CAPITULO I

FUNDAMENTOS DE LOS PROCESOS ELECTROLITICOS

1. GENERALIDADES
Los procesos electrolticos se basan en los principios de la Electroqumica, la
cual se le define como la ciencia que estudia los fenmenos producidos en un
sistema qumico al paso de la corriente elctrica como consecuencia de
transformarse qumicamente el sistema.
Los procesos electrolticos pueden ser divididos en dos grupos:
a) Electrlisis efectuadas con soluciones acuosas a temperaturas que no
exceden a los 70C
b) Electrlisis a altas temperaturas con soluciones fundidas de ciertas sales
anhidras (en bao gneo).
En el primer grupo se encuentran:
1) La refinacin electroltica en la cual se utiliza un nodo soluble del metal
que se desea refinar.
2) La precipitacin electroltica de metales a partir de las soluciones de
lixiviacin y en la cual se utiliza un nodo insoluble.

2. LA ENERGIA Y SUS RELACIONES EN LOS PROCESOS

ELECTROQUIMICOS
La energa se considera como la causa intima de todas las modificaciones que
experimentas los cuerpos en sus propiedades o estado; tambin se define
como la capacidad de un sistema para producir trabajo, o todo aquello que en
trabajo pueda convertirse; segn las circunstancias la energa puede
presentarse en varias formar, tales son por ejemplo: la energa mecnica,
energa calorfica, energa elctrica y otras.
Cualquier clase de energa puede medirse como un producto de dos factores:
uno, el factor de intensidad; y otro, el factor de capacidad. As por ejemplo, el
trabajo realizado en un segundo se denomina potencia y su unidad cegesimal
es el ergio/segundo, pero la unidad prctica es el julio/segundo, llamado vatio o
watt.
La unidad practica de energa es el julio, que es igual al producto de la unidad
de capacidad, el culombio, por la unidad de potencia el voltio.

La cantidad de electricidad que pasa por una seccin cualquiera de un

conductor en la unidad de tiempo se llama intensidad y se mide en Amperios;
por lo tanto la potencia de energa elctrica se expresara as:
Amperios x Voltios = vatios
La energa elctrica se mide igualmente en kilovatios-hora, que es igual a la
energa de una corriente elctrica cuya intensidad es 1,000 amperios en una
hora, 3,600 segundos, o lo que es igual:
1Kw Hr 1,000 3,600 3.6 10 6 julios

3. LEYES DE FARADAY
3.1 CONDUCTORES ELECTROLITICOS.Para conducir la corriente elctrica a travs de los electrolitos, es preciso
introducir en estos los dos polos de un conductor metlico, que se llaman
electrodos; el polo por el cual vienen los electrones es el ctodo, y aquel por el
cual escapan del electrolito es el nodo. El fenmeno del paso de la corriente
por el electrolito se denomina electrolisis, y origina siempre transformaciones
materiales.
Al aplicar entre los electrodos una diferencia de potencial se origina un
campo elctrico los cationes se orientan hacia el polo negativo o ctodo en el
mismo sentido que el campo; los aniones se orientan en sentido contrario, es
decir, hacia el nodo. Este movimiento de los iones constituye la corriente
elctrica en el electrolito, y en cuya conduccin intervienen todos los iones
presentes, pero la cantidad de corriente que cada uno transporta es
proporcional a su nmero, a su carga y a la velocidad con que se mueven; el
producto de estos tres factores es, pues, una medida de la capacidad de la
solucin para la conduccin elctrica.

3.2 REACCIONES ELECTROQUIMICAS.Se ha visto que en el paso de la corriente intervienen todos los iones
presentes en la disolucin, pero para pasar la corriente del electrolito al
electrodo metlico o viceversa interviene una sola clase de iones, es decir,
aquella especie que toma o cede ms fcilmente las cargas elctricas en las
condiciones en que se lleva a cabo la operacin; como es sabido, el paso de la
corriente por un conductor metlico es en realidad un flujo de electrones y, por
tanto, en la superficie de contacto electrodo-disolucin debe producirse un
intercambio de electrones, lo que se conoce como una reaccin electroqumica.
Supongamos que los electrodos estn formados por un material de gran
resistencia qumica, por ejemplo, platino; si estos se someten en una solucin
de cido sulfrico, al aplicar entre ambos electrodos una diferencia de
potencial, la corriente pasara de izquierda a derecha, o sea en direccin

contraria a la que llevan los electrones; cuando los electrones alcanzan la

superficie del platino, puesto que no pueden escapar a travs de la solucin se
unen al ion H+, para dar lugar a un tomo de hidrogeno neutro:
2 H 2( ) 2 H H 2
que se desprende al estado gaseoso; en el nodo los aniones OH- ceden su
exceso de electrones al Pt y se desprende oxigeno:
2OH 2() H 2 O O
de modo que mediante los iones, las cargas elctricas han atravesado la
SO 4
disolucin. Obsrvese que aun existiendo tambin iones
en la disolucin e
interviniendo en la conduccin de la corriente, solamente se descargan los
iones del agua H+ y OH- puesto que estos son los que necesitan menor
energa o lo que es igual, menor potencial.

