You are on page 1of 61

Origen y formacin

Las teoras originales, en las que se atribuy al petrleo un origen inorgnico como las Teoras
de Berthelott yMendeleyev han quedado descartadas y eran las siguientes:

Imagen tomada de: E. Lopez Ramos Geologa General Tomo I 5. Edicin


Actualmente, uno de los supuestos ms aceptados acerca del origen del Petrleo lo constituye La Teora
de Engler (1911):
1 etapa. Depsitos de organismos de origen vegetal y animal se acumulan en el fondo de mares internos
(lagunas marinas). Las bacterias actan descomponiendo los constituyentes carbohidratos en gases y materias
solubles en agua, y de esta manera son desalojados del depsito. Permanecen los constituyentes de tipo ceras,
grasas
y
otras
materias
estables,
solubles
en
aceite.
2da etapa. A condiciones de alta presin y temperatura, se desprende CO2 de los compuestos con grupos
carboxlicos, y H2O de los cidos hidroxlicos y de los alcoholes, dejando un residuo bituminoso. La
continuacin de exposiciones a calor y presin provoca un craqueo ligero con formacin de olefinas
(protopetrleo).
3er etapa. Los compuestos no saturados, en presencia de catalizadores naturales se polimerizan y ciclizan para
dar origen a hidrocarburos de tipo naftnico y parafnico. Los aromticos se forman, presumiblemente, por
reacciones de condensacin acompaando al craqueo y ciclizacin, o durante la descomposicin de las
protenas.
Formacin de los Yacimientos Petrolferos
Para la formacin de un depsito de petrleo o gas natural se requieren tres condiciones:

1. Rocas generadoras que den origen a los hidrocarburos.


2. Una roca almacenadora suficientemente porosa e impermeable, a
la cual puedan migrar los hidrocarburos.

3. Una trampa en algn lugar de la capa almacenadora, para que


queden aprisionados los hidrocarburos.
Para la formacin de yacimientos de gas y petrleo econmicamente importantes deben cumplirse las tres
condiciones mencionadas. Debe existir una roca-madre que haya sido capaz de suministrar las sustancias
bituminosas. Es necesario que exista una roca-almacn que se encuentre en condiciones de acumular dichas
sustancias de tal modo que sea imposible que se escapen de ella. Las circunstancias de la estratificacin deben
ser tales que permitan una acumulacin en las rocas-almacn sin que sobrevenga una evaporacin en la
superficie terrestre (<<estructuras petrolferas>>). Las rocas-madre han de haber experimentado un
determinado grado de compresin, compactacin o, incluso, una elevacin de temperatura que forzara al
petrleo a evadirse, ocupando otros poros de mayor tamao o los huecos de grietas.
Roca Madre. Se considera como Rocas Madres o generadoras del petrleo a las lutitas bituminosas, arenas,
arcillas, margas de foraminferos, que en zonas petrolferas de relieve aparecen grandes espesores formando
sedimentos de tipo litoral, ciertas calizas y pizarras bituminosas suministran la mxima cantidad de destilados.
Se cree que las rocas generadoras ms importantes son las lutitas marinas, aunque ciertas calizas,
especialmente las de origen arrecifal, tambin pudieran haber generado petrleo.
Las investigaciones, sobre todo el estudio de depsitos bituminosos recientes, indican que tanto las plantas
como los animales pueden suministrar petrleo, pero no los grandes fsiles por ejemplo peces, mamferos o
algas, sino sobre todo los microorganismos que son los que entran en consideracin con este suceso. Se ha
confirmado la existencia de colesterina y fitosterina en el petrleo, su procedencia de grasas animales y
vegetales est probada.
Adems de las rocas bituminosas, tambin suministran petrleo, potentes sedimentos marinos arcillosos; los
campos petrolferos se encuentran sobre todo en zonas de deposicin epicontinentales o en aquellas regiones
geosinclinales que en un principio eran someras y en las cuales, se acumularon potentes sedimentos litorales,
arcillosos o calizos a medida que se iban hundiendo lentamente el fondo. Los arrecifes coralinos, con su
exuberante fauna de playa, pudieron convertirse en rocas-madres o rocas-almacn al producirse un nuevo
descenso del fondo. Asimismo, el fango de las marismas pudo transformarse en roca-madre de una nueva
trasgresin.
Como ha hecho resaltar Krejci-Graf, es importante saber, que no es decisiva la cantidad de materia orgnica
encerrada en los sedimentos para que stos sean apropiados para rocas-madres, sino las circunstancias de
aireacin, o sea, el consumo de oxgeno, que no ha de poder renovarse de una manera ilimitada.
Influencia de la consolidacin de la roca. Las potentes series de sedimentos del mismo tipo muestran, a
medida que aumenta la profundidad, una capacidad creciente. Debido a la reduccin de los poros y a la
expulsin del agua encerrada, el peso especfico aumenta. La arcilla muestra una capacidad mayor que la
arena. Si se forma gas en la arcilla o aparece petrleo, ambos encuentran un espacio mayor en la arena
inmediata, por lo que se desplazan a ella. A esto hay que aadir que lquidos con una tensin superficial menor
(petrleo) emigran a los poros de mayor tamao, mientras que el agua, cuya tensin superficial es mayor,
ocupa los poros ms reducidos. Con la dureza aumenta el agrietamiento, con lo que el petrleo y gas de la
zona antracitosa podra haberse evadido hacia la superficie exterior, evaporndose all.
Rocas Almacn. Las rocas almacenadoras de hidrocarburos ms apropiadas, pueden ser las siguientes:

Areniscas poco cementadas

Areniscas semi-consolidadas

Conglomerados o gravas

Calizas y dolomitas

Fracturamiento de cualquier clase de roca: gnea, sedimentaria o


metamrfica

Las rocas-almacn deben ser porosas. Las ms frecuentes son la arena y la arenisca. Debido al aglomerante, la
arenisca posee ya una porosidad menor. La arena pura de grano uniforme, de fino a medio (0,1 hasta 0,2 mm)
es la mejor. Las arenas con una granulometra media de 0,075 mm, son impermeables al agua, pero buenas
para los petrleos ligeros. Un pequeo contenido en arcilla es ya perjudicial. Las arenas de grano fino retienen
mayor cantidad de petrleo por adhesin. Al abrirse o separase los granos pueden formarse grandes huecos,
rebasando la media normal del volumen de poros. El contenido en petrleo es entonces muy abundante, pero
la arena se pone fcilmente en movimiento. Las calizas y todava ms, las dolomas pueden ser porosas, pero
las grietas y las diaclasas son an de mayor importancia. Las intrusiones baslticas de Mxico, poseen grietas
que son muy productivas.
Debido a la posicin natural de los granos, el volumen de los poros debe determinarse en testigos de la arena,
no en muestras sacudidas en un recipiente. En las arenas est comprendido entre un 25-30%, y en las areniscas
es del 5-20%. La permeabilidad de la arena es de la mxima importancia para la produccin y debe
determinarse tambin en testigos o en el propio yacimiento. Se mide con aparatos especiales, como los
empleados en Hidrulica, y puede variar dentro de amplios lmites.
Una acidificacin eleva la permeabilidad de la caliza y la doloma, y se emplea con xito en campos antiguos
para aumentar la produccin.
La permeabilidad puede variar en el curso de la explotacin, ya que cabe el que se deposite slice sobre los
granos de arena o que estos se recubran por adsorcin de una pelcula negra dejada por el petrleo.
Existen, como demuestran los ensayos realizados, arenas petrolferas hidrfilas e hidrfobas. Esta ltima
propiedad es, a menudo, un fenmeno que acompaa a la explotacin. Los poros de una arena petrolfera
contienen tambin agua. La saturacin de petrleo no es, en ningn modo, idntica a la porosidad. En el
transcurso de la explotacin, sobre la permeabilidad efectiva repercute tambin el contenido en agua del
petrleo, a menudo creciente, conforme aquella avanza hacia su fin, as como la viscosidad del petrleo,
tambin en aumento.
Clasificacin de Petrleo Crudo
El valor del petrleo crudo se determina por su rendimiento en productos refinados y dicho rendimiento
depende de sus caractersticas fsico-qumicas, siendo sus principales su contenido de azufre y su densidad.
De

acuerdo

con

su contenido

de

azufre,

se

clasifica

como:

Amargo: Mayor
Semi-amargo: Entre
Dulce: Menor del 0.5 %

de
0.5

1.5
a

1.5

%
%

Conforme a su densidad se clasifica con valores numricos que se identifican como grados API (American
Petroleum Institute)

Imagen tomada de: E. Lopez Ramos Geologa General Tomo I 5. Edicin


Istmo. Ligero con densidad de 33.6 grados API y 1.3% de azufre en peso
Maya. Pesado con densidad de 22 grados API y 3.3% de azufre en peso
Olmeca. Superligero con densidad de 39.3 grados API y 0.8% de azufre en peso
Derivados del Petrleo
Combustibles

Gasolina motor corriente y extra: Para consumo en los vehculos automotores de combustin
interna, entre otros usos.

Turbocombustible: (turbosina) Gasolina para aviones jet, tambin conocida como Jet-K

Gasolina de aviacin: Para uso en aviones con motores de combustin interna.

ACPM o Diesel: De uso comn en camiones y autobuses.

Kerosene: Se utiliza en estufas domsticas y en equipos industriales.

Cocinol: Especie de gasolina para consumos domsticos. Su produccin es mnima.

Gas propano o GLP: Se utiliza como combustible domstico e industrial.

Bencina industrial: Se usa como materia prima para la fabricacin de disolventes alifticos o

como combustible domstico.

Combustleo o Fuel Oil: Es un combustible pesado para homos y calderas industriales

Disolventes alifticos: Sirven para la extraccin de aceites, pinturas, pegantes y adhesivos; para
la produccin de thinner, gas para quemadores industriales, elaboracin de tintas, formulacin y
fabricacin de productos agrcolas, de caucho, ceras y betunes, y para limpieza en general.

Asfaltos: Se utilizan para la produccin de asfalto y como material sellante en la industria de la


construccin.
Petroqumicos

Bases lubricantes: Es la materia prima para la produccin de los aceites lubricantes.


Ceras parafnicas: Es la materia prima para la produccin de velas y similares, ceras para pisos,
fsforos, papel parafinado, vaselinas, etc.

Polietileno: Materia prima para la industria del plstico en general.

Alquitrn aromtico: (Arotar) Materia prima para la elaboracin de negro de humo que, a su
vez, se usa en la industria.

cido naftnico: Sirve para preparar sales metlicas tales como naftenatos de calcio, cobre, zinc,
plomo, cobalto, etc., que se aplican en la industria de pinturas, resinas, polister, detergentes,
tensoactivos y fungicidas.

Benceno: Sirve para fabricar ciclohexano.

Ciclohexano: Es la materia prima para producir caprolactama y cido adpico, con destino al
nylon.

Tolueno: Se usa como disolvente en la fabricacin de pinturas, resinas, adhesivos, pegantes,


thinner y tintas, y como materia prima del benceno.

Xilenos mezclados: Se utilizan en la industria de pinturas, de insecticidas y de thinner.


Alquilbenceno: Se usa en la industria de todo tipo de detergentes, para elaborar plaguicidas,
cidos sulfnicos y en la industria de curtientes.
Gas

natural

El gas natural sirve como combustible para usos domsticos, industriales y para la generacin de energa

termoelctrica. En el rea industrial es la materia prima para el sector de la petroqumica. A partir del gas
natural se obtiene, por ejemplo, el polietileno, que es la materia prima de los plsticos. Del gas natural tambin
se puede sacar gas propano, esto es posible cuando el gas natural es rico en componentes como propanos y
butanos.
Otros
El azufre que sale de las refineras sirve para la vulcanizacin del caucho, fabricacin de algunos tipos de
acero
y
preparacin
de
cido
sulfrico,
entre
otros
usos.

Para

saber

ms:

http://www.greenpeace.org/mexico/es/Campanas/Energia-y--cambio-climatico/Las-causas/
Energias-sucias/La-adiccion-al-petroleo/
http://www.pemex.com/informes/pdfs/descargas/InformeSustentabilidad2013.pdf

Bibliografa:
- Dr. Phil. Walter E. Petrascheck y Carlos Castells Yacimientos y Criaderos Ediciones Omega, S.A. de
C.V. Casanova, 220 Barcelona, 1965
- E. Lopez Ramos Geologa General Tomo I 5. Edicin
http://www.redempresariosvisa.com/WorldToday/Article/marina-mexicana-embarcaciones-menorespemex
http://www.solo-opiniones.com/2011/04/pemex-pensiones/
http://www.tecnun.es/asignaturas/Ecologia/Hipertexto/07Energ/120PetrolGas.htm
http://www.greenpeace.org/mexico/es/Campanas/Energia-y--cambio-climatico/Las-causas/Energiassucias/La-adiccion-al-petroleo/
http://pulso-ciudadano.com/explosion-no-altera-planes-de-reforma- energetica-pemex/
http://www.redempresariosvisa.com/WorldToday/Article/marina-mexicana-embarcaciones-menorespemex
http://www.industriapetroleramexicana.com/wp-content/uploads/2010/09/aguas-profundas.jpg

ltima actualizacin: (02/10/2014 - 10:00)

Petrologa y geoqumica de una ritmita marga-caliza del Hemisferio


Austral: El Miembro Los Catutos (Formacin Vaca Muerta), Tithoniano
medio de la Cuenca Neuquina
R. A. Scasso1,2, M. S. Alonso1,2, S. Lans1,2, H. J. Villar1,2, H. Lippai1,2
1

Departamento de Ciencias Geolgicas, FCEN, Universidad de Buenos Aires. Ciudad


Universitaria, Pabelln 2, 1 piso, 1428 Buenos Aires.
2
CONICET - (Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas)
Dirigir correspondencia a Roberto A. Scasso, Dpto. de Cs. Geolgicas, FCEN, UBA, Ciudad
Universitaria,
Pabelln 2, 1 piso, 1428 Buenos Aires. FAX 4576-3329. E-mail:rscasso@gl.fcen.uba.ar
RESUMEN. Una secuencia rtmica de margas y calizas de 25 m de espesor, correspondiente al Miembro
Los Catutos (Formacin Vaca Muerta, Jursico superior de la Cuenca Neuquina), fue estudiada capa por
capa en varias canteras cercanas a Zapala. Estratos de hasta un metro de espesor de calizas
litogrficas, masivas o laminadas, fosilferas, a veces moteadas o dbilmente bioturbadas (?Chondrites),
se intercalan con bancos ms delgados de margas. Las calizas y margas pueden clasificarse como
pelbiomicritas y biopelmicritas, mayormente compuestas por pellets, radiolarios, foraminferos,
ostrcodos, equinoideos, espculas de esponjas y gastrpodos, con cantidades menores de peloides,
feldespato, chert, muscovita, glauconita y colofano. Los valores de 18O son muy probablemente
resultado de modificaciones diagenticas del sedimento original, pero el 13C muestra buena
coincidencia con los valores de las curvas de "agua de mar" publicadas para el Tithoniano y con el
registro sedimentario en calizas del Tethys. Un anlisis preliminar de las excursiones negativas de 13C
indican que pueden responder a crisis en la productividad del sistema con una periodicidad de 400 ka,
acorde con cambios en la excentricidad de la rbita terrestre. La esmectita y los interestratificados
componen principalmente la fraccin menor de 2 micrones, como reflejo de procesos pedogenticos
desarrollados sobre rocas-madre volcanognicas. La mayor abundancia de caolinita en las margas sera
resultado de condiciones ms hmedas en el continente. Las rocas muestran hasta un 1,95% de COT y
configuran una roca madre de hidrocarburos regular a buena, aunque trmicamente inmadura. Se infiere
un ambiente sedimentario de mar abierto, baja energa, disaerbico, con altas tasas de sedimentacin
resultado de una alta productividad en la superficie sumada al aporte de plumas de material suspendido
desde la zona litoral. Se propone una acumulacin en forma de amplios abultamientos carbonticos de
baja pendiente en una rampa externa.
Palabras clave: Jursico Superior. Cuenca Neuquina. Ritmita. Caliza. Geoqumica. Istopos Estables.
Ciclicidad.
ABSTRACT. Petrology and geochemistry of a limestone-marl rhythmite from the Southern Hemisphere:
the Los Catutos Member (Vaca Muerta Formation), Middle Tithonian of Neuqun Basin. A 25 m thick,
rhythmic, limestone-marl alternation of Los Catutos Member (Vaca Muerta Formation, Neuqun Basin),
was studied bed by bed in several quarries near Zapala. Beds up to 1 m thick are of massive or
laminated, lithographic, fossiliferous limestone, locally mottled or weakly bioturbated (?Chondrites),
interbedded with thinner marl beds. Limestones and marls can be classified as pelbiomicrites and
biopelmicrites, mainly composed of pellets, radiolaria, forams, ostracods, equinoids, spicles of sponges
and gastropods, with minor amounts of peloids, feldspar, chert, muscovite, glauconite and phosphates.
Values for 18O and 13C are similar to those of lithographic limestones from the northern hemisphere.
13O values are most probably result of diagenetic modification of the primary signal but the 13C agrees
well with the published curves for the Tithonian sea water and with other records from Tethyan

limestones. A preliminary analysis of negative excursions of 13C point to productivity crisis in the
sedimentary system with a periodicity of 400 ka, which can be a result of changes in the orbital
eccentricity of the earth. Smectite and interlayers reflect pedogenic processes developed on volcanogenic
source-rocks, whereas more abundant kaolinite in marls might reflect more humid conditions. With TOC
up to 1.95% the rocks offer prospects as a regular to good source rock for hydrocarbons, although
thermally immature. A low-energy, dysaerobic, open-marine environment is inferred for Los Catutos
Member, with high sedimentation rates as a result of high productivity at the sea-surface and incoming
plumes of suspended sediment from the inner shelf. Sediment accumulation in wide and gently dipping
calcareous bulges in an outer ramp system is envisaged.
Key words: Upper Jurassic. Neuquen Basin. Rhytmite. Limestone. Geochemistry. Stable Isotopes.
Cyclicity.

