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QUIMICA ANALITICA
La qumica analtica (del griego ) es la rama de la qumica que tiene como finalidad el
estudio de la composicin qumica de un material o muestra, mediante diferentes mtodos de
laboratorio. Se divide en qumica analtica cuantitativa y qumica analtica cualitativa.
1. HISTORIA
La consolidacin de la concepcin moderna de composicin qumica a finales del siglo XVIII, junto
con la mayor importancia de los estudios cuantitativos de los procesos qumicos propici la
aparicin de un conjunto de conocimientos que dieron origen a la qumica analtica. No significa
esto que anteriormente no existiera inters por el anlisis qumico. Diversas tareas prcticas, como
el ensayo de metales, el anlisis de aguas, la toxicologa, etc. haban propiciado el
perfeccionamiento de numerosas tcnicas de anlisis, que comportaban el empleo de numerosos
reactivos y un variado nmero de instrumentos.
La bsqueda de mtodos de anlisis ms rpidos, selectivos y sensibles es uno de los objetivos
esenciales perseguidos por los qumicos analticos. En la prctica, resulta muy difcil encontrar
mtodos analticos que combinen estas 3 cualidades y, en general, alguna de ellas debe ser
sacrificada en beneficio de las otras. En el anlisis industrial, la velocidad del proceso suele
condicionar las caractersticas del mtodo empleado, ms que su sensibilidad. Por el contrario, en
toxicologa la necesidad de determinar sustancias en cantidades muy pequeas puede suponer el
empleo de mtodos muy lentos y costosos.
Las caractersticas generales de la qumica analtica fueron establecidas a mediados del siglo XX.
Los mtodos gravimtricos eran preferidos, por lo general, a los volumtricos y el empleo del
soplete era comn en los laboratorios. Autores como Heinrich Rose (1795-1864) y Karl R.
Fresenius (1818-1897) publicaron influyentes obras durante estos aos, que establecieron las
caractersticas generales de la disciplina. El segundo fue, adems, el editor de la primera revista
dedicada exclusivamente a la qumica analtica, Zeitschrift fr analytische Chemie (Revista de
Qumica analtica), que comenz a aparecer en 1862. Karl R. Fresenius cre tambin un
importante laboratorio dedicado a la enseanza de la qumica analtica y a la realizacin de anlisis
qumicos para diversas instituciones estatales e industrias qumicas.
El desarrollo de los mtodos instrumentales de anlisis qumico se produjo en el ltimo cuarto del
siglo XIX, gracias al establecimiento de una serie de correlaciones entre las propiedades fsicas y la
composicin qumica. Los trabajos de Robert Bunsen y Gustav Robert Kirchhoff establecieron las
bases de la espectroscopia e hicieron posible el descubrimiento de numerosos elementos. Nuevos
instrumentos pticos, como el colormetro o el polarmetro, simplificaron e hicieron mucho ms
rpidos un gran cantidad de anlisis de importancia industrial. Las leyes electroqumicas
establecidas por Michael Faraday (1791-1867) y los medicamentos se basan en las investigaciones
de autores como Oliver Wolcott Gibbs (1822-1908) y la creacin de laboratorios de investigacin
como el de Alexander Classen (1843-1934) que permitieron que las tcnicas de anlisis
electroqumico ganaran importancia en los ltimos aos del siglo XIX. En los aos veinte del XX,
el polaco Jaroslav Heyrovsky (1890-1967) estableci las bases de la polarografa que, ms adelante,
se convirti en una tcnica de anlisis muy importante de determinados iones y fue tambin
empleada para el estudio de la naturaleza de los solutos y los mecanismos de reaccin en
disolucin. Otra de las tcnicas importantes que iniciaron su andadura en esos primeros aos del
siglo XX fue la cromatografa que se desarroll enormemente en las dcadas posteriores. El siglo
XX estuvo tambin caracterizado por la llegada de nuevos instrumentos como el pH-metro y el
gran desarrollo de los mtodos espectrocpicos, particularmente la espectroscopia infrarroja y la
resonancia magntica nuclear, que tuvieron una gran aplicacin en muchas reas de la qumica,
especialmente en qumica orgnica.
2. METODOS ANALITICOS
Los mtodos que emplea el anlisis qumico pueden ser:
Mtodos qumicos (se basan en reacciones qumicas) o clsicos:
anlisis volumtrico
anlisis gravimtrico
Mtodos fisicoqumicos (se basan en interacciones fsicas) o instrumentales:
mtodos espectromtricos
mtodos electroanalticos
mtodos cromatogrficos
Ejemplo de material de vidrio usado en el laboratorio de anlisis.
Los mtodos qumicos han sido utilizados tradicionalmente, ya que no requieren instrumentos
muy complejos (tan solo pipetas, buretas, matraces, balanzas, entre otros).
Los mtodos fisicoqumicos, sin embargo, requieren un instrumental ms sofisticado, tal como
equipos de cromatografa, cristalografa, etc.
El estudio de los mtodos qumicos est basado en el equilibrio qumico, que puede ser de los
siguientes tipos:
equilibrio cido-base;
equilibrio redox;
equilibrio de solubilidad;
equilibrio de complejos.
3. DESARROLLO DE METODOS ANALITICOS
Los mtodos analticos se deben validar segn la naturaleza del mtodo analtico en:
mtodos de cuantificacin;
mtodos de determinacin de impurezas;
pruebas lmite;
identidad.
Para estudiar estos se determinan parmetros como linealidad, rango, especificidad, exactitud,
precisin, tolerancia, robustez y los lmites de deteccin y cuantificacin segn sea el caso.