3.3 LEYES DE FARADAY.Faraday en 1933, midi cuantitativamente el efecto qumico de la

corriente elctrica y estableci con ello la ley que lleva su nombre y ha
resultado una de las leyes naturales ms exactas que se conocen.
La cantidad de equivalentes gramo (igual a la masa atmica de un metal,
expresada en gramos y dividida por la valencia de este ltimo), segn la Ley de
Faraday, es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que ha
atravesado el circuito. Para depositar un equivalente gramo del metal se gastan
96500 Culombios de corriente elctrica, o bien 96500/3600 = 26.8 Amp-Hr
(para convertir los segundos en horas, dividimos por 3600, es decir por el
nmero de segundos que cuenta una hora). La masa del metal depositado en
el ctodo por 1 Amp-Hr recibe el nombre de EQUIVALENTE
ELECTROQUIMICO del metal.

4. COMPOSICION DEL VOLTAJE DE CELDA

En cuanto al voltaje necesario para efectuar la deposicin de un determinado
metal, no es posible predecir o calcular el voltaje requerido con seguridad;
usualmente se acostumbra construir una celda experimental y realizar pruebas
con los productos y bajo las condiciones con que se va a trabajar, sin embargo
se toma como base, ciertos componentes del voltaje total que pueden
determinarse tericamente.
Para lograr la f.e.m. necesaria, causada por el paso de la corriente a travs de
una celda electroltica, debe de conseguirse los siguientes voltajes:
4.1. El voltaje necesario para vencer la resistencia hmica del electrolito.
Esta porcin de voltaje siguiendo la ley de Ohm es:

EIR
donde R, es la resistencia del electrolito como conductor, anlogo a la
resistencia de un alambre de Cu, o algn otro conductor de primera clase. Este
componente del voltaje total es denotado por Ec.
4.2. Puesto que la corriente no puede pasar en el electrolito sin llevar a
cabo la electrolisis, del mismo, la f.e.m. tiene que ser suministrada, por el
cambio de la energa involucrada en la reaccin qumica que se lleva a cabo en
la celda. Este potencial de reaccin es directamente equivalente a la
disminucin de la Energa Libre (F) , que acompaa al cambio qumico
involucrado en la reaccin de la celda. Esta porcin de voltaje no es posible

obtener con la ley de Ohm . Igualmente el cambio de Energa Libre (

), varia
con la temperatura, en la cual la reaccin tiene lugar, esta variacin
prcticamente no es mayor que uno ; para todas las electrolisis con los mismos
electrolitos, este componente puede considerarse prcticamente constante
para cualquier celda dada, ya que tambin en las celdas de reaccin qumica
no cambia.
Este componente, como ser demostrado despus, no incluye solo
la energa correspondiente al calor de reaccin, sino tambin a aquel
correspondiente al cambio de temperatura en la celda, este componente de la
celda se denota por Er.
4.3 La f.e.m. debe tener presente la polarizacin de la celda. Usualmente
gran parte del voltaje de polarizacin en las celdas electrolticas industriales es
computado por la suma de los voltajes generados por los gases libreados en
cada uno de los electrodos en adicin al voltaje de reaccin. Normalmente el
voltaje de polarizacin incluye algo del voltaje requerido, para vencer la
polarizacin de concentracin y a menudo algunas otras pequeas
polarizaciones; tambin pero a estos voltajes son relativamente muy pequeos
y de ordinario, cuando no hay gases libreados en la celda el componente de
polarizacin puede ser dejado de lado. En algunos casos las celdas tienen una
polarizacin considerable debido a una pelcula slida y otras causas, en este
caso sern separadas perfectamente.
Puesto que en la prctica la mayor parte del voltaje de polarizacin o
sobre voltaje, es debido al gas, nosotros usaremos este componente del voltaje
total denotndolo por Eg.
Sumando a estos tres componentes enumerados anteriormente, el
voltaje aplicado en una celda electroltica, es usual incrementado por el voltaje
de la resistencia de contactos. En la refinacin electroltica del cobre esta
resistencia de contactos es una arte relativamente grande del voltaje total de
mas o menos un 15%; igualmente en una refinera de cobre alrededor de una
porcin igual al 15% del voltaje de lnea total es requerido para los conductores
metlicos.