Introduccin
Las calizas y margas tithonianas del Miembro Los Catutos de la Formacin Vaca
Muerta (Leanza y Zeiss 1990) afloran en las cercanas de Zapala, en la Cuenca
Neuquina (Fig. 1). La sucesin est formada por una alternancia rtmica de margas y
calizas de color castao claro, generalmente masivas, con muy buena preservacin de
fauna fsil (Leanza y Zeiss 1992).

Fig. 1: a, Mapa de ubicacin de la Cuenca Neuquina. b, Mapa paleogeogrfico para el Tithoniano tardo
(de Legarreta y Uliana 1996), aplicable con ligeras modificaciones al Tithoniano medio alto.

Las alternancias rtmicas de calizas y margas son frecuentes en el registro geolgico y


se han generado en distintas pocas y en variados ambientes, tales como lacustres,
marinos someros y marinos profundos (Einsele y Ricken 1991, Hemleben y Swinburne
1991). Mas all de su apariencia similar, estas rocas presentan caractersticas
particulares en funcin de la distinta procedencia de los materiales biognicos y nobiognicos que las componen. A menudo estas diferencias slo pueden ser detectadas
mediante estudios microscpicos.
Un tipo especial de ritmitas de marga y caliza corresponde al de
las Plattenkalke (literalmente "caliza en placas") tambin conocida como caliza
litogrfica (Barthel et al. 1994), compuesta por estratos perfectamente tabulares de
pocos centmetros de espesor, con planos de estratificacin muy regulares y
equiespaciados. Algunas de ellas, como las de Solnhofen (Alemania), son famosas por
la excelente preservacin de los fsiles que contienen (fosil lagersttten), preservacin
que incluye a las partes blandas y que se atribuye a la baja energa y alta salinidad y/o
anoxia del ambiente de sedimentacin, que fue el de un mar somero circundado por
arrecifes. Por otra parte, en el Jursico superior existe una distribucin mundial muy
extendida de este tipo de secuencias (Dehm 1956). Las calizas de Los Catutos pueden
ser consideradas "litogrficas" (Leanza y Zeiss 1992) teniendo en cuenta que en
algunos niveles la base y techo de los estratos forman planos perfectamente paralelos
y de poco espesor.
En el presente trabajo se pretende realizar una detallada caracterizacin petrogrficogeoqumica de las calizas para definir las peculiares condiciones paleoambientales y
paleoclimticas que controlaron la depositacin de la secuencia y compararlas con las
de secuencias similares del Jursico superior del Hemisferio Norte.
Marco geolgico
La Cuenca Neuquina constituye un amplio engolfamiento alargado en direccin SE-NO
(engolfamiento Neuqun-Aconcagua de Legarreta y Uliana 1996), abierto hacia el
Ocano Pacfico en su extremo noroccidental (Fig. 1b), que se rellen con una espesa
secuencia de sedimentos del Trisico tardo al Palegeno. El emplazamiento tectnico
para el Jursico superior fue el de una cuenca ubicada entre el antepas sudamericano
que se hunda, formando una extensa y suave depresin, y un arco volcnico
desarrollndose al oeste (Legarreta y Uliana 1996).
La estratigrafa fue descripta por Digregorio y Uliana (1980), Leanza (1981) y
Gulisano et al. (1984), mientras que Hallam et al. (1986) la compararon con la parte
chilena de la cuenca. La sedimentacin se inici durante un evento de rift trisico que
evolucion a una fase temprana de sag en el Jursico tardo-Cretcico temprano
(Mitchum y Uliana 1985), lapso en el cual se deposit la Formacin Vaca Muerta. El
anlisis estratigrfico-secuencial de la cuenca fue realizado por Legarreta y Gulisano
(1989), mientras que el intervalo Jursico superior-Cretcico inferior fue estudiado con
esta metodologa por Mitchum y Uliana (1985) y Legarreta y Uliana (1996). Estos
autores relacionaron las transgresiones y regresiones registradas en la cuenca con las
variaciones eustticas globales. Spalletti et al. (2000) dividieron al Tithoniano de la
parte sur de la cuenca en tres secuencias depositadas en un ambiente de rampa y
compuestas principalmente por cortejos de facies transgresivos y de mar alto.

Casi la totalidad del rea de la cuenca fue inundada por el mar, que mostr un nivel de
mxima altura, durante el Tithoniano y el Berriasiano temprano, lapso en que se
depositaron las pelitas oscuras con calizas intercaladas de la Formacin Vaca Muerta,
que engrana lateralmente con facies clsticas ms gruesas y carbonticas (Leanza y
Hugo 1977, Legarreta y Gulisano 1989, Spalletti et al. 2000). Durante el Jursico y el
Cretcico inferior la cuenca observ una posicin persistente dentro de la faja
infratropical sur (Legarreta y Uliana 1996).
En la cordillera de los Andes los carbonatos tithonianos estn constituidos por facies
bioclsticas asociadas con conglomerados, ignimbritas y flujos lvicos (Hallam et
al. 1986, Cegarra et al. 1993). Estos formaron pequeas plataformas carbonticas
rodeadas de aprons volcaniclsticos alrededor de centros eruptivos (Sanguinetti 1989).
En la parte sur del engolfamiento la sedimentacin carbontica fue generalmente
inhibida por el influjo de sedimentos clsticos desde el SE, con excepcin del Miembro
Los Catutos y de la Formacin Picn Leuf, unidad carbontica que suprayace a la
Formacin Vaca Muerta en la zona de Zapala-Los Catutos. All la secuencia tithoniana
alcanza un espesor total de 420 m, que incluye a la Formacin Vaca Muerta y a la parte
inferior de la Formacin Picn Leuf, dentro de la cual se registra un pasaje transicional
al Berriasiano (Leanza y Hugo 1977, Leanza y Zeiss 1990). El rea de Los Catutos
forma parte del extremo sur del flanco este del gran anticlinal de la sierra de Vaca
Muerta (Lambert 1956). Localmente las capas muestran un amplio sinclinal, que hacia
el NE contina en un anticlinal algo ms apretado, en cuyo flanco oriental se ubica la
cantera El Ministerio, localidad tipo del Miembro Los Catutos, en donde se exponen las
calizas, con margas y pelitas intercaladas, alcanzando un espesor mximo de 70 m
(Leanza y Zeiss 1990). En el rea, la Formacin Vaca Muerta es cubierta por la
Formacin Picn Leuf (Leanza 1973) de edad tithoniana tarda a berriasiana
temprana. De acuerdo con Leanza y Zeiss (1990, 1992) el Miembro los Catutos
representa la parte ms alta del Tithoniano medio, que corresponde a la zona
deWindhauseniceras internispinosum la ms alta de las tres en que dividen al sistema.
Dentro de esta zona la alternancia de margas y calizas principal coincide con la
subzona estratigrficamente inferior deCatutosphinctes rafaeli (Leanza y Zeiss 1992).
El hallazgo de nanofsiles confirma la edad tithoniana media tarda, correspondiente a
la Zona NJ20b (Scasso y Concheyro 1999).
En la cantera El Ministerio el Miembro Los Catutos es muy fosilfero, mostrando una
interesante asociacin de cefalpodos, reptiles y peces (Cione et al. 1987, Gasparini et
al. 1987). All se distinguen cinco horizontes con amonites (Leanza y Zeiss 1990, 1992),
de los cuales los tres inferiores correlacionan bien con la zona de Windhauseniceras
internispinosum, del Tithoniano medio ms alto, aunque el ms bajo de los tres podra
alcanzar la zona inmediata inferior de Aulacosphinctes proximus (Fig. 2),algo ms
antigua.El quinto nivel, el ms joven, podra extenderse hasta el lmite Tithoniano
medio-tardo.

Caractersticas del perfil de Los Catutos


La seccin relevada en la cantera Los Catutos y en varias canteras de la firma Loma
Negra, consiste en una sucesin de alrededor de 25 m de espesor de una alternancia
rtmica de calizas y margas (Figs. 2 y3). Las calizas son masivas o con laminacin
difusa y color castao-amarillento, aunque las superficies frescas pueden ser de color
gris verdoso a azulado. Forman bancos de 0,3-0,4 m de espesor promedio, aunque
hacia el techo alcanzan potencias mayores de 1 m, y ocasionalmente desarrollan
buena laminacin interna. Las margas son ms potentes cerca de la base, 0,15 - 0,20
m en promedio (Fig. 3a), y alcanzan un espesor mximo de 0,5 m en la parte media del
perfil. Es frecuente la laminacin interna difusa. Hacia el techo su espesor disminuye,
reducindose a pequeas intercalaciones de 5 cm o menos de espesor, dentro de
potentes bancos de caliza (Fig. 3b).

Fig. 3: a, Vista de la parte inferior del Miembro Los Catutos, en la cual se advierte que los niveles de
margas, ms friables y erosionados, presentan espesores de hasta 50 cm (15-20 cm en promedio)
intercalados con bancos de calizas de 30-40 cm de espesor promedio. Cantera Loma Negra
Norte. b, Vista de la parte superior del Miembro Los Catutos en la cual los niveles de margas son
lateralmente continuos y muy delgados en comparacin con los niveles de calizas, de hasta 1 m de
espesor. Cantera Los Catutos. c, Vista del Miembro Los Catutos en la cantera Loma Negra Centro. Se
observa la secuencia casi completa (comprese con las figuras anteriores) y el pasaje transicional a las
pelitas castao verdosas del Miembro Superior de la Formacin Vaca Muerta. A la derecha de la foto una
depresin labrada en el banco de pelitas verdes (1) ha sido rellenada por pelitas y margas, lo que resulta
en una estratificacin cruzada de corte y relleno de gran escala. Esta es producto de erosin seguida por
acumulacin en un rgimen de flujo bajo, con suaves corrientes de fondo y aporte de material fino en
suspensin.

Las calizas se apoyan sobre una secuencia mayormente clstica, bien expuesta por
unos 30 m en la cantera de Los Catutos. La misma se compone de pelitas de color
chocolate y gris, a veces margosas, con intercalaciones delgadas y espordicas de
margas de color castao amarillento y gris, que portan restos fragmentarios de
amonites.
A la vez, el intervalo principal de calizas es cubierto por pelitas de color verdoso y
grandes lentes de margas rellenando formas erosivas con geometra de paleocanales,
labradas sobre las pelitas. Este intervalo se encuentra bien expuesto por unos 15 m de
espesor en la cantera centro de Loma Negra. Ms arriba afloran dos bancos duros de
calizas intercalados con rocas friables (posiblemente pelitas) muy cubiertas.
Las calizas contienen amonites en la parte inferior y en el techo del intervalo calcreo,
que llegan a ser muy abundantes en ciertos niveles. Los de la parte inferior se asignan
a los gneros Djurjuriceras yZapalia mientras que en el techo se hall slo al primero
de ellos. Se disponen paralelamente al plano de estratificacin y muestran la ltima
vuelta y la cmara habitacin generalmente colapsadas a lo largo de una nica fractura

paralela a los bordes de la caparazn. Se encuentran tectnicamente deformados y en


el techo del perfil de la cantera de Los Catutos esto se refleja en un estiramiento de las
conchillas en direccin 65, de donde se infiere que la compresin mxima se orient a
155 (NNO-SSE).
Petrografa
Las calizas y margas pueden clasificarse como mudstones (Dunham 1962). La
composicin modal de las calizas determinada al microscopio vara entre pelbiomicritas
y biopelmicritas (Folk 1959). La mayor diferencia reside en los porcentajes y no en el
tipo de componentes, y el aumento en los componentes no calcreos es lo que marca
el pasaje gradual de las calizas a las margas. Segn la composicin y fbrica interna se
diferenciaron cuatro tipos: 1) Biopelmicritas laminadas, 2) Biopelmicritas macizas, 3)
Pelbiomicritas laminadas y 4) Pelbiomicritas macizas.
En algunos bancos se reconoce bioturbacin difusa, similar a Chondrites o en forma de
moteado irregular menor de 0,5 cm de dimetro. Las calizas y margas bien laminadas
estn formadas por una alternancia de lminas claras y oscuras, en general de 1 a 3
mm de espesor, con contactos netos y geometra irregular a levemente ondulada. A
veces el espesor de las lminas vara lateralmente y recuerda a la laminacin
tipoflaser. Esta laminacin tambin se acenta por la disposicin subparalela al plano
de estratificacin de los ejes mayores de las partculas elongadas, rasgo tambin
observado en los niveles masivos.
Las lminas claras alcanzan a 10 mm de espesor mximo. Ocasionalmente muestran
gradacin normal dada por la disminucin de la concentracin y tamao de los
bioclastos (particularmente radiolarios) y esparita. Las lminas oscuras, enriquecidas
en fango micrtico o pellets, alcanzan hasta 5 mm de potencia y presentan una
geometra irregular, acomodndose a las irregularidades del tope de los niveles claros.
Pueden contener suturas (seams) de disolucin muy tenues.
Las pelbiomicritas y biopelmicritas alojan granos esqueletales y no esqueletales en una
matriz pelletoidal o, subordinadamente, micrtica. La matriz pelletoidal est constituida
por abundantes pellets, con contactos puntuales y rectos, que determinan una textura
grumosa cuyos espacios porales fueron cementados por esparita xenotpica limpia.
Algunas muestras estn atravesadas por venillas de calcita espartica en bloques.
En la fauna reconocida dominan los individuos planctnicos (particularmente radiolarios
y foraminferos) sobre los pocos representantes de grupos bentnicos (foraminferos
biseriales y/o similares a Lenticulinasp., ostrcodos, equinodermos, esponjas,
gastrpodos). Otros componentes son los pellets, peloides, partculas fosfticas, pirita,
granos de feldespato, chert, muscovita y glauconita.
Los radiolarios (10-20% - dimetro <0,57 mm) incluyen mayormente representantes del
orden Spumellaria (esfricos) y en menor medida del orden Nassellaria (acuminados).
Son ms abundantes en las capas macizas que en las laminadas. Aparecen aplastados
o fragmentados y suelen estar parcial a totalmente calcitizados o reemplazados por
mosaicos de calcita neomrfica. En menor medida se presentan con su esqueleto
silceo original. Generalmente estn rodeados por cementos micrticos anulares
(micriticenvelopes) aunque en las biopelmicritas macizas pueden mostrar crecimientos
secundarios o estar rodeados por un cemento anular microespartico o por un primer

anillo de esparita ecuante seguido por otro micrtico.


