio
80,0%; baterias 6,5%; refratrio 6,0%; tintas e vernizes 2,0% e outros 5,5%. Em
termos de exportaes, os principais pases de destino de bens primrios de grafita
so: Estados Unidos (27%), Blgica (27%), Holanda (11%) e Venezuela (7,0%)
(Duarte, 2004).
Em termos mundiais, o crescimento do consumo de grafita est vinculado
aos avanos tecnolgicos da indstria, referentes s novas aplicaes. Por
exemplo, a demanda de grafita, nos EUA, est distribuda da seguinte forma:
refratrios, 22%; lubrificantes, 5%; lona de freio, 21%; revestimento de moldes,
8%; outros 44% (clulas a combustveis, etc.) (Kalyoncu, 2001).
Quanto s aplicaes, a grafita usada na manufatura de tijolos refratrios
para a indstria metalrgica e, quando em flocos, aplicada, de forma intensa, na
fabricao de cadinhos. Uma mistura de leo e grafita usada como lubrificante e
uma mistura com argila e grafita empregada na fabricao do grafite do lpis.
Tambm utilizada na proteo de pinturas de estruturas metlicas. Outras
aplicaes destacam-se: fundio, baterias, eletrodos, revestimento de frico e
clulas a combustveis.

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O preo da grafita est ligado, entre outros fatores, s suas propriedades:

condutividade, inrcia qumica e baixa densidade. Alm disso, a quantidade, tipo
das impurezas e o teor de cinzas so fatores tambm determinantes nos preos
dos produtos de grafita. O teor de grafita varia de depsito a depsito; como
resultado, as propores entre grafita microcristalina e carbono tambm variam.
Adicionalmente, h tambm uma tendncia pela procura de produtos mais leves e
resistentes, bem como mais duradouros. Desse modo, o mercado apresenta-se
promissor. Estima-se que a demanda de grafita com alta qualidade e alto teor de
carbono est avaliada em 100 mil t/ano, para aplicaes apenas em baterias e
clulas a combustveis (Crossley, 2000).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
2.1. Mineralogia
O carbono elementar existe em trs formas alotrpicas na natureza
carbono amorfo, grafita e diamante, as quais so empregadas industrialmente. Em
geral, o carbono quimicamente inerte e infusvel presso atmosfrica. O
diamante e a grafita resistem oxidao, mesmo em temperaturas elevadas.
Algumas aplicaes industriais dependem da inrcia qumica do carbono.
As trs formas do carbono (vegetal, grafita e diamante) so distinguidas por
testes qumicos e fsicos. A densidade do carvo vegetal varia de 1,3 a 1,9. A
densidade do cristal de grafita varia entre 2,1 e 2,3 e do diamante 3,5. A dureza
Moh da grafita varia de 1 a 2,9.
A grafita natural raramente encontrada na forma pura; sempre h uma
parcela de impurezas na sua composio. Em termos de cinzas, tais impurezas
compreendem valores de 10 a 20% em massa. Em alguns casos, ocorrem tambm
gua, betumes e gases, em at 2%.
A diferena bsica entre as estruturas cristalinas da grafita e do diamante
que, na grafita, h um arranjo atmico em camadas, segundo uma rede de planos
hexagonais. A estrutura do cristal consiste no arranjo de nions C4- com a metade
dos tringulos em cada camada ocupada por ctions C4+. Cada on na rede planar
est cercado por trs ons, numa distncia da ordem de 1,42 . A distncia entre
os planos so maiores que o dobro, isto , 3,35 , porque so mantidas por foras
de van der Waals. A diferena entre as intensidades das ligaes nas duas direes
responde pelas propriedades anisotrpicas da grafita, incluindo tambm
propriedades como conduo trmica (Bonissel, 2001).

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Grafita

Tais fatos justificam tambm outras propriedades especficas da grafita

como:

densidade mais baixa, comparada a do diamante;

maior facilidade em dividir-se em lminas finas;

pronunciada anisotropia ptica.