Otro factor especial es la refinacin de cobre, es aquel de que la

resistencia de la celda se ve incrementada debido a la acumulacin de barros
en el nodo (barros andicos). Estos factores son de gran importancia en los
clculos de la potencia consumida en la refinacin de cobre, pero ellos no
pertenecen a las consideraciones generales del voltaje interno de la celda
electroltica por s sola.
La resistencia de los contactos es un factor muy pequeo y por
momentos hay tendencia a obedecer la ley de Ohm, pero esta o puede tomarse
en su integridad, ya que esto depende principalmente de los diseos del
contacto, de su limpieza y del peso o presin en los contactos. Evidentemente
todos estos factores no estn adaptados para su clculo y en la mayora de los
casos son determinados experimentalmente o estimados cuando sea nuestro
propsito calcularlos.
En conclusin, sumando los tres trminos anteriores y denotando
por Et el voltaje total se tiene que este es igual a:

ET Ec Er Eg
A estos componentes se le puede agregar algn otro adicional, de
voltajes de polarizacin, como el voltaje para contactos cuando son conocidos
y son de una magnitud importante.

5.
PRINCIPALES
ELECTROLITICOS

CALCULOS

EN

LOS

PROCESOS

5.1 DETERMINACION DE LOS COMPONENTES DEL

VOLTAJE TOTAL
1. CALCULO DE Ec .- El voltaje de conduccin esta determinado por:
EI R

(1)

cuando R, es conocida para el electrolito, siendo esta la resistencia total sobre

la seccin. R usualmente debe ser calculada desde la resistividad r, siendo
esta la resistencia en ohms de una seccin de una unidad de longitud y una
unidad cuadrada de rea de seccin. Puesto que la resistencia vara
directamente con la longitud que recorre el flujo de corriente e inversamente
con el rea de seccin de la longitud que recorre del flujo de corriente se tiene
que:
Rr

1
s

(2)

en la cual r es la resistividad ; l es la longitud que recorre el flujo de corriente

y s es el rea de la seccin.

1cm 3

En el sistema mtrico comn la unidad de seccin es de

, o sea
2
1cm
1cm de longitud y
de rea de seccin, es muy necesario observar que esto
3
1cm
no es igual que
en el cual el volumen puede ser algo como el producto de
tres dimensiones, cada una de ellas de 1cm. Una seccin de 100cm de largo y
cm 3
0.1 x 0.1 en seccin es un
, pero esta resistencia es 10000 veces que
aquel de
1

cm 3

producto de 1cm de arista. Podra entonces decirse que la resistividad es

Ohms cm 2 / cm
expresada realmente en
, pero para mayor facilidad se va a
Ohms / cm 3
emplear en la resolucin de problemas como
, pero tomando
siempre en cuenta la salvedad hecha anteriormente. La unidad inglesa comn
pu lg 3
cm 3
es la
, siendo la resistividad por
, 2.54 veces la resistividad por
3
pu lg
.
Tenemos entonces que la formula sealada anteriormente sirve para el
clculo de la resistencia de una seccin de conduccin desde sus dimensiones
y viceversa.
Es importante usar para s, las mismas unidades de rea, que las que
usa la seccin sobre la que acta la densidad de corriente (DC), esto tambin
en la expresin de E = I.R ; as tenemos que la densidad de corriente es
180amp / pie 2
y 180 es tomado como el valor de I, entonces el valor de s tiene
2
1pie
pu lg 2 cm 2
pies 2
que ser
, teniendo que las
o
reducirse a
multiplicando por
144 o 929 respectivamente.
No descuide observar esta correlacin de I y s, ya que pueden surgir
diversos errores por casusa suya. Si la correlacin es observada depende de
cada uno , ya que la seccin uno la debe clasificar de lo dado, ello es algo por
lo que se debe tomar para s la longitud, como la corriente sobre la misma
seccin es tomada para I.
Evidentemente su pericia y mejor conocimiento del tema le dar el valor
de r requerido, en los problemas del trabajo r es a menudo dada, pero en la
prctica es tambin a menudo necesario determinar la resistividad. En algunos
casos es mejor evaluar esto por la experimentacin directa de las dimensiones;
como por el mtodo de Kohlrausch .R puede ser medida con una porcin del

