Qu son las olefinas?

Las olefinas o alquenos son hidrocarburos que contienen dobles enlaces carbono carbono y que se forman por
pirolisis (> 800 C) a partir de los alcanos correspondientes; as, se formar eteno a partir del etano, propeno del
propano y buteno del butano. Al tener dos tipos diferentes de enlaces, dobles y simples, los alquenos presentan
una particular forma de actividad qumica que se aprovecha en el campo de la polimerizacin, abriendo
las puertas al formidable campo de la petroqumica. A travs de la combinacin con radicales hidrocarburados
se bifurcan formando compuestos ms Compuesto Frmula Gas 1 Gas 2 Gas 3 Gas 4 Gas 5 complejos alrededor
de cada compuesto bsico (etileno, propileno, butadieno, etc). Al incorporar Halogenos y otros elementos en su
composicin se forman los compuestos que produce la industria del plstico, tales como el policloruro de vinilo
(PVC), poliuretano, etc. con ilimitadas posibilidades de polimerizacin.
Las olefinas son hidrocarburos acclicos insaturados. Los de mayor inters en cuanto a sus aplicaciones son
aquellos que poseen de dos a cinco tomos de carbono: es decir, el etileno, propileno, n-buteno, butadieno e
isopreno.
Produccin
Como dijimos anteriormente, las olefinas son hidrocarburos acclicos insaturados. Los de mayor inters en
cuanto a sus aplicaciones son aquellos que poseen de dos a cinco tomos de carbono: es decir, el etileno,
propileno, n-buteno, butadieno e isopreno.
En los pases en donde existen yacimientos ricos en gas natural, el etileno y el propileno se pueden obtener
por medio del proceso llamado desintegracin trmica o craqueo trmico, usando como carga el propano y
butano contenidos en dicho gas.
A continuacin se muestra un cuadro donde luego de que el gas pasa por ciertos procesos de
acondicionamiento pasa a una columna llamada deetanizadora, en donde se separa el etano y el etileno por
el domo para separarlos entre s en una tercera columna.

Figura 1. Destilacin fraccionada de los gases.

El etileno obtenido en esta ltima tiene una pureza de 98-99% que es suficiente para la fabricacin de
xido de etileno. Pero si se desea usar el etileno para hacer polietileno de alta densidad lineal que requiere
una pureza de 99.9%, entonces es necesario someter el etileno a procesos de purificacin, lo que aumenta
su precio.
Pero regresemos a la deetanizadora, a lo que se saca del fondo de la misma y se hace pasar por una
columna llamada depropanizadora, en donde se separa por el domo una mezcla de propano-propileno.
Existen procesos petroqumicos en donde se puede aprovechar el propileno junto con el propano, como en
el caso de la fabricacin del tetrmero de propileno usado en los detergentes sintticos. Pero en otros casos
como el de la fabricacin de polipropileno es necesario someter la mezcla a purificaciones posteriores.
Por el fondo de la depropanizadora se extrae la fraccin que contiene las olefinas con cuatro tomos de
carbono en adelante. Esta fraccin se somete a otras separaciones para eliminar de la fraccin
los
productos ms pesados que fueron arrastrados por los gases de la desintegradora, tales como pentanos,
pentenos, benceno, tolueno etc. (todos ellos lquidos).

Posteriormente, por medio de otros procesos de separacin, se obtienen los butenos, isobutenos, butano,
isobutano, butadieno e isopreno, como lo muestra la figura.
Reacciones y mecanismos
Existen varias formas para obtener olefinas, pero nosotros nos vamos a centrar en la produccin de Etileno
y Propileno a partir del gas natural o Propano y Etano.
A continuacin nombraremos algunas reacciones incluyendo las de Fisher tropsch, teniendo como reaccin
principal para obtener olefinas:
(Produccin de olefinas)
Podemos utilizar una reaccin de oxidacin parcial o una reaccin con vapor de agua.
CH4 + O2 CO + 2H2
CH4 + H2O CO + 3H2
CnHm ----(Ni)----- CH4
Luego con hidrogenacin cataltica:
nCO + (2n+1) H2 CnH(2n+2) + n(H20)
a continuacin se va a hidrocraqueo que con calor se descompone y se obtienen hidrocarburos con doble
enlace.
Variables operativas en pirolisis
El propeno (CH2=CHCH3) es un hidrocarburo perteneciendo a los alquenos, incoloro e inodoro. Es un
homlogo del etileno. Como todos los alquenos presenta el doble enlace como grupo funcional.
Existen varias formas para obtener olefinas, pero nosotros nos vamos a centrar en la produccin de Etileno
y Propileno a partir del gas natural o Propano y Etano.
La alimentacin de materia prima requerida que es el propano y etano a un 95% y 95.5% de pureza en
forma liquida entra a una presin de 17,6 kg/cm2 y 38 C. Este gas pasa por una seccin de hornos, en total
hay 9 hornos, en los cuales hay 7 hornos con celdas simples y 2 con celdas dobles, cada celda con la misma
capacidad que la otra. En estas celdas se va a realizar la pirolisis con una mezcla de vapor de agua con los
hidrocarburos, con una relacin de 0,3 kg de vapor de agua sobre kg de hidrocarburo; la pirolisis para el
Etano ocurre a 843 C y de 826 a 843 C para el propano.
Durante el craqueo del etano se produce etileno, hidrgeno en mayor proporcin; y metano, acetileno,
etano, propeno, propileno, propano, propadieno, hidrocarburos ms pesados, coque, dixido de carbono,
monxido de carbono, agua en menor proporcin. Mientras que el craqueo del propano se produce
bsicamente lo mismo la una diferencias es que el etileno, Propileno, hidrgeno se encuentran en mayor
proporcin. Y el resto de los subproductos permanecen constantes. Los hornos tienen capacidad de
craquear etano a un 64% de conversin (los dos tipos de hornos), mientras que los hornos dobles craquean
propano a un 90%, mientras que los sencillos a un 75%, alcanzando una conversin global de 80%. El
coque generado no sigue en la mezcla, este se adhiere a los paneles de los hornos, haciendo con el paso del
tiempo menos efectivos estos, por lo que se necesitan retirarse de los hornos para los sencillos cada 80 das
y para los dobles cada 60 das, y retirarle todo el coque que contiene.
Tecnologa de craqueo al vapor
La tecnologa de craqueo al vapor viene determinado por tres parmetros que influyen en la cintica;

