Marco Terico

Bourguer en 1729 estableci empricamente una correlacin

entre la longitud de la trayectoria de la luz y la absorcin de
esta. Esta correlacin fue formulada matemticamente por
Lambert en 1760 y Beer descubri la dependencia de la
absorcin de luz con la concentracin en 1852. Inicialmente el
ojo humano fue el detector para comparar diferentes
intensidades de luz y los principios de la colorimetra o
fotometra visual estn basados en el hecho de que nuestros
ojos son capaces de distinguir la intensidad de dos haces de
luz con una exactitud cercana al 1%.
El origen de la absorcin luminosa se debe a la interaccin de
los fotones incidentes con la especie de muestra. De modo,
cuando una molcula aislada absorbe un fotn en la regin
UV-Visible, la energa de uno o varios electrones de valencia
aumenta. Considerando que la energa mecnica total de una
molcula corresponde a la suma de tres trminos
denominados: energa de rotacin, energa de vibracin y
energa electrnica, la modificacin del ltimo conlleva
perturbaciones de la energa rotacional y vibracional.
Cuando un haz de radiacin monocromtica, paralela de
intensidad I0 incide perpendicularmente sobre un bloque de
materia, slido, lquido o gas, capaz de absorber radiacin,
despus de que el haz ha recorrido cierta trayectoria,
b, dentro de dicho bloque que contiene n partculas capaces
de absorber, ya sea tomos, iones o molculas,
su intensidad disminuye a un valor I como consecuencia
de la absorcin de radiacin.
La fraccin de disminucin del haz de luz, al atravesar cada
seccin infinitesimal del material absorbente se puede
representar en forma diferencial como: - dIx/Ix, esta
disminucin es proporcional al nmero de partculas

absorbentes dn en cada seccin transversal, de rea S, del

material que atraviesa la radiacin. La disminucin total que
sufre el haz de luz, monocromtico, despus de atravesar la
sustancia se puede describir asi:
- dIx/Ix= adn/S

Donde:
a = constante de proporcionalidad llamada seccin
transversal de captura
S= rea de la seccin transversal de captura .
La integracin de esta expresin tomando como lmite inferior
del miembro izquierdo de la ecuacin I0 y lmite superior I y
para el miembro derecho, lmite inferior cero y
superior n partculas, da como resultado:
- 2.303 log (I / I0) = ( an /S )
Reemplazando S en por S = V / b , siendo V el volumen (cm3 )
del bloque de material y b la longitud de la trayectoria del haz
de luz a travs de la muestra tambin denominada paso
ptico de la celda y medido en cm, la expresin queda:
-2.303 log (I / I0) = anb / V
Transformando el nmero de partculas en moles: moles
= n ( o nmero de partculas) / 6.02x1023 partculas/mol y
expresando el volumen V en litros: V cm3/ 1000 cm3/ L,
entonces n / V corresponde a unidades de concentracin en
moles / Litro, que se puede denominar como: c
c = (n partculas / 6.02x1023 partculas/mol) / (V cm3/ 1000
cm3/ L),

entonces:

c = 1000n / 6.02x1023 V ,
En unidades de moles / Litro , y reemplazando se obtiene:
-log (I/I0) = 6.02x1023abC / 2.303x1000
si se reunen las constantes en un nico valor,
llamado coeficiente de absortividad molar, e , se obtiene
que:
-log (I / I0) = e .b.c
para b en cm, c en mol/L y e en cm o cm-1M-1. La relacin I / I0
es la transmitancia, T, entonces:
- log T = e .b.c
La relacin - log (I / I0) = log (I0/ I) es la Absorbancia, A,
entonces:
A = .b.c

El coeficiente de absortividad molar, para una longitud de

onda dada, el, es una cantidad caracterstica de cada
sustancia y depende de la longitud de onda o la frecuencia de
la radiacin y del ndice de refraccin. As la forma ms
conocida de la ley de Beer para una sustancia absorbente es:
A = b c

La funcin que relaciona el con la frecuencia o la longitud de

onda de la radiacin es llamado espectro de absorcin de
un compuesto. Como el coeficiente de absortividad puede
variar en varios rdenes de magnitud en el espectro de

absorcin para un nico compuesto inorgnico u orgnico se

utilizan grficos de log e vs l para representar el espectro de
absorcin de las sustancias y poder compararlos con
diferentes concentraciones.
La ley de Bourguer-Lambert-Beer predice, para una
longitud de onda constante y paso ptico fijo, una relacin
lineal entre Absorbancia y
Concentracin con pendiente e l b eintercepto cero. Sin
embargo esta ley slo se cumple estrictamente o esta
limitada para soluciones diluidas, generalmente
concentraciones menores o iguales que 10-2M. La suposicin
de quee es independiente de la concentracin de una
sustancia para una longitud de onda dada, slo se cumple en
soluciones diluidas ya que e no es constante para soluciones
concentradas sino que depende del ndice de refraccin de la
solucin.
Si varias especies qumicas absorben radiacin a una
misma longitud de onda y no hay interaccin
qumica entre dichas especies, la absorbancia total de la
solucin es debida a lasuma de las absorbancias
individuales, lo que se conoce como aditividad de las
absorbancias. Para n componentes absorbentes en una
solucin, la absorbancia total de la mezcla, para una
longitud de onda dada, segn el principio de aditividad de
las absorbancias, ser:
A = Ai = A1 + A2 +......An = (

) bC1 + ( 2) bC2 +....+ ( n) bC

Conclusiones

 Mediante el uso de un espectrofotmetro UV-visible se puede construir un

espectro de absorcin de los electrolitos de una muestra con diferentes
concentraciones.

Con el espectro de absorcin se puede conocer la mxima longitud de onda de

los electrolitos en la muestra.

Al representar la grafica de absorbancia vs concentracin se puede apreciar la

representacin de la Ley de Lambert-Beer segn el rango donde se cumple la
linealidad de la misma.

Las concentraciones de los electrolito de la solucin problema pueden ser

estimadas a partir de la aditividad de la ley de Lambert-Beer.