Los ostrcodos (dimetro de hasta 0,2 mm) estn generalmente desarticulados,
fragmentados y ubicados en posicin concordante; en un slo caso se hallaron
articulados. Suelen estar reemplazados por bloques de esparita y, en las pelbiomicritas
laminadas, micritizados.
Los foraminferos (1-5%) incluyen grupos planctnicos y bentnicos, estos ltimos
representados por individuos uniseriales, biseriales y otros similares a Lenticulina sp.
Se hallan micritizados y con las cmaras rellenas por bloques de esparita, aunque
subordinadamente muestran cmaras rellenas por micrita y el caparazn reemplazado
por esparita en las biopelmicritas macizas.
Los fragmentos de equinodermos (2-10%), de alrededor de 0,5 mm de dimetro,
incluyen espinas y fragmentos de placas calcitizadas, a menudo rodeadas de cementos
micrticos anulares. Las espinas pueden estar rodeadas por un anillo microespartico.
Las partculas fosfticas (2-10%) son aciculares/equidimensionales, de hasta 0,4 mm
de dimetro, macizas o con textura fibrosa. Espculas de esponjas monoaxonas,
biaxonas, triaaxonas y hexaaxonas (0-8%), siempre calcitizadas, se encuentran en las
biopelmicritas y en las pelbiomicritas laminadas. Los restos de gastrpodos y amonites
(0-3%) slo se hallan en las biopelmicritas laminadas, completamente calcitizados y
con las cmaras rellenas por bloques de esparita. Los bivalvos son muy escasos y slo
aparecen en las biopelmicritas macizas, hallndose desarticulados, fragmentados y
calcitizados, aunque los de menor tamao pudieron conservar su textura fibrosa o
columnar original. Sin embargo, es factible que gran parte de los fragmentos con
formas prismticas que componen la fraccin bioclstica deriven de la ruptura de
valvas.
Entre las partculas no esqueletales se cuentan pellets, peloides y terrgenos. Los
pellets (30-60% y 0,09-0,19 mm de dimetro) son elpticos o esfricos y aparecen en
todos los tipos litolgicos reconocidos, a menudo agrupados. En general las variedades
laminadas tienen menor proporcin de pellets. Los peloides (0-4% - dimetro mayor de
0,5 mm) slo se hallan en las biopelmicritas macizas, son escasos, irregulares y muy
redondeados. Los terrgenos (0-7%) se componen de plagioclasa y feldespato potsico
tabulares, subredondeados y parcialmente remplazados por bloques de calcita, y
agregados de pirita framboidal parcialmente alterada a limonita. En las biopelmicritas
macizas y en las pelbiomicritas laminadas aparecen clastos prolados y
subredondeados de chert, a veces parcialmente reemplazados por esparita, en tanto
que en las biopelmicritas macizas tambin se hallan laminillas de muscovita fresca y
escasas partculas de glauconita, de aproximadamente 0,6 mm de dimetro. En una
biopelmicrita laminada coinciden mximos de abundancia de terrgenos, pellets,
equinodermos y partculas fosfticas. A la vez hay mximos de valvas en las
biopelmicritas laminadas y macizas y en una pelbiomicrita laminada. Las biopelmicritas
macizas suelen mostrar un mximo de espculas de esponjas y partculas fosfticas.
En cuanto a los cementos de las pelbiomicritas laminadas, pelbiomicritas macizas y
biopelmicritas laminadas se reconocen 5 generaciones. La primera incluye bordes
micrticos anulares (envelopes)discontinuos o no, que rodean preferentemente a todos
los bioclastos. La segunda rene a los rellenos y reemplazos neomrficos de
radiolarios y bivalvos. La tercera corresponde a la calcita espartica que rellena
espacios porales intergranulares o entre los peloides que forman la matriz, o forma

lentes como reemplazo de parte de la matriz pelletoidal. La cuarta generacin est


formada por escassima dolomita euhedral y la quinta por agregados irregulares de
limonita que rellenan suturas o pequeas fracturas. En las biopelmicritas laminadas y
pelbiomicritas laminadas los bioclastos estn reemplazados neomrficamente mientras
que en las variedades macizas los mismos muestran evidencias de disolucin y
precipitacin posterior de esparita.
En las biopelmicritas macizas se encuentra otra sucesin de cementos, que comienza
con una generacin de bloques ecuantes de calcita que rodean exclusivamente a
radiolarios y crecimientos secundarios en los mismos. Alrededor de los anteriores se
observan bordes micritizados (envelopes), a veces discontinuos, que constituyen la
segunda generacin de cementos. La tercera son bloques de esparita ms pequeos
que rellenan espacios porales interpeloidales. La cuarta generacin es esparita
xenotpica que rellena espacios intergranulares con textura en geoda (calcita
neomrfica?) y que se concentra hacia el techo de los niveles. Finalmente, se reconoce
limonita en suturas que atraviesa a todos los anteriores.
Los recubrimientos micrticos o la micritizacin total de granos se atribuye al relleno de
perforaciones de organismos endolticos, seguido por la precipitacin inorgnica o
bioqumica de la micrita. Dichos recubrimientos suelen formarse dentro de la zona
ftica, aunque pueden hallarse en depsitos ms profundos.
Composicin qumica de las calizas y margas
La composicin qumica de las rocas fue determinada mediante fusin alcalina y
disolucin cida. La prdida por ignicin fue calculada por gravimetra, lo mismo que el
H20+, H2O- y CO2; CaO por gravimetra y volumetra; K2O y Na2O por absorcin atmica
por emisin; Fe2O3, MnO y MgO por absorcin atmica; Al 2O3 por ICP (plasma de Ar);
TiO2 y P2O5 por absorciometra molecular y SiO2 por esta ltima tcnica combinada con
gravimetra. De acuerdo con lo observado en el perfil de la cantera centro de la
Cementera Loma Negra (ZAPB, Fig. 3c) el porcentaje de carbonato de las "calizas"
oscila entre el 74 y el 82%, mientras que para las "margas" este porcentaje vara entre
el 70 y el 78%. En los perfiles ZAPB y ZAPE-D (Figs. 3b, c) los valores de SiO2 oscilan
entre un 10 y un 19% para las margas y un 10 a un 16% para las calizas. Con respecto
al Al2O3 estos rangos son de 2 a 5,9% en las margas y de l a 5,6% en las calizas. Las
determinaciones por rayos X slo indican presencia de calcita, prcticamente el
componente exclusivo de la fraccin carbontica, junto con muy escasa dolomita. Los
contenidos de Sr son relativamente altos (800 a 1100 ppm).
Minerales de arcilla
Se caracterizaron las asociaciones de minerales de arcilla mediante difraccin de rayos
X (Alonso y Scasso 1998). Se trabaj sobre la fraccin menor de 2 micrones, separada
en tubo de Atterberg a partir del residuo insoluble total obtenido, disolviendo las
muestras de caliza en cido dbil (monocloractico). Se prepararon tres plaquetas
orientadas a partir de suspensin extrada con una pipeta y se dejaron secar al aire.
Una de las plaquetas se midi directamente (orientada); de las otras una se coloc en
atmsfera de etilen-glicol durante 24 hs (glicolada) y otra fue sometida a 550C durante

dos horas (calentada) previamente a la irradiacin. Los resultados obtenidos muestran


que, en general, las arcillas expandibles dominan francamente, comprendiendo en ellas
tanto a las smectitas como a las capas expandibles que participan en interestratificados
I/Sm con contenidos que varan entre el 20 y el 80%. La caolinita aparece en carcter
de traza casi permanentemente, pero en algunos niveles de margas pasa a ser el
mineral dominante. Slo en algunos niveles hay illita como fase discreta y la clorita es
un componente menor que se presenta aisladamente.
Composicin isotpica de las calizas y margas
Las muestras corresponden a roca total y los valores en conjunto muestran un
promedio de la composicin de los distintos tipos de calcita presentes en las muestras.
La composicin de istopos estables de C y O fue medida con un espectrmetro de
masa Finnigan Mat 252 conectado en lnea con un dispositivo para la preparacin de
los carbonatos Carbo-Kiel, en la Universidad de Erlangen (temperatura de reaccin =
75C). La precisin media es de 0.05 para el 13C y de 0.08 para el 18O. La
mayor parte de las calizas y margas del Miembro Los Catutos presentan valores de
18O entre -3,5 y -5,5 (promedio: calizas = -4,87; margas = -4,43) y de 13C
entre -1 y 1,5 (promedio: calizas = 0,93; margas = 1,025). Algunas variaciones
significativas de 13C a lo largo del perfil vertical (Fig. 4a) constituyen aparentes
"excursiones" hacia valores negativos, apartndose de los valores "normales" de 13C
de alrededor de 1,40, que parecen ser constantes durante la mayor parte del tiempo
en que se acumularon los sedimentos. El 18O muestra una tendencia decreciente
hacia el techo del perfil. Se observa una distribucin covariante del 13C y del 18O,
especialmente en las partes superior e inferior del perfil, que tambin se refleja en la
distribucin "triangular" de los valores del grfico de la figura 5. Tampoco se encontr
una diferencia significativa entre los valores correspondientes a las margas y a las
calizas (Fig. 4). Ambos tipos litolgicos muestran un comportamiento similar a lo largo
del perfil, con sectores mostrando fluctuaciones verticales menores, seguidos de otros
con variaciones ms marcadas.

Fig. 4: a, Variacin vertical de la composicin isotpica de 13C y 18O en la secuencia de calizas y


margas del perfil de Los Catutos (la escala vertical representa la ubicacin estratigrfica exacta de las
muestras. b, Variacin vertical de la composicin isotpica de 13C y 18O diferenciando calizas
(tringulos vacos) y margas (rombos llenos), a los efectos de una mejor diferenciacin se coloc a las
muestras equiespaciadas en secuencia estratigrfica, pero sin respetar la escala original de muestreo).
El perfil es compuesto, las 17 muestras inferiores correponden a la Cantera Los Catutos (ZAP E),
mientras que las restantes proceden de la Cantera de Loma Negra (ZAP A). La interrupcin de la traza
en 4a indica que no se analizaron pares interpsitos. Los nmeros 1, 2 y 3 se refieren a las excursiones
negativas de 13C; base y techo referidos al intervalo calcreo principal.

Fig. 5: Grfico ilustrativo de la distribucin "triangular" de 13C vs. 18O resultado de la parcial co-varianza
de los valores de 13C vs. 18O. Esto se atribuye principalmente a un proceso diagentico (ver por
ejemplo la parte superior de las curvas de la figura 4).

Materia orgnica
El contenido orgnico de las muestras seleccionadas va desde bajo-regular a
moderadamente alto, cubriendo un rango de carbono orgnico total (COT) de 0,201,95% (Fig. 6a). El anlisis de pirlisis Rock-Eval denota calidades variables en el tipo
de materia orgnica. Bsicamente, el kergeno muestra caractersticas intermedias
entre tipos II a II/III (Fig. 6b), con tenores en hidrgeno acotados en el rango 450-650
mg/g, pero de oxgeno con amplia variacin (rango 40-180 mg/g).

Fig. 6: a, Grfico del rendimiento de los picos S1 y S2 de la pirlisis versus carbono orgnico total (COT).
Los campos de "Roca madre buena" y "Roca madre moderada" se dan como referencia y denotan
potenciales de generacin de hidrocarburos. b,Diagrama de Van Krevelen ilustrando el tipo de kergeno,
intermedio entre II a II/III, indicativo de variacin primaria o preservacional, es decir que el tipo de materia
orgnica vari durante la depositacin, o, alternativamente, que existi un proceso de alteracin
telogentico/meterico del kergeno. En ambas ilustraciones, dos anlisis corresponden al ncleo de
color castao oscuro y al borde de alteracin meterica de color castao claro (representado por un
cuadrado) de la muestra ZAP A-22. Se evidencian disminuciones relativas de COT (8%), S1+S2 (45%) e
ndice de hidrgeno (40%), acompaadas de un aumento del ndice de oxgeno (37%) de ncleo a borde
(distancia de muestreo 1 cm). Consistentemente el ncleo contiene aproximadamente 25-30% de pirita
framboidal fina en el concentrado de kergeno, cantidad que se reduce a un 5-10% en el borde.

Las muestras evaluadas microscpicamente presentan fuerte predominio (90-95%) de


material no estructurado, con fluorescencia heterognea mayoritariamente doradaanaranjada de intensidad media; existen tambin sectores de intensa coloracin
amarilla. Las partculas figuradas son escasas, en su mayora representando restos de
pequeos cuerpos esfricos (posiblemente algas); los relictos identificables como
derivados de contribucin terrgena son saltuarios, constituidos, predominantemente
por restos de fusinita y semifusinita. Hay tambin registros de algunas partculas de
bitumen slido.
La madurez trmica de la seccin estudiada es baja. En efecto, tanto los datos RockEval (Tmax en el rango 422-427C) como los microscpicos (Ro: 0,41-0,48%;
fluorescencia moderada a intensa) sugieren que las muestras estn inmaduras.
El tipo de kergeno, intermedio entre los tipos II a II/III (Fig. 6b), implica variacin
primaria o preservacional, es decir que el tipo de materia orgnica vari durante la

depositacin o, alternativamente, que existi un proceso de alteracin telogenticometerico del kergeno. Desde el punto de vista de los hidrocarburos, los datos
globales sugieren una roca generadora regular a buena (en las muestras con ms alto
COT) para la generacin de petrleo y gas (Fig. 6a). Sin embargo, los datos generales
de Rock-Eval y en particular de Tmax, son indicadores de una baja madurez trmica y,
por lo tanto, de una baja convertibilidad a hidrocarburos.
Discusin
La definicin de margas y calizas
La denominacin "de campo" que hemos utilizado en el muestreo y en general en este
trabajo, se sustenta en la mayor resistencia a la meteorizacin de las calizas, que
forman bancos duros y masivos sobresalientes respecto de los ms deleznables de las
margas. Si se separa el perfil en tramos, se observa que casi sin excepcin los bancos
denominados "margas" en el campo son ms ricos en Al 2O3que los bancos de calizas
inmediatamente por encima y por debajo. Si se considera la totalidad del perfil hay
mucha superposicin de los valores de ambos tipos litolgicos debido,
fundamentalmente, a que los contenidos de carbonato son, en promedio, ms bajos en
las margas y calizas de la parte inferior de la secuencia. Este no es raro (e.g. Einsele y
Ricken 1991) ya que el lmite entre una y otra litologa suele oscilar de acuerdo con un
valor de umbral variable, ubicado entre el 65 y el 85% de contenido de carbonato
(Seibold 1952). De acuerdo con Bausch (1997) cada secuencia de calizas y margas
mostrara su propio valor lmite entre uno y otro tipo litolgico, que por lo tanto sera
independiente de valores-lmite absolutos como los de las clasificaciones tradicionales.
Origen de los ciclos marga-caliza
En general la formacin de ciclos de marga y caliza es producto de la combinacin de
un bajo aporte clstico con un aporte carbontico importante, este ltimo resultado de
una alta productividad en el ambiente. Si existe un aporte terrgeno continuo, son
necesarias fluctuaciones en la productividad del carbonato para que los ciclos
efectivamente se formen o, por lo contrario, debe variar el aporte terrgeno,
produciendo un efecto de dilucin del carbonato en los niveles de margas. Tambin la
disolucin diferencial del carbonato en el fondo marino es un proceso formador de
margas, aunque poco probable en el caso que nos ocupa, ya que los depsitos
debieron acumularse muy por encima de la lysoclina. Adicionalmente, la disolucin por
degradacin de la materia orgnica y formacin de CO 2 (Diester Haass 1991) puede
descartarse en principio, dado que la disolucin en el nanoplancton y de los cuerpos
fsiles en general parece ser similar en margas y calizas (Scasso y Concheyro 1999).
La formacin de margas tambin puede ser favorecida diagenticamente por disolucin
del carbonato (Ricken 1986, Bathurst 1987, Ricken y Eder 1991). Finalmente, la
particin en planos de estratificacin muy regulares, tpica de las calizas litogrficas,
suele ser acentuada diagenticamente o por meteorizacin, y no siempre ocurre en
ausencia de estos procesos. En nuestro caso, esto sera factible slo en los trminos
superiores de la secuencia, en donde la presencia de delgados niveles de margas