En el caso de que no exista dicho mtodo se propone uno mediante un diseo factorial para
determinar las condiciones de trabajo..
II.
OPERACIN UNITARIA
Se llama operacin unitaria a cualquier proceso fisico de transformacin donde puede existir un
intercambio de energa del tipo fsico, de una materia prima en otro producto de caractersticas
diferentes.
ION
Un ion 1 ("yendo", en griego; [ion] es el participio presente del verbo ienai: ir) o in2 es una
partcula cargada elctricamente constituida por un tomo o molcula que no es elctricamente
neutro. Conceptualmente esto se puede entender como que, a partir de un estado neutro de un
tomo o partcula, se han ganado o perdido electrones; este fenmeno se conoce como ionizacin.
Los iones cargados negativamente, producidos por haber ms electrones que protones, se conocen
como aniones (que son atrados por el nodo) y los cargados positivamente, consecuencia de una
prdida de electrones, se conocen como cationes (los que son atrados por el ctodo).
Anin y Catin significan:
Anin ("el que va hacia arriba") tiene carga elctrica negativa.
Catin ("el que va hacia abajo") tiene carga elctrica positiva.
Unas definiciones ms formales son3 : Un catin es una especie monoatmica o poliatmica que
tiene una o ms cargas elementales del protn. Un anin es una especie monoatmica o
poliatmica que tiene una o ms cargas elementales del electrn.
nodo y ctodo utilizan el sufijo '-odo', del griego odos (-), que significa camino o va.
nodo: ("camino ascendente de la corriente elctrica")".4 Es el lugar dnde se produce la reaccin
de oxidacin, que provoca un aumento del estado de oxidacin.
Ctodo: ("camino descendente de la corriente elctrica")". Es el lugar dnde se produce la reaccin
de reduccin que provoca una disminucin del estado de oxidacin.
Un ion conformado por un solo tomo se denomina ion monoatmico, a diferencia de uno
conformado por dos o ms tomos, que se denomina ion poliatmico.
1. ENERGIA DE IONIZACION
La energa de ionizacin, tambin llamada potencial de ionizacin, es la energa que hay que
suministrar a un tomo neutro, gaseoso y en estado fundamental, para arrancarle el electrn ms
dbil retenido.
X + 1 energa de ionizacin X+ + ePuede deducirse el significado de la tercera energa de ionizacin y de las posteriores.
X+ + 2 energa de ionizacin X2+ + eLa energa de ionizacin se expresa en electrn-voltio, julios o en kilojulios por mol (kJ/mol).
1 eV = 1,6.1019 culombios 1 voltio = 1,6.1019 julios
En los elementos de una misma familia o grupo la energa de ionizacin disminuye a medida que
aumenta el nmero atmico, es decir, de arriba abajo.
En los alcalinos, por ejemplo, el elemento de mayor potencial de ionizacin es el litio y el de menor
el francio. Esto es fcil de explicar, ya que al descender en el grupo el ltimo electrn se sita en
orbitales cada vez ms alejados del ncleo y, adems, los electrones de las capas interiores ejercen
un efecto de apantallamiento frente a la atraccin nuclear sobre los electrones perifricos por lo
que resulta ms fcil extraerlos.
En los elementos de un mismo perodo, la energa de ionizacin crece a medida que aumenta el
nmero atmico, es decir, de izquierda a derecha.
Esto se debe a que el electrn diferenciador est situado en el mismo nivel energtico, mientras
que la carga del ncleo aumenta, por lo que ser mayor la fuerza de atraccin y, por otro lado, el
nmero de capas interiores no vara y el efecto de apantallamiento no aumenta.
Sin embargo, el aumento no es continuo, pues en el caso del berilio y el nitrgeno se obtienen
valores ms altos que lo que poda esperarse por comparacin con los otros elementos del mismo
perodo. Este aumento se debe a la estabilidad que presentan las configuraciones s2 y s2p3,
respectivamente.
La energa de ionizacin ms elevada corresponde a los gases nobles, ya que su configuracin
electrnica es la ms estable, y por tanto habr que proporcionar ms energa para arrancar un
electrn. Puedes deducir y razonar cules son los elementos que presentan los valores ms
elevados para la segunda y tercera energas de ionizacin.
2. CLASES DE IONES
A. ANIONES
Artculo principal: Anin
En los iones negativos, aniones, cada electrn, del tomo originalmente cargado, est fuertemente
retenido por la carga positiva del ncleo. Al contrario que los otros electrones del tomo, en los
iones negativos, el electrn adicional no est vinculado al ncleo por fuerzas de Coulomb, lo est
por la polarizacin del tomo neutro. Debido al corto rango de esta interaccin, los iones negativos
no presentan series de Rydberg. Un tomo de Rydberg es un tomo con uno o ms electrones que
tiene un nmero cuntico principal muy elevado.
Un anin es un ion (o in) con carga elctrica negativa, es decir, que ha ganado electrones.1 Los
aniones monoatmicos se describen con un estado de oxidacin negativo. Los aniones
poliatmicos se describen como un conjunto de tomos unidos con una carga elctrica global
negativa, variando sus estados de oxidacin individuales.
i. TIPOS
Hay dos tipos de aniones: monoatmicos y poliatmicos.
ANIONES MONOATOMICOS
Suelen corresponder a no metales que han ganado electrones para completar su capa de valencia.
