Simulação de Curvas de Destilação de Petróleo

Franklin David Rincn Cuellar
REPRESENTAO DO PETRLEO ATRAVS DE COMPONENTES REAIS

PARA A SIMULAO DE PROCESSOS DE REFINO
So Paulo
2009

Dissertao apresentada Escola

Politcnica da Universidade de So
Paulo para a obteno do ttulo de
Mestre em Engenharia
So Paulo
2009

Dissertao apresentada Escola Politcnica da

Universidade de So Paulo para a obteno do
ttulo de Mestre em Engenharia
rea de concentrao:
Engenharia Qumica
Orientador:
Prof. Dr. Galo Antonio Carrillo Le Roux.
So Paulo
2009
FICHA CATALOGRFICA
Rincn Cuellar, Franklin David

Representao do petrleo atravs de componentes
reais para a simulao de processos de refino / F.D. Rincn
Cuellar. -- So Paulo, 2009.
107 p.
Dissertao (Mestrado) - Escola Politcnica da
Universidade
de So Paulo. Departamento de Engenharia Qumica.
1. Destilao 2. Petrleo (Representao) 3.
Simulao I. Universidade de So Paulo. Escola Politcnica.
Departamento de Engenharia Qumica II. t.
Dedicatria
Dedicado este trabajo a mi

querido
abuelo,
Jos
Nicols Rincn Mendez.
Agradecimentos
Ao professor Galo Antonio Carrillo Le Roux, pela orientao, pacincia,
ateno, confiana, amizade e pelo constante estmulo transmitido durante todo o

trabalho.
Aos meus pais pelo apoio incondicional no apenas nos ltimos dois anos, mas
em toda a minha vida
Aos colegas do PQI pela convivncia e experincia. Especiais agradecimentos
ao Francisco, Patrcia, Elsa, Willian, Omar, Daniel, Renata, Ursula, Isis, Michele,
Marcelo, Glauco, Paula, Fernando, Camila, Adriana, Bruno, Wilson Hirota, Reinaldo
Teixeira, Murilo Uliana, Maria Vernica, Deusanilde, Dennis Chicoma e Cinthia
Muranaka.
Aos amigos: Oscar, Natalia, Sandro, Pablo e Paula.
Agradeo a minha namorada Alejandra por todo o afeto, apoio, pacincia e
compreenso durante a trajetria deste trabalho
colnia de colombianos, pelos bons momentos compartilhados aqui no
Brasil.
equipe de funcionarias do LSCP: Maria do Carmo Neves, Silvia Martins
Baeder e Fabricia Rodrigues pela indispensvel colaborao.
Aos funcionrios da secretaria e da biblioteca pela indispensvel colaborao.
Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior CAPES pela
bolsa concedida.
A todos aqueles que, em um momento ou outro, de uma forma mais ou menos intensa,
tiveram seu papel como estimuladores e/ou colaboradores no Processo.
So let us then try to climb the