interestratificadas con bancos potentes de calizas parece indicar disolucin diagentica


a travs de la abundancia de suturas y la oxidacin de los materiales.
El contenido de material terrgeno en todo el intervalo analizado vara entre un 18% y
un 30%. El espesor individual de los bancos de caliza es muy superior al de los de
marga en todo el perfil y, en especial, en la parte alta del mismo. As lo demuestra el
clculo del espesor promedio de los bancos de caliza y de marga (0,30 m y 0,12 m en
la parte inferior y 0,5 m y 0,05 m en la parte superior respectivamente). Este tipo de
configuracin en el espesor y porcentaje de carbonato de los bancos es indicador de
fluctuaciones en la productividad de carbonatos como origen de la alternancia
marga/caliza (Ricken 1991, pg. 171, fig. 2a; vase tambin Einsele y Ricken 1991, fig.
7). Sin embargo esta conclusin es necesariamente preliminar, ya que al menos parte
del contenido total contabilizado como silicatos terrgenos es en realidad slice
procedente de los radiolarios, como se discute ms adelante.
De acuerdo con la duracin del Tithoniano medio (Gradstein et al. 1995) se calcularon
tasas de sedimentacin promedio de alrededor de 5 cm/ka (50 m cada milln de aos Scasso y Concheyro 1999), una velocidad de sedimentacin relativamente alta para
plataformas carbonticas, cuyas velocidades de sedimentacin se extienden entre 3 y,
justamente, 50 m cada milln de aos (Ricken 1991). La existencia de tasas de
sedimentacin altas (con variaciones peridicas) y la ausencia de discontinuidades
marcadas permiti ponderar la duracin de los ciclos marga-caliza, que en promedio
arroj un valor de 18,2 ka para cada ciclo (Scasso y Concheyro 1999). Esta duracin se
encuentra dentro de la banda de frecuencias de los ciclos de Milankovitch y es similar a
la del movimiento de precesin del eje terrestre (e.g. Fischer 1991, Schwarzacher
1991), por lo que el origen de estas ritmitas estara vinculado a cambios climticos
controlados por variaciones en la rbita del planeta.
Arcillas, geoqumica y sus implicancias paleoclimticas y de procedencia
Pese al predominio de las smectitas, las asociaciones de minerales de arcilla son
diferentes en los niveles de margas y calizas. En las primeras la caolinita y la illita son
ms abundantes y en los interestratificados se observa un mnimo de capas
expandibles. En las calizas dominan la esmectita y los expandibles. Esta ciclicidad
mineralgica sera el reflejo de una ciclicidad climtica, con condiciones ms hmedas
durante la depositacin de los niveles margosos, que genera en el continente una
edafizacin ms profunda y mayor lavado. Por el contrario las calizas representaran
perodos ms secos con menor aporte clstico (Alonso y Scasso 1998).
El anlisis del residuo insoluble de margas y calizas indica una clara correlacin
negativa entre los contenidos de SiO 2 y de Al2O3 (Bausch et al. 1999) a diferencia de lo
que ocurre en otras calizas litogrficas. El exceso de slice con respecto a otros xidos
considerados tpicamente detrticos, como lo es la almina, puede ser indicativo de
aportes de slice elica, en forma de granos de cuarzo puro, o biognico intracuencal
(Arthur y Dean 1991). En nuestro caso, la observacin microscpica muestra
claramente un aporte biognico intracuencal variable, responsable de los mximos de
slice dentro del sistema. Esto se ve confirmado por la mejor correlacin entre la
abundancia relativa de arcillas y la almina, con relacin a la slice, y por la observacin
del grfico de SiO2/Al2O3 vs. carbonato (Fig. 7a). En este ltimo, los valores mximos

(por encima de 5) en la relacin SiO 2/Al2O3, corresponden a calizas, ms ricas en slice


biognica. Sin embargo, no todos los niveles de caliza estn enriquecidos en slice, ya
que valores mnimos del cociente corresponden tanto a margas como a calizas. Los
valores normales para este cociente oscilan entre 3 y 5 (Arthur y Dean 1991). Por otra
parte el grfico SiO2 vs. carbonato (Fig. 7c) evidencia correlacin negativa, lo que
indica que en general, el aporte de slice clstica es dominante sobre el biognico. El
grfico Al2O3/TiO2 vs. carbonato (Fig. 7d) muestra valores muy variables. Los valores
ms altos se verifican en calizas, mientras que valores muy bajos aparecen en ambas
litologas y pueden vincularse a la presencia de esmectitas formadas por alteracin de
materiales volcnicos (Arthur y Dean 1991). Esto es confirmado por la relacin
Na2O/K2O (ver, por ejemplo, Fig. 7b) que arroja valores de entre 0,5 y 2 indicativo de
minerales de arcilla formados a partir de materiales volcaniclsticos.

Fig. 7: a, Grfico del cociente SiO2/Al2O3 vs. carbonato total. Los valores mximos, por encima de 5
corresponden a calizas ricas en slice biognica. b, Relacin Na2O/K2O vs. el contenido total de
carbonato que muestra valores mayormente entre 0,8 y 2 indicativo de minerales de arcilla formados a
partir de materiales volcaniclsticos. c, Grfico de SiO2 vs. carbonato total que ilustra correlacin
negativa reflejando el carcter transicional del pasaje de margas a calizas y que en general el aporte
clstico domin sobre el biognico. d, Grfico Al2O3/TiO2 vs. carbonato total que muestra valores muy
variables. Los valores ms altos se verifican en calizas, mientras que valores muy bajos aparecen en
ambas litologas y pueden vincularse a la presencia de esmectitas formadas por alteracin de materiales
volcnicos (Arthur y Dean 1991).

Diagnesis, materia orgnica y composicin isotpica de las calizas


Los datos de Rock-Eval, reflectancia de vitrinita y de fluorescencia sugieren que las
calizas y margas estn inmaduras y sin capacidad para generar cantidades

sustanciales de hidrocarburos. Por lo tanto la madurez trmica de la seccin estudiada


es baja y las rocas no estuvieron profundamente sepultadas. Esta tendencia se vincula
razonablemente con los datos de madurez baja a moderada de la evaluacin
recientemente efectuada por Cruz et al. (1999) para distintas perforaciones hacia el
este de la zona de estudio, comprendidas en el rea petrolfera al sur de la Dorsal
Neuquina, en donde la sobrecarga de sedimentos oscil entre 600 y 1600 metros, con
Ro de vitrinita alrededor de 0,6 y 0,7%. De la estratigrafa local surge un mnimo de 200
m de sobrecarga pretectnica, debida a sedimentos del Tithoniano/Berriasiano (Leanza
1973). En consecuencia se asume que el sepultamiento de la unidad no ha superado
los 1000 metros, habiendo sido posiblemente menor.
La coloracin general amarillenta a castao-clara de las calizas, a veces con "anillos de
Liessegang" de oxidacin contrasta con la presencia espordica de niveles de color
castao oscuro o gris azulado. Esto sugiri la diferenciacin de muestras "alteradas"
metericamente versus otras "preservadas". Se analiz una con ncleo oscuro y borde
alterado (Fig. 6). El ncleo contiene aproximadamente 25-30% de pirita framboidal a
fina en el concentrado de kergeno, mientras que en el borde no superan el 5-10%,
siendo entonces la fuente probable de los xidos de hierro.
Tambin se verific la disminucin del ndice de hidrgeno (40%) y el aumento del
ndice de oxgeno (37%) entre el ncleo y el borde, pero no se apreciaron cambios
mineralgicos o qumicos en la fraccin carbontica.
Los valores 18O entre -3,5 y -5,5 y de 13C entre -1 y 1,6 (promedio 0,95) se
encuentran dentro del campo de las calizas marinas comunes, y se superponen
parcialmente con el campo de cementos del Jursico tardo del clsico trabajo de
Hudson (1977). El rango de valores es similar al de las calizas litogrficas en el
Jursico superior de Weltenburg, Cerin y Canjuers aunque presenta diferencias con
otras calizas litogrficas tales como las de Montardier, Schernfedt, Montsec y
Wintershof (Bausch y Joachimski 1994, Bausch et al. 1995, Bausch et al. 1996).
Hudson (1977), basndose en estudios previos de Keith y Weber (1964), reconoci que
la mayora de las calizas formadas en mares epicontinentales son sustancialmente ms
livianas en oxgeno que los sedimentos carbonticos precursores de ellas, y que la
composicin isotpica del carbono es bastante similar en rocas y sedimentos. De lo
antes mencionado concluy que durante la diagnesis los mayores cambios la
composicin isotpica afectan al oxgeno, y se relacionan con la precipitacin de
nuevos cementos a partir de aguas porales en equilibrio con temperaturas mas
elevadas o con procesos de reemplazo en similares condiciones, mientras que el
carbono es relativamente insensible a los cambios en las condiciones fsico-qumicas,
idea que se mantiene hoy da (e.g. Veizer et al. 1999). Por lo tanto, es comn que el
oxgeno del carbonato en muestras de roca evolucione hacia valores ms negativos de
18O durante la diagnesis, aunque adems del aumento de la temperatura se han
hallado otras explicaciones para este fenmeno, tales como la mezcla de las aguas
porales originales con aguas metericas, la recristalizacin, y la interaccin entre las
aguas porales y el sedimento no carbontico (Mozley y Burns 1993). Por otra parte, los
valores de 18O son demasiado bajos para explicarlos por causas primarias, como
variaciones globales o locales en la composicin del agua de mar para el Tithoniano.
En efecto, esta oscil alrededor de un 18O = -1.0 , con un rango de +2,30 a
-3,39 (Ditchfield et al. 1994, Podlaha et al. 1998, Veizer et al. 1999). Los valores de

13C presentan, sin embargo, buena coincidencia con los atribuidos al agua de mar,
que para el Tithoniano oscilan entre 2,05 y -3,26 con valores promedio alrededor
de 1 (Ditchfield et al. 1994, Podlaha et al. 1998), muy cercanos al 0,95 de
Neuqun. Por otra parte, las calizas micrticas pueden conservar la seal isotpica
original del ambiente (e.g. Joachimski 1994). Por ejemplo, el 13C de las rocas
calcreas del Jursico tardo del Tethys (Weissert y Mohr, 1996) permiti definir el
reciclado del C y su relacin con el clima global. La curva elaborada por estos autores
muestra valores de alrededor de 1,5 para el intervalo Tithoniano Medio (zonas
magnticas 19 a 21), notablemente similares a los valores "normales"de fondo de
nuestro perfil.
El tipo de distribucin "triangular" que se observa en las muestras de Neuqun al
graficar 18O vs 13C (Fig. 5) reflejara una modificacin diagentica parcial de la
composicin isotpica original de los sedimentos, probablemente ocurrida en estadios
tempranos de la historia de sepultamiento de las rocas. La contribucin de dixido de
carbono formado a partir de la degradacin de la materia orgnica, que se suma al
existente en el agua de mar, puede hacer variar la composicin isotpica de los
carbonatos diagenticos hacia valores ms livianos de 13C. Esto es coherente con una
disminucin en el valor de 18O debido a las temperaturas aumentadas durante la
diagnesis (Bausch et al., 1996) lo que puede generar distribucin covariante de C y O
(Given y Lohmann 1984; Jenkyns y Clayton 1986). Este tipo de covarianza se expresa
muy claramente en las diez muestras superiores del perfil de la figura 4. A la vez hay
consistencia con la observacin microscpica que revela fenmenos de reemplazo y de
la existencia de varias generaciones de cemento en las calizas. Es lgico, por lo tanto,
asumir que los componentes originales estaran sealando una composicin isotpica
con valores mximos de 18O, los que luego disminuyen durante la diagnesis. Una
estimacin de las paleotemperaturas, asumiendo una composicin de los fluidos
diagenticos similar a la del agua de mar jursica superior, y que esta presentaba w =
-1.0 (SMOW) tal como propusieron Ditchfield et al. (1994), y un fraccionamiento de
equilibrio para los istopos de oxgeno expresado por:
T = 16,9 - 4,21 (c - w) + 0,14 (c-w)2 (Irwin et al. 1977) con c = 18O (PDB) y w =
18O (SMOW), indica paleotemperaturas no superiores a los 43C para los casos de
mxima diagnesis. Si bien esta seal es resultado de una mezcla entre componentes
diagenticos y primarios (recristalizados o no) y, por lo tanto, esta es una temperatura
mnima, es destacable que presenta buena coincidencia con los valores obtenidos por
reflectancia de vitrinita, indicando que la secuencia sufri poco sepultamiento.
Contexto paleoceanogrfico y ambiente sedimentario
Legarreta y Uliana (1996), sobre la base de un estudio estratigrfico-secuencial,
relacionaron las transgresiones y regresiones registradas en la cuenca con variaciones
eustticas globales. Las secuencias tienen la particularidad de no presentar cuerpos
correspondientes con cuas de mar bajo, como resultado del escaso aporte clstico y
de la falta de un quiebre (hinge) tectnico capaz de generar pendientes importantes
(Legarreta y Uliana 1991). Durante el Tithoniano/Berriasiano, cuando el nivel del mar
fue mximo, el engolfamiento neuquino era un mar parcialmente cerrado, limitado hacia
el oeste por un archipilago volcnico poco elevado o parcialmente sumergido,

conectado por pasajes marinos con el Ocano Pacfico (Uliana et al. 1999; Spalletti et
al. 2000). De acuerdo con las reconstrucciones paleogeogrficas (Legarreta y Uliana
1991, Leanza y Zeiss 1990), la localidad de Zapala se habra encontrado unos 100 km
al norte de la costa sudeste del golfo neuquino para el Tithoniano (Fig. 1). Segn
Legarreta y Uliana (1996), en lneas generales la formacin de terrazas carbonticas
dentro de la cuenca estuvo en buena "sintona" con los ascensos del nivel del mar,
mientras que Spalletti et al. (2000) indican que el miembro Los Catutos forma parte de
un cortejo sedimentario de mar alto dentro de la secuencia intermedia de las tres que
caracterizan al intervalo Tithoniano-Berriasiano temprano.
Los depsitos laminados fangosos y margosos de la Formacin Vaca Muerta muestran
altos contenidos de materia orgnica (2% a 12 % COT) y, segn Legarreta y Uliana
(1996), demuestran un balance hidrolgico positivo para la cuenca, y la exisencia de
una columna de agua estratificada que control las condiciones de fondo anaerbicas a
disaerbicas. Gasparini et al. (1997) atribuyeron la anoxia al marcado desarrollo de una
termopicnoclina, con aguas superficiales oxigenadas, ms clidas y menos densas que
las profundas, cuyo carcter anxico permiti la buena preservacin de reptiles fsiles.
Spalletti et al. (2000), atribuyeron estas condiciones al intercambio con aguas anxicas
del Pacfico, en donde se produca surgencia ocenica y, en consecuencia, se formaba
una importante capa de oxgeno mnimo intersectando la plataforma. Dentro de un
engolfamiento como el de la cuenca Nequina, a alrededor de 300 km al este de la zona
del talud continental,la surgencia podra tener efecto en un contexto paleoceanogrfico
del tipo de giros secundarios que se vuelcan sobre el continente al desprenderse de
una corriente marina principal, como en el caso de la pennsula de Florida (Riggs 1984,
Snyder et al. 1990), considerando que para el Tithoniano el nivel del mar elevado debi
permitir una franca comunicacin del engolfamiento neuquino con el Pacfico.
Sobre la base del registro de peces, tortugas, ictiosaurios, abundantes amonites, y de
los pocos organismos bentnicos, Leanza y Zeiss (1990) sugirieron profundidades de
agua de entre 30 y 50 m para la sedimentacin del Miembro Los Catutos. Dicho rango
batimtrico es consistente con profundidades de 250 m calculadas para la cuenca
inmediatamente al norte y noroeste de la zona de estudio (Mitchum y Uliana 1985) en
la direccin de profundizacin de la cuenca. Spalletti et al. (2000) definieron un sistema
general de rampa mixta siliciclstica-carbontica dominada por mareas, para el
intervalo Tithoniano del sur de la Cuenca Neuquina, en cuyo contexto el Miembro Los
Catutos se habra acumulado en la parte distal, correspondiente a los ambientes de
cuenca o de rampa externa, ambientes frecuentes la formacin de este tipo de ritmitas
(e.g. Einsele y Ricken, 1991).
Las microfauna del Miembro Los Catutos est representada por abundantes radiolarios,
foraminferos y nanoplancton e indica condiciones marinas abiertas en la superficie. El
contenido relativo (20% en promedio) de espculas de esponja dentro de los restos
silceos y la baja relacin Nassellaria/Spumellaria (0,4 a 0,8%) en los radiolarios apunta
a una sedimentacin no ms profunda que de plataforma externa (Kiessling 1996). El
colapso de los caparazones de amonites indica que no estaban rellenos de sedimento
en el momento de colapsar y que este proceso fue producto de la sobrecarga
sedimentaria y de la disolucin de los septos (Seilacher et al. 1976, Maeda y Seilacher
1996). Por lo tanto no hubo de corrientes de fondo y el sepultamiento fue rpido, lo que
es confirmado por el hallazgo de delicadas mudas de calliansidos casi completas el