NOMENCLATURA TRADICIONAL
Se nombran con la palabra ion o anin, seguida del nombre del no metal terminado en el sufijo
uro. Ejemplo:
Anin
Anin cloruro
Anin hidruro
Cl
H
Nombre
S2-
Anin sulfuro
NH2-
Anin amiduro
CN-
Anin cianuro
NOMENCLATURA SISTEMATICA
Anin
ClHS2-
NOMBRE
Anin clorito
Anin hidrito
Anin sulfito
ANIONES POLIATOMICOS
Se pueden considerar como procedentes de una molcula que ha ganado electrones, o de un cido
que ha perdido protones.
NOMENCLATURA TRADICIONAL
Se nombran con la palabra ion o anin, seguida del nombre del no metal terminado en -ito si acta
con la valencia menor o en -ato si acta con la valencia mayor. Ejemplo:
SUSTANCIA
H 2 SO 3
NOMBRE
Acido sulfuroso
32
SO
Anin sulfito
H 2 SO 4
cido sulfrico
Anin sulfato
4 2
SO
NOMENCLATURA SISTEMATICA
Se nombran como los cidos pero anteponiendo la palabra ion o anin, y quitando "de hidrgeno".
Ejemplo:
Sustancia
Nombre
H2SO3
SO32-
H2SO4
SO42-
HNO2
NO
HClO4
ClO4-
ANIONES ACIDO
Proceden de un cido poliprtico que ha perdido parte de sus tomos de hidrgeno como protones.
NOMENCLATURA TRADICIONAL
Se nombran como el ion correspondiente pero aadiendo la palabra cido y usando prefijos
multiplicativos cuando haya ms de uno.
Sustancia
Nombre
H3PO4
H2PO
cido fosfrico
Anin fosfato dicido
HPO42-
PO43-
Anin fosfato
H2SO3
cido sulfuroso
HSO
SO
23
Para los cidos diprticos (con dos hidrgenos en su frmula) se mantiene an en el comercio y la
industria un sistema de nomenclatura antiguo pero no recomendado. Consiste en nombrar el
anin con el prefijo bi-.
Sustancia
Nombre
H2CO3
cido carbnico
HCO3-
Anin bicarbonato
CO
23
Anin carbonato
H2SO3
cido sulfuroso
HSO3-
Anin bisulfito
SO32-
Anin sulfito
H2SO4
cido sulfrico
Anin bisulfato
HSO
SO42-
Anin sulfato
NOMENCLATURA SISTEMATICA
Se nombran como el ion correspondiente pero anteponiendo el prefijo hidrgeno- con el prefijo
multiplicativo correspondiente.
Sustancia
Nombre
H3PO4
H2PO
HPO
24
PO43-
H2SO3
HSO3-
SO
23
Frmula
Nombre alternativo
Arseniuro
As3
Azida
N3
Bromuro
Br
Carburo
C4
Cloruro
Cl
Fluoruro
Fosfuro
P3
Hidruro
Nitruro
N3
xido
O2
Perxido
O22
Sulfuro
S2
Yoduro
Oxoaniones
Arseniato
AsO43
Arsenito
AsO33
Borato
BO33
Bromato
BrO3
Hipobromito
BrO
Carbonato
CO32
Hidrgenocarbonato
HCO3
Clorato
ClO3
Perclorato
ClO4
Clorito
ClO2
Hipoclorito
ClO
Cromato
CrO42
Dicromato
Cr2O72
Yodato
IO3
Nitrato
NO3
Nitrito
NO2
Fosfato
PO43
Hidrgenofosfato
HPO42
Dihidrgenofosfato
H2PO4
Permanganato
MnO4
Fosfito
PO33
Sulfato
SO42
Tiosulfato
S2O32
Hidrgenosulfato
HSO4
Bicarbonato
Bisulfato
Sulfito
SO3
Hidrgenosulfito
HSO3
Bisulfito
C2H3O2
Formiato
HCO2
Oxalato
C2O42
Hidrgenoxalato
HC2O4
Bioxalato
Hidrgenosulfuro
HS
Bisulfuro
Telururo
Te2
Amiduro
NH2
Cianato
OCN
Tiocianato
SCN
Cianuro
CN
Hidrxido
OH
Otros aniones
Se denomina plasma a un fluido gaseoso de iones. Incluso, se puede hablar de plasma en muestras
de gas corriente que contengan una proporcin apreciable de partculas cargadas. Se puede
considerar a un plasma como un nuevo estado de la materia, (aparte de los estados slido, lquido
y gaseoso), concretamente el cuarto estado de la materia, puesto que sus propiedades son muy
distintas a los estados usuales. Los plasmas de los cuerpos estelares contienen, de manera
predominante, una mezcla de electrones y protones, y se estima que su proporcin es del 99,9 por
ciento del universo visible.
3. ALGUNAS APLICACIONES DE IONES
Los iones son esenciales para la vida. Los iones sodio, potasio, calcio y otros juegan un papel
importante en la biologa celular de los organismos vivos, en particular en las membranas
celulares. Hay multitud de aplicaciones basadas en el uso de iones y cada da se descubren ms,
desde detectores de humo hasta motores inicos
Los iones inorgnicos disueltos son un componente de los slidos (slidos totales disueltos)
presentes en el agua e indican la calidad de esta.
Vase tambin: Potencial electroqumico.