mountain, not by stepping on what
is below us, but to pull us up at
what is above us, for my part at
the stars; amen
(M.C. ESCHER)
Resumo
Na otimizao do refino de petrleo fundamental predizer a distribuio dos produtos
e sua qualidade. O petrleo uma substncia muito complexa e praticamente
impossvel caracteriz-lo de maneira usual, analisando a quantidade de cada um dos
seus constituintes. Portanto, convencionalmente, ele caracterizado por mtodos
baseados na anlise da destilao, tais como o ensaio de destilao chamado de True
Boiling Point (TBP) e o ensaio ASTM D86. Para predizer a distribuio dos produtos e
sua relao com as condies de funcionamento, simulaes em estado estacionrio
baseadas em primeiros princpios, em termos de balanos de massa, energia e relaes
de equilbrio, so extremamente importantes. Como o nmero de componentes no
petrleo muito elevado a composio da mistura no pode ser utilizada diretamente.
Convencionalmente, dezenas de pseudocomponentes so geradas, a fim de representar
o petrleo. Mais recentemente, foi proposta a aproximao do petrleo por um
conjunto reduzido de componentes reais. esta abordagem que estudada nesta
dissertao.
O principal desafio deste mtodo a determinao dos componentes reais e das suas
quantidades, que so escolhidos para representar a mistura original. Na metodologia
para a seleo da mistura substituta necessrio simular as curvas de destilao
disponveis experimentalmente. Neste trabalho simulamos as curvas de destilao TBP
e ASTM D86 dentro do ambiente BatchSep da Aspentech.
So apresentadas aplicaes destas simulaes em seis exemplos diferentes. Destes
exemplos cinco se referem simulao da TBP e um ASTM D86. Alguns exemplos
so baseados em misturas com composio conhecida, e em outros h comparaes
com dados experimentais de cortes de petrleo. A metodologia da mistura substituta e
a dos pseudocomponentes foram comparadas na simulao de uma coluna de
destilao. De maneira geral a metodologia proposta na literatura adequada quando
se quer representar a curva de temperatura apenas. Quando se dispe de dados de
densidade o mtodo fica limitado pela disponibilidade de componentes na base de
dados e pela hiptese de que os componentes saem puros, um a um, que feita ao se
adotar a metodologia convencional. Uma metodologia que leva em conta o fato de que
os cortes so uma mistura de componentes deve ser implementada para que o mtodo
seja tecnicamente atraente.
Palavras-Chave: Destilao TBP, ASTM D86, Simulao
Abstract
In the process of optimizing petroleum refining, it is essential to predict the distribution
of products and their quality. Petroleum is a very complex substance and it is
practically impossible to characterize it in the usual manner, by analyzing the quantity
of each single component. Therefore, conventionally, it is characterized by methods
based on the analysis of distillation, such as the True Boiling Point (TBP) distillation
test and the ASTM D86 test. In order to predict the distribution of products and their
relationship with the operating conditions, stationary state simulations based on
primary principals, in terms of fluctuations of mass, energy and relations of balance,
are extremely important. As the number of components in petroleum is very high, the
composition of the mixture cannot be used directly. Conventionally, dozens of pseudocomponents are created, in order to simulate petroleum. More recently the
approximation of petroleum through a reduced set of real components has been
proposed. This is the approach studied in this dissertation.
The main challenge of this method is the determination of the real components chosen
to simulate the original mixture, and their quantities. It is necessary to simulate the
available distillation curves experimentally in the methodology for the selection of the
substitute mixture. In this study, we simulated the TBP and ASTM D86 distillation
curves in an Aspentech BatchSep environment.
Applications of these simulations are presented in six different examples. Of these
examples, five are TBP simulations and one is an ASTM D86 simulation. Some
examples are based on mixtures with known compositions, and in others there are
comparisons with experimental data from petroleum samples. The methodology of the
substitute mixture and that of the pseudo-components were compared in the simulation
of a distillation column. In general, the methodology proposed in literature is suitable
when the only simulation that is required is a temperature curve. When density data is
available, the method becomes limited by the availability of components in the data
base and by the hypothesis that the components emerge pure, one by one, which is
what happens when conventional methodology is adopted. A methodology that takes
into account the fact that the samples are a mixture of components must be
implemented so that the method is technically appealing
Keywords: Distillation, TBP, ASTM D86, Simulation
LISTA DE FIGURAS
Figura 1.1.
Esquema abordado neste trabalho
24
Figura 2.1.
Curvas tpicas de uma destilao TBP
27
Figura 2.2.
Estrutura bsica do equipamento da norma ASTM D86.
29
Figura 2.3.
Estrutura bsica do equipamento da norma ASTM
32
D2892.
Figura 2.4.
Exemplo 2-Caracterizao dos produtos lquidos usando
38
o mtodo de componentes reais e pseudocomponentes.