s
I

electrolito en un tubo estndar para el cual el valor de , llamado constante

de celda es conocido. A menudo sin embrago la resistividad es conveniente
determinarla por referencia de tablas de resistividad de las soluciones, este
mtodo requiere del conocimiento de la potencia del electrolito ( de las
concentraciones), si la solucin es una sola sal y de la composicin y la
concentracin si la solucin esta mezclada, en este ltimo caso los datos
necesarios pueden ser dificultosos o imposibles de obtener en tabla alguna; la
conductividad de una solucin de ms de una sal no es una funcin aditiva de
la conductividad contribuida por cada una de las sales disueltas, ni es la
conductividad determinada por pesos promedios.
En algunos casos, en la determinacin de r es necesario corregir su
valor a la temperatura en la cual es usado el electrolito, puesto que las
resistencias de las soluciones cambian rpidamente con el cambio de
temperatura. Las tablas usuales de conductividad o resistividad dan los valores
a 18C, e incluyen una columna para el coeficiente de temperatura, en el uso
de estas tablas es importante tener en cuenta que la conductividad del
electrolito aumenta con el aumento de la temperatura (ver tabla en el anexo),
estas tablas dan la conductividad de un importante nmero de soluciones con
diferentes concentraciones.
La longitud que recorre el flujo o paso de corriente (1), es la distancia
entre los electrodos de una celda y es determinado fcilmente.
El valor tomado para s, sin embargo no es siempre evidente, as con
lminas largas cerradas a la vez s es aproximadamente el mismo que las
medidas de las lminas o la medida de la lmina larga, ahora si una lmina es
ms pequea que la otra, entonces s es algo menor que la medida del largo
de la lmina, pero estar muy por encima de la medida promedio entre las dos
medidas. En otro caso si las lminas estn apartadas relativamente lejos,
entonces s ser prxima a la medida de la seccin de la celda o tanque y esta
superficie ser mucho mayor, que las medidas de las lminas.

2. CALCULO DE Er .En la mayora de los casos Er es un componente en general mayor que

Ec , e igualmente su calculo tienen menos certeza. Este voltaje qumico no
es verdaderamente la diferencia entre las fuerzas electromotrices de los dos
electrodos, esto es la diferencia entre los dos potenciales singulares;
consecuentemente en la celda es lo mismo , ya que si se tiene una celda con
dos electrodos de Cu en una solucin de sulfato de Cu, el valor de Er seria cero
porque la accin qumica en el nodo es igual y opuesta a aquella en el ctodo.
Esto es tambin aproximadamente igual en una refinera electroltica de Cu,
donde el ctodo es cobre puro y el nodo tienen cerca de 99%de Cu, en la
mayora de las celdas sin embargo este no es el caso y Er depende de la
reaccin qumica de la celda. Experimentalmente se tienen conocimiento que el

Er puede ser calculado por la medida de los potenciales singulares pero a

menos que estos sean medidos con un flujo normal de corriente, ellos pueden
ser considerados por el cambio de polarizacin.
La ecuacin de Nernsts:
E

p
RT
ln
nF

nos aclara sobre la naturaleza del potencial del electrodo, pero esto no es muy
servicial para clculos en la prctica, debido a la falta de conocimiento sobre
los valores de la presin de la solucin del electrolito y de p que es la presin
osmtica.
El mtodo ms fcil de que se dispone, para el clculo de Er, es por
medio de la regla de Thomsons y la ecuacin de Gibbs-Helmholtz, esta ltima
ecuacin es :
E

U
dE
T
njF
dT

En el cual:
E = la fuerza electromotriz de la celda
U

= calor de la reaccin de la celda en caloras

n = es el cambio de valencia o nmero de equivalentes qumicos de la

sustancia
reaccionante
j = es la constante para convertir joules a caloras y es igual a 0.239
F = es el nmero de coulombs de la electricidad que est pasando a travs de
la celda( igual a 96500 para cada equivalente qumico de la sustancia).
T = es la temperatura absoluta del electrolito.
Ignorando por el momento tres de los trminos de esta ecuacin, esta
quedara expresada de la siguiente manera:

H
23,060n

(3)

Expresando esto en otras palabras tenemos que:

Para encontrar el voltaje de reaccin en la celda se calcula el calor de reaccin
en caloras y se le divide por 23,060 veces el nmero de equivalentes
qumicos (mostrando como el cambio total de la valencia), que estn tomando
parte de la reaccin.