4. IONES FRECUENTES
Cationes frecuentes
Nombre
comn
Frmula
Aniones frecuentes
Nombre
tradicional
Cationes simples
3+
Nombre formal
Frmula
Aniones simples
Aluminio
Al
Aluminio
Arseniuro
As3
Bario
Ba2+
Bario
Azida
N3
Berilio
Be2+
Berilio
Bromuro
Br
Cesio
Cs+
Cesio
Carburo
C4
Calcio
Ca2+
Calcio
Cloruro
Cl
Cromo (II)
Cr2+
Cromoso
Fluoruro
Cromo (III)
Cr3+
Crmico
Fosfuro
P3
Cromo (VI)
Cr6+
Percrmico
Hidruro
Cobalto (II)
Co2+
Cobaltoso
Nitruro
N3
Cobltico
xido
O2
Cobre (I)
Cu+
Cuproso
Perxido
O22
Cobre (II)
Cu2+
Cprico
Sulfuro
S2
Galio
Ga3+
Galio
Yoduro
Helio
He2+
(partcula )
Oxoaniones
Hidrgeno
H+
(Protn)
Arseniato
AsO43
Hierro (II)
Fe2+
Ferroso
Arsenito
AsO33
Hierro (III)
Fe3+
Frrico
Borato
BO33
Plomo (II)
Pb2+
Plumboso
Bromato
BrO3
Plomo (IV)
Pb4+
Plmbico
Hipobromito
BrO
Litio
Li+
Litio
Carbonato
CO32
Nombre
alternativo
Magnesio
Mg2+
Magnesio
Manganeso
(II)
Mn2+
Hipomanganoso
Manganeso
(III)
Mn3+
Manganoso
Manganeso
(IV)
Mn4+
Manganeso
(VII)
Mn
7+
Mercurio
(II)
Hg2+
Mercrico
Nquel (II)
Ni2+
Nquel (III)
Hidrgenocarbonato HCO3
Clorato
ClO3
Perclorato
ClO4
Clorito
ClO2
Hipoclorito
ClO
Cromato
CrO42
Dicromato
Cr2O72
Yodato
IO3
Nitrato
NO3
Nitrito
NO2
Niqueloso
Fosfato
PO43
Ni3+
Niqulico
Hidrgenofosfato
HPO42
Potasio
K+
Potasio
Dihidrgenofosfato
H2PO4
Plata
Ag+
Argntico
Permanganato
MnO4
Sodio
Na+
Sodio
Fosfito
PO33
Estroncio
Sr2+
Estroncio
Sulfato
SO42
Estao (II)
Sn2+
Estanoso
Tiosulfato
S2O32
Estao (IV)
Sn4+
Estnico
Hidrgenosulfato
HSO4
Zinc
Sulfito
SO32
Hidrgenosulfito
HSO3
Zinc
Zn
2+
Mangnico
Permangnico
Cationes poliatmicos
+
Amonio
NH4
Hidronio u
Oxonio
H3O+
Nitronio
Mercurio (I)
NO
SiO
Bisulfato
Bisulfito
4
4
+
2
2+
2
Hg
Silicato
Bicarbonato
Mercurioso
Acetato
C2H3O2
Formiato
HCO2
Oxalato
C2O42
Hidrgenoxalato
HC2O4
Bioxalato
Hidrgenosulfuro
HS
Bisulfuro
Telururo
Te2
Amiduro
NH2
Cianato
OCN
Tiocianato
SCN
Cianuro
CN
Hidrxido
OH
Otros aniones
ARSENIURO
Un ion de arseniuro es un tomo de arsnico con tres electrones extra y carga -3.
AZIDAS INORGANICAS
Las azidas pueden formar compuestos con enlaces covalentes e inicos con los metales. La azida de
sodio, NaN3, es una sal que generalmente se emplea como generador de gas nitrgeno en la
fabricacin de airbags. Las azidas de origen covalente son muy numerosas,2 un ejemplo es
[Co(NH3)5N3]Cl2. Uno de los compuestos organometlicos en los que se encuentra involucrado el
grupo azida es el trimetilsilicioazida, N3[Si(CH3)3], el cual es a veces una fuente de N3-.
AZIDAS EN QUIMICA ORGANICA
Desde la primera sntesis de azidas orgnicas, la fenil azida, por Peter Griess en 1864 3 ,4 ,1 las azidas
orgnicas se han convertido en unos importantes compuestos intermediarios en numerosas
reacciones de la sntesis orgnica de distintas especies qumicas.
Resumen de reacciones principales del grupo azida
La reactividad de las azidas se puede resumir en tres mecanismos fundamentalmente como se
representa en la figura: A) Ataque nucleoflico de la azida a travs del nitrgeno, N 1, a un grupo
electrfilo; B) Ataque de un nuclefilo al nitrgeno N3 y C) la denominada adicin o cicloadicin en
la que el grupo azida acta como un dipolo frente a un dipolfilo como alquenos o alquinos.1 ,5
Un ejemplo de este tipo de adicin es la adicin de una aril azida a un norborneno que acta como
dipolfilo para dar lugar a unatriazolina y un derivado aziridina en un ratio 6:1.1 ,6
Pueden ser compuestos inicos, como el bromuro de cesio (CsBr), o pueden ser covalentes, como
el dibromuro de azufre (SBr2).
Se usan como sedantes desde los siglos XIX y XX.
Frmula: BrMasa molar: 79,904 g/mol.
REACCION QUIMICA
Una reaccin qumica, cambio qumico o fenmeno qumico, es todo proceso termodinmico en el
cual una o ms sustancias (llamadas reactantes o "reactivos"), se transforman, cambiando su
estructura molecular y sus enlaces, en otras sustancias llamadas productos. Los reactantes pueden
ser elementos o compuestos. Un ejemplo de reaccin qumica es la formacin de xido de hierro
producida al reaccionar el oxgeno del aire con el hierro de forma natural, o una cinta de magnesio
al colocarla en una llama se convierte en xido de magnesio, como un ejemplo de reaccin
inducida.
A la representacin simblica de las reacciones se les denomina ecuaciones qumicas.