Em contraste com o diamante, o tipo de ligao na grafita assume o carter

metlico, conferindo ao mineral caractersticas como brilho submetlico, boa
condutividade eltrica, dentre outras. Em termos de estabilidades qumica e
trmica, a grafita e o diamante apresentam caractersticas muito similares.
O mineral, grafita natural, encontra-se nas formas: laminadas, agregadas em
flocos (flakes) e disseminadas em rochas xistosas. O mineral tambm ocorre em
veios e exibe uma estrutura folheada ou fibrosa. A grafita um mineral preto
lustroso que cristaliza no sistema hexagonal, com simetria rombodrica. Os
cristais tm a forma tabular de seis faces, que so normalmente estriadas. As
folhas tm clivagem basal perfeita e so opacas. Quando bem cristalizadas,
apresentam brilho metlico, enquanto o material amorfo preto terroso.
A grafita um excelente condutor de calor e eletricidade. Seu ponto de
fuso da ordem de 3.550oC na presso de 88 kg/cm2. O mineral sublima entre
3.300 e 3.500oC na presso de 1.033 kg/cm2. Na temperatura de 3.726oC, ocorre o
segundo ponto triplo sob presso de, aproximadamente, 100.000 atm. A oxidao
trmica na presena de oxignio inicia-se na temperatura de 300oC (Taylor, 1994).
2.2. Geologia
A grafita natural representa a ocorrncia do elemento qumico carbono na
sua forma nativa. O mineral pode ser classificado em trs tipos comerciais: grafita
em flocos, em veio cristalino e amorfa, por fim, subdivididos em vrios graus
baseando-se no teor de carbono, tamanho da partcula e tipos de impurezas. A
grafita natural tem a sua equivalente comercial que a grafita sinttica. Neste
contexto, tem-se a grafita primria ou eletrografita, a secundria e, por ltimo, a
fibrosa.
Grafita em flocos - Como o prprio nome indica, tem a morfologia de

flocos. Os ambientes geolgicos tpicos incluem o contato ou metamorfismo

regional em depsitos de calcrios ou argilas com material orgnico. Os flocos
podem ocorrer segundo distribuio homognea em todo o corpo do minrio ou
concentrados em lentes na forma de pacotes. A concentrao de carbono no

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minrio pode variar entre 5 e 40%. No entanto, esse teor pode ainda variar o
suficiente para, meramente, colorir a rocha, como acontece com os veios
existentes nos mrmores. As impurezas so, usualmente, minerais comuns de
rochas metassedimentares, tais como: quartzo, feldspato, mica, anfiblio e
granada. Todos possuem facilidade de remoo, desde que no seja necessria
uma moagem muito fina do minrio. Lentes de rochas contendo grafita podem
atingir a espessura de 35 mm ou mais. Em termos de dimetro dos flocos de
grafita, pode variar desde 1 mm a mais de 2,5 cm, com mdia de 0,25 cm. Os
flocos de grafita diferem em dureza e densidade, entre os jazimentos e, at
mesmo, dentro do prprio jazimento.
Grafita em veio cristalino - Esta a nica forma natural do carbono,
tambm chamada de lump ou grafita altamente cristalina, encontrada em veios
cristalinos bem definidos ou acumulada em pacotes ao longo dos contatos
intrusivos entre pegmatitos e calcrio. Essa forma de grafita exibe uma morfologia
acicular com cristais orientados perpendicularmente rocha encaixante. As
impurezas incluem: quartzo, feldspato, pirita, piroxnio, apatita e calcita. Esses
depsitos, relativamente raros, fornecem grafita macia, cujos gros podem
ocorrer segundo vrios tamanhos, desde aquele do minrio lump, at os
microcristais, como a grafita em flocos e pulverizada, encontrada nas adjacncias
ao veio cristalino.
Grafita amorfa - O termo amorfo uma designao incorreta, vez que se

trata de um material com uma estrutura verdadeiramente microcristalina. A grafita

amorfa possui, caracteristicamente, uma aparncia preta terrosa e macia ao tato.
Certos depsitos dessa forma do mineral foram formados por metamorfismo de
contato, enquanto outros so provavelmente resultados da dinmica (regional) do
metamorfismo. A grafita amorfa pode ser encontrada com teor de carbono que
varia entre 75 e 90%, e seu tamanho pode variar desde 75 mm at 5m. Todavia
os depsitos viveis economicamente exigem um teor mnimo de carbono da
ordem de 8%. A natureza e a quantidade das impurezas dependem da rocha que
deu origem ao jazimento. O teor de carbono contido em tais depsitos amorfos
tem relao com a quantidade de sedimentos destes depsitos.

