Unidad2 - Clase1 y 2

Unidad II:
Cristaloqumica
Ciencia que se ocupa del estudio de la relacin entre la
composicin qumica, estructura interna y propiedades
fsicas de la materia cristalina
Elementos qumicos
Importancia de los elementos en nuestras vidas
SiO2
Na2CO3
K2CO3
C
H2SO4
derivados
del
petrleo,
caoln,
mica, etc.
Fe
Al
Cu
Sn
Pb
Cu
W
Mg
Pt
Pd
Sb
Cr
Ni
Zn
Ti
Cristaloqumica?
Al, Fe, Ca, Na, K, Mg, Mn, Si, O
Elementos qumicos
Cu, Ag, Au, Mo, Zn, Pb

Zr, U, Th, La, Y, Yb, Tm
Generalmente compuestos qumicos!!!!
- Slido homogneo
- Estructura interna ordenada
- Composicin qumica definida
NaCl, CuS,
CaTiO3, (Na,Ca)(Si,Al)3O8
Minerales Solo algunos son elementos nativos
(variable dentro ciertos lmites)

- Origen natural e inorgnico
Cu, Au, Ag, Pb, Hg, Pt, Fe, Sb, As, Bi, Te,
S, C, Se, entre otros
Conjunto de minerales, agrupados,

Generalmente con una historia gentica
en comn, Paragnesis
Rocas
Elementos qumicos
Se pueden clasificar en funcin de su abundancia
Elementos Mayores:
Concentracin en masa mayor a 1% Si, Al, Fe, Mg, Ca, Na, K, O
Elementos Menores:
Ti, Mn, P, C
Concentracin en masa entre 0,1 y 1%
Elementos Traza:
Menores a 0,1%
ppm g/g
10-6g/g
ppb ng/g
10-9g/g
ppt pg/g
10-12g/g
ppq fg/g
10-15g/g
Cu, Sr, Rb, Pt, Zr, Eu
Elementos qumicos
Abundancia de los elementos
qumicos
En la corteza terrestre existen 8
elementos qumicos presentes en
cantidades sustanciales, en
conjunto corresponden al 98,5%
p/p del total.
Por lo tanto son los elementos que
forman la mayor cantidad de
minerales presentes en la corteza.
Existe fraccionamiento de
elementos qumicos en las distintas
partes de la tierra, debido al
comportamiento de los elementos
qumicos al cristalizar (formar
cristales) en los diversos procesos
geolgicos.
Elemento
Smbolo
% Peso
Corteza
% Peso
Corteza
Oceanica
%
tierra
Oxgeno
46,6
40,9
29,5
Slice
Si
27,7
23,1
15,2
Aluminio
Al
8,1
8,5
1,1
Hierro
Fe
8,2
34,6
Calcio
Ca
3,6
8,1
1,1
Sodio
Na
2,8
2,1
0,6
Potasio
2,6
1,3
0,1
Magnesio
Mg
2,1
4,6
12,7
1,5
3,2
5,1
Otros
Modificado de Mason y
Moore, 1982.
Elementos qumicos
Para que un elemento
qumico pueda ser explotado
de manera rentable es
necesario que la tierra nos
eche una mano,
concentrndolo en algn
lugar.
Caso Chileno, Cu, prfidos
cuprferos!!!
Placeres de Au
Elemento
Smbolo
% Peso
Corteza
Concentracin
requerida
Factor de
enriquecimiento
Aluminio
Al
24-32
3-4
Hierro
Fe
5,8
40
6-7
Cobre
Cu
0,0058
0,46-0,58
80-100
Nquel
Ni
0,0072
1,08
150
Cinc
Zn
0,0082
2,46
300
Uranio
0,0016
0,19
1200
Plomo
Pb
0,0001
0,2
2000
Oro
Au
0,0000002
0,0008
4000
Mercurio
Hg
0,000002
0,2
100000
Minerales
Hasta marzo del 2015 se
han aceptado un total de
5012 especies minerales
validas por la Asociacin
Mineralgica Internacional.
Cada ao este nmero va
aumentando.
Minerales
Hasta marzo del 2015 se han aceptado un total de 5012 especies minerales validas.
Cada ao este nmero va aumentando
As como solo algunos elementos son los ms abundantes en la corteza, tambin
solo algunos minerales son los ms abundantes en la corteza.
74,3% p/p de corteza son Si y O, 8 de cada 10 tomos!!!!!
CUARZO
CALCITA
FELDESPATO (Grupo de los)
MUSCOVITA (Mica blanca)
MAGNETITA, LIMONITA
y otros xidos de Fe
PIROXENO
OLIVINO
PIRITA
BIOTITA
(Mica negra)
ANFIBOLA
(Grupo de las)
Elementos qumicos
Clasificacin geoqumica emprica de los elementos
Clasificacin
Caracteristicas
generales
Principales elementos
Atmfilo
Predominantemente
en el aire
H, Ne, Hg, N, O, otros