Los productos obtenidos a partir de ciertos tipos de reactivos dependen de las condiciones bajo las
que se da la reaccin qumica. No obstante, tras un estudio cuidadoso se comprueba que, aunque
los productos pueden variar segn cambien las condiciones, determinadas cantidades permanecen
constantes en cualquier reaccin qumica. Estas cantidades constantes, las magnitudes
conservadas, incluyen el nmero de cada tipo de tomo presente, la carga elctrica y la masa total.
1. FENOMENO QUIMICO
Se llama fenmeno qumico a los sucesos observables y posibles de ser medidos en los cuales las
sustancias intervinientes cambian su composicin qumica al combinarse entre s. A nivel
subatmico las reacciones qumicas implican una interaccin que se produce a nivel de los tomos
de valencia llamados electrones de los tomos (enlace qumico) de las sustancias intervinientes.
En estos fenmenos, no se conserva la sustancia original, se transforma su materia, manifiesta
energa, no se observa a simple vista y son irreversibles en su mayora.
La sustancia sufre modificaciones irreversibles, por ejemplo: Un papel al ser quemado no se puede
regresar a su estado original. Las cenizas resultantes fueron parte del papel original, y han sido
alteradas qumicamente.
Vanse tambin: Combustin y Corrosin.
2. TIPOS DE REACCIONES
a. REACCIONES DE LA QUMICA INORGANICA
Desde un punto de vista de la qumica inorgnica se pueden postular dos grandes modelos para las
reacciones qumicas de los compuestos inorgnicos: reacciones cido-base o de neutralizacin (sin
cambios en los estados de oxidacin) y reacciones redox (con cambios en los estados de oxidacin).
Sin embargo podemos clasificarlas de acuerdo con los siguientes tres criterios:
Descripcin
Representacin
Ejemplo
Reacciones de sntesis o de
combinacin
Se representan mediante la
ecuacin: A+BC
Donde A y B son reactivos
cuales quiera y C el
producto formado.
1.
Reacciones de
descomposicin(pueden ser
de 2 tipos):
Reaccin de
descomposicin
simple:Una
sustancia
compuesta se
desdobla en sus
componentes .
2. Reaccin de
descomposicin
mediante un
reactivo:En este
caso una
sustancia
requiere de un
reactivo para su
descomposicin.
1.
Es la reaccin
inversa a la sntesis
donde: A B+C.
Donde A es un
compuesto y se
descompone en los
reactivos que lo
componen B+C
2. Se representa por
AB + C AC + BC,
donde el
compuesto qumico
AB reacciona con el
reactivo C, para
originar los
compuestos
qumicos AC y BC.
1.
CO2(g) CO2(g)
C(s) + O2(g)
2. 2 ZnS (S) + 3 O2 (g)
2 ZnO (S) + 2
SO2 (g)
Reacciones de sustitucin o
desplazamiento
Se representa por la
ecuacin: AB +C AC + B,
donde el compuesto
qumico AB reacciona con
el reactivo C para formar el
compuesto qumico AC y
liberar B.
Reacciones de doble
sustitucin (o doble
desplazamiento)
Se presenta un
intercambio entre los
elementos qumicos o
grupos de elementos
qumicos de las
sustancias
que intervienen en la
reaccin qumica.
Se representan: AB + CD
AC + BD
Descripcin
Ejemplo
Si el intercambio
de energa es en
forma de calor
Si el intercambio
de energa se
realiza en forma
de luz
1. Reacciones endoluminosas,
son las reacciones que
requieren el aporte de
energa luminosa o luz al
sistema para llevarse a cabo.
2. Reacciones exoluminosas,
son las reacciones que al
llevarse a cabo manifiestan
una emisin luminosa
Si el intercambio
de energa es en
forma de energa
elctrica
1. Reacciones endoelctricas,
las reacciones que requieren
el aporte de energa elctrica
para que puedan tener lugar.
2. Reacciones exoelctricas, son
aquellas reacciones qumicas
en las que el sistema
transfiere al exterior energa
elctrica.
1. Reaccin Fotosntesis
2. Reaccin de la combustin del
magnesio
Descripcin
Ejemplo
Reacciones cidobase
Reacciones de
oxidacin-reduccin
Mn2+(ac) + BiO3-(s)
Bi3+(ac) + MnO-4(ac)
(por ejemplo, algunas reacciones de radicales) tienden a tener una dependencia de la temperatura
de tipo anti Arrhenius: la constante de velocidad disminuye al aumentar la temperatura.
Solvente: Muchas reacciones tienen lugar en solucin, y las propiedades del solvente afectan la
velocidad de reaccin. La fuerza inica tambin tiene efecto en la velocidad de reaccin.
Radiacin electromagntica e intensidad de luz: La radiacin electromagntica es una forma de
energa. Como tal, puede aumentar la velocidad o incluso hacer que la reaccin sea espontnea, al
proveer de ms energa a las partculas de los reactantes. Esta energa es almacenada, en una
forma u otra, en las partculas reactantes (puede romper enlaces, promover molculas a estados
excitados electrnicos o vibracionales, etc), creando especies intermediarias que reaccionan
fcilmente. Al aumentar la intensidad de la luz, las partculas absorben ms energa, por lo que la
velocidad de reaccin aumenta. Por ejemplo, cuando el metano reacciona con cloro gaseoso en la
oscuridad, la velocidad de reaccin es muy lenta. Puede ser acelerada cuando la mezcla es
irradiada bajo luz difusa. En luz solar brillante, la reaccin es explosiva.
Un catalizador: La presencia de un catalizador incrementa la velocidad de reaccin (tanto de las
reacciones directa e inversa) al proveer de una trayectoria alternativa con una menor energa de
activacin. Por ejemplo, el platino cataliza la combustin del hidrgeno con el oxgeno a
temperatura ambiente.