3. LAVRA E PROCESSAMENTO
3.1. Lavra
No Sirilanka, a grafita lump que ocorre em veios estreitos e profundos
lavrada por mtodos subterrneos. O minrio praticamente lavrado por overhand

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Grafita

stoping and filling, usando, quando necessrio, suportes especiais para as paredes. A
perfurao manual usada para realizar lavra seletiva e evitar produo de finos,
bem como produtos de contaminao. O minrio lavrado transportado por
caminhes at a superfcie, para catao manual e classificao.
Os minrios de grafita em veio cristalino so lavrados a cu aberto e por
mtodo subterrneo. Em alguns casos, a catao manual usada para separar a
grafita tipo lump, para obteno de concentrados de vrios teores de carbono com
pureza entre 90 e 99%. A granulometria da grafita nos depsitos de veio cristalino
varia desde 10 cm at 3 m.
Leitos de grafita amorfa tambm so usualmente lavrados por mtodo
subterrneo; contudo, os leitos so mais espessos que os de lumps amorfos e
cristalinos. O minrio, desmontado por explosivos, transportado superfcie
por mtodos convencionais.
Depsitos de grafita em flocos so lavrados por mtodos subterrneo e a
cu aberto. Usualmente, os depsitos subterrneos so de rocha fresca e requerem
desmonte por explosivos. Muitas das lavras a cu aberto esto limitadas parte
intemperisada do depsito e empregam o mnimo de explosivos e equipamentos
convencionais de escavao, como escavadeiras, tratores etc.
3.2. Processamento
Os minrios de grafita encerram teores de carbono que variam desde 5% at
valores superiores a 15%. As principais impurezas consistem em: silicatos,
silimanita, xidos de ferro, pirrotita, biotita, granada, caolinita, alumina, minerais
sulfetados. A granulometria de liberao da grafita e as impurezas dos minrios
imprimem, no s, a rota de processamento do minrio bruto, como tambm
influi significativamente nas etapas de purificao dos concentrados.
A concentrao dos minrios de grafita em flocos feita, em geral, por meio
de flotao, que permite obter concentrados finais de grafita com teores de
carbono variando entre 80 e 95%. Concentrados com teores de carbono acima de
98% so obtidos por meio de operaes adicionais de purificao, em geral,
processos qumicos. A granulometria do produto final, que depende da sua
aplicao, varia desde alguns milmetros at menos de 3 m.
Neste contexto, o processamento de minrio de grafita inicia-se com as
operaes de britagem e moagem seguidas das etapas de concentrao e
purificao. Ainda se observa o emprego do mtodo de catao manual para a

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concentrao da grafita com granulometria de liberao muito grossa, todavia,

tratam-se de situaes raras, especficas do Sirilanka e Coria.
Constata-se que os mtodos de concentrao gravtica e separao
magntica so usados no processamento de minrio de grafita, como etapas
auxiliares de beneficiamento. Mesmo assim, a flotao o processo de
concentrao de grafita mais usado em todo o mundo. O mineral responde muito
bem a esse processo, segundo uma variedade de coletores (leos no polares),
como querosene e leo combustvel. Geralmente, so usados como espumantes,
leo de pinho ou lcool. Em muitos aspectos fisico-qumicos de superfcie, a
grafita responde flotao de modo similar ao carvo e molibdenita, minerais
que possuem flotabilidade natural. A adio de silicato de sdio auxilia na
seletividade do processo, evitando a flotao da ganga silicatada. Mesmo assim,
so obtidos concentrados com teores entre 85 e 90% de carbono, ainda que,
usando estgios de remoagem e flotao em multi-estgios (Wakamatsu e
Numata, 1991). Os mesmos pesquisadores tambm concluram que na regio de
pH abaixo de 4, a grafita pode ser deprimida com maior facilidade, a despeito da
sua flotabilidade natural. Todavia, para valores de pH acima de 9, o ndice de
flotabilidade da grafita muito elevado.
O beneficiamento de minrios de grafita compreende flotao, separaes
magntica, eletrosttica e gravtica, processos de concentrao, no de purificao.
Quando a flotao ocorre associada a outros processos, em geral qumicos, atua
como coadjuvante no processo de purificao. Mesmo assim, o sucesso fica
condicionado ao ndice de pureza exigido ao produto final e ao desempenho do
processo adicional de purificao.
No caso da grafita, h sempre a necessidade de um produto final com teor
da ordem de 99%, em termos de carbono. Por meio de flotao, no se
conseguem obter concentrados com tal pureza exigida pelo mercado. Mesmo com
os avanos na tecnologia de reagentes e otimizao de processo, empregando
vrias etapas de limpeza e ainda considerando a flotabilidade natural da grafita, so
raros os casos de sucesso com recuperaes aceitveis. Neste aspecto, outras
operaes associadas flotao proporcionam melhor desempenho ao processo,
como estas enumeradas a seguir.