gases nobles y C
Calcfilos
Forman Sulfuros,
seleniuros, teluros,
arseniuros
Ag, As, Cd,Cu, Hg, Pb,

S, Te, Zn
Litfilo
Forman silicatos,
aluminosilicatos,
oxidos, carbonatos,
sulfatos, haluros,
fosfatos y vanadatos
Al, Ba, Ca, Cs, Li, K, Mg,

Na, Rb, Sr, REE
REE: La, Ce, Pr, Nd, Pm,
Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho,
Er, Tm, Yb, Lu
Siderfilos
Forman aleaciones con Au, C, Co, Fe, Ge, Mo,

Fe
Ni, P, Pt, Sn
Elementos qumicos
Elementos qumicos
tomos:
Ncleo = protones + neutrones

Electrones
Nmero Atmico: N de protones
Nmero Msico: N protones + N Neutrones
Istopos: Elementos qumicos con igual

nmero de protones, pero distinto
nmero de neutrones (!= N msico)
Los electrones orbitan alrededor del ncleo

del tomo, controlando su tamao (Tamao
Estadstico). El Radio Atmico se encuentra
en el rango 0.5-2.5
ORBITALES
NIVELES
ENERGTICOS
Notar que la energa no
necesariamente
se
incrementa al pasar de
K L M N etc.
4s < 3d
Ms interno Baja E
K
L
M
N
(n = 1)
(n = 2)
(n = 3)
(n = 4)
2e s
8e s, p
18e s, p, d
32e s, p, d, f
Niveles ms altos no se
llenan
Ms externo Alta E
Iones
Formacin de iones
Son tomos con exceso o deficiencia de electrones, comparado con el nmero de protones.
Aniones: Ganancia de electrones
Cationes: Perdida de electrones
Carga = Valencia o estado de oxidacin
Qu elementos y que cargas?. Se puede inferir a partir de la configuracin

electrnica de cada tomo.
Los metales tienen una configuracin cercana a la de gases nobles con uno o ms electrones de
valencia, se requiere poca energa para sacar los electrones de valencia y formar un catin (con
configuracin de gas noble).
Los no-metales tienen solo algunas subcapas electrnicas vacas. Por lo tanto, tiene afinidad con los
electrones para formar una configuracin completa (gas noble) y formar un anin.
Existen elementos con ms de un anin o catin posible:
Ej: Fe => Fe2+ (ferroso), Fe3+ (frrico) y Fe0 (hierro)

Fe: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
Fe2+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5 Estabilidad de orbitales: Orbitales llenos-orbitales
Fe3+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5
semi-llenos
Iones
Electronegatividad: Tendencia a ganar o perder electrones.
Elementos con baja electronegatividad pierden sus electrones para formar cationes
Elementos con mayor electronegatividad ganan electrones tienden a formar aniones
Los elementos estn clasificados como:

METALES: e-negatividad < 1.9 pierden e- cationes
NO METALES: e-negatividad > 2.1 ganan e- aniones
METALOIDES INTERMEDIOS: (B, Si, Ge, As, Sb, Te)
Enlaces qumicos
Los enlaces qumicos que forman minerales se
pueden agrupar en 2 categoras:
Enlaces que involucran electrones de valencia
Ionico
Covalente
Metlico
Enlaces que no involucran electrones de valencia