Temperatura final de disociacin.

La temperatura influye en la composicin del gas de disociacin; a unos 400C las cadenas de carbonos se
encienden preferentemente por la mitad; al aumentar la temperatura la escisin se desplaza hacia los
extremos, es decir, con formacin de olefinas de poco peso molecular. Adems, como consecuencia de una
gran concentracin de radicales a temperatura alta, se eleva la velocidad de craqueo.

Tiempo de permanencia.
El tiempo de permanencia influye, para temperatura de disociacin constante, en la proporcin de
productos primarios a productos secundarios.

Con tiempo de permanencia corto predominan las reacciones primarias que proporcionan olefinas; para
tiempos largos, aumentan las reacciones secundarias como oligomerizaciones y separacin de cock.

Presiones parciales de los hidrocarburos.

La presin parcial de los hidrocarburos tienen un efecto decisivo sobre la reaccin de disociacin, la cual
transcurre con un aumento del nmero de moles; una presin parcial alta favorece las reacciones de
polimerizacin y condensacin y una presin parcial baja mejora el rendimiento en olefinas. Para disminuir
la presin parcial de los hidrocarburos, se mezcla un gas extrao, generalmente vapor de agua, a la
fraccin de HC (hidro carburos)que se piroliza (disociacin con vapor o Steamcracking). Al aumentar el
contenido de vapor de agua se aumenta el rendimiento en olefinas y se disminuye simultneamente la
separacin de cock.
En resumen, teniendo en cuenta los tres efectos variables mencionados, resulta que la obtencin de olefinas
de peso molecular bajo se favorece cuando el proceso trmico de disociacin se realiza a alta temperatura,
corta permanencia y presin parcial baja.
La escisin de hidrocarburos con vapor tiene dos formas de proceso resultantes desde el punto de vista de
la intensidad del craqueo (severity):
1. El craqueo de baja intensidad (low severity) a menos de 800C, con una permanencia de 1 segundo.
2. El craqueo de alta intensidad (high severity) casi a 900C, con una permanencia de unos 0,5 segundos.
Con estas variantes es posible influir en la distribucin proporcional de olefinas C2-C3-C4.
Horno tubular
Un horno tubular es una maquinaria o un elemento en la produccin de olefinas donde el gas, se introduce
junto con vapor de agua sobrecalentado, en los tubos de unos 50-200 m de largo y de 80-120 mm de
dimetro del horno de disociacin. Los tubos de cromo-nquel se disponen verticalmente en los modernos
hornos de craqueo de alta intensidad (High Severity). Se calientan directamente por combustin de gases o
aceites a unos 1050C en sus partes ms calientes. Esto para la disociacin del gas.
Enfriamiento sbito
Este es por decir un segundo paso para la obtencin de olefinas donde los productos de disociacin salen
del espacio en que sta se produce a unos 850C y tienen que enfriarse rpidamente a unos 300C
(templado) para evitar reacciones subsiguientes. Primeramente se realiza esto en forma indirecta, con
produccin de vapor, por templado en los refrigerantes y, finalmente, por aceite pulverizado.
Compresin
En esta fase se separan el agua utilizada en el proceso y el gas de pirlisis y se comprimen los
constituyentes gaseosos en el compresor de gas bruto para su purificacin hacindolos pasar por un bao
alcalino, por ejemplo de sosa custica al 5-15% que separa el H2S y el CO2.
Fraccionamiento
Antes de proceder a la propia elaboracin se debe realizar un cuidado desecado para que en la subsiguiente
destilacin a baja temperatura no haya perturbaciones por formacin de hielo. El gas bruto seco se enfra en
varios pasos y se somete a destilacin fraccionada en un sistema de columnas.
Despus de su separacin, el etileno contiene an acetileno y etano. El acetileno perturba la polimerizacin
del etileno y se tiene que separar, bien por hidrogenacin cataltica selectiva, bien por destilacin
extractiva, por ejemplo, con dimetilformamida o-N-metilpirrolidona. La separacin final de etileno/etano
requiere, a causa de sus temperaturas de ebullicin muy semejantes, unas columnas de eficacia muy
grande. El etileno que se obtiene es de una pureza del 99,95% (grado de pureza para polimerizacin).