Processo de atrio, seguido de flotao seletiva em concentrados finos

de grafita permite obter um produto final com teor de carbono acima
de 94%, com base em minrio com teor de 88% (Xianjun e Forssberg,
2001).

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Grafita

Para minrios com cerca de 10 a 15% de carbono, cujas impurezas

consistem em pirrotita, biotita, quartzo/feldspato, emprega-se uma
combinao de separaes gravtica e magntica, seguidas de flotao,
para se obter um concentrado com 94% de carbono e recuperao de
90% (Pugh, 2000).

A utilizao de clulas convencionais de flotao comprovou ser

possvel obter pr-concentrados com teores de carbono de at 79% e
recuperao de 80%, utilizando cinco etapas de limpeza, para eliminar
as seguintes impurezas do minrio: ortoclsio, quartzo, plagioclsios,
biotita, granada, silimanita, caolinita, dentre outras. Para o mesmo
minrio, o processamento por meio de colunas de flotao viabilizou a
obteno dos mesmos resultados com apenas dois estgios de limpeza
e maior flexibilidade operacional (Acharya, 1996).

habitual utilizar processos qumicos, como a lixiviao, para purificao

dos concentrados. Em alguns casos, especificamente, para remoo de impurezas
provenientes de minerais sulfetados, o sucesso da lixiviao est condicionado
ustulao com NaOH. Todavia, cada minrio consiste numa situao parte e um
cuidado especial deve ser dado s suas peculiaridades (Lu e Forssberg, 2002).
3.3. Processamento de Minrio de Grafita no Brasil
A concentrao do minrio de grafita no Brasil no difere muito da prtica
convencional utilizada em todo o mundo. O processo consiste de sucessivos
estgios de moagem e flotao. A moagem feita em moinhos de barras e bolas
que possibilitam atingir a granulometria de liberao da grafita. Em seguida, o
minrio submetido a um processo de flotao em clulas convencionais. Desse
modo, pode-se obter concentrados com teores de 98% de carbono.
Ainda assim, vrias aplicaes industriais exigem teores de carbono
superiores a 98%. Para tanto, o concentrado obtido por flotao, com teor
mnimo da ordem de 95% de carbono, submetido a um processo qumico de
purificao, por meio do qual obtm-se um produto final com teor de carbono
em torno de 99,95%. Na fase seguinte, o concentrado de grafita passa pelas etapas
de lavagem, filtragem e secagem. Finalmente, esse produto submetido aos
estgios de peneiramento e moagem, em moinhos de martelo ou a jato, para
adequao da granulometria s exigncias do mercado (www.grafite.com).

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4. USOS E FUNES
A grafita tornou-se um sinnimo de qualidade e performance nos
equipamentos esportivos, na nova gerao de bens eltricos e eletrnicos. Assim,
a sua demanda acentuada pelos mercados mais tradicionais, entre outros,
refratrios, materiais de engenharia, lubrificantes e lpis, incentivaram os
investimentos em alta tecnologia. Como resultado, no caso dos refratrios,
laminados e peas automotivas, o mercado cresceu significativamente. Esses fatos
justificam os investimentos na busca de novas aplicaes para os produtos de
grafita, cada vez mais com melhor qualidade. No Quadro 1 esto ilustradas as
diversas formas e principais aplicaes da grafita (Crossley, 2000).
Quadro 1: Diversas formas e principais aplicaes da grafita.
GRAFITA NATURAL/FORMAS

Flocos cristalinos
Refratrios, baterias; escova de carbono; catalisador; cobertura; cadinho; laminado;
material de frico; clulas a combustveis; lubrificantes; lpis; plsticos e resinas
Microcristalina ou amorfa
Aditivos de carbono; coberturas; material de frico; lubrificantes; lpis; refratrios
Veio cristalino ou lump - Baterias; lubrificantes
GRAFITA TRATADA/FORMAS

Esfolheada/Expandida
Baterias; coberturas; laminado; gaxetas; isolantes; lubrificantes; pintura; vedao.
Coloidal
Baterias; filme resistente de carbono; catalisadores; suspenses condutivas; lubrificantes;
ligas metlicas; agente liberador de molde.
GRAFITA SINTTICA

Baterias; aditivos de carbono; eletrodos; clulas a combustveis; sistemas de aquecimento.