ms alto de los 2 bancos de caliza de la seccin superior, que correspondera al techo


del Miembro Los Catutos (Aguirre-Urreta y Scasso 1998).
Las biopelmicritas macizas suelen mostrar mximo contenido de espculas de esponjas
y partculas fosfticas coincidente con mximos de glauconita, foraminferos,
radiolarios, valvas y con un mnimo de terrgenos y opacos, indicando un aporte
netamente intracuencal. En las calizas laminadas, la coincidencia de mximos
composicionales de terrgenos, pellets y partculas fosfticas, junto con gradacin
normal y la ausencia de superficies de erosin evidencian la introduccin de estas
partculas por corrientes de turbidez diluidas o por plumas de suspensin. A su vez los
mximos de valvas en ciertas lminas junto con la ubicacin concordante de las valvas
indica que, aunque espordico, hubo transporte por suaves corrientes de fondo.
El conjunto de la asociacin de materia orgnica es comparable al descripto para la
Formacin Vaca Muerta en zonas vecinas de la cuenca (Cruz et al. 1999), derivada de
contribucin dominante de materia orgnica marina, posiblemente algal-bacteriana, y
fuente de los hidrocarburos lquidos de varios yacimientos del rea. La buena
correlacin entre el IH y el COT (Fig. 6) indica condiciones de oxigenacin marginal a
anxicas para las calizas laminadas con preservacin de la materia orgnica
saproplica y altas tasas de sedimentacin.
En sntesis, las ritmitas se habran depositado en fondos de baja energa,
pobrementente oxigenados y altas tasas de sedimentacin, situados por debajo de
aguas superficiales de mar abierto. Las altas tasas de sedimentacin seran debidas a
una alta productividad en el ambiente, sumada a la contribucin de plumas de
suspensin que arriban a la zona de acumulacin a partir de la remocin y exportacin
de sedimentos de zonas proximales (Barthel et al. 1994, Pittet et al. 2000). Es probable
que las altas tasas de sedimentacin de las ritmitas del Miembro Los Catutos hayan
producido extensos y suaves abultamientos de muy baja pendiente, que se ubicaron en
la parte distal de la rampa descripta por Spalletti et al. (2000). Esto se vera reflejado en
la geometra de las secuencias sincrnicas de subsuelo hacia el noreste (Mitchum y
Uliana 1985). All las secuencias ssmicas revelan clinoformas lensoides con una parte
central ms espesa y cuas que se adelgazan hacia la parte profunda y hacia el borde
de cuenca. Por lo tanto, el Miembro Los Catutos, que aflora en un rea reducida de la
cuenca, habra ocupado una posicin intermedia entre los depsitos bien oxigenados
de la rampa interna y los euxnicos de la cuenca ms profunda. Por ello la
sedimentacin presenta, alternativamente, rasgos de anoxia y disoxia, tales como
capas finamente laminados y otras masivas con bioturbacin de tipo Chondrites, y la
fauna bentnica es escasa.
La variacin vertical del 13C en el perfil muestra varias "excursiones" hacia valores
negativos, apartndose de un valor relativamente constante de alrededor de 1,4, que
puede aceptarse como un valor cercano al global de ocano durante el Tithoniano
medio (Weissert y Mohr 1996). En el anlisis preliminar de ellas, slo se concedi el
rango excursiones a las que alcanzan valores negativos y muestran "picos" formados
por lo menos por 5 valores distribuidos en forma consistente, no considerndose las
variaciones tipo "diente de sierra". De este anlisis surgen slo tres excursiones
principales (Fig. 4b), de las cuales la ms alta muestra covarianza del 13C con el 18O,
y por lo tanto es sospechosa de ser artificio de la diagnesis (Jenkyns y Clayton 1986).
En las dos inferiores, sin embargo, el 13C vara independientemente del 18O. El lapso

de tiempo relativamente breve (1 Ma.) involucrado en el perfil slo permite una


comparacin general con otras curvas publicadas (Weissert y Mohr 1996). Estos
autores explican las fluctuaciones en el 13C durante el Jursico tardo y Cretcico
temprano como el resultado del volumen de C orgnico sepultado (o sea extrado del
agua marina) como materia orgnica o como carbonato. As, las prominentes
variaciones positivas indican perodos de clima monznico en los continentes y
eutrofizacin en los ocanos, con gran acumulacin de materia orgnica, mientras que
el retorno hacia los valores ms bajos es el resultado de mayor sedimentacin
carbontica en las plataformas. Excursiones negativas de corta duracin como las que
se observan en la figura 4 no han sido descriptas en la literatura jursica. En general,
las excursiones negativas del 13C (de mayor duracin que las que mostramos aqu)
han sido atribuidas crisis de productividad del ocano que se asocian con extinciones
masivas como en el lmite Cretcico/Terciario o Paleoceno/Eoceno (una sntesis de las
distintas explicaciones puede consultarse en Corfield, 1994), para perodos en los
cuales no hay grandes masas de hielo polar. Esta circunstancia es comn al Jursico
superior (Valds y Sellwood, 1992, Ditchfield et al. 1994, Podlaha et al. 1998). En los
ocanos actuales el 13C del agua disminuye con la profundidad como resultado de la
fotosntesis en la superficie y de la degradacion de la materia orgnica en profundidad.
Otro tanto habra ocurrido en el Cretcico tardo (Zachos et al. 1989) hasta la crisis de
productividad del lmite Cretcico/Terciario. En este caso, el descenso de la
productividad, a travs de una menor fotosntesis, hara que las aguas superficiales del
ocano se enriquezcan en 12C con respecto al13C, y por ende que los carbonatos
formados a partir de ella sean isotpicamente ms livianos (ms negativos). Como se
detall ms arriba, los carbonatos del Miembro Los Catutos proceden mayormente de
las aguas superficiales, los valores mnimos de 13C aparecen en las calizas y margas
indistintamente, y no hay evidencias petrolgicas que indiquen disminucin en la
salinidad del medio marino (c.f.Joachimski, 1994), que puede ser una de las causas de
disminucin del 13C. Por lo tanto es improbable la existencia de un sistema de
circulacin esturica con un fuerte aporte fluvial durante la sedimentacin de las
calizas. Si bien tal sistema producira anoxia, la presencia de especies netamente
marinas se vera limitada por el gran aporte de agua dulce en la superficie y,
adicionalmente, debera registrarse una disminucin en el 18O. Por lo tanto, es factible
que estas excursiones sean efectivamente resultado de crisis de productividad en el
sistema. Considerando que la acumulacin del espesor estudiado tom alrededor de 1
Ma. (Scasso y Concheyro 1999) estas excursiones pueden atribuirse en forma
preliminar a variaciones en el ecosistema producidas por una periodicidad tipo E3 (400
ka - Fisher, 1991) como resultado de cambios en la excentricidad de la rbita terrestre.
Sin embargo lo limitado del espesor muestreado, que por otra parte representa el
espesor total de este tipo de calizas en la Formacin Vaca Muerta, hace
necesariamente tentativa la consideracin de este tipo de ciclicidad.
Conclusiones
El Miembro Los Catutos conforma una tpica alternancia de margas y calizas, que en
algunos niveles alcanzan el rango de "litogrficas", y presenta caractersticas litolgicas
y qumicas similares a las de las secuencias del Jursico superior del Tethys, en el

hemisferio norte. El material siliciclstico terrgeno constituye entre el 18 y el 30% de


las rocas y esta fluctuacin podra ser consecuencia de variaciones en la productividad
del carbonato.
El predominio de la esmectita e interestratificados en la fraccin clstica y su
composicin qumica indica una procedencia volcaniclstica para los materiales
edafizados en el continente. Mximos de abundancia de slice en las calizas son el
resultado de un aumento en la productividad biognica en los momentos de formacin
de las calizas, ya que en estas rocas la slice es usualmente escasa con relacin a las
margas.
La composicin de los minerales de arcilla, con mayor abundancia de caolinita e illita
para las margas, y mayor abundancia de interestratificados y esmectita para las
calizas, refleja una ciclicidad climtica, con condiciones ms hmedas durante la
depositacin de las margas, y ms secas para la formacin de las calizas.
Las ritmitas se habran depositado en condiciones marinas abiertas, de baja energa y
pobre oxigenacin, con altas tasas de sedimentacin debidas a la alta productividad del
ambiente y al arribo de sedimentos a partir de plumas de suspensin, probablemente
en forma de extensos y suaves abultamientos de muy baja pendiente.
Las rocas presentan contenidos orgnicos de hasta un 2% COT. Desde el punto de
vista trmico son inmaduras y no han sufrido apreciable sepultamiento. La composicin
isotpica del oxgeno en el carbonato (roca total) es ms liviana que la observada en
las curvas de referencia para el agua de mar tithoniana, y es consistente con una
diagnesis leve.
La composicin isotpica del carbono de la caliza (muestra total) revela valores
acordes a los del agua de mar tithoniana y presenta excursiones negativas de 13C.
Esto confirma el postulado de que las calizas micrticas pueden conservar el 13C
original del agua de mar y, por ende que las excursiones negativas pueden reflejar
crisis de productividad en el sistema marino, cuya posible periodicidad de 400 ka se
ajustara a la de los cambios en la excentricidad de la rbita terrestre.
Agradecimientos
El presente trabajo fue financiado con un subsidio de la Fundacin Antorchas. Agradecemos a W. M.
Bausch su ayuda para la realizacin de este trabajo; a M.M. Joachimski y B. Wenzel por los anlisis de
istopos estables en el Institut fr Geologie und Mineralogie de la Universidad de Erlangen-Nrnberg; a
la firma Loma Negra por facilitarnos el acceso a las canteras del rea de Zapala, y a H. Vidili por la
informacin suministrada; a A. Giusiano, L. Castro y P. Bosch por su colaboracin en las tareas de
campaa. Nuestro agradecimiento tambin a los rbitros de la Revista, cuyas observaciones permitieron
mejorar este trabajo.

Revista de la Facultad de Ingeniera Universidad Central de


Venezuela
versin impresa ISSN 0798-4065

Rev.Fac.Ing.UCVv.25n.2Caracasjun.2010

Caracterizacin geoqumica de rocas en una secuencia cretcica de la cuenca del


Lago de Maracaibo
Evelyn Azuaje1, Alessia Bastianoni 2, Liliana Lpez 2, Salvador Lo Mnaco 2, Gastn
Escobar 3, Wolfgang Kalkreuth 4, Mara Ruaro 5, Noelia Franco 4
Universidad Central de Venezuela. Facultad de Ingeniera. Escuela de Petrleo. email: evelyn.azuaje@ucv.ve
1

Universidad Central de Venezuela. Facultad de Ciencias. Instituto de Ciencias de la Tierra.


Caracas. Venezuela
2

Universidad Central de Venezuela. Facultad de Ciencias, Escuela de Qumica. Caracas.


Venezuela
3

Universidad Federal Do Rio Grande Do Sul. Instituto Geociencias. Do Rio Grande Do Sul.
Brasil
4

Universidad Federal Do Rio Grande Do Sul. Instituto de Qumica. Rua General Lima e Silva,
707, AP 201, CEP 90050-10, Porto Alegre. Brasil
5

RESUMEN
La cuenca petrolfera del Lago de Maracaibo, ubicada al noroeste de Venezuela ha sido
catalogada como una de las ms importantes a nivel mundial, siendo la Formacin La Luna
(FLL) su roca madre por excelencia. Sin embargo, las formaciones Apn y Maraca incluidas
en el grupo Cogollo, han sido definidas como rocas madre de cierta importancia. El objetivo
del trabajo consisti en determinar y comparar parmetros geoqumicos para caracterizar la
secuencia Cretcica representada en el ncleo 26D-2. Para esto fue realizado en primer
lugar la descripcin de las muestras de mano y anlisis mineralgico, la determinacin de
las concentraciones de carbono total, inorgnico (carbontico) y carbono orgnico total
(COT), adems de realizar pirlisis Rock-Eval, para obtener informacin acerca del tipo de
kergeno y el grado de madurez trmica. A continuacin fue extrado el bitumen, para
separarlo en maltenos y asfaltenos. Los maltenos fueron separados a su vez, en
hidrocarburos saturados, aromticos y resinas. Los biomarcadores presentes en los
hidrocarburos saturados y los marcadores aromticos fueron identificados por cromatografa
de gases acoplada a espectrometra de masas (CG/EM). A los asfaltenos se les
determinaron los pesos moleculares en nmero (Mn) y en peso (Mw) por cromatografa de
permeacin de gel. En base a los resultados obtenidos pudo concluirse que en la secuencia
Cretcica evaluada, el aporte de materia orgnica result ser mixta y se sugieren facies
sedimentarias marinas, carbonticas y siliciclsticas. Las muestras presentan una madurez
trmica que va de temprana a intermedia de acuerdo tanto a los biomarcadores y
marcadores aromticos como a los resultados obtenidos a travs de pirlisis Rock-Eval y de
los asfaltenos.

Palabras clave: Geoqumica, Carbono, Asfaltenos del Bitumen, Biomarcadores, La Luna,


