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LECCIN VI
Profesor: M. Sc. Ing scar SILVA CAMPOS
2009
OSC
Cintica Metalrgica
Fundamentos Metalrgicos II
Leccin VI
La Sorcin
Profesor: M. Sc. Ing scar SILVA CAMPOS
2007
OSC
Cintica Metalrgica
Sorcin
Es un trmino genrico que involucra tres
fenmenos:
LA ADSORCIN
LA ABSORCIN
EL INTERCAMBIO INICO
OSC
Cintica Metalrgica
Tipos de Adsorcin
S(H2O)m + X(H2O)nq+ SX(H2O)pr+ + (q-r)H+ +(m+n-p)H2O
OSC
Cintica Metalrgica
q
mg/g
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
Kd 1.5
qiadsorbid K d [ Aisolucin ]
10
15
20
25
30
35
[Aeq ]mg/L
OSC
Cintica Metalrgica
Isoterma de Langmuir
OSC
Cintica Metalrgica
Isoterma de Langmuir
OSC
Cintica Metalrgica
Isoterma de Langmuir
OSC
Cintica Metalrgica
Isoterma de Langmuir
OSC
Cintica Metalrgica
Isoterma de Langmuir
45
40
35
q mg (absorbed)/g
30
25
20
qiabsorbed
15
qimax
[ Ai ]K
absorbed
1 K [ Ai ]
10
0
0
10
15
20
25
30
35
[Ai] mg/L
10,1.5
OSC
20,1.5
30,1.5
Cintica Metalrgica
40,1.5
30,0.5
30,3
10
Isoterma de Freundlich
qiabsorbed K F [ Ai ]
OSC
Cintica Metalrgica
11
Isoterma de Freundlich
ln qiabsorbed ln K F
[ Ai ]
qi
OSC
Cintica Metalrgica
12
Isoterma de Freundlich
25
q mg (absorbed)/g
20
15
10
0
0
10
15
20
25
Ai mg/L
0.5 - 5
OSC
0.5 - 2
Cintica Metalrgica
0.5 - 1.5
13
Comparasin de Isotermas
50
45
40
35
30
25
20
Kd = 1.5
Freundlich K = 1.5, n = 0.9
Langmuir K = 1.5, qmax = 30
15
10
0
0
10
15
Kd
OSC
20
Freundlich
Cintica Metalrgica
25
30
35
Lagmuir
14
Sorcin
La solubilidadd controla la composicin en las
soluciones acuosas. La concentracin de los solutos
mayores como de los solutos trazas est gobernada
Cintica Metalrgica
15
Sorcin
OSC
Cintica Metalrgica
16
Sorcin
2
PbO
-2
log[ Pbt]
-4.28, 10.2
-4.4
-4
Pb(OH)2
-5
-6
Clase III
Clase I
-8
-10
5
11
13
15
pH
OSC
Cintica Metalrgica
17
Sorcin
25C
Diagrama de Solubilidad
Cd - H2O
0
6
10
12
14
16
-1
-2
Cdt
[Cd2+]
log[Cdt]
-3
[CdOH+]
Cd (OH)2 (s)
[Cd(OH)2ac]
-4
[Cd(OH)3-]
[Cd(OH)4-]
-5
Cd2+/CdOH+
-6
Series9
Series10
13.1
10.3
Series11
-7
Cd2+
CdOH+
Cd(OH)2 ac
Cd(OH)3-
Cd(OH)4-
-8
pH
OSC
Cintica Metalrgica
18
Sorcin
OSC
Cintica Metalrgica
19
Sorcin
Una forma de evaluar la capacidad de adsorcin es
considerar los sitios activos de la superficie que
participa en la reaccin como reactantes y que est al
Cintica Metalrgica
20
ISOTERMAS de SORCIN - II
Para determinarlas, se debe mezclar y llevar al equilibrio
una masa conocida de slido (masa del sorbente) con
un volumen determinado de solucin (V ) que contenga
una concentracin inicial del soluto (C i). Luego se
separa el slido de la solucin y se mide la
concentracin remanente del soluto (C ) . La diferencia
entre C i - C ser la concentracin del soluto adsorbido.
Y la masa del soluto adsorbido por unidad de masa
del slido ser:
qi
OSC
Ci C V
masasorbente
Cintica Metalrgica
21
ISOTERMAS de SORCIN - II
La operacin se repite a temperatura constante pero se
vara C i. Se llega a establecer una isoterma que
representa la relacin entre C y q i . Esa relacin es
generalmente no lineal.
Dos tipos de ecuaciones describen normalmnete el
fenmeno las isotermas de Freundlich y las
isotermas de Langmuir.