Os maiores consumidores de grafita em todo mundo esto inseridos nas

indstrias de ao, refratrios e fundio, os chamados mercados tradicionais. A
grafita em flocos usada em maiores propores na manufatura de cadinhos para
a indstria de fundio, facilitando o manuseio de ao fundido e outros metais.
Na confeco de cadinhos, os flocos maiores ligam-se mais facilmente argila,
fazendo o mesmo suportar muito bem a presso trmica. O cadinho tradicional

480

Grafita

de argila-grafita enfrenta o desafio do seu correlato, o cadinho de carbeto de

silcio-grafita, que contm apenas 30% de grafita. Esse produto permite a
utilizao de uma mistura de grafita de vrias origens. Quando misturada com
agentes ligantes, como argila refratria, talco, areia ou mica, a grafita prov um
polimento final superfcie do molde fundido.
Uma inovao recente a utilizao de grafita em flocos, na manufatura de
tijolos refratrios em combinao com magnesita, magnesita-carbono (magcarbon). Esse tipo de tijolo tornou-se um refratrio com vida longa,
particularmente nos ambientes severos do forno eltrico a arco refrigerado a gua
e do BOF (basic oxygen furnace). O carbono contido no tijolo resulta, em geral, de
uma mistura ponderada de grafitas com um mnimo de 85% de carbono e uma
pequena quantidade de grafita em flocos. Impurezas, como slica, alumina e ferro,
so evitadas, por favorecerem reaes com o xido de magnsio, formando
compostos de baixo ponto de fuso.
Alumina combinada com grafita tem aplicao nos refratrios para controlar
e proteger o fluxo do metal nas operaes contnuas de fundio. A grafita
proporciona resistncia corroso e ao choque trmico, bem como um bom
condutor de calor, no molhvel pelo metal fundido. Tambm utilizada como
moderador nos reatores atmicos e como uma substncia adequada para a
produo de componentes de foguetes. Uma mistura de grafitas, natural e
sinttica, usada no revestimento de freios. A grafita em flocos aplicada como
lubrificante, devido sua maciez, baixa frico, inrcia e resistncia ao calor.
Grafita amorfa com baixo teor de carbono, 50 a 55%, usada em certas tintas
para proteger as superfcies metlicas ou como agente anti-esttico na tinta para
piso.
Grafita expandida
Esta forma da grafita produzida pela oxidao dos flocos cristalinos do
mineral, com auxlio do cido crmico, seguido da adio de cido sulfrico. Isso
permite o enfraquecimento das ligaes gama entre as placas de grafita e concede,
aps aquecimento, uma expanso de at 700%. O produto final assemelha-se
vermiculita expandida. Esse produto de grafita empregado como agente isolante
na fundio de ao, para isolar lingotes aquecidos e diminuir a perda de calor.
Tambm aproveitada, com elevado desempenho, como material de vedao nos
equipamentos que trabalham com alta presso e com fluidos radioativos ou
corrosivos.

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Grafita sinttica
A grafita sinttica, dita primria, essencialmente carbono puro, cuja
manufatura consiste na grafitizao do coque de petrleo, um resduo da
destilao de petrleo contendo cerca de 95% de carbono. O coque mais o carvo
betuminoso e uma pequena quantidade de leo de petrleo so aquecidos e
submetidos extruso, formando uma barra verde, apresentao usual do produto
final. Em seguida, o produto aquecido numa faixa de temperatura de 800 a
1.000oC para converter o piche em coque e permitir a sua contrao. O produto
resultante, sob a forma de bolo, impregnado com carvo betuminoso ou piche
de petrleo para reduzir a porosidade. A grafitizao realizada em um forno tipo
Acheson, numa temperatura que vai de 2.600 a 3.000oC. Esta operao tem por
finalidade ordenar os tomos de carbono na rede cristalina da grafita.
A grafita sinttica, dita secundria, produzida pelo tratamento a quente,
temperatura de 2.800oC, do coque de petrleo calcinado sem aditivos. O produto
similar grafita natural em termos de pureza, entretanto com menor densidade,
maior resistncia eltrica, e porosidade mais elevada. A grafita fibrosa obtida por
meio de pirlise de piche e fibra ou outra matria-prima com carbono fibroso,
numa faixa de temperatura entre 700 e 1.400oC, seguido de aquecimento at
2.800oC em forno eltrico. A denominao grafita fibrosa deve-se ao fato de
serem obtidos filamentos extremamente fortes e elsticos.
A grafita sinttica tem propriedades comparadas quelas da grafita natural,
ambas, com seus prprios mercados. Em geral, a grafita sinttica caracterizada
pela pureza mais elevada e mais baixa cristalinidade que sua correlata natural,
propriedades necessrias s vrias aplicaes como na fabricao dos eletrodos de
fornos eltricos a arco, de baterias alcalinas, entre outras. Na fabricao de
eletrodos so consumidos, aproximadamente, trs quartos da grafita sinttica
produzida em todo o mundo e so exigidas fcil maquinalidade e elevadas:
condutividade eltrica, resistncia trmica e ao choque trmico, bem como baixo
coeficiente de expanso. Outras caractersticas incluem: resistncia corroso para
uso em processos qumicos, moderadores e refletores em reatores trmicos de
usinas nucleares; a fibra de grafita usada na manufatura de um grupo de
produtos para avies e at raquetes de tnis. A produo mundial de grafita
sinttica, cerca de 1,5 milhes de toneladas, est restrita aos pases desenvolvidos,
os quais no dispem de reservas de grafita natural.