Esta expresin es conocida como al regla de Thomsons, que puede ser

usada para calcular el componente Er en muchos procesos metalrgicos
prcticos. La facilidad de aplicacin de esta regla la hacen muy til al menos
para una primera aproximacin, pero sus resultados deben de tomarse con
mucha precaucin, por la razn de que aquella regla ignora el termino final de
la educacin de Gibbs-Helmholtz, el valor de este trmino final no es a menudo
descuidado y en unos cuantos casos este es un trmino ms grande que el
trmino medio, este puede ser positivo o negativo, expresando el cambio en el
valor que acompaa al cambio de temperatura en la celda, en el momento que
la reaccin tiene lugar.
Este es el coeficiente de temperatura de la celda (cambio en E por un
grado), multiplicado por la temperatura absoluta.

La regla de Thomsons asume que el cambio de la Energa Libre (

),
en la celda (correspondiendo a E), es igual al cambio total de la energa pero
en la mayora de las celdas el cambio de Energa Libre, no es igual al cambio
total de la energa, ya que hay algunas otras adiciones de energas dadas en
los alrededores en forma de calor.
Esta energa adicional causa el cambio en la Temperatura (enfriamiento
dE
dT
o calentamiento), denotado por
que es el coeficiente de temperatura.
T

El termino

dE
dT

es usado en la prctica, aun teniendo en cuenta la

dE
dT
deficiencia de conocimientos de
, por ello algunos datos sobre el coeficiente
de temperatura son aprovechables y es posible algunas veces aplicar esta
correccin en la regla de Thomsons.
Sin embargo hay un mtodo cada vez ms usado, para la aplicacin de
la ecuacin de Gibbs-Helmholtz, en el clculo de los potenciales de reaccin,
dE
T
dT
este mtodo demuestra que el trmino
en la ecuacin de Gibbs-Helmholtz
S
T
23,060n
es equivalente a
, donde S es el cambio de entropa en la reaccin,
esto es una cosa de discusin de la termoqumica y trmofisica, pero estas
nFE F
muestran al revisarlas que :
, en el cual F es el cambio de energa
F H TS
libre en la reaccin. Por otra parte tenemos que:
por tanto:

H
S
T
nF
nF

Estos valores estn disponibles en tablas para S, para muchas

sustancias, desde estas tablas S puede evaluarse de la misma forma que H.
concluyendo esta discusin se tiene que es evidente que la regla de Thomson
s, da valores correctos de E solo si F, es usada en vez del calor de reaccin H,
de acuerdo con esto F deber usarse para los clculos, siempre y cuando est
disponible.
Como un ejemplo hallaremos el potencial de reaccin de la electrolisis
del agua, primero desde el calor de reaccin, se tendra que:

del agua= 68,370 cal

luego:

68,370
1.48voltios
23,060 2

Pero el valor correcto se obtiene calculando F que para este caso sera:

del agua= 56,484 caloras

luego:

56,484
1.225voltios
23,060 2

S F
Puesto que estos clculos se complican con el uso de
y
no deben
todava ser discutidos. Para la resolucin de los problemas se usaran los
calores de reaccin, en la regla de Thomsons.

3. CALCULO DE Eg .El valor de Eg, no puede ser calculado, sino que simplemente estimado
por la experiencia datos sobre otros electrodos similares y de algunos gases. El
Eg tiene un valor relativamente grande y su valor depende de mucho factores,
especialmente del tipo de has liberado, del tipo de metal o aleacin usada para
los electrodos y de la densidad de la corriente.

5.2.CALCULO DE LA INTENSIDAD DE LA CORRIENTE APLICADA A

LA CELDA
La intensidad (I) de la corriente en amperios puede calcularse a travs
de la siguiente relacin:
(4) I = (# ctodos 1) 2.A.DC (Sistema Mltiple)
(5) I = (# ctodos 1) A.DC (Sistema en Serie)
El nmero de ctodos en el sistema en serio no se multiplica por 2
porque en este sistema una cara del electrodo hace de ctodo y la otra
hace de nodo; en cambio en el sistema mltiple el ctodo recibe
depsito en ambas caras, en las formulas anteriores:
A = rea del ctodo
DC = Densidad de la corriente (en la misma unidad de rea).
5.3 CALCULO DE LA PRODUCCION O RENDIMIENTO DE UNA
CELDA
De acuerdo a las leyes de Faraday como se vio antes, el peso de metal
depositado con un 100% de Eficiencia por unidad de corriente en la
unidad de tiempo, se conoce con el nombre de equivalente
electroqumico, en el caso de la plata 96,500 Culombios (amp-seg),
depositan un equivalente qumico en el ctodo (107.9 grs), por lo tanto el
equivalente electroqumico de la plata ser:
107.9 grs
1
Eq Elect .
0.001118 grs / amp seg
96,500amp seg

Esta cantidad (0.001118) define internacionalmente el valor del ampere.