Figura 2.5.
Comparao dos dados experimentais com as predies a
39
partir da curva ASTM D86 pelo mtodo de Daubert e

Riazi.
Figura 2.6.
Peso molecular e API em funo da temperatura normal
40
de ebulio dos hidrocarbonetos existentes na base de

dados do HYSYS 2003.Fonte: Eckert e Vank (2005a)
Figura 2.7.
Comparao dos resultados experimentais e do modelo
41
com 7 componentes reais (Huber et al., 2008)
Figura 3.1.
Peso molecular em funo da temperatura normal de ebulio
44
dos hidrocarbonetos existentes na base de dados do HYSYS

2006 utilizados neste trabalho.
Figura 3.2.
Grau API em funo da temperatura normal de ebulio dos
45
hidrocarbonetos existentes na base de dados do HYSYS 2006

utilizados neste trabalho.
Figura 3.3.
Esquema de opes do pacote simulaes BatchSep.
49
Figura 3.4.
Diagrama esquemtico dos passos necessrios para
50
completar uma simulao em BatchSep.

Figura 3.5.
Diagrama
detalhado
dos
passos
necessrios
para
51
completar uma simulao em BatchSep.

Figura 3.6.
Modelos pr-desenhados para trabalhar em BatchSep.
52
Figura 4.1.
Resultados dos simuladores (BatchSep, Hysys e Aspen
57
Plus) para o exemplo 1.

Figura 4.2.
Resultados de previso da curva TBP para a mistura do
59
exemplo 2.
Figura 4.3.
Resultados dos simuladores (BatchSep, HYSYS e
62
ASPEN PLUS). comparados com os dados experimentais

para o exemplo 3.
Figura 4.4.
Resultado do simulador (BatchSep) comparado com os
65
dados experimentais para o exemplo 4.

Figura 4.5.
Resultado do BathSep e os dados experimentais para o
68
exemplo 5 para a predio da TBP (caso 1).

Figura 4.6.
Resultado do simulador (BathSep) comparado com os
69
dados experimentais para o exemplo 5 para a predio da

densidade (caso 1).
Figura 4.7.
Resultado para a predio da TBP pelo BatchSep e os
74
dados experimentais para o exemplo 5 (caso 2)

Figura 4.8.
Resultado para a predio da densidade pelo simulador
74
(BatchSep) comparado com os dados experimentais para

o exemplo 5 (caso 2).
Figura 4.9.
Esquema da depentenizadora utilizada na aplicao dos
76
resultados do exemplo 5.
Figura 4.10.
Curva TBP dos produtos de fundo da depentanizadora
77
(caso 1).
Figura 4.11.
Distribuio da densidade nos produtos de fundos da
78
depentanizadora(caso 2)
Figura 4.12.
Distribuio do peso molecular dos produtos de fundos da
79
depentanizadora alimentada com os componentes reais

selecionados no exemplo 5(caso 1).
Figura 4.13.
Curva TBP dos produtos de fundo da depentanizadora
80
(caso 2).
Figura 4.14.
Distribuio da densidade nos produtos de fundos da
80
depentanizadora (caso 2)
Figura 4.15.
Distribuio do peso molecular dos produtos de fundos da

depentanizadora alimentada com os componentes reais
81
selecionados no exemplo 5(caso 2).

Figura 4.16.
Resultados dos simuladores (BatchSep, Hysys e Aspen

Plus) comparados com os dados experimentais para a
norma ASTM D86 .
83
LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1.
Mtodos de destilao padronizados.
28
Tabela 2.2.
Dimenses e caractersticas do equipamento necessrio para o
31
teste ASTM D 2892.

Tabela 2.3
Mtodos recomendados para a predio das propriedades dos
35
hidrocarbonetos puros (Riazi e Aladwani, 2005).

Tabela 2.4.
Hidrocarbonetos e sua proporo na mistura de componentes
42
reais selecionados por Huber et al., 2008, para representar o

combustvel S-8.
Tabela 4.1.
Relao dos dados experimentais utilizados.
54
Tabela 4.2.
Hidrocarbonetos e proporo na mistura de componentes reais
55
para a norma ASTM D2892 no exemplo 1.