Istopos: El efecto isotpico cintico consiste en una velocidad de reaccin diferente para la misma
molcula si tiene istopos diferentes, generalmente istopos de hidrgeno, debido a la diferencia
de masa entre el hidrgeno y el deuterio.
Superficie de contacto: En reacciones en superficies, que se dan por ejemplo durante catlisis
heterognea, la velocidad de reaccin aumenta cuando el rea de la superficie de contacto
aumenta. Esto es debido al hecho de que ms partculas del slido estn expuestas y pueden ser
alcanzadas por molculas reactantes.
Mezclado: El mezclado puede tener un efecto fuerte en la velocidad de reaccin para las reacciones
en fase homognea y heterognea.
ii. RENDIMIENTO QUIMICO
Artculo principal: Rendimiento qumico
La cantidad de producto que se suele obtener de una reaccin qumica, es menor que la cantidad
terica. Esto depende de varios factores, como la pureza del reactivo; las reacciones secundarias
que puedan tener lugar (es posible que no todos los productos reaccionen), la recuperacin del 100
% de la muestra es prcticamente imposible.
El rendimiento de una reaccin se calcula mediante la siguiente frmula:
Rendimiento ( )=
Cuando uno de los reactivos est en exceso, el rendimiento deber calcularse respecto al reactivo
limitante. Y el rendimiento depende del calor que expone la reaccin.
iii.
v i [ C i ]=0
i=1
Tal que
vi
{ }
1
dmi
Mi
vi
=d ,
i =1
se denomina
grado de avance. Este concepto es importante pues es el nico grado de libertad en la reaccin.
Cuando existe un equilibrio en la reaccin, la entalpa libre es un mnimo, por lo que:
G= U K V K d=d=0,
K
MARCHA ANALITICA
GRUPO I
Se toma la muestra problema o alcuota y se aade HCl 2N. Con este reactivo
precipitan los cationes del Grupo I ( Plata (I), Plomo (II) y Mercurio (I)): AgCl, PbCl2 y
Hg2Cl2. Sobre el mismo embudo se aade agua de ebullicin, quedando en el papel
de filtro el AgCl y el Hg2Cl2; el Pb2+ puede identificar aadiendo KI, que origina un
precipitado de PbI2 que se disuelve en caliente, que sirve para identificarlo mediante
la llamada lluvia de oro.1
Sobre el mismo papel de filtro se aade NH3 2N. En el papel de filtro si existe Hg22+
y se forma una mancha blanca, gris o negro, que es una mezcla de HgClNH2 y Hg0.
En la disolucin se forman Ag(NH3)2+, que se puede identificar con KI dando un
precipitado de AgI amarillo claro.
GRUPO III
A la disolucin que contiene los cationes del Grupo III y siguientes le aadimos NH3 y
NH4Cl, precipitando los cationes del Grupo IIIA: Fe(OH)3 (rojo), Al(OH)3 (blanco),
Cr(OH)3 (verde), pero no precipitan los del Grupo III y siguientes.
Para identificar los cationes del Grupo IIA se aade NaOH y H2O2, de tal forma que el
Fe(OH)3 no se disuelve, pero el resto dan AlO2-, CrO2- (aunque con el H2O2 da
CrO42-). Para reconocer el hierro se disuelve ese precipitado en HCl y se divide en dos
posiciones: a una de ellas se le aade KSCN (si existe hierro se origina un precipitado
de color rojo escarlata intenso), y al la otra porcin se le aade K4Fe(CN)6 (si existe
hierro se forma un precipitado de color azul oscuro azul de prusia). A la disolucin que
contiene el aluminio y el cromo aadimos HCl hasta pH neutro; a continuacin se le
aade NH3 y precipita Al(OH)3; para poder verse esta disulucin se le echa rojo
Congo, aadimos HCl, el rojo Congo pasa a color azul, aadimos NH3, el rojo Congo
azul vuelve a ser rojo y el Al(OH)3 se vuelve rojo.
Sobre la disolucin echamos H2S y NH3, quedando precipitados los cationes del grupo
IIIB: MnS (rosa), CoS (negro), NiS (negro) y ZnS (blanco), quedando aparte los de los
Grupos IV y V. Sobre los precipitados echamos HCl, quedando por un lado Mn2+ y
Zn2+, y por otro NiS y CoS. En el primer tubo con NaOH y H2O2 da ZnO22- y un
precipitado marrn de MnO2. Para reconocer el zinc se trata con H2S dando un
precipitado blanco de ZnS; tambin se puede echar Montequi A y Montequi B dando
un precipitado de color violeta. En el segundo tubo echamos agua regia, dando Ni2+ y
Co2+. A una de las porciones se neutraliza con NH3 y se sigue agregando hasta pH
bsico y despus echamos dimetilglioxima; si existe Ni2+ se forma un precipitado
rosa. Para el Co2+ primero se neutraliza con NH3, se tampona con cido actico y
acetato de sodio junto con KSCN; si agregamos acetona la fase acetnica toma un
color azul.