Para clculos industriales y con fines prcticos es mejor usar el Eq-Elect
expresado en grs/amp-Hr, ya que los tiempos de deposicin son casi
siempre horas, luego:
Amp Hr

96,500amp seg
26.8amp Hr
3,600 seg / Hr

Por ejemplo reaplicando al cobre:

63.57 grs
2eq gr
Eq Elect
1.186 gr / amp Hr
26.8amp Hr
De esta forma para calcular el monto de metal depositado, por celda,
despus de cierto tiempo de paso de la corriente, se puede utilizar la
siguiente formula:

Pr

I ( Amp) xPesoAtomico( grs ) xT ( Hrs ) xN

Kg / celda / da
amp Hr
grs
26.8
xValencia (eq gr ) x1,000
eq gr
Kg

(6)

Esta frmula se puede simplificar utilizando los equivalentes

electroqumicos de los metales (ver tabla), de la siguiente forma:

Pr

I Eq Elect T N
Kg / celda / da
1,000

(7)

Ambas frmulas aplican siempre y cuando se conozca:

I = Intensidad de la corriente aplicada a la celda o tanque.
T = Tiempo de funcionamiento del bao ( en horas)
N = Rendimiento o eficiencia de la corriente (%100)

5.4 CALCULO DE LA EFICIENCIA DE LA CORRIENTE

Aunque la ley de Faraday para la electrolisis dice que las cantidades de
sustancias liberadas en los electrodos son directamente proporcionales
a la de electricidad que atraviesa la solucin, puede ocurrir que una
parte de esta corriente no se emplee en la deposicin del metal; por
tanto, el rendimiento o eficiencia de la corriente se define como la
relacin existente entre la cantidad de metal que se deposita y la
calculada tericamente de acuerdo a la mencionada ley. Por ejemplo, si
en un depsito electroltico se depositan 12.02kg de cobre en un tiempo
determinado, la eficiencia de la corriente es:
N

12.02
X 100 93.2%
12.88

En la que 12.88 es la cantidad que tericamente deba depositarse.

En los problemas, segn se disponga de unos u otros datos pueden
emplearse cualquiera de las siguientes relaciones:

Cantidad

Pr actica

Depositada

Cantidad Teorica a Depositars e

x100
(8)

Pr 1,000
I Eq Elect T

(9)

(26.8) E n
P. Atomico(G )
(10)

E = Voltaje total aplicado a la celda

n = Valencia del metal a depositarse

5.5 CALCULO DEL CONSUMO DE ENERGIA ELECTRICA POR

UNIDAD DE PESO DE METAL DEPOSITADO
El consumo de energa elctrica (G), se calcula por las siguientes
relaciones:
G

26.8( E )( n)
watt Hr Kw Hr

o
P. Atomico( N )
gr
Kgr
(11)

W 24hrs
Kw Hr

Pr/ celda / da
Kgr
(12)

W = Potencia requerida para una celda en kilovatios

5.6 CALCULO DE LA POTENCIA REQUERIDA PARA ARRANCAR UNA

PLANTA
A manera de simplificar los clculos, la siguiente relacin de la potencia
elctrica necesaria, para toda una planta.

I E # tan ques
Kw / planta
1,000

(13)

I= Intensidad de la corriente por tanque

E = Voltaje o tensin aplicada por tanque

5.7 CALCULO DE LA DENSIDAD DE CORRIENTE

La densidad de corriente (DC), es uno de los factores que ejerce ms
influencia sobre la naturaleza de un deposito electroltico, se define
como su intensidad en la superficie de un electrodo y que, por regla
general se expresa en amperios por metro, centmetro, pie o pulgada
cuadrados de dicha superficie. Por tanto podemos hablar de densidad de
corriente catdica o andica, segn se trate de uno u otro electrodo. Por
regla general, las corrientes de densidad baja dan lugar a la formacin
de depsitos adherentes de grano fino y las de elevada densidad a otros

de carcter poroso, de grano grueso y no adherentes. En presencia de

elevadas densidades de corriente y en condiciones especiales pueden
obtenerse polvos metlicos. Para el caso de la densidad de corriente
catdica se emplean las siguientes relaciones:
DC