van der Waals
Puente de hidrgeno
Existen minerales con ms de un tipo de enlace

(Heterodsmicos), o con solo un tipo de enlace
(Homodsmicos)
Enlaces qumicos
Enlace inico:
Atraccin electroesttica entre
iones de carga opuesta
Fuerte, no direccional entre tomos
diferentes. Cation-Anion
Cargas en posiciones fijas=> Malos
conductores elctricos, frgiles.
Dureza variable, de moderada a alta.
Estructuras de alta coordinacin y
simetra
El hroe, Sr. Cloro arrebata

a la Srta. Electrn de manos
del villano Sr. Sodio
Your electron
complements
me
La mayor parte de los minerales

presenta este enlace.
Take one,
i hate
them
1s22s22p63s1
1s22s22p63s23p56
Enlaces qumicos
Enlace inico:
Atraccin electroesttica entre
iones de carga opuesta
Fuerte, no direccional entre tomos
diferentes. Cation-Anion
Cargas en posiciones fijas=> Malos
conductores elctricos, frgiles.
Dureza variable, de moderada a alta.
Estructuras de alta coordinacin y
simetra
2,8
Enlaces qumicos
Enlace covalente
Se produce entre tomos que tienen tendencia a ganar electrones.
Los orbitales de dos tomos se traslapan. Los electrones se comparten
para completar orbitales
Es el ms fuerte de todos los enlaces, muy direccional -> anistropo
Puede darse entre tomos del mismo elemento
A mayor nmero de electrones compartidos, mayor fuerza de enlace
A mayor traslape de los orbitales, mayor fuerza de enlace
Cuando existen enlaces covalentes los minerales son:
Duros y frgiles
Aislantes en estado slido y alto punto de fusin
Bajo coeficiente trmico
Ejemplos: Diamante C, esfalerita ZnS, grafito C.
Enlaces qumicos
Enlace covalente
Los tomos poseen diferente electronegatividad por lo tanto
diferente inters por electrones.
Cuando dos tomos poseen notoria diferencia de EN entre ellos,
uno de los dos puede dominar
Covalente apolar, tomos o molculas de similar EN
Covalente polar, tomos o molculas de diferente EN
Covalente coordinado o dativo, los electrones compartidos los
pone solo uno de los tomos
Cuando la diferencia de electronegatividad

entre dos elementos es mayor a 1,7 formarn
un enlace inico.
Enlaces qumicos
Enlaces
Enlaces
Enlaces qumicos
Orbitales hbridos
Enlaces qumicos
Grafito
Diamante
Enlaces qumicos
Relacin emprica de Pauling
% = (1
1
4
( )2
) 100
Enlaces qumicos
Enlace metlico
Los tomos estn unidos entre s por una

nube e-.
Es fuerte e istropo, suele darse entre
tomos iguales de elementos metlicos.
Los electrones de las capas externas se
comparten entre todos los tomos formando
una "nube" o "sopa" de cargas negativas
entre iones positivos (Minerales nativos: Cu,
Au, Ag...)
tomos deben tener baja
electronegatividad. El nmero de electrones
necesarios para configuracin de gas noble
es alto.
Son buenos conductores de electricidad y
calor.
Maleables, dctiles, tenaces y blandos
(aunque algunos son duros)
Para formar el enlace metlico,

los
tomos
pierden
los
electrones de su ltima capa,
que forman la nube electrnica,
donde se empaquetan los iones
positivos resultantes
Enlaces qumicos
Enlace metlico
Enlaces qumicos
Enlace de van der Waals (residual)
Molculas neutras unidas mediante
fuerzas residuales dbiles, por
distribucin asimtrica de cargas
Enlace dbil, no direccional entre iones
neutras. Debido a polarizacin de un
tomo (concentracin de electrones a
un lado del tomo.
Cristales blandos y algo plsticos.
Aislantes. Punto de fusin bajo, simetra
baja debido a la forma de las molculas.
Ej.: Grafito (enlace dbil)
Enlaces qumicos
Diamante C
Grafito C
H: 1,5-2
H: 10
Enlaces qumicos
Los enlaces en la mayora de los minerales no
son puramente ionicos, covalentes o metlicos
Inico
halita
corindn
olivino
anfbola
galena
diamante
Covalente
Sulfuros
niquelina
Sulfosales
molibdenita
estibina
oro, cobre, plata
Metlico
Enlaces qumicos
Radio atmico
Radio absoluto de un tomo,
basado en la ubicacin de la
mxima densidad de electrones en
la capa exterior
Radio efectivo depende de la carga,
tipo, tamao y nmero de
tomos/iones vecinos (nmero de
coordinacin).
2r
En enlaces entre tomos idnticos, el