Tabela 4.3.
Configurao adotada para a simulao da norma ASTM 2892
56
no BatchSep
Tabela 4.4.
Seqncia de eventos no processo de destilao.
56
Tabela 4.5.
Composio da mistura de componentes reais para o exemplo
58
2.
Tabela 4.6.
Dados experimentais.
60
Tabela 4.7.
Pseudocomponentes e sua proporo na misturapara o
61
exemplo 3
Tabela 4.8.
Dados experimentais exemplo 4.
63
Tabela 4.9.
Hidrocarbonetos e proporo da mistura de componentes reais
64
para a norma ASTM 2892 no exemplo 4.

Tabela 4.10.
Diferena entre Tbi e temperatura normal de ebulio dos
64
componentes reais.
Tabela 4.11.
Dados experimentais do exemplo 5
66
Tabela 4.12.
Hidrocarbonetos e proporo da mistura de componentes reais
67
para o exemplo 5 caso 1 com peso wT = 1 e w = 1 / 100 ..
Tabela 4.13.
Hidrocarbonetos e proporo da mistura de componentes reais para
73
o exemplo 5 caso 2 com peso wT = 1 / 100 e w = 1 .
Tabela 4.14.
caractersticas
fsicas
adotadas
no
HYSYS
para
76
depentanizadora.
Tabela 4.15.
Tabela 4.16.
Parmetros do equipamento utilizado em BatchSep para a
82
simulao da norma ASTM D 86.

Resultados experimentais para a mistura Synfuel.
82
LISTA DE SMBOLOS
Constante energtica para a equao de Soave (eq. 2.1)
Constante de volume para a equao de Soave
Presso
Volume
Temperatura
Gravidade especfica
Smbolos Gregos
Parmetro na equao de Soave
Fator acntrico
Sobrescritos
L
Liquido
Vapor
Referente a fase as quais podem ser liquido e vapor

Subscritos
Ponto de bolha
ci
Estado critico para o componente i
Componente i
LISTA DE ABREVIATURAS
API
Instituto Americano de Petrleo (American Petroleum Institute).
ASTM
American Society for Testing and Materials.
CR
Componentes Reais
EFV
Equilibrium Flash Vapor
EBP
End Boiling Point,
IBP
Initial Boiling Point
PC
Pseudocomponentes
PFE
Ponto Final de Ebulio.
PIE
Ponto Inicial de Ebulio.
PEV
Ponto de Ebulio Verdadeiro.
SIMDIS
Destilao Simulada.
TBP
True Boiling Point.
SUMRIO
RESUMO
LISTA DE FIGURAS
LISTA DE TABELAS
LISTA DE ABREVIATURAS
LISTA DE SIMBOLOS
1. INTRODUO
22
1.1. MOTIVAO
22
1.2. OBJETIVO DO TRABALHO
24
1.3. ESTRUCTURA DA DISSERTAO
26
2. REVISO BIBLIOGRAFICA
27
27
2.1 CARACTERIZO ATRAVS DA DESTILAO

2.1.1. ASTM D86
28
2.1.2. ASTM D2892-TBP ATMOSFRICO
30
2.2. MTODO DE REPRESENTAO
33
2.2.1 Mtodos de Representao Discretos
33
2.2.1.1. Pseudocomponentes
33
2.2.1.2. Componentes Reais
37
2.3. MTODOS CONTNUOS