I
(# catodos) 2 A

(14)

Cuando el nmero de ctodos es mayor que el de nodos en una

unidad, se hace la respectiva resta, quedando la relacin as:
DC

I
(# catodos 1) 2 A

(15)

5.8 CALCULO DE LA CONDUCTIVIDAD Y RESISITIVIDAD A PARTIR

DE LAS CONCENTRACIONES DEL ELECTROLITO
Para este clculo se sigue el siguiente procedimiento:
a) Se halla la Normalidad (N), o porcentaje en peso de cada uno de
los componentes de los electrolitos
b) Con la No %, se busca la conductividad especifica
correspondiente en la tabla (ver Anexo), esta conductividad es a
18C y viene dada en Mhos por centmetro cubico.
c) Si se quiere hallar la conductividad a otra temperatura, se emplea
la siguiente relacin:
18C (1 k (Tf Ti ))
(16)

=Conductividad especfica a la T deseada

K= constante
K para cidos= de 0.016 a 0.019
K para sales= de 0.022 a 0.025
Esta relacin puede dejarse de usar, empleando los coeficientes de
temperatura, incluidos en una columna, en la tabla de conductividades
especficas y a los cuales ya nos referimos cuando vimos la composicin
del voltaje total.
Para el caso de las conductividades del sulfato de cobre y cido
sulfrico, basta conocer la concentracin en porcentaje, para con ella
utilizar las tablas de Richardson y Taylor y Kern y Chang, elaboradas
para diferentes concentraciones y temperaturas, estas tablas estn
numeradas con el nmero.
d) Una vez calculada la conductividad especfica se calcula la
resistividad especfica, en ohms por centmetro cubico, de
acuerdo a la relacin siguiente:

l
especifica

(17)

5.9 CALCULO DEL CALOR GENERAD EN LA ELECTROLISIS

De acuerdo a la primera Ley de la Termodinmica, l diferencia de la
energa elctrica total y de la energa elctrica utilizada, es la energa
disipada en forma de calor, este se le conoce por calor Joulico y la
diferencia de voltajes como Voltaje Joulico, el cual generalmente viene
establecido en los problemas, de acuerdo a los datos prcticos, pero en
ausencia de datos este voltaje es la diferencia del voltaje total y el voltaje
qumico o de reaccin, con estos datos el calor Joulico, es calculado por:
Q 0.239 I 2 R T cal / seg

(18)

R = resistencia en ohms
T = tiempo en segundos
I = intensidad en amperios por tanque
Q 0.860 J I Cal / Hr
J= voltaje Joulico
5.10 CALCULO DEL INCREMENTO DE ESPESOR POR TIEMPO DE
DEPOSICION
El tiempo a que se sumergen los ctodos ( lminas de arranque),vara
de acuerdo a los diferentes metales, generalmente por ello se
acostumbra calcular el incremento de espesor del ctodo por unidad de
tiempo, casi siempre 24 horas (1 da), para ello se hace uso de la
siguiente formula:
e

w
cms / catodo / da
P.esp A

(20)

P.esp = Peso especfico para cada metal de acuerdo a la Tabla

A = rea de un ctodo en
w

cm 2

Pr
grs / ctodo / da
# catodos / tan que

Pr = grs/tanque/da
En los procesos en los que los tanques contienen un ctodo ms que los
nodos, se resta del nmero total de ctodos por tanque 1 ctodo.

5.11 CALCULO DEL PESO Y VOLUMEN DE GASES LIBERADOS EN

UNA CELDA
5.11.1 CALCULO DEL PESO Y VOLUMEN DE OXIGENO:
La eficiencia de la corriente, como se dijo anteriormente, es el
rendimiento en % til de la corriente para la deposicin de metal, el resto
o parte del resto de la corriente generalmente se asume que
descompone el agua en oxigeno e hidrogeno, en razn de ello, para el
clculo de peso y volumen de estos productos, se debe tener muy en
cuenta estas observaciones.
Para la deduccin de una relacin que permita el clculo del oxgeno
tomaremos la reaccin tpica del proceso de electrodeposicin del cobre:

CuSO4 H 2 O Cu H 2 SO4 O
H 2 O 2 H O H 2 1 / 2O2

(a)
(b)