radio es la mitad de la distancia
interatmica
En enlaces entre diferentes iones, la
distancia entre los iones es la suma de
ambos radios. Controlada por las
fuerzas de atraccin y repulsin entre
los iones y sus cargas.
r+R
Enlaces qumicos
Radio atmico
Radio absoluto de un tomo,
basado en la ubicacin de la
mxima densidad de electrones en
la capa exterior
Radio efectivo depende de la carga,
tipo de enlace, tamao y nmero
de tomos/iones vecinos (nmero
de coordinacin).
En enlaces entre tomos idnticos, el
radio es la mitad de la distancia
interatmica
En enlaces entre diferentes iones, la
distancia entre los iones es la suma de
ambos radios. Controlada por las
fuerzas de atraccin y repulsin entre
los iones y sus cargas.
Enlaces qumicos
Radio inico
La suma de la distancia entre dos
tomos enlazados inicamente
corresponde a la suma de los dos
radios
Esta distancia esta determinada
por las fuerzas electrostticas que
se producen entre estos iones (ley
de Coulomb)
Cuando cationes y aniones tienen
un tamao similar (generalmente
grande), baja carga y son rodeados
por un nmero elevado de iones,
estos pueden considerarse como
esferas en contacto
2r
r+R
Enlaces qumicos
Radio inico
Si se conoce una aproximacin al
radio inico de uno de los iones,
entonces se puede calcular el radio
del otro
Este enfoque sobre el radio de los
iones es una aproximacin, ya que
la distancia interatmica puede
variar en funcin de cambios en el
tipo de enlace y el nmero de
coordinacin.
A mayor nmero de iones
rodeando otro ion mayor es el
radio inico
2r
r+R
Enlaces qumicos
Radio inico y N atmico
En los elementos de un mismo grupo de la tabla peridica
se reconoce que a mayor N atmico aumenta el radio
inico
Mayor nmero de
protones => mayor
nmero de electrones
Enlaces qumicos
Radio inico y N atmico
En el mismo periodo y considerando igual configuracin
electrnica y poliedro de coordinacin se observa una
disminucin en el radio inico a medida que aumenta el
nmero atmico.
A medida que aumenta el
nmero de protones aumenta la
carga del ncleo, pero como
mantengo se mantiene la
configuracin electrnica
disminuye el radio inico (ms
carga central para mismo
nmero de electrones).
Enlaces qumicos
Radio inico y carga
Para un mismo elemento, a mayor carga
menor radio efectivo
Enlaces qumicos
Nmero de coordinacin
Dado el carcter no direccional de
la interaccin cada ion tiende a
rodearse del mximo nmero de
otros iones de signo contrario
de
tres?
de
dos?
de
cuatro?
De que depende el nmero de coordinacin?
Depende de los tamaos relativos de los iones coordinados

El numero total de iones en una estructura estable debe garantizar
la neutralidad elctrica del cristal
El tamao relativo se expresa como la relacin entre el radio del catin y el radio del anin
EJEMPLO: NaCl
R Na+ = 0,97 R Na+ / R Cl- = 0,97 / 1,81