GRUPO IV
Sobre las disoluciones de los Grupos IV y V aadimos (NH4)2CO3, precipitando los
cationes del Grupo IV: CaCO3 (blanco), BaCO3 (blanco), SrCO3 (blanco), pero si no lo
hemos eliminado anteriormente tendramos tambin PbCO3. Disolvemos esos
precipitados en cido actico y aadimos HCl 2N; si existe plomo precipita PbCl2, y
disueltos Ca2+, Ba2+ y Sr2+. Sobre la disolucin aadimos KCrO4; si existe bario se
obtiene un precipitado amarillo de BaCrO4, y disueltos Ca2+ y Sr2+. Sobre la
disolucin aadimos (NH4)2CO3, precipitando los dos carbonatos: CaCo3 y SrCO3,
calentamos hasta sequedad, le aadimos un poco de H2O y acetona y despus
(NH4)2CrO4, quedando un precipitado de SrCrO4 y disuelto el calcio, pero si le
aadimos Na2C2O4 precipita CaC2O4.
GRUPO V
Cationes que no precipitan con nada anterior forman el Grupo 0: NH4+, K+ y Na+. La
mayor parte de los ensayos se hacen al principio del anlisis:
Para el NH4+ se calienta y, si se desprende amonaco entonces existe este catin.
Tambin se puede agregar el reactivo de Nessler y, si existe amonio da un precipitado
de color amarillo.
Para el K: la mejor forma de reconocerlo es a la llama, la que da una coloracin
violeta. Tambin se puede agregar cobaltonitrito sdico; en medio dbilmente cido si
existe K+ da un precipitado amarillo.
El Na+ se puede identificar porque al aadir amarillo titanio da un color rojo. Si existe
Na+ con reactivo de Kalthoff da un precipitado amarillo. Tambin se puede hacer
porque si se acerca una llama esta es de color amarilla intensa y es duradera.
COMPROBACION DE CATIONES
Ag+: Con HCl da AgCl (blanco); con KI da AgI (amarillo).
Al3+: Con alizarina da un compuesto rojo.
As3+: Con mixtura magnsica da un espejo de plata en el tubo.
Ba2+: Con dicromato precipita cromato de estroncio o sulfatos precipita sulfato de
bario blanco.
Bi3+: Con SnCl2 da Bi0 (negro).
Cd2+: Con sulfuro da el CdS (amarillo).
Co2+: Con KSCN da un complejo azul; los sulfuros de cobalto se disuelven en agua
regia; el Co(OH)3 es el nico hidrxido de color naranja.
Cu2+: Con NH3 da Cu(NH3)42+ (azul intenso).
Fe3+: Con KSCN da un complejo rojo; con ferrocianuro da un compuesto azul; el
Fe(OH)3 es el nico hidrxido de color pardo-rojizo.
Hg22+: En la marcha analtica precipita con HCl, se aade NH3 y da en el filtro un
precipitado negro de Hg0.
Hg2+: Se echa sobre una moneda de una peseta pequea y da una amalgama negra,
ya que se forma Hg0.
K+: Con cobaltonitrito sdico da precipitado amarillo.
Mg2+: Con magnesn da color azul.
Mn2+: Con sulfuro da el MnS (naranja).
Na+: Con el reactivo de Koltoff da precipitado amarillo.
NH4+: En medio bsico da NH3; si hay amonio con el reactivo de Nessler da
precipitado rojo-pardo.
Ni2+: Con dimetilglioxima da un precipitado de color rojo; los sulfuros de nquel se
disuelven en agua regia; el Ni(OH)3 es el nico hidrxido de color verde.
Pb2+: Se aade KI y da un precipitado amarillo de PbI2 o bien con K2CrO4.
Sb3+: Con rodamina B da precipitado morado.
Sn2+: Si se acerca a la llama se pone de color azul.
Zn2+: Con Montequi A y Montequi B da precipitado verde.
MARCHA ANALITICA DE LOS ANIONES MS COMUNES
Los aniones ms frecuentes en un laboratorio no se pueden separar de forma tan
clara como los cationes. La mayor parte de las veces se van a identificar de forma
directa, mientras que otros se van a separar en grandes grupos precipitando con
cationes y, a partir de estos precipitados, se identifican esos aniones. Sin embargo, en
laboratorio es bastante ms difcil analizar los aniones presentes que los cationes.
Generalmente en el laboratorio la marcha analtica de aniones se hace primero
eliminando todos los cationes existentes precipitando con NaOH o CO32-. A
continuacin se hacen tres ensayos preliminares:
El primero es con H2SO4 concentrado. Reacciona con determinados aniones y
produce gases que son fcilmente identificables. Los aniones que desprenden gases
son: CO32- (CO2), SO32- (SO2), S2O32- (SO3), S2- (Cl2S), CN- (HCN) y NO2- (NO2).
La segunda es una reaccin para identificar aniones oxidantes. Se realiza con KI, que
reacciona con los oxidantes. Ej. BrO3- + 2I- BrO2- + I2, el cual reacciona fcilmente
con el almidn y da un color azul en la disolucin. Son: CrO4-, Fe(CN)63-, NO3-,
MnO4-, CrO3- y IO3-.
La tercera es una reaccin de aniones reductores. Se realiza la prueba con KMnO4. Si
existen aniones reductores el KMnO4 se decolora rpidamente. Son: Fe(CN)64-,
S2O32-, S2-, SO32-, AsO33-, NO2-, I- y SCN-.
Primero separamos los aniones del Grupo I, que son aqullos que precipitan con Ca2+
en un medio con cido actico. Los aniones que van a precipitar son: C2O42-, F- y
PO33-.
Los aniones del Grupo II son los que precipitan con Zn2+ en presencia de cido
actico. Son: S2-, Fe(CN)64- y Fe(CN)63-.
Los aniones del Grupo III son los que precipitan con Mg2+ en presencia de NH3 y un
exceso de NH4+. Son: PO43-, AsO33-, AsO43- y SiO32-.
Los aniones del Grupo IV son los que precipitan con Ba2+ en presencia de cido
actico. Son: SO42-, SO32-, S2O32- y CrO42-.2
Los aniones del Grupo V son los que precipitan con Ag+ en medio fuertemente bsico.