En la ecuacin (a) se usa para el clculo de cobre y liberacin de

oxgeno, la eficiencia de la corriente determinada experimentalmente y
dada en los problemas (ver formula 7), representada por N. Pero como
el resto o parte del resto de la corriente (U) descompone el agua,
liberando tambin oxgeno, en el clculo del peso de oxigeno se tienen
que sumar ambos porcentajes de eficiencia de la corriente a fin de
obtener el oxgeno total liberado; de esta forma obtenemos la relacin
siguiente, para 24 horas de trabajo, para3 cualquier metal, que nos da la
cantidad de oxigeno liberado en una celda electroltica:
PrO 2 (en peso )

I 16 ( N U ) 24
grs / celda / da
26.8(2)
(21)

En volumen ser:

Volumen O

Pr 22.4
litros / celda / da
32

(22)

Estas relaciones pueden ser comprobadas, como se ver en los

problemas tipo, a travs de los clculos estequiomtricos, pero estas
relaciones ahorran mucho tiempo en el clculo al alumno-ingeniero.
Otra forma de calcular el volumen de oxigeno es a travs del clculo de
moles de metal (M) producidos con las relaciones siguientes:

# moles de M

Pr
P. Atm.

Volumen O2

# moles 22.4
m 3 / planta
2

(23)
Pr= kgrs de metal depositados en la planta en un da de operacin
Algunas veces se acostumbra pedir en los problemas el volumen de
oxgeno en condiciones reales de temperatura y presin en cuyo caso,
se halla el volumen en condiciones normales con el procedimiento
anterior y se aplica la ley general de los gases.

5.11.2. CALCULO DEL PESO Y VOLUMEN DE HIDROGENO

Para este clculo solo se toma en cuenta la corriente que
descompone al agua (U), porque solo en la descomposicin de esta se
produce hidrogeno, de esta forma la relacin para 24 horas ser:

PrH 2

I U 24
grs / celda / da
26.8

Donde:
I = Es el amperaje aplicado a cada celda
U = Es el % de la eficiencia de la corriente que descompone el
agua
El volumen:

Volumen H 2

Pr 22.4
litros / celda / da
2

5.12 CALCULO DE COSTOS DE POTENCIA

Se calcula con la siguiente formula:

COSTO

W C 100ctvos
ctvos de $ / lba. de metal
Pr

W = Potencia elctrica requerida en la planta

C = $ por Kw-aos
Pr = lbas/ao
5.13 CALCULOS DE OTROS PARAMETROS IMPORTANTES
Los clculos de los siguientes parmetros se basan en todas las
relaciones o formulas dadas, y sus desarrollos se encuentran en los
problemas tipos de los siguientes captulos, en forma clara y minuciosa:

5.14. CALCULO DEL VOLUMEN DE ACIDO

ELECTROLITO PARA MANTENER SU ACIDEZ

AGREGADO

AL

5.15. CALCULO DEL TIEMPO DE DURACION DE UN ANODO

5.16. CALCULO DE LA DISTANCIA PROMEDIO ENTRE PLACAS
5.17. CALCULO DEL NUMERO DE TANQUES NECESARIOS PARA
UNA PLANTA
5.18. CALCULO DEL METAL PUESTO BAJO TRATAMIENTO EN UNA
PLANTA
5.19. CALCULO DEL PESO DEL ANODO CONSUMIDO POR DIA
5.20. CALCULO DEL AREA DE UN CATODO
5.21. CALCULO DEL NUMERO DE ELECTRODOS POR TANQUE
5.22. CALCULO DEL DISEO DE UNA CELDA ELECTROLITICA

BIBLIOGRAFIA
American Institute of Mining and Metallurgical Engineers, MODERN USES OF
NON FERROUS METALS, 1935
Butts Allison, METALLURGICAL PROBLEMS, Mc Graw-Hill Book Company,
Inc. New york and London, 1943
Bray John, METALURGIA EXTRACTIVA DE LOS METALES
FERREOS,Ediciones Interciencia, Madrid, Segunda edicin, 1968

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ELECTROCHEMISTRY, John Wiley and Sons, Inc.Nueva York, 1943 , VOL1
Harnel y Owen, THE PHYSICAL CHEMISTRY
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ELECTROLYTIC

Maron y Prutton, FUNDMENTOS DE FISICOQUIMICA, Editorial Limusa,

Mxico, 1975.
Richards, Joseph,METALLURGICAL CALCULATIONS, Mc Graw-Hill Book
Company, Inc. , New York, 1945