= 0,54
R Cl- = 1,81
Enlaces qumicos
Razn de Radios
< 0.155
Coordinacin
Arreglo de los Iones
Lineal
< 0.155-0.225
Trigonal
Planar
0.225-0.414
Tetraedral
0.414-0.732
Cuadrada
Planar
0.414-0.732
0.732-1.00
Cbica centrada
en el cuerpo
>1
12
Cbica centrada
en las aristas
Octaedral
POLIEDRO DE
COORDINACION:
Forma geomtrica que forman
en el espacio los aniones y
cationes al coordinarse
CATION
ANION
Estructura cristalina
Ya conocemos que tipos de enlaces
conforman los elementos qumicos para
formar compuestos, pero Qu controla
la estructura de los cristales?
El control de primer orden sobre la
estructura de los minerales corresponde
a la naturaleza del enlace qumico que
los conforman
Enlace Metlico
En el caso del enlace metlico el empaquetamiento
atmico comnmente formado es el hexagonal cerrado
o compacto y cbico cerrado o compacto de esferas.
Varios de los metales que ocurren en forma nativa lo
hacen en estructuras del tipo cbico cerrado, por
ejemplo: Au, Ag, y Cu
Enlace Metlico
Tambin se puede formar un empaquetamiento menos
denso, como el que forma el elemento Fe. Cbico
centrado en el cuerpo (Fe).
Enlace covalente
En el caso del enlace covalente,
direccional y fuerte, requiere que
los tomos se orienten en
determinadas direcciones, por lo
tanto no forman
empaquetamientos cerrados.
Algunos ejemplos diamante-grafito
Enlace molecular
Van der Waals puentes de
hidrogeno, enlaces dbiles.
Ejemplos de estos son el hielo,
grafito.
Enlace inico
El enlace no direccional no esta restringido como el
enlace covalente, donde es necesario compartir
orbitales entre los tomos. Y se puede abordar la
estructura como un problema netamente geomtrico.
Los principios generales que regulan esta

coordinacin entre iones son las Reglas de Pauling
Reglas de Pauling (1920s)
Regla 1: El principio de coordinacin
Regla 2: El principio de la valencia electrosttica
Regla 3: Compartimiento de elementos de poliedros I.
Regla 4: Compartimiento de elementos de poliedros II.
Regla 5: Principio de parsimonia.
Ilustracin de las estructuras

minerales
Esferas representadas a escala
Esferas y palos
Poliedros de coordinacin
Hbrido
poliedros-esferas
Mapa estructural
Mapa hbrido
22% Fe
78% Mg
En una estructura de coordinacin estable la fuerza
total de los enlaces de valencia que ligan un anin con
todos los cationes prximos es igual a la carga de
anin.

Ejemplo: Piropo
Mg3Al2Si3O12
Mg2+ esta en coordinacin cbica (N.C.=8)
Al3+ esta en coordinacin octadrica (N.C.=6)

Si4+ esta en coordinacin tetradrica (N.C.=4)
Ca2+ esta en coordinacin cbica (N.C.=8)
Entonces para que el O2- satisfaga su carga debe pertenecer a 2
poliedros con Mg, 1 octaedro de Al y 1 tetraedro de Slice

Ejemplo: Piropo
Mg3Al2Si3O12
Entonces para que el O2- satisfaga su carga debe pertenecer a 2
poliedros con Mg, 1 octaedro de Al y 1 tetraedro de Slice
Los cristales donde los enlaces tienen igual fuerza se llaman
Isodsmicos, xidos mltiples.
Ejemplo la espinela (A2+)IV(B3+)VI2O4, todos los enlaces de valencia tienen
una fuerza de enlace igual a
MgAlO4 Estructura igual a Magnetita