Apn, Lisure, Maraca.
GEOCHEMICAL CHARACTERIZATION OF ROCKS IN A CRETACEOUS SEQUENCE IN
LAGO DE MARACAIBO BASIN
ABSTRACT
The Maracaibo basin has been catalogued as one of the most important basins worldwide,
the La Luna Formation (FLL) being the main source rock. Nonetheless, other formations
have been defined as source rocks of secondary importance. This is the case of some of the
formations included in the Cogollo group (Apn and Maraca formations). The purpose of this
study was to determine and compare geochemical parameters in order to characterize the
Cretaceous sequence represented in the well core 26D-2. In order to do that, first a physical
description of the samples was made, together with mineralogical analyses and the
determination of the total carbon, inorganic (carbonate) and total organic carbon (TOC).
Rock-Eval pyrolysis analyses were also made to determine the type of kerogen and the
maturity range of the samples. The bitumen was extracted and separated into maltenes and
asphaltenes. The maltene fraction was then separated in saturate and aromatic
hydrocarbons and resins. To obtain both biomarkers and aromatic markers, a gas
chromatography coupled with mass spectrometry (GC/MS) analysis was done. Lastly the
asphaltene fraction was analyzed using gel permeation chromatography to determine the
molecular weight in number (Mw) and in weight (Mw). Considering the results obtained
through pyrolysis, biomarkers and aromatic markers, the Cretaceous sequence analyzed
presented a mixed organic matter input, the sedimentary facies were marine, carbonatic
and siliciclastic and the samples show an early to intermediate maturity range.
Keywords: Geochemistry, Carbon, Asphaltenes of bitumen, Biomarkers, La Luna, Apn,
Lisure, Maraca.
Recibido: octubre de 2008 Recibido en forma final revisado: enero de 2010
INTRODUCCIN
La Cuenca Occidental de Venezuela, se compone de las cuencas Maracaibo, Falcn, Barinas
y Los Llanos. La cuenca de Maracaibo es la primera en importancia en Suramrica y es una
de las ms importantes a escala mundial (Gonzlez de Juana et al. 1980), debido a la
magnitud de sus campos petrolferos, la cantidad de barriles diarios producidos y el nmero
de yacimientos que se encuentran en produccin activa, siendo su principal roca fuente la
FLL. Sin embargo, la literatura sugiere, la presencia de otras rocas fuente, dentro de las
cuales se incluyen las formaciones carbonticas que constituyen al Grupo Cogollo
(formaciones Apn y Maraca), de edad Aptiense-Albiense. Esto es consecuencia de la
evolucin de la cuenca durante el Cretcico donde, de acuerdo a Gonzlez de Juana et al.
(1980) y Bartok et al. (1981) entre otros, la regin Noroccidental de Venezuela, se vio
afectada por una serie de variaciones del nivel del mar, permitiendo la depositacin de
distintos tipos de litologas. Entonces, la energa del ambiente de sedimentacin y la

posicin de la lnea de costa fueron modificadas a lo largo de este perodo, afectndose de


esta forma tanto el aporte de materia orgnica que sufri la cuenca, como las condiciones
redox desarrolladas en la misma. Dentro de la geoqumica orgnica, se tienen herramientas
como los biomarcadores que permiten conocer o sugerir tanto el aporte de materia orgnica
como la madurez trmica y las condiciones redox desarrolladas. Esto se debe a que los
biomarcadores son compuestos orgnicos heredados de los organismos vivos, y se
encuentran asociados a la materia orgnica, que es depositada en una cuenca, lo que lleva
a que los biomarcadores se vean afectados por los mismos procesos que sufre la materia
orgnica presente en la roca. Adicionalmente, para sugerir etapas de madurez trmica
suelen usarse los marcadores aromticos. ste ltimo parmetro puede ser corroborado a
travs de la aplicacin del mtodo de pirolisis Rock-Eval.
Otra fraccin del crudo que tambin resulta de notable inters para los estudios geoqumicos
por su similitud al kergeno y su poca alteracin durante los procesos de generacin,
migracin y acumulacin de los hidrocarburos, son los asfaltenos, los cuales son definidos
operacionalmente, como un constituyente del crudo que precipita luego de agregarles 40-60
volmenes de una parafina de bajo peso molecular (n-heptano). De hecho, recientemente
determinar los parmetros fisicoqumicos y de composicin elemental de los asfaltenos
presentes en el crudo, ha permitido establecer correlaciones crudo-crudo, crudo-roca madre
y establecer relaciones con las condiciones del ambiente de sedimentacin, acumulacin,
preservacin, fuente y madurez alcanzada por la materia orgnica (Gonzlez, 2005). Bajo
los criterios y parmetros antes expuestos se realiz una caracterizacin geoqumica de las
rocas de una secuencia Cretcica de la Cuenca del Lago de Maracaibo constituida por las
FLL, Apn, Lisure y Maraca, que revisten importancia como rocas generadoras y yacimiento
de hidrocarburos.
METODOLOGA EXPERIMENTAL
Para realizar la caracterizacin geoqumica en rocas se evaluaron diferentes parmetros en
diez (10) muestras, sealadas en la tabla 1 ordenadas en relacin a la profundidad en pies,
correspondientes al ncleo del pozo 26D-2 de la Cuenca del Lago de Maracaibo.
Tabla 1. Muestras del ncleo 26-D2.

Pulverizacin de muestras. Las muestras fueron fragmentadas con una mandarria en


trozos aproximadamente menores a 2 cm, para su posterior pulverizacin en un equipo
SHATERBOX (modelo 5540).
Caracterizacin de muestras de mano y anlisis mineralgico. Las muestras de roca
fueron evaluadas cualitativamente en relacin a sus caractersticas fsicas y mineralgicas.
Asimismo, fueron sometidas a un anlisis de difraccin de rayos-X (DRX) para determinar su
mineraloga, haciendo uso de un equipo modelo Broker AXS Siemens (D-8 Advanced),
empleando como fuente la de seal k de Cu.
Determinacin de las concentraciones de carbono. Se obtuvo la concentracin de
carbono inorgnico o carbontico empleando el Calcmetro de Bernard (Hesse, 1971).
La concentracin de carbono total en la roca se determin con un equipo LECO modelo C144, construyndose una curva de calibracin con patrones LECO con concentraciones de
carbono de 0,91%; 2%; 4,8% y 12%. Se pesaron aproximadamente 100 mg de roca
pulverizada y se agregaron 100 mg de acelerador, en una celda de cuarzo-mullita,
posteriormente se introdujo en el horno del equipo a una temperatura de 1200C,
sometindola a combustin en una atmsfera de oxgeno. Siendo la lectura del equipo
relacin directa al peso de la muestra se determin la concentracin de carbono total en
%p/p.
La concentracin de carbono orgnico total (%m/m) se determin conociendo que este debe
ser igual a la diferencia entre las concentraciones de carbono total e inorgnico.

Pirlisis Rock-Eval. Los anlisis fueron realizados en un pirolizador Rock-Eval 6,


obtenindose los registros geoqumicos de carbono orgnico total, potencial remanente (S 2),
tipo de kergeno (IH), contenido de bitumen normalizado y reflectancia a la vitrinita
calculada. As como tambin, los resultados de madurez basados en temperatura mxima
de generacin (Tmx).
Extraccin de materia orgnica soluble. La materia orgnica soluble se extrajo de la
roca pulverizada. Aproximadamente 30g fueron colocados en equipos soxhlets, empleando
como solvente diclorometano (CH2Cl2), por perodos de tiempo promedio de seis (6) horas.
El bitumen obtenido fue rotaevaporado para eliminar el solvente y transvasado a viales.
SEPARACIN SARA
Fraccin de asfaltenos. Los asfaltenos fueron precipitados con n-heptano en una relacin
1:40 v/v, separando as a los maltenos que permanecen en solucin. Los maltenos
obtenidos por precipitacin y que constituan el lquido sobrenadante, fueron transvasados,
y posteriormente almacenados en contenedores parcialmente tapados aadiendo CH2Cl2.
Posteriormente, los asfaltenos fueron purificados por lavado en caliente con n-heptano y
filtrados empleando filtro milipore de 0.45m.
Fraccin de maltenos. Los mltenos obtenidos previamente, fueron separados en las
fracciones correspondientes a hidrocarburos saturados, aromticos y resinas, mediante la
tcnica de cromatografa de adsorcin en columna.
Esta cromatografa se efectu utilizando columnas de aproximadamente 25 cm de longitud,
las cuales fueron empacadas con almina activada suspendida en n-hexano. Para obtener la
fraccin de hidrocarburos saturados, se utiliz n-hexano como eluyente; la fraccin de
hidrocarburos aromticos se obtuvo por adicin de tolueno y la fraccin de resinas fue
separada aadiendo una mezcla de toluenometanol en una proporcin 70:30 v/v. Para
garantizar la pureza de las fracciones, se realiz una doble cromatografa. Este
procedimiento involucraba eluir nuevamente con el mismo solvente a cada fraccin extrada.
Para esta segunda cromatografa se utilizaron columnas de 10 cm de longitud. El exceso de
solvente fue eliminado por rotaevaporacin.
Anlisis de los biomarcadores. Tanto los biomarcadores presentes en la fraccin de
hidrocarburos saturados como los marcadores presentes en la fraccin de hidrocarburos
aromticos fueron obtenidos mediante CG/EM, para ambas fracciones. El equipo utilizado
fue un cromatgrafo de gases de Agilent Technologies, modelo 6890N Network DCSystem,
acoplado a un espectrmetro de masas MS Agilent 5973 Network Mass Selective Detector.
Para este anlisis se inyectaron aproximadamente 2L de muestra, en el equipo.
Mediante esta tcnica se obtuvieron los fragmentogramas de inters para este estudio, es
decir: m/z 113, m/z 191, m/z 217 y m/z 218 para la fraccin de hidrocarburos saturados y
m/z 178, m/z 192 y m/z 231 para la fraccin de hidrocarburos aromticos.

Peso molecular de asfaltenos. La determinacin de los pesos moleculares se llev a cabo


empleando un equipo de cromatografa lquida de alta presin (HPLC), marca Perkin Elmer,
equipado con una bomba con gradiente isocrtico (LC pump), y un detector Waters a 484
nm, con un sistema PE Nelson 900 de adquisicin de datos.
RESULTADOS
La composicin mineralgica determinada a partir de los anlisis de DRX, para las rocas de
FLL, corresponde a calcita, cuarzo, anquerita, caolinita y moscovita. Por otra parte en
algunas de las muestras fue detectada pirita, lo que podra deberse a altas concentraciones
de azufre como consecuencia del desarrollo de un ambiente fuertemente reductor, durante
la sedimentacin. Para la Formacin Maraca, hay presencia de calcita y cuarzo. Por otra
parte, la muestra evaluada para la Formacin Lisure, presenta cuarzo y algunos minerales
de arcilla como la caolinita. En la muestra de la Formacin Apn, se observa calcita y cuarzo
y en el caso donde estn presentes secciones de del Miembro Machiques, hay presencia de
dolomita y cuarzo. Los resultados sugieren, como lo sealan Gonzlez de Juana et al.
(1980), que el grupo Cogollo constituido por las formaciones Apn, Lisure y Maraca, es de
tipo predominantemente calcreo. Mientras que FLL est compuesta mayoritariamente por
una combinacin de calizas y lutitas.
La concentracin de carbono carbontico (CaCO3) vara de 2,0% a 77,9% (tabla 2)
relacionada a la presencia de calcita precipitada en ciertas muestras. Las mayores
concentraciones se observan en la muestra de Maraca y en la muestra de arenisca de Lisure
con menor profundidad (LI01), mientras que la muestra ms profunda de Lisure (LI02)
exhibe la menor concentracin de carbono carbontico. Correlacionando estos valores con la
litologa correspondiente, es posible establecer que la concentracin de CaCO3 aumenta en
las muestras relacionadas con las calizas y disminuye en las zonas asociadas a las lutitas.
Tabla 2. Concentracin de COT, CaCO3 y Cinorg.

--- No hay valor disponible ND: No detectado.

Las figuras 1 y 2 muestran grficamente los resultados obtenidos para Cinorg y COT (tabla
2). Se observa que las mayores concentraciones de carbono carbontico las exhiben las
formaciones ms profundas, con un promedio de 8,4%; aunque las muestras de FLL
presentan una alta concentracin de Cinorg (superior al 4,8% con un promedio de 6,6%).
No se consider para la evaluacin la muestra LI02, en vista de que no se dispuso de un
valor adecuado del parmetro.

Figura 1. Cinorg vs profundidad.

Figura 2. COT vs. profundidad.


En cuanto a las concentraciones de COT, las mximas concentraciones son alcanzadas por
las muestras de la FLL, en un rango de 3,2 a 9,4% con un promedio de 6,3%, resultados
que sugieren una alta preservacin y concentracin de materia orgnica y permiten
caracterizar a FLL como una roca fuente que, dependiendo tanto del grado de madurez
como del tipo de materia orgnica, podra ser excelente. Estos resultados coinciden con
los presentados por Ascue (2007) que seala que las altas concentraciones de tales
parmetros (COT, Cinorg y azufre total), adems de indicar un alto aporte de materia
orgnica, describen el decaimiento de la misma en la columna de agua y el establecimiento
de condiciones de Eh < 0, en el momento de la sedimentacin, lo cual es caracterstico de
un ambiente de sedimentacin marino con condiciones euxnicas. Igualmente, los resultados
concuerdan con valores encontrados por Talukdar et al. (1986), los cuales indican que la
concentracin de carbono orgnico total (COT) vara entre 1,5 y 9,6% con promedio en
3,8%.
El mximo valor de COT es alcanzado por la muestra LL04 de FLL (figura 2), disminuyendo
el valor con la profundidad aunque no de forma progresiva. La Formacin Maraca, muestra
el menor valor de COT en comparacin con La Luna, seguida por Apn. Aspecto contrario al
caso de Cinorg, donde las muestras del grupo Cogollo tienen mayor concentracin de Cinorg
y menor COT, lo que sugiere un menor aporte de materia orgnica o un menor grado de

preservacin debido a los cambios en el ambiente de sedimentacin. Se observa tambin, al


correlacionar el Cinorg con el COT, que existe una relacin inversa entre ambos parmetros,
a mayor Cinorg menor COT, presentando las calizas los mayores valores del primer
parmetro y los menores del segundo. Las lutitas, exhiben variabilidad, pero en general
presentan los ms altos valores de COT.
Tipo de kergeno. Para determinar el tipo de kergeno presente en las muestras se
relacion el ndice de hidrgeno (IH) con el ndice de oxgeno (IO). En los resultados
obtenidos, se observa que el kergeno en cuatro de las muestras de FLL, es de tipo mixto
(II - III) y la restante de tipo II. Sin embargo, la mayora de las muestras de esta
formacin, presentan IH superior a 250, parmetro que les imprime una mayor presencia de
materia orgnica marina. Diversos autores, como Talukdar et al. (1985) y Talukdar &
Marcano (1994), coinciden en sealar que la materia orgnica de la FLL est constituida
predominantemente por material marino, amorfo de kergeno tipo II.
Debido a que la Formacin Lisure es considerada como una roca yacimiento y no como una
roca fuente, no fueron obtenidos resultados para estas muestras a travs de pirlisis RockEval.
Para la Formacin Maraca, contrario a lo indicado en la literatura, que seala a esta
Formacin como importante horizonte productor de hidrocarburo, la nica muestra
analizada indica presencia de materia orgnica asociada a un kergeno tipo III. Esta materia
orgnica retrabajada no generara hidrocarburo lquido como en el caso de La Luna, sino
nicamente pequeas cantidades de CH4 y otros compuestos gaseosos. No obstante, la
muestra AM01, donde se presenta el Miembro Machiques de la Formacin Apn, la materia
orgnica es claramente marina (kergeno tipo II).
Madurez. El rango de madurez para las muestras en funcin del parmetro de Tmx, est
comprendido entre 411 439C con un promedio de 430C, lo que ubica a las muestras en
la condicin lmite entre la etapa inmadura y madura, de acuerdo a los intervalos de
madurez propuestos en la literatura.
Para FLL, la muestra LL04 presenta el mximo valor de madurez (439C) y el promedio de
temperatura mxima est ubicado en 434C, otorgndole estos valores a sta seccin del
ncleo una categora de madura, resultados coincidentes con los hallados por Talukdar et al.
(1985). Sin embargo, la FLL en toda su amplitud no tiene un nico nivel de madurez, se
estima que este nivel vara en la cuenca de inmaduro a sobremaduro en una direccin
aproximada de noroeste a suroeste.
La muestra de la Formacin Maraca y la Formacin Apn son las nicas evidentemente
inmaduras (Tmx = 426C y 411C, respectivamente), considerado este resultado en base
a los valores de S2 poco confiables.
La mayora de las muestras estn en condicin de inicio de ventana de petrleo. Los estados
de madurez de las muestras en trminos de un equivalente a la reflectancia de vitrinita
calculada, con un promedio de 0,87%, indican que la mayora de las muestras se

encuentran en la principal zona de generacin de hidrocarburos lquidos, conocida como


ventana del petrleo. Slo una muestra de La Luna (LL02), la de Apn y la muestra de
Maraca estn en etapa de diagnesis.
Calidad y potencial de generacin. Estos parmetros estn determinados por el ndice de
produccin (IP), S1+S2, S1/COT, S2/S3, IH e IO. En cuanto al IP el promedio para todas las
muestras es de 0,171; para las muestras de FLL, Maraca y Apn son 0,104; 0,400 y 0,225,
respectivamente. Considerando, que el ndice de produccin en un valor de 0,100 es
indicativo del inicio de la ventana del petrleo y en 0,400 significa el fin de este perodo
(Hunt, 1995), es posible sealar que las muestras se encuentran en la zona de generacin
de hidrocarburo lquido. Sin embargo, el anlisis puntual de las muestras revela condiciones
diferentes a la general establecida, ubicando este rango de manera estricta nicamente a la
muestra LL01, mientras que tres muestras (LL02, MR01 y AP01) estn en la zona inmadura
de generacin. La relacin entre el ndice de produccin vs. la madurez determinada a
travs de Tmx indica que las muestras de la FLL estn ubicadas dentro de la zona de bajo
nivel de conversin, aunque cuatro de cinco entran en la zona de generacin. Condicin que
se cumple igualmente para la muestra AM01. Encontrndose solamente en condicin
absolutamente inmadura la muestra AP01.
Segn Hunt (1995), la relacin S1/COT en el mximo de generacin (rocas en etapa de
expulsin), exhibe valores entre 0,10 y 0,20. Las muestras analizadas presentan un valor
promedio de 0,23. En FLL, la mayora de los resultados estn ligeramente por encima de
estos valores a excepcin de la muestra LL04, esto indica que las muestras an tienen
capacidad de generacin y expulsin. Para las formaciones Maraca y Apn (AP01) el valor de
la relacin seala que ya han expulsado la mayora del hidrocarburo existente. Al graficar el
potencial residual de hidrocarburos (pico S2) versus el carbono orgnico total, se observa
que las muestras presentan mayor potencial en el siguiente orden LL04, LL05, LL03, LL01 y
LL02 con kergenos entre tipo II y III. De las muestras restantes la nica de la Formacin
Maraca y la muestra de Apn AP01 no exhiben prcticamente ningn potencial.
Anlisis de los biomarcadores. Aporte de materia orgnica. Al identificar las distintas
seales correspondientes a los n-alcanos (m/z 113) se observ, una distribucin unimodal,
con mximos entre C20 y C24, y con una disminucin progresiva en la abundancia de los nalcanos de mayor peso molecular. Esto permite proponer un aporte de materia orgnica
predominantemente marina (figura 3). Sin embargo, puede distinguirse un desplazamiento
en el mximo de la curva a medida que aumenta la profundidad de las muestras, la muestra
menos profunda (LL01) exhibe un mximo de distribucin en C17 mientras que la ms
profunda (AP01) lo presenta en el C24. Tal efecto podra deberse a una mayor contribucin
de materia orgnica de origen continental para las muestras ms profundas, como
consecuencia de las condiciones desarrolladas durante la sedimentacin de las formaciones
asociadas a las mismas.