482

Grafita

Clulas a combustvel
As reaes qumicas dos sistemas convencionais de combusto, o mais
familiar o do automvel, produzem calor que pode ser usado para gerao de
energia eltrica. Dentre outras reaes podem ser mencionadas:
H2 + 1/2O2 H2O + calor
CH4 + O2 CO2 + H2O + calor
leo Combustvel + O2 CO2 + H2O + calor
Esses processos convencionais de queima de combustvel possuem um
rendimento mximo da ordem de 40%. Observa-se a gerao direta da energia
eltrica por meio da combusto, sem a etapa de gerao de calor. Assim,
explorou-se a natureza oxirreduo das reaes de combusto, por meio das
clulas a combustvel, nas quais a energia liberada pela combusto aproveitada
diretamente na forma de energia eltrica, com um rendimento da ordem de 75%.
As reaes relacionadas ao processo de combusto ocorrido nessas clulas a
combustvel so:
reao andica

H2 + 2OH- 2H2O + 2e-

reao catdica

1/2O2

reao total

H2 +1/2O2 2H2O

+ H2O + 2e- 2OH-

Nas clulas a combustvel usado o KOH como eletrlito impregnado de

amianto, o que permite a operao numa temperatura de 200oC. As clulas a
combustvel possuem, entre outras, a vantagem de pesar cerca de 10 vezes menos
que a correspondente bateria de chumbo, com a mesma capacidade de
fornecimento da energia eltrica. Suas desvantagens esto ligadas ao custo e vida
til dos eletrodos.
Na verdade, uma clula a combustvel um gerador de energia que produz
eletricidade por meio de uma reao eletroqumica entre hidrognio e oxignio,
sem combusto, liberando energia eltrica e gua como subproduto. Ela
semelhante a uma bateria que pode ser recarregada enquanto sua energia
utilizada de alguma forma. A clula a combustvel usa hidrognio e oxignio, em
vez de recarga com eletricidade, como acontece nas baterias alcalinas dos veculos
automotores.

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483

A ruptura das molculas de hidrognio resulta na liberao de prtons e

eltrons no anodo de grafita da clula. Os prtons so conduzidos pelo eletrodo
enquanto os eltrons viajam por meio de um circuito externo e geram energia na
forma de eletricidade. No eletrodo de grafita, os eltrons e prtons combinam-se
com o oxignio do ar e produzem gua. Semelhante a uma mquina, a clula
permanece provendo energia, desde que, seja mantido o suprimento de
hidrognio. Ao contrrio de uma mquina normal, h gerao apenas de gua,
aquecimento e eletricidade no processo no h poluio. Alguns pases
investem, de forma intensa, no aperfeioamento dessas clulas, buscando a
viabilidade econmica para popularizar o seu uso comercial. Mesmo assim, o
custo das clulas continua elevado. Espera-se, a curto prazo, que os automveis
sejam movidos com essa forma de energia, evitando poluio do meio ambiente,
basicamente na forma sonora e por agentes qumicos.
As clulas a combustvel foram usadas pela primeira vez na dcada de 1960,
em programas espaciais. Naquela poca, no se cogitava a possibilidade de usar
esse produto nos veculos automotores, pois os custos relativos produo dessa
forma de energia eram proibitivos. Nos dias atuais, a busca por uma forma de
energia limpa e renovvel tornou essa alternativa uma opo com viabilidade mais
concreta. A grafita forma a parte crucial da tecnologia dessas clulas, e alguns
prognsticos mostram que o consumo desse material para confeco dos
eletrodos dessas clulas pode atingir uma demanda de 80 mil t/ano, com incio
previsto ainda nesta dcada (Crossley, 2000).
No s a grafita como tambm vrios materiais podem ser empregados na
manufatura de clulas a combustvel. Dentre eles, destacam-se os minerais
industriais. Assim, so utilizados na fabricao dessas clulas: boratos, zirconita,
ltio, grafita, zelita, dentre outros. Tais materiais possuem propriedades como:
alta condutividade, resistncia corroso, estabilidade trmica, baixa deformao,
retardante de chama, entre outras.
Os produtos de grafita obtidos com base em grafitas natural e sinttica,
usados nas clulas a combustvel reduzem o peso, o custo e o tamanho das
mesmas com significativo aumento no desempenho.
Baterias
Na manufatura de baterias modernas, as especificaes so rigorosas. No
caso das baterias alcalinas de longa durao, exige-se um mnimo de 98% de
carbono na grafita alm de ser um produto livre de impurezas metlicas e
granulometria abaixo de 5 m. Dessa forma, se consegue o elevado ndice de