OSC
Cintica Metalrgica
22
ISOTERMAS de SORCIN II
Resumen
Langmuir I :
1
1
1
1
*
qe qmax qmax * K L Ceq
Langmuir :
qmax K L * Ceq
qe
1 K L * Ceq
Langmuir II :
Ceq
qe
Freundlich :
1
1
Ceq
qmax * K L qmax
1
ln qe ln K F * ln Ceq
n
1/ n
qe K F Ceq
Radke Pr ausnitz
K RP * Ce
qe
K
1 RP * Ce nRP
FRP
OSC
K *C
K
ln RP e 1 ln RP nRP * ln Ce
qe
FRP
Cintica Metalrgica
23
ISOTERMAS de SORCIN - II
OSC
Cintica Metalrgica
24
ISOTERMAS de SORCIN - II
Sorcin Sr en Clinoptilolita
0.4
0.35
0.3
Datos
q molSr2+/Kg
[Sr2+] eq M
0.0000015
0.0016
0.0000065
0.006
0.000024
0.021
0.00011
0.05
0.00048
0.092
0.0025
0.17
0.005
0.19
0.011
0.23
0
0
q gr Au/TMC*
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0
0.002
0.004
0.006
0.008
0.01
0.012
-0.05
-0.1
[Sr]eq M
Datos
OSC
Freundlich
Temkin
Langmuir II
R-P
Cintica Metalrgica
Langmuir I
25
ISOTERMAS de SORCIN - II
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
-0.05
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
-0.1
q
R-P
Freundlich
Temkin
0.25
0.2
Datos
q molSr2+/Kg
[Sr2+] eq M
0.0000015
0.0016
0.0000065
0.006
0.000024
0.021
0.00011
0.05
0.00048
0.092
0.0025
0.17
0.005
0.19
0.011
0.23
0
0
0.15
0.1
0.05
0.05
OSC
Langmuir II
0.1
0.15
0.2
0.25
Cintica Metalrgica
Langmuir I
26
OSC
Cintica Metalrgica
27
OSC
Cintica Metalrgica
28
OSC
Cintica Metalrgica
29
OSC
Cintica Metalrgica
30
OSC
Cintica Metalrgica
31
OSC
Cintica Metalrgica
32
OSC
Cintica Metalrgica
33
Cintica Metalrgica
34
Sorcin
Punto de carga cero(PZC)
OSC
mole
coulomb
L
mole coulomb
2
2
m
g
M As
L
g
Cintica Metalrgica
35
OSC
Cintica Metalrgica
36
Sorcin
OSC
mineral
pHpzc
mineral
pHpzc
cuarzo
2.0
gibsita
5.0
feldespatos
~2.2
goetita
7.8
montmorillonita
2.5
Bohemita
8.2
MnO2
2.8
hematita
8.5
caolinita
4.6
almina
9.1
Cintica Metalrgica
37
Carbn activado
1880 se patenta el uso de carbn activado para recuperar
oro clorurado.
1890 se patenta el uso de carbn activado para recuperar
oro cianurado.
1917 se usa por primera vez el carbn de madera en columnas
en una planta industrial de Australia.
Cintica Metalrgica
38
Propiedad
Largo del cilindro(*)
Dimetro del cilindro(*)
Volumen de poros
Superficie especfica total
Densidad real
Mesoporos
Microporos
Valores promedio
OSC
Cintica Metalrgica
Valor
5.6mm
3mm
0.43-0.47(cm3/grs.)
900-950(m2/grs.)
1.104(grs./cm3)
3-5%
95-97%
39
OSC
Cintica Metalrgica
Porcentaje(%)
0.00-0.68
0.01-0.81
1.11-1.79
1.24-1.70
2.80-5.82
2.39-4.08
3.30-5.75
5.96-7.20
6.81-8.34
9.83-14.17
53.31-63.71
40
OSC
Cintica Metalrgica
41
Sorcin
Caractersticas del carbn activado
OSC
Cintica Metalrgica
42
CINTICA DE LA SORCIN
Basndonos en el modelo del ncleo no reaccionado (2) podemos establecer
tres tipos de mecanismos de reaccin y su correspondiente funcin de ajuste
de datos:
a) Modelo de Reaccin topoqumica:
1 1
1/ 3
bk q C An
B r0
MRTQ
2bDeC A
2
2/3
1 1
t
2
3
B r0
OSC
Cintica Metalrgica
MDC
43
CINTICA DE LA SORCIN
c) Modelo semiemprico de Avrami:
1
ln
1
1/n
k At
MA
44
CINTICA DE LA SORCIN
Ecuacin de primer orden:
Integrando:
Graficando:
Determinamos:
OSC
45
CINTICA DE LA SORCIN
Ecuacin de segundo orden
Donde:
Es la constante de adsorcin de la ecuacin de segundo orden (g* mg -1*h-1).
Ordenando la ecuacin:
Integrando:
OSC
Ordenando:
46
OSC
47
0.6
Au mg/gr C*
0.5
CRQ
0.4
0.3
CRT
0.2
0.1
CN
0
0
10
15
20
25
t (horas)
OSC
48