Figura 3. Distribucin n-alcanos para las muestras LL02, LL05, LI02 y AM01.
Por otra parte, las distribuciones bimodales, podran ser consecuencia de un aporte mixto de
materia orgnica, de acuerdo a lo reportado en la literatura (Tissot & Welte, 1984) o de
procesos de migracin intra roca madre (figura 3), que llevaran a la prdida del patrn
original de las distribuciones de los n-alcanos. Sin embargo, la suposicin de un aporte de
materia orgnica mixta para las muestras analizadas, concuerda con lo reportado en este
trabajo, a partir de los datos de pirlisis Rock-Eval.
En cuanto a los ambientes de sedimentacin, han sido reportados por Bartok et al. (1981) y
Mendoza (2005), ambientes costeros, transicionales y netamente marinos para las distintas
formaciones asociadas al grupo Cogollo. Es en base a los modelos de sedimentacin
sugeridos por dichos autores que puede explicarse porque la muestra AP01 present el
mayor aporte de materia orgnica continental, mientras que la muestra MR01 present el
menor aporte de materia orgnica continental dentro del grupo Cogollo, ya que la
disponibilidad de materia orgnica marina estuvo condicionada a la proximidad a la lnea de
costa del ambiente de sedimentacin.
As mismo, Talukdar et al. (1988), Quintero (1990) y Alberdi et al. (1999) establecen el
carcter marino de la materia orgnica presente en FLL, que puede observarse a partir de
las distribuciones de los n-alcanos para las muestras correspondientes a la formacin (LL01,
LL02, LL03, LL04 y LL05) y en los resultados obtenidos a partir de pirolisis Rock-Eval.

Adems, fueron identificados los terpanos tri tetra y pentacclicos presentes en el in m/z
191. A partir de los resultados obtenidos para la relacin C24-4/C23-3 (tabla 3), se propone que
las muestras analizadas no presentan un aporte considerable de materia orgnica
continental o proveniente de plantas superiores. Adicionalmente, puede observarse como las
muestras que presentan un mayor valor de la relacin C24-4/C23-3, corresponden a aquellas
donde se observan mayores valores para la relacin pristano/gitano (tabla 4). Por lo tanto,
en las zonas donde se desarrollaron ambientes con condiciones redox ligeramente
oxidantes, ocurri el mayor aporte de materia orgnica continental. Estas condiciones
redox, suelen alcanzarse en ambientes transicionales o costeros, con una circulacin de
agua continua. Paralelamente, las muestras asociadas a ambientes de sedimentacin
marinos de aguas tranquilas y con baja circulacin en la columna de agua, poseen la menor
relacin P/F y la menor relacin C24-4/C23-3.
Tabla 3. Parmetros calculados de los hopanos presentes en el in 191.

Tabla 4. Relacin entre isoprenoides e isoprenoides y n-alcanos.

P: pristano F: fitano n-C17: alcano normal de C17 n-C18: alcano normal de C18.
Finalmente, fueron identificados los esteranos regulares de 27, 28 y 29 tomos de carbono,
que permiten en funcin de su abundancia relativa (figura 4) determinar la fuente de
materia orgnica. De acuerdo a este diagrama se sugiere un ambiente de sedimentacin
predominantemente marino, con una litologa carbontica o luttica, la cual es caracterstica
de las formaciones estudiadas.

Figura 4. Abundancia relativa de los esteranos.


Condiciones paleoambientales (condiciones redox, ambiente de
sedimentacin). De acuerdo a los resultados obtenidos para la relacin P/F, podra
sugerirse una variacin en las condiciones redox (Didyk et al. 1978 citado por Hughes et al.
1995) que pudo involucrar modificaciones en la posicin del lmite xico-anxico de la
columna de agua desarrollada en el ambiente de sedimentacin, permitiendo la transicin
de un ambiente ligeramente oxidante a uno ms reductor, donde predominaba el fitano,
sobre el pristano (tabla 4). Las muestras que presentan los menores valores de la relacin
P/F (LL02, AM01 y AP01), corresponden a aquellas que fueron sedimentadas en un
ambiente reductor (posiblemente anxico-euxnico), el cual normalmente se desarrolla en
ambientes de aguas tranquilas, someras, con baja energa y circulacin restringida. Tales
condiciones fueron, de acuerdo a la literatura, alcanzadas durante la sedimentacin de
dichas formaciones (La Luna y Apn). Asimismo, las muestras LL01 y LI02, poseen los
valores ms elevados para la relacin P/F, lo que podra sugerir que no se desarrollaron
condiciones reductoras lo suficientemente fuertes como para favorecer la preservacin
del fitano frente al pristano.
Esta variacin podra ser una consecuencia de un ambiente de sedimentacin con mayor
energa y por lo tanto, con mayor circulacin de la columna de agua. La muestra LL01, que
corresponde a la menor profundidad dentro de la secuencia para la FLL, tambin muestra un
valor elevado de la relacin P/F. Esto permitira sugerir que la muestra en cuestin
corresponde a las ltimas etapas de sedimentacin de la FLL, donde comenz a disminuir el

nivel del mar en la cuenca, y a aumentar la recirculacin de las aguas, desarrollndose un


ambiente ms oxidante.
A partir de la figura 5, puede apreciarse que las muestras LL01 y LI01, se encuentran en el
campo de los kergenos tipo III o continentales, y fueron sedimentadas bajo ambientes ms
oxidantes, tal como se indic a partir de la relacin P/F. Las muestras restantes (LL02, LL03,
LL04, LL05, MR01, AM01 y AP01) fueron sedimentadas bajo ambientes ms reductores y, se
asocian a kergenos tipo II-III, lo que tambin concuerda con las observaciones realizadas
anteriormente utilizando la relacin P/F y con lo reportado a partir de los datos de pirlisis
Rock-Eval, que indican una mezcla de kergenos tipo II-III para las muestras LL03, LL05,
AM01 y un kergeno netamente tipo III para la muestra LL01. Como se mencion
anteriormente, la Formacin Lisure no presenta caractersticas de roca fuente, sino de roca
yacimiento, por lo que las observaciones realizadas acerca del tipo de kergeno para esta
Formacin, corresponden a las caractersticas asociadas al kergeno que gener el crudo
acumulado en la misma.

Figura 5. Comparacin entre las relaciones isoprenoides/n-alcanos observadas en las


muestras bajo estudio.
De la misma forma, para confirmar las sugerencias realizadas en cuanto a las condiciones
paleoambientales, fueron identificados algunos de los biomarcadores presentes en el in

m/z 191. En base a los valores obtenidos para los distintos ndices (tabla 3) asociados a los
hopanos se corrobora el ambiente de sedimentacin principalmente marino, donde ocurri la
depositacin de calizas o lutitas de acuerdo a Peters et al. (2005), que concuerda con la
litologa observada en las rocas estudiadas.
En funcin de los valores observados en la tabla 3, para la relacin C35S/C34S, se corrobora
que la sedimentacin de las muestras ocurri en un ambiente donde el lmite xicoanxico
de la columna de agua, present posiciones variables a lo largo del perodo de
sedimentacin.
Bajo condiciones fuertemente reductoras dominan los hopanos de 35 tomos de carbono,
pues se ve favorecida su preservacin, frente a sus homlogos de 34 tomos de carbono
(Peters et al. 2005). Tales condiciones, generan valores mayores que 1 para la relacin
C35S/C34S, como los observados en las muestras AM01 y AP01 (tabla 3). En cambio, las
muestras LL01, LL02, LL03, LL04, LL05, MR01, LI0 y LI02 presentan valores menores a 1,
que podran indicar condiciones anxicas-subxicas. Dicha variacin, podra ser una
consecuencia, de ambiente de sedimentacin desarrollado en la cuenca y reportado en la
literatura (Mendoza, 2005). Adems, de acuerdo a Peters et al. (2005), la relacin C 35S/C34S
puede usarse en combinacin con la relacin entre el C29Norhopano y el C30 Hopano, para
definir la facies sedimentaria de la roca fuente, debido a que para poder definir una facie
carbontica, se requieren valores de la relacin C35S/C34S > 0,8 y valores de la relacin
C29Norhopano/ C30Hopano > 0,6. Por lo tanto, los valores de la tabla 3, estn acordes con la
litologa carbontica que presentan las formaciones estudiadas. Las muestras
correspondientes a la Formacin Lisure, no siguen dicho patrn, debido a las caractersticas
litolgicas asociadas a la misma.
Adicionalmente, se presentan las distribuciones de los homohopanos para las muestras
MR01, LI01 y LI02 (figura 6), evidencindose una distribucin en escalera o descendente
para la mayora de las muestras. Esto implicara condiciones reductoras ms no anxicaseuxnicas en el ambiente de sedimentacin.

Figura 6. Distribucin homohopanos, presentes en las muestras MR01, LI01 y LI02.


Para las muestras MR01 y LI02, se observ una mayor abundancia de los homlogos
intermedios (C32-C33), como consecuencia de condiciones moderadamente subxicas
durante la depositacin, seguidas de una oxidacin parcial de la cadena lateral del
bacteriohopanetetrol. Por otra parte, la muestra LI01 (Formacin Lisure), presenta una
distribucin similar a la observada tanto para la FLL como para la Formacin Apn (figura
7), permitiendo esto sugerir condiciones ms anxicas que las observadas para las muestras
MR01 y LI02 y por lo tanto, una alternancia en cuanto a las mismas dentro del ambiente de
sedimentacin.

Figura 7. Distribucin homohopanos, presentes en las muestras LL03, LL04, AM01 y AP01.
Para el contraste en las distribuciones entre las distintas muestras estudiadas, fue elaborada
la misma grfica, incluyendo solamente a las muestras LL03, LL04, AM01 y AP01 (figura 7).
De esta forma, se observa una distribucin en forma de V, nicamente para las dos
muestras provenientes de la Formacin Apn (AM01 y AP01), indicando condiciones
anxicas-euxnicas dentro de su ambiente de sedimentacin. Cabe destacar que las
condiciones redox observadas a partir de esta distribucin, coinciden con aquellas deducidas
mediante el uso de la relacin P/F (tabla 4).
Las variaciones en el nivel de mar, y por lo tanto en la circulacin de la columna de agua,
podran ser la causa de las diferencias observadas tanto para la distribucin de los
homohopanos, como para los otros parmetros utilizados para sugerir condiciones redox del
ambiente de sedimentacin (relacin P/F, relacin C35S/C34S).
Por lo tanto, las interpretaciones realizadas concuerdan con el modelo de sedimentacin
planteado para la Cuenca de Maracaibo por Gonzlez de Juana et al. (1980), Bartok et al.
(1981) y Mendoza (2005). De acuerdo a este modelo de sedimentacin, la Formacin Lisure
se deposit en un ambiente principalmente regresivo, con trasgresiones pequeas, donde
pudieron desarrollarse condiciones redox ligeramente oxidantes (disxicas-subxicas). En
cambio, las formaciones Apn, Maraca y La Luna fueron depositadas bajo un rgimen

transgresivo, en ambientes de aguas tranquilas y con poca circulacin donde pudo resultar
favorecida la formacin de un ambiente con un carcter reductor (anxico-subxico o
anxico-euxnico).
Madurez trmica. Para determinar este parmetro fueron utilizadas inicialmente, las
relaciones de los biomarcadores presentes en el in m/z 113 (CPI; OEP, P/nC17 y F/nC18).
Las muestras analizadas poseen valores tanto del ndice de carbono preferencial (CPI, por
sus siglas en ingls) como de la preferencia par impar (OEP, por sus siglas en ingls)
cercanos a 1 (tabla 5), lo que puede alcanzarse como consecuencia de una madurez trmica
avanzada de las muestras, de acuerdo a Tissot & Welte (1984).
Tabla 5. Parmetros de madurez calculados a partir del in m/z 113.

CPI (1): calculado de acuerdo a la frmula de Brey y Evans (1961).


CPI (2): calculado de acuerdo a la frmula de Philippi (1965).

Por otra parte, la muestra LL04 presenta un CPI y un OEP mayor a 1, que podra
relacionarse a lo mencionado anteriormente acerca de la ocurrencia de un fenmeno de
migracin intra-roca madre que permitiera la disminucin en las cantidades de los nalcanos presentes originalmente dentro de esta muestra, tal diferencia puede apreciarse en
la distribucin de los n-alcanos para la muestra en cuestin (figura 3). Esta ltima
suposicin, pareciera ms probable para justificar los valores de CPI y OEP observados, que
las diferencias en el tipo y cantidad de n-alcanos nuevos generados, ya que para esta

formacin ha sido sugerido un aporte uniforme de materia orgnica, como puede verse por
el tipo de kergeno reportado para esta formacin de acuerdo a los datos obtenidos a partir
de pirlisis rock-eval. CPI (1): calculado de acuerdo a la frmula de Brey y Evans (1961).
CPI (2): calculado de acuerdo a la frmula de Philippi (1965).
En la tabla 5, tambin se presentan las relaciones P/n-C17, y F/n-C18, donde stas muestran
valores mayores a 1, lo que permite sugerir una madurez trmica incipiente (etapa inicial de
catagnesis, posiblemente) ya que las concentraciones de isoprenoides (tanto pristano como
fitano) son mayores que las de los n-alcanos asociados a stos, siendo LL01 la muestra
menos madura y AP01, la que presenta mayor madurez. Entonces, podra decirse que la
madurez aumenta con la profundidad de la secuencia. Si adems, se comparan los datos
obtenidos a partir de estos parmetros con aquellos obtenidos a partir de Pirlisis Rock-Eval
y que son definidos como confiables, se observa una coincidencia de ambos mtodos, en
cuanto a la etapa de madurez trmica definida (etapa inicial de catagnesis o entrando a
ventana de petrleo).
Cabe destacar, el valor obtenido para la relacin P/n-C17 en la muestra LI02, el cual es uno
de los valores ms altos para toda la secuencia analizada, a pesar de su ubicacin en la
misma. Tal valor, podra ser una consecuencia del tipo de kergeno, del grado de expulsin
o la poca madurez trmica (Leythauser & Schwarzkopf, 1986) para la muestra en cuestin.
Sin embargo, debido a la profundidad a la que se encuentra la muestra (10906-10962 pies),
sus caractersticas litolgicas (arenisca de grano medio) y a que tanto la madurez como el
tipo de materia orgnica aparentan presentar un comportamiento fijo, es lcito suponer que
el valor sea consecuencia del efecto de redistribucin de los hidrocarburos asociados a los
procesos de migracin. En efecto durante la generacin de hidrocarburos, el n-C17 es
expulsado ms eficientemente que el pristano, generndose un aumento brusco de la
relacin P/n-C17 (Leythauser & Schwarzkopf, 1986). Esta expulsin preferencial del n-C 17,
tambin permitira explicar la fuerte variacin en los valores de la relacin P/n-C17 que se
observa para las muestras LL03 y LL04. Bajo tales argumentos, se refuerza la sugerencia
relativa al fenmeno de migracin intra-roca madre planteada inicialmente para estas
muestras.
En la tabla 6 se presentan la relacin Ts/(Ts+Tm), utilizada como indicador de madurez
trmica, aplicable a muestras que se encuentren en cualquier etapa de madurez, de acuerdo
a Peters et al. (2005). Sin embargo, esta relacin est afectada por la litologa y las
condiciones del ambiente de sedimentacin de la roca fuente. De esta forma se generan
valores extremadamente bajos para la relacin Ts/(Ts+Tm), en rocas carbonticas con una
madurez trmica similar a rocas siliciclsticas (lutitas) o valores altos de esta relacin en
ambientes fuertemente reductores (Fan Pu et al. 1987 citado por Peters et al. 2005).
Tabla 6. Relacin Ts/Ts+Tm.