3. MATERIAIS E MTODOS
3.1. BASE DE DADOS DE HIDROCARBONETOS
42
44
44
3.2 MTODO DE SELEO DA MISTURA SUBSTITUTA POR

COMPONENTES REAIS
45
3.3. COMPOSIO DA MISTURA SUBSTITUTA
48
3.4. SIMULAO DA DESTILAO EM BATELADA
49
3.4.1. Aspen BatchSep
49
4. RESULTADOS E DISCUSSES
54
4.1. ASTM D2892-TBP
55
4.1.1. Exemplo 1
55
4.1.2. Exemplo 2
58
4.1.3. Exemplo 3
60
4.1.4. Exemplo 4
62
4.1.5. Exemplo 5
66
4.1.6. Aplicao Simulao
75
4.2. ASTM D86-Exemplo 6
81
5. CONCLUSES E PERSPECTIVAS
84
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
86
ANEXO I
ANEXO II
Capitulo 1
1.
1.1.
INTRODUO
MOTIVAO
Na otimizao do refino de petrleo fundamental predizer a distribuio dos

produtos e sua qualidade. O petrleo uma substncia muito complexa e praticamente
impossvel caracteriz-lo de maneira usual, analisando a quantidade de cada um dos seus
constituintes. Portanto, convencionalmente, ele caracterizado por mtodos baseados na
anlise da destilao, tais como o ensaio de destilao chamado de True Boiling Point
(TBP) e o ensaio ASTM D86. O ensaio ASTM D86 determina o intervalo de destilao
do petrleo e dos seus produtos atravs da execuo de uma destilao batelada simples.
A destilao realizada em uma unidade de destilao de laboratrio a presso ambiente,
em condies que so projetadas para fornecer cerca de um estgio terico de
fracionamento. A anlise TBP emprega uma coluna de fracionamento que tem uma
eficincia equivalente entre 14 a 18 estgios tericos, operado a um razo de refluxo
superior a 5.
Para predizer a distribuio dos produtos e sua relao com as condies de

funcionamento, simulaes em estado estacionrio baseadas em primeiros princpios, em
termos de balanos de massa, energia e relaes de equilbrio, so extremamente
importantes. Como o nmero de componentes muito elevado (por exemplo, no caso de
uma parafina com 43 carbonos, podem ser formados 1.163.169.707.866.427 ismeros
estruturais)
composio
da
mistura
no
pode
ser
utilizada
diretamente.
Convencionalmente, dezenas de pseudocomponentes so geradas, a fim de representar o

petrleo. Pseudocomponentes tm propriedades individuais que no necessariamente
correspondem a qualquer componente real e so obtidos por mtodos semi-empricos. A
caracterizao dos parmetros adequados para a utilizao em modelos termodinmicos,
tais como a temperatura crtica, presso crtica, volume crtico, fator acntrico e peso
molecular possvel com o uso de equaes e correlaes empricas.
22
Capitulo 1
Mais recentemente, foi proposta (Eckert, 2005a) a aproximao do petrleo por
um conjunto reduzido de componentes reais . A vantagem desta abordagem que a
mistura substituta pode ser utilizada em processos em que ocorrem reaes qumicas.
Como a capacidade dos computadores modernos para realizar clculos, enorme, usar
um grande nmero de componentes reais vivel e no mais necessrio utilizar um
nmero reduzido de pseudocomponentes. Para os componentes reais, estimativas precisas
das propriedades crtica no um problema, porque estas so definidas a priori pela
prpria natureza dos componentes. No entanto, o principal desafio do novo mtodo a
determinao dos componentes e das suas quantidades, que so escolhidos para
representar a mistura original. Um aspecto importante a considerar a qualidade dos
dados disponveis, como o petrleo pesado para o qual se dispe de muito pouca
informao na literatura.
23
Capitulo 1
1.2.
OBJETIVO DO TRABALHO
O objetivo deste trabalho a gerao das curvas de caracterizao da ASTM
D2892 e D86 por simulao, para uma mistura de componentes reais com quantidades
conhecidas. A Figura 1.1 apresenta o esquema gerala para seleo de uma mistura
substituta, para o qual este trabalho uma contribuio.
Na metodologia para a seleo da mistura substituta necessrio chegar a um
nmero adequado de componentes e sua quantidade. Assim, na figura 1.1
esquematizado um processo iterativo para a seleo de uma mistura substituta. Partindose de uma mistura incial (componentes e quantidades) prevm-se atravs de simulao as
curvas de destilao disponveis experimentalmente. As curvas simuladas e
experimentais so comparadas. Se o processo no convergiu, so selecionados outros
componentes e suas quantidades, seno, procede-se at que o processo atinja a
convergncia.
Figura 1.1. Esquema abordado neste trabalho
As normas ASTM foram implementadas em um simulador de destilao em