Son: Cl-, Br-, I-, CN- y SCN-.
Los restantes aniones no precipitan con ninguno de los cationes anteriores, por lo que
se identifican en la muestra inicial. Los ms frecuentes son: NO2-, NO3-, IO3- y BrO3-.
ANALISIS DE ANIONES DEL GRUPO IV
La clasificacin de aniones se puede sintetizar de acuerdo al siguiente cuadro:
CALSIFICACION DE ANIONES
SALES DE PLATA SALES DE BARIO
GRUPO SOLUBLES EN SOLUBLES EN
H2O HNO3 H2O HNO3
Cl-, Br-, I- N N S S
CO-2, SO-2 CrO-2 N S N S
NO-2, Mn-4 N S S N
NO-3, ClO-3,C2H3O-2 S S S S
S : soluble
N : insoluble
ANALISIS DE ANIONES DEL GRUPO I
PROCEDIMIENTO.Recibir la solucin entregada que contiene los aniones Br-, Cl-, I- en un vaso, diluirla
con agua destilada, aadir gotas de H2SO4 9N (8-9) y " 1 gr de Fe2(SO4)3. Se observa
que la solucin cambia a color naranja.
Calentar ligeramente la solucin e inmediatamente coloque un papel filtro
previamente humedecido con solucin de almidn en el vaso (como tapndolo). Se
observa que los vapores despedidos presentan una coloracin morado claro, con lo
que se comprueba la presencia del anin I-.
Cuando los vapores despedidos ya no coloreen el papel, se retira la solucin del calor:
aadir unos ml de KMnO4 hasta que la solucin adquiera una tonalidad morada
(aadir un exceso)
Calentar la solucin y nuevamente tapar el vaso, ahora con papel de filtro
previamente humedecido con almidn yodado. Se observa que el papel se vuelve
morado, lo que significa que hay Br-.
Una vez que los vapores ya no coloreen el papel se enfra la mezcla, aadir unos ml
de C2H5OH (2-3) calentar por unos segundos. Enfriar y filtrar, conservar al solucin y
desechar el precipitado.
Aadir a la solucin de 5) gotas de AgNO3 hasta observar la formacin de un
precipitado. El precipitado corresponde a AgCl. Aadir sobre el precipitado gotas de
HNO3 6N , y se comprueba su insolubilidad con la presencia de Cl-.
ANALISIS DEL GRUPO II
PROCEDIMIENTO.Divida la solucin entregada en dos porciones.
A la solucin se le aade gotas de BaCl2. Se observa que adquiere un color rojo.
Aadir a la solucin gotas de AgNO3. Deje reposar.
ANALISIS DE ANIONES DEL GRUPO III
PROCEDIMIENTO
Divida la solucin entregada en dos porciones:
Aadir a la solucin gotas de AgNO3 hasta observar la formacin de un precipitado.
Agregar gotas de HNO3 6N.
Aadir a la solucin gotas de KNmO4 (6-7) luego unas gotas de H2SO4 9N (3-4).
Nuevamente aadir gotas de KMnO4, se observa que la solucin no reacciona.
NO3
Fe(CH3O2)3 + 3NaCl
sol. morada
insoluble
precp. blanco
K2CrO-24 + AgNO3
precp rojo
solucin
EN
SA
YO
DE
PR
EC
IPI
TA
CI
ON
1.FO
R
M
AC
IO
N
DE
PP
RE
CI
PI
TA
DO
*BLANCO
SOLUBLES EN
ACIDO
EN
SA
YO
S
RE
DO
X
2.- NO SE FORMA
PRECIPITADO
2.- ENSAYO POSITIVO
1.-ENSAYO NEGATIVO
ECUACIONES CORRESPONDIENTES A
REACCIONES REDOX PARA ALGUNOS
ANIONES
ENSAYOS REDOX (R)
* S2- (R1 y R3): H2S S (s) + 2e +
2H+
(R2): H2S + 4 H2O SO4
2- + 8e + 10H+
* SO3
2- (R1, R2 y R3):
H2SO3 + H2O SO4
2- + 2e + 4H+
* S2O3
2- (R1, R2 y R3):
2 S2O3
2- S4O6
2- + 2e
* I- (R2):
2 I- I2 (g) + 2e
* Br- (R2):
2 Br- Br2 (g) + 2e
* CN- (R1, R2 y R3):
2 HCN (CN)2 (g) + 2e + 2 H+
* SCN- (R2):
2 SCN- (SCN)2 (g) + 2e
* Ox2- (R2 en caliente):
H2C2O4 2 CO2 (g) + 2e + 2 H+
* Fe(CN)6
4- (R2):
Fe(CN)6
4- Fe(CN)6
3- + e
* NO2
- (R2 y R3):
HNO2 + H2O NO3
- + 2e+ 3H+
* AsO2
- (R1): (medio alcalino)
AsO2
- + 4OH- AsO4
3- + 2e+ 2H2O
(R2 y R3): (medio cido)
HAsO2 + 2 H2O H3AsO4 + 2e+ 2H+
ENSAYOS REDOX (O)
* MnO4
- (O1 y O2):
MnO4
- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O
* CrO4
2- (O1 y O2):
2 HCrO4
- Cr2O7
2- + H2O
Cr2O7
2- + 6e + 14H+ 2 Cr3+ + 7 H2O
* NO2
NO3
- (O1):
- + 3e + 4H+ NO + 2 H2O
HNO2 + e + H+ NO + H2O
* AsO4
* NO3
3- (O1):
- (O2):