Los valores obtenidos para este parmetro sugieren un incremento de la madurez con la
profundidad para las muestras bajo estudio, por lo que la muestra AP01 se encontrara en
una etapa de mayor madurez respecto a las muestras LL03 y LL04. Sin embargo, en las
muestras LL01 y LL02 se observan valores extremos, (0,38 y 0,77, respectivamente), que
podran ser consecuencia de cambios en las condiciones redox (variaciones en Eh); mientras
que, el valor asociado a la muestra LL05 (0,07) podra ser consecuencia de las
caractersticas litolgicas de la muestra (figura 8).

Figura 8. Diagrama de los distintos parmetros que afectan a la relacin Ts/(Ts+Tm).


Ambas suposiciones, se ven respaldadas por la composicin mineralgica de las muestras
LL01 y LL02 en los espectros de difraccin de rayos X, donde se observa la presencia de
minerales ricos en Fe (II), como pirita y anquerita, que requieren condiciones reductoras
para su formacin. Sin embargo, de acuerdo a las relaciones P/F (tabla 4) para ambas
muestras, puede decirse que LL01 fue sedimentada en un ambiente menos reductor que la
muestra LL02, lo que adems coincide con la presencia de anquerita en la muestra LL01.
Adicionalmente, la muestra LL05, presenta una litologa netamente carbontica (cuarzo y
calcita) lo que evidencia la influencia de la litologa y explica los bajos valores obtenidos
para la relacin Ts/(Ts+Tm) en esta muestra.
El efecto contrario, puede ser observado en la muestra LI02, donde se obtuvo un valor para
Ts/(Ts+Tm) relativamente alto (0,36), a pesar de su menor profundidad respecto a AM01 y
AP01. Esto podra ser consecuencia de la litologa de la muestra, que est constituida
principalmente por cuarzo, caolinita, moscovita y yeso, donde la reaccin de transformacin
del Tm pudo haber sido catalizada por las arcillas presentes, aumentando por lo tanto, la
proporcin del ismero ms estable termodinmicamente (Ts).
Los esteranos (iones m/z 217 y 218) tambin proporcionan informacin til en la
determinacin de las etapas de madurez del bitumen analizado, ya que estas sustancias

presentan isomeras tanto pticas (S y R) como geomtricas ( y ). El principio bajo el


cual se utilizan los ismeros pticos, como indicadores de la etapa de madurez, est basado
en que los precursores de los esteranos presentes en los organismos vivos (esteroides)
poseen nicamente la configuracin R en el C20, y por tanto los esteranos generados a partir
de la alteracin de la materia orgnica durante su sedimentacin, mantienen su
configuracin inicial. A medida que se produce la maduracin de la materia orgnica, los
esteranos pasan gradualmente a una configuracin S, generndose una mezcla de los dos
ismeros hasta que se alcanza el equilibrio, el cual se asocia a valores para la relacin entre
0,52 y 0,55 segn Peters et al. (2005). Anlogamente, la conversin de los esteranos con
configuracin a sus ismeros , es llevada a cabo hasta que se alcanzan valores de
~0,7 (Peters et al. 2005). Los resultados obtenidos para ambas relaciones se presentan en
la tabla 7.
Tabla 7. ndice de isomerizacin de esteranos para las muestras.

Considerando lo anteriormente expuesto, podra sugerirse que las muestras se encuentran


en una etapa madura, pues los valores de la tabla 7 se encuentran cercanos al equilibrio
para la isomera ptica. El valor correspondiente a la muestra LL02, se encuentra por
encima del lmite superior del intervalo reportado en la literatura como el valor de equilibrio,
lo que podra deberse a diferencias locales en las organofacies.
Debido a que la relacin /+ resulta poco afectada por variaciones en el aporte de
materia orgnica y alcanza el equilibrio de conversin a mayores temperaturas respecto a
los ismeros pticos, sta fue calculada, obtenindose que, de acuerdo a los valores de
la tabla 7 se trata de muestras con una madurez trmica suficiente como para permitir el

inicio de generacin de crudo (incipiente), de acuerdo al lmite de isomerizacin (~0,70)


establecido en la literatura (Peters et al. 2005). Tal etapa de madurez coincide con la
tendencia general observada a partir de pirlisis Rock-Eval para la secuencia estudiada.
Al realizar un grfico de correlacin entre ambos parmetros de madurez trmica (figura 9)
basados en la isomerizacin de los esteranos de 29 tomos de carbono, se aprecia ms
claramente, que la mayor parte de las muestras se encuentran cerca del equilibrio para el
ndice de isomerizacin ptico, pero poseen valores alejados del intervalo establecido en la
literatura para el equilibrio de isomerizacin conformacional, lo que sustentara que la
secuencia estudiada se encuentra en una etapa de madurez trmica temprana (finales de
diagnesis-principios de catagnesis). Coincidiendo nuevamente con lo obtenido a partir de
pirlisis Rock-Eval.

Figura 9. Correlacin de los parmetros de madurez trmica basados en la isomerizacin


de los esteranos.
Marcadores presentes en hidrocarburos aromticos. En el in m/z 231, fueron
identificados los esteroides triaromticos de 20, 21 (TA I), 26, 27 y 28 (TA II) tomos de
carbono, y sus respectivos ismeros pticos (20S y 20R) para aquellos de 26 tomos de
carbono en adelante. Dichos compuestos se utilizaron para calcular las relaciones TA(I)/
TA(II) y TA(I)/TA(I+II) que indican etapas de madurez trmica. Los valores asociados a
estas relaciones para las muestras bajo estudio, se presentan en la tabla 8.

Tabla 8. Relacin entre los esteroides Triaromticos.

ND: no determinado
En base a los clculos obtenidos, podra decirse que las muestras presentan una madurez
relativamente baja o incipiente, ya que los valores correspondientes a todas las muestras no
superan el 44% o el 35%, de acuerdo a las respectivas ecuaciones de Mackenzie et al.
(citado por Peters et al. 2005) y Peters et al. (2005). Esto coincide con las etapas de
madurez establecidas, en funcin de los biomarcadores presentes en la fraccin de
hidrocarburos saturados (relacin de isomerizacin geomtrica de los esteranos) y a partir
de la pirlisis Rock-Eval para estas muestras.
Debido a que las concentraciones del fenantreno (P) y sus homlogos metilados, estn
controladas por la evolucin trmica de la cuenca (Peters et al. 2005) utilizando el ndice de
metil fenantreno (MPI-1) planteado por Radke (1987), puede establecerse la madurez
trmica de las muestras.
Los resultados obtenidos para el MPI-1, nuevamente indican una etapa de madurez
incipiente. Cabe destacar que este ndice puede verse afectado por variaciones en el tipo de
materia orgnica y/o en la litologa de la roca fuente, razn por la cual podran obtenerse
valores ms elevados generando, en algunos casos, sobrestimaciones en la etapa de
madurez de la muestra.

Bajo este contexto, pueden explicarse las diferencias en las estimaciones realizadas acerca
de la etapa de madurez de las muestras, a partir de los biomarcadores analizados en los
puntos anteriores. En este sentido, los valores de MPI- 1 obtenidos para las muestras LL01,
LL02, LL03, LL04, LL05 y MR01 (tabla 9), no involucran una mayor madurez para estas
muestras, sino que son una consecuencia del alto contenido de carbonatos asociado a las
formaciones La Luna y Maraca, como plantean Cassani et al. (citado por Peters et al. 2005).
Tabla 9. ndice de metilfenantreno y reflectancia de la vitrinita calculada.

Al comparar los valores de %Rc obtenidos a partir del MPI-1 con los valores de %Ro,
obtenidos mediante pirlisis Rock-Eval (tabla 9), pueden justificarse los altos valores de
MPI-1 obtenidos para las muestras ubicadas a menores profundidades como consecuencia
de lo descrito anteriormente.
Adems Radke et al. (citado por Peters et al. 2005) obtuvieron que el MPI-1, presenta una
fuerte correlacin con pendiente positiva para muestras con valores de reflectancia de la
vitrinita entre 0,65 y 1,35% y una correlacin negativa para muestras cuya reflectancia de
la vitrinita se encuentra entre 1,35 y 2,00%, tal como se muestra en la figura 10. A partir
de las ecuaciones de las rectas correspondientes y mediante el MPI-1, puede determinarse
la reflectancia de la vitrinita calculada (%Rc) y sugerirse la etapa de generacin en que se
encuentra la muestra, observndose que la mayora se encuentra en la etapa de
Generacin de Crudo coincidiendo con lo obtenido a partir de pirlisis Rock-Eval (tabla
9).

Figura 10. Relacin entre MPI-1 y reflectancia de la vitrinita.


Pesos Moleculares promedio en peso (Mw) y en nmero (Mn) para los
asfaltenos. En la tabla 10 se presentan los resultados obtenidos nicamente para cinco de
las muestras del ncleo 26D-2, considerndose al menos una muestra por formacin, estos
resultados son reportados estimando un error del 10% por encima de los datos
suministrados por la cromatografa de permeacin de gel.
Tabla 10. Resultados de peso moleculares promedio en peso (Mw), en nmero (Mn) y
polidispersidad (Mw/Mn).

El peso molecular promedio en nmero se presenta en un intervalo de 1500 a 2000 Dalton


con un promedio de 1760, mientras que el peso molecular promedio en peso vara de 3600
a 6200 Dalton con un promedio de 4457. Los resultados sugieren un grado de
polimerizacin intermedio con tendencia a presentar una alta complejidad. Los valores Mn,
se mantienen ligeramente similares a lo largo del ncleo, aspecto que sugiere que las
partculas de asfalteno son muy parecidas en trminos de estructura.
Por otra parte, los valores de polidispersidad para el ncleo estn entre 2,0 y 4,0, mientras
que para las muestras de FLL se encuentra en 3,2 y 4,0 con madurez de 432 y 426 C
respectivamente, sealada anteriormente en la pirlisis Rock Eval. Los resultados son
similares a los hallados por Escobar et al. (2004), quienes sealan que los valores de
polidispersidad de la molcula promedio de asfalteno para la Formacin La Luna estn
entres 2 y 3 en un intervalo de madurez obtenido por pirlisis entre 437C y 450C e
igualmente se observa que hay poca variacin de la polidispersidad con la madurez. Pero s,
los resultados sugieren que las muestras son muy polidispersas, lo que indica un alto grado
de variacin en el peso molecular promedio de la estructura de los asfaltenos para los
diferentes bitmenes.
La figura 11 muestra la polidispersidad en las muestras analizadas, observndose en primer
lugar que, las muestras de las FLL y Maraca exhiben mayor peso molecular en peso que las
muestras de Apn y Lisure. En segundo lugar, las muestras de las formaciones Maraca,
Lisure y Apn muestran mayor peso molecular en nmero que las muestras de FLL. Y
finalmente, para la muestra de Lisure (Arenisca) las medidas de peso molecular en nmero
y en peso de los asfaltenos expulsados de la roca fuente sugieren que no existi variacin
de estos parmetros con los fenmenos de expulsin y migracin. Ahora bien, es posible
que si se dispusieran de ms muestras analizadas para una misma formacin y no varias
formaciones, entonces la correlacin sea ptima como igualmente lo demuestran Escobar et
al. (2004) para asfaltenos en rocas de la FLL, crudos de la Cuenca del Lago de Maracaibo y
crudos de la Cuenca Oriental.

Figura 11. Polidispersidad para el ncleo 26D-2.


No se considerara vlido en este caso establecer una tendencia lineal entre dos puntos,
como en el caso de los datos disponibles para La Luna, pues la correlacin indicara un R2 =
1, producto no del ajuste lineal sino de la generacin de una recta a partir de dos puntos.
Correlacin de parmetros fisicoqumicos de los asfaltenos con parmetros
geoqumicos. Se presentan seguidamente las correlaciones de los parmetros
fisicoqumicos de los asfaltenos del bitumen con parmetros geoqumicas de las rocas
contentivas de estos, con la finalidad de establecer utilidades como indicadores de madurez.
En la tabla 11 se resumen en conjunto los resultados de propiedades de asfaltenos y de
roca.
Tabla 11. Resultados de pesos moleculares promedio en peso, en nmero y Tmx.

En la figura 12 se presenta la correlacin del peso molecular en peso versus la temperatura


mxima determinada por pirlisis Rock-Eval, se observa que la lnea de tendencia indica que
el incremento de temperatura se traduce en un incremento de peso molecular en peso si se
evalan en conjunto las muestras del ncleo. Si se observa nicamente el comportamiento
para las muestras de FLL, el comportamiento es similar, resultado contrario a lo encontrado
por Escobar et al. (2004) y Gonzlez (2000), en el que se seala para asfaltenos de la
misma Formacin que el peso molecular en peso de los asfaltenos del bitumen disminuye
con el incremento de la madurez relacionado al craqueo trmico de dichas molculas.

Figura 12. Correlacin de Mw con Tmx.


No obstante, es importante destacar que para las muestras evaluadas los valores de Tmx
son relativamente cercanos entre las muestras, para una misma formacin o diferentes,
tcnicamente ubicndose todas en el inicio de catagnesis. Asimismo, el valor de R2 poco
ajustado a una correlacin lineal perfecta, es el resultado de la graficacin de un mismo
parmetro para diferentes formaciones.
Finalmente la figura 13 muestra la correlacin de peso molecular en nmero con la
temperatura mxima de pirlisis, la relacin se observa una tendencia casi constante,
pudiendo estos resultados ser indicadores de cambio estructural de los asfaltenos con la
madurez.

Figura 13. Correlacin de Mn con Tmx.


CONCLUSIONES
El potencial generador de hidrocarburos asociado a las Formacin La Luna es mayor que el
correspondiente al Grupo Cogollo, debido a las caractersticas de la materia orgnica
acumulada, las condiciones paleoambientales desarrolladas durante su sedimentacin y la
madurez trmica alcanzada.
El aporte de materia orgnica para la secuencia Cretcica del Lago de Maracaibo,
representada en el ncleo 26D-2, result ser mixto con un predominio de materia orgnica
de origen marino.
Las condiciones redox desarrolladas durante la sedimentacin de las formaciones,
presentaron variaciones como consecuencia de las fluctuaciones en el nivel del mar.
Las muestras bajo estudio presentan una madurez trmica que va de temprana a
intermedia (entrando a Ventana de Petrleo), mostrando una menor evolucin trmica
aquellas muestras que corresponden a FLL al compararlas con las correspondientes a la
Formacin Apn.
En base tanto al tipo de materia orgnica como a la concentracin de COT y a la madurez
trmica obtenida para las muestras correspondientes a FLL, puede decirse que sta
presenta una excelente calidad como roca fuente.
El peso molecular en peso (Mw) se incrementa ligeramente con el incremento de la madurez
en inicio de la ventana del petrleo, no evidencindose en esta etapa un fuerte craqueo
trmico de las molculas.

El peso molecular en nmero (Mn) en relacin con el incremento de la madurez, se


mantiene relativamente constante, indicando que no hay cambios notables en la estructura
de los asfaltenos con la madurez.
La disminucin del peso molecular en nmero (Mn) en relacin a la profundidad para la
muestra de la Formacin Lisure (Arenisca), sugiere que este parmetro no se afecta con la
expulsin y migracin.

You might also like