Fe2+Fe3+2O 4
Fe2O3+FeO
Cuando cationes pequeos de carga elevada coordinan con
aniones mayores con carga menos fuerte resultan grupos
compactos fuertemente enlazados, tales como carbonatos y
nitratos.
Si se calcula la fuerza de enlace entre estos cationes y los
aniones siempre ser mayor a la mitad de la carga total del
anin. Entonces la energa de enlace disponible del anin con el
resto de los aniones ser ms dbil, entonces se produce la
existencia de un grupo funcional o radical (CO3)-2.
Se dice que estos minerales son ansiodsmicos.
Nos queda el caso en que la fuerza de enlace que liga el catin
central con los aniones que los rodean es igual a la mitad de la
carga de cada anin.
En este cado cada anin puede estar ligado a otra estructura
con la misma fuerza que lo esta al catin coordinador, pudiendo
ser un catin idntico y el anin compartido puede entrar en
ambos poliedros de coordinacin.
Este es el caso de los silicatos donde el Si de carga 4+ coordina
con 4 oxgenos, por lo que cada enlace posee una fuerza igual a
1=> un tetraedro de SiO4 puede unirse o polimerarze para
formar cadenas, hojas o armazones compartiendo iones de O.
Estos cristales se denominan mesodsmicos
Regla 3: Sobre como compartir de elementos de
poliedros I.
Aristas y caras comunes disminuyen estabilidad
Reglas de Pauling
(1920s)
Regla 4: Sobre como
compartir elementos
de poliedros II.
En cristales que
contienen diferentes
cationes, aquellos de
alta valencia y baja
coordinacin tienden a
no compartir
elementos del
poliedro.
Reglas de Pauling
(1920s)
Regla 4: Sobre como
compartir elementos
de poliedros II.
En cristales que
contienen diferentes
cationes, aquellos de
alta valencia y baja
coordinacin tienden a
no compartir
elementos del
poliedro.
El nmero de clases constituyentes esencialmente
diferentes de un cristal tiende a ser pequeo, pues
existen poco tipos de contraste en las posiciones de los
cationes y aniones
Hornblende
NaCa2(Mg,Fe,Al)5[(Al,Si)4O11](OH) 2
Todos los iones del mismo tipo debern formar similares
esferas de coordinacin. No deberamos esperar ver una
estructura con iones de aluminio en coordinacin
octadrica y tetradrica. (Principio de mnima energa)
El nmero de clases constituyentes esencialmente
diferentes de un cristal tiende a ser pequeo, pues
existen poco tipos de contraste en las posiciones de los
cationes y aniones
Hornblende
NaCa2(Mg,Fe,Al)5[(Al,Si)4O11](OH) 2
De acuerdo con el principio de mnima energa es lgico
que una estructura sea tanto ms estable cuanto menor
sea el nmero de configuraciones que coexistan en ella
El principio de parsimonia. Esta regla
establece que un grupo mineral de
composicin qumica compleja
(como es el caso de las anfbolas) es
restringido en cuanto a la
distribucin de los elementos
qumicos a un nmero limitado de
sitios atmicos. Iones de similar
tamao tienden a sustituirse unos a
otros, en un especifico sitio atmico.
Las anfbolas tienen 5 distintos sitios
atmicos, A el mayor sitio (Na+); M4
un cubo algo distorsionado (Ca2+);
M1, M2, M3 octaedros ocupados
por Mg2+ y Fe2+; En los tetraedros Si
y O; OH, F y/o Cl tambin indicados.
NaCa2(Mg,Fe,Al)5[(Al,Si)4O11](OH)2

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Cu, Ag, Au, Mo, Zn, Pb

Generalmente compuestos qumicos!!!!

Minerales Solo algunos son elementos nativos

(variable dentro ciertos lmites)

Conjunto de minerales, agrupados,

Concentracin en masa entre 0,1 y 1%

Cu, Sr, Rb, Pt, Zr, Eu

FELDESPATO (Grupo de los)

MUSCOVITA (Mica blanca)

H, Ne, Hg, N, O, otros

Ag, As, Cd,Cu, Hg, Pb,

Al, Ba, Ca, Cs, Li, K, Mg,

Forman aleaciones con Au, C, Co, Fe, Ge, Mo,

Ncleo = protones + neutrones

Istopos: Elementos qumicos con igual

Los electrones orbitan alrededor del ncleo

Qu elementos y que cargas?. Se puede inferir a partir de la configuracin

Existen elementos con ms de un anin o catin posible:

Ej: Fe => Fe2+ (ferroso), Fe3+ (frrico) y Fe0 (hierro)

Los elementos estn clasificados como:

Enlaces que no involucran electrones de valencia

Existen minerales con ms de un tipo de enlace

El hroe, Sr. Cloro arrebata

La mayor parte de los minerales

Ejemplos: Diamante C, esfalerita ZnS, grafito C.

Cuando la diferencia de electronegatividad

Los tomos estn unidos entre s por una

Para formar el enlace metlico,

Ej.: Grafito (enlace dbil)

oro, cobre, plata

En enlaces entre tomos idnticos, el

De que depende el nmero de coordinacin?

Depende de los tamaos relativos de los iones coordinados

R Na+ = 0,97 R Na+ / R Cl- = 0,97 / 1,81

Arreglo de los Iones

Los principios generales que regulan esta

Ilustracin de las estructuras

Esferas representadas a escala

Regla 2: El principio de la valencia electrosttica

Al3+ esta en coordinacin octadrica (N.C.=6)

Regla 2: El principio de la valencia electrosttica

MgAlO4 Estructura igual a Magnetita

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