484

Grafita

condutividade exigido para o produto. Tais exigncias favoreceram a utilizao

mais intensa da grafita sinttica, comparada grafita natural.
Na produo de baterias alcalinas o item mais exigido nas especificaes a
condutividade eltrica. Neste setor, constata-se uma predominncia do uso de
grafita sinttica. Os avanos nas tecnologias de purificao da grafita natural
conferiram maior condutividade eltrica ao produto, tornando-o competitivo
nesta rea de aplicao. Hoje a deciso pelo uso da grafita sinttica ou natural, na
fabricao de baterias, tornou-se um estudo comparativo de avaliao entre preo
e desempenho. Pode-se afirmar que possvel obter grafita natural com igual
pureza e teor de carbono da grafita sinttica; entretanto, o custo sempre uma
varivel a ser considerada. Sabe-se que, para pequenas perdas na qualidade e
desempenho vantajosa a utilizao da grafita natural. A grafita natural expandida
pode atingir a performance da grafita sinttica, todavia, seu custo de obteno o
dobro comparado ao da grafita sinttica (Kalyoncu, 2001).
Aumentou de forma significativa a utilizao de outros componentes, que
no grafita, para produo de baterias alcalinas, considerando-se sempre os itens
qualidade e desempenho. Neste contexto, o crescimento do mercado de bateria de
ltio pode transformar-se numa ameaa para o emprego da grafita, na fabricao
de baterias alcalinas. Tais evidncias so claras na produo de energia mvel
sistemas usados nos bens de uso porttil como telefones, computadores, cmaras,
dentre outros.

5. ESPECIFICAES
A grafita exibe propriedades metlicas e no metlicas que proporcionam ao
mineral especificaes peculiares e, como resultado, uma gama de aplicaes
industriais. As propriedades metlicas incluem, entre outras, as condutividades
trmica e eltrica elevadas. Dentre as no metlicas destacam-se: inrcia qumica e
resistncia trmica elevada, lubrificante. A combinao entre essas e outras
propriedades conferem grafita variao muito intensa nas suas aplicaes.
Assim, a combinao entre condutividade e elevada estabilidade trmica
torna a grafita um produto com muiti-aplicao, tais como: refratrios, baterias,
clulas combustveis, entre outros. Pode-se afirmar, ainda, que a combinao
lubrificante e condutividade trmica proporciona grafita especificaes
peculiares, tornando-a um excelente agente lubrificante. Como resultado, tem-se
um material que atende com elevado desempenho lubrificao das interfaces de
atrio. Igualmente, o mineral usado na manufatura de escovas de motores.

485

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005

Neste caso, a grafita permite a transferncia da corrente eltrica e promove a

lubrificao natural das interfaces de atrito.
As Tabelas 1 e 2 ilustram as especificaes da grafita e o uso dos seus
principais produtos.
Tabela 1: Teor de cinza e de outras impurezas contidas na grafita de diversas
origens, valores em percentagens, bem como algumas especificaes qumica e
fsica da grafita de Liumo, China (Crossley, 2000).
Compostos