batelada. Nos exemplos que so tratados aqui a metodologia de simulao validada com
dados experimentais e simulados extrados da literatura. A simulao das curvas de
destilao permitir comparar os resultados obtidos pela simulao com a anlise dos
24
Capitulo 1
dados obtidos experimentalmente. Neste trabalho, os componentes reais foram
selecionados pela metodologia proposta por Eckert (2005a) que no iterativa, e que
depende de algumas hipteses bastante fortes, como veremos ao longo desta dissertao,
tais como que a separao entre os componentes perfeita.
25
Capitulo 1
1.3.
ESTRUTURA DA DISSERTAO
Em quanto apresentao, o trabalho est dividido em 6 captulos, contando com
esta introduo.
No captulo 2 apresentada uma reviso bibliogrfica sobre os temas abordados

neste trabalho
No captulo 3 apresentada uma descrio sobre os mtodos e matrias utilizados

para a implementao do mtodo de Eckert (2005a).
No captulo 4 so apresentados os resultados para os diferentes casos estudados

neste trabalho.
No captulo 5 so apresentadas as concluses em quanto implementao do

mtodo de representao.
No captulo 6 so apresentadas as referncias bibliogrficas utilizadas no

desenvolvimento da dissertao.
26
Captulo 2
2. REVISO BIBLIOGRFICA
O objetivo deste captulo apresentar as normas de caracterizao ASTM e os
mtodos de representao de fraes de petrleo.
2.1.
CARACTERIZAO ATRAVS DA DESTILAO

As curvas de destilao ASTM (American Society for Testing of Materials) so
ensaios cuja finalidade determinar caractersticas de volatilidade de fraes de petrleo

e outras misturas complexas. Nesta seo, so apresentadas algumas caractersticas mais
importantes destes ensaios cujos resultados so muitas vezes chamados de curvas ASTM.
No levantamento das curvas de destilao ASTM, registra-se progressivamente o
volume de destilado, sob a forma de condensado acumulado, bem como a temperatura
correspondente. No final da destilao, poder ocorrer a formao de um resduo liquido
no vidro, pela condensao de vapores que permaneceram dentro do equipamento, no
caso de fraes leves, ou pela impossibilidade de destilar lquidos remanescentes no
frasco sob o perigo de degrad-los em temperaturas elevadas, no caso de fraes pesadas.
Figura 2.1. Curvas tpicas de uma destilao TBP. Fonte: Ecker e Vanek, 2005
27
Captulo 2
As curvas de destilao ASTM so procedimentos simples, que requerem
pequenas quantidades de amostras e muito menos tempo de execuo do que o da curva
EFV (Equilibrium flash Vapor). As curvas de destilao ASTM possuem na abscissa a
porcentagem evaporada em volume, que a soma do recuperado e dos incondensveis, e
na ordenada a temperatura em que ocorreu esta vaporizao, como mostrado na Figura
2.1.
A utilizao mais importante das curvas ASTM est no controle da qualidade de
produtos de petrleo. Estas utilizam- se na caracterizao do petrleo em suas fraes,
como a Nafta, Querosene, Lubrificantes, Gases e Resduos.
A Tabela 2.1 apresenta os mtodos de destilao ASTM padronizados e suas aplicaes.
Tabela 2.1. Mtodos de destilao padronizados.
Norma ASTM
APLICAO
D86
Gasolinas, Naftas, Querosenes e produtos similares
D1160
Produtos Pesados, mas a presso reduzida.
D2892
Fraes de ponto final de ebulio menor 400C a presso