Madagascar

Mxico

ndia

Compostos

China

Noruega

Canad

Cinza

12

3,8

11,8

Cinza

16,9

8,8

23,5

SiO2

44,6

51

56

SiO2

49,7

56,7

64,8

Al2O3

32,8

14,5

20,3

Al2O3

19,7

15,6

13,9

Fe2O3

18,8

29,5

14,9

Fe2O3

19,2

10,5

12,3

TiO2

0,5

0,7

1,1

TiO2

1,6

1,1

0,4

Co

0,2

1,5

1,5

CaO

1,9

3,5

3,7

MgO

2,3

1,5

MgO

4,2

6,1

1,4

Na2O

0,1

0,6

0,5

Na2O

0,7

3,5

0,6

K2O

0,7

0,7

K2O

2,6

2,4

Especificaes da grafita de Liumo (China)

Especificaes qumicas

Compostos

(%)

(%) Tpico

Compostos

(%) Tpico

Carbono fixo

95,0 (min.)

95,66

MgO

0,09

Cinza

5,0 (max.)

4,79

Fe2O3

0,96

0,55

Al2O3

0,76

6,0 (max.)

0,54

SiO2

2,41

Volteis
Co

Especificaes fsicas: granulometria abaixo de 150 m e umidade de 0,3%.

486

Grafita

Tabela 2: Especificaes da grafita, considerando suas aplicaes e comrcio dos

seus diversos produtos (Harben, 1996).
Especificaes da grafita baseadas em suas aplicaes

Aplicaes
Fundio
Metalurgia de moldagem (F)
Negro de moldagem (A)
Sinterizao
Refratrios
Cadinho, moldes, panelas de fundio
Tijolos refratrios (A)
Tijolos refratrios (F)
Tijolos magnesita-carbono (F)
Refratrios Al Grafita (F)
Outras
Revestimento de freios
Baterias, pilhas secas
Baterias alcalinas
Escova de carvo
Revestimento condutor (A)
Explosivos
Grafita expandida
Grafita laminada
Lubrificantes
Moderador de nutron
Lpis
A Grafita amorfa F grafita em flocos.

Teor de C (%)

Tam. mdio dos flocos

80-90
40-70
98-99

75 m
55 a 74 m
APS 5 m

85-95
70-80

+100 m
-20 mm +20 m
-150 +180 m
-710 +150 m
-600 +150 m

98 (min)
88 (min)
98 (min)
95-99
50-55
90 (min)
90 (min)
98-99
99
80-82

-75 m
85% -75 m
-75 +5 m
-50 m
-150 m
- 2 mm +250 m
-106 +55 m
Extra fino

Origem
Madagascar
Flocos grossos

Tamanho do cristal

Teor de C (%)

75% +350 m
97% +245 m
25% +350 m
97% +175 m
25% +350 m
75% +245 m (mx)
95% +175 m (min)
-

85-89
92-94
80-84.9
90-92.5
75-80
89-90
70-75 e 85-90

80% 295 m
80% 175 m
50% 175 m

85-90
85-90
80

+150 m
+100 m
74 m

85-95
85-95
80-95

10 mm
-5 mm
+74 m

92-99
80-99
70-99

Flocos mdios
Flocos finos
Flocos extra finos
China
Flocos grossos
Flocos mdios
Flocos pequenos
Noruega
Flocos grossos
Flocos mdios
Flocos pequenos
Sirilanka
Lumps grossos
Poeira de rebarba
P

Especificaes comerciais da grafita

Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005

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6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

Os materiais alternativos para grafita dependem da sua aplicao. Assim,
para o caso das baterias alcalinas, o produto encontra no ltio um forte
concorrente.
Quanto reciclagem de grafita, as oportunidades so limitadas, visto que o
produto se degrada durante o seu uso, como acontece com os refratrios,
revestimento de freios, entre outros. Entretanto, existe possibilidade de reciclagem
para a grafita utilizada em eletrodos. Neste caso, o produto britado e reutilizado
na reforma de eletrodos ou como um substituto da grafita sinttica.
Novas Aplicaes e Perspectivas
Uma das perspectivas para a utilizao da grafita est na construo de
asfalto eletricamente condutor, com a finalidade de aquecimentos de pistas de
alguns aeroportos e pontes em regies frias.
O advento do automvel hbrido utilizando clula a combustvel de grafita
constitui a maior demanda futura da grafita, estimada em 100.000 t/ano.
Os avanos na tecnologia de purificao da grafita natural concederam ao
produto especificaes peculiares, tornando-o competitivo nas aplicaes de alta
tecnologia. Como resultado, hoje a grafita natural utilizada na manufatura de
baterias alcalinas. Outrora, esse mercado era exclusividade da grafita sinttica.

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