atmosfrica.
D5236
Mesma condies de D2892, mas a presso reduzida.
2.1.1. ASTM D86

Este mtodo corresponde destilao atmosfrica dos produtos do petrleo
utilizando-se uma unidade de destilao batelada de laboratrio, para quantificar o grau
de volatilidades dos produtos tais como gasolinas naturais, destilados leves e medianos,
querosenes de aviao, diesel com baixa quantidade de enxofre, naphthas, querosene,
entre outros.
28
Captulo 2
Baseado em sua composio, presso de vapor, esperado PIE (Ponto Inicial de
Ebulio) ou PFE (Ponto Final de Ebulio), ou combinao de ambas, a amostra
classificada em uma dos cinco grupos possveis, como apresentado na tabela do
ANEXO 2. Onde dependendo do grupo ao qual pertenence, se escolhe a temperatura do
condensador, e outras variveis de operao.
Os componentes bsicos da unidade de destilao para levar a cabo a aplicao da
norma ASTM D86, so apresentados na Figura 2.2. A seguir apresentam-se os passos ou
eventos a seguir no transcurso de toda o operao de separao.
Figura 2.2. Estrutura bsica do equipamento da norma ASTM D86. Fonte:ASTMMETHOD D86
Resumo do procedimento do teste ASTM D86
1. Baseado em sua composio, presso de vapor, PIE ou PFE esperado, a amostra
classificada em um dos cinco grupos disponveis (Tabela Anexo 2). As dimenses
dos equipamentos so especificadas de acordo ao grupo que classificado de
acordo com o Anexo 2.
2. Uma amostra de 100 ml destilada de acordo com as especificaes de seu grupo.
A destilao levada a cabo em uma unidade de destilao a batelada a presso
29
Captulo 2
ambiente sob condies que sejam equivalentes a aproximadamente um prato
terico de fracionamento, outras condies requeridas no procedimento esto
especificadas no Anexo 2.
3. feita a medio sistemtica da temperatura e do volume condensado. O volume
do resduo e as perdas so especificadas.
4. Ao final da destilao, a temperatura de vapor observada pode ser corrigida de
acordo com a presso baromtrica e os dados so checados de acordo a alguns
procedimentos. O teste repetido para o caso em que alguma das condies
especificadas no sejam cumpridas.
Os resultados so apresentados normalmente como a porcentagem de volume
evaporado em funo da temperatura correspondente
2.1.2. ASTM D2892 - TBP ATMOSFRICO

Este mtodo de ensaio o procedimento para a destilao estabilizada de petrleo
bruto para uma temperatura final de corte de 400 C. Este mtodo utiliza uma coluna de
fracionamento, com uma eficincia de 14 a 18 pratos tericos operado a uma razo de
refluxo de 5:1.
Os componentes bsicos e descrio da unidade de destilao para levar a cabo a
aplicao da norma ASTM D2892, so apresentados na Tabela 2.2.
30
Captulo 2
Tabela 2.2. Dimenses e caractersticas do equipamento necessrio para o teste ASTM
D2892.
Equipamento
Frasco
Descrio
No mnimo, 50% maior que o volume da carga. O tamanho da carga,
est entre 1,0 e 30 L. O balo de destilao deve ter pelo menos um
poo para a medio da temperatura.
Potncia
A potncia mnima necessria de 0,125 W / mL de carga..
Coluna de
O recheio da coluna de fracionamento deve conter recheios ou pratos
Fracionamento
semelhantes aos apresentados no Anexo 2.
Dimetro interno
O dimetro interno deve ter entre 25 e 70 mm.
Eficincia
A eficincia deve ser entre 14 e 18 pratos tericos em refluxo total.
Os componentes bsicos da unidade de destilao para levar a cabo a aplicao da

norma ASTM D2892 so apresentados na Figura 2.3.
Resumo do procedimento do teste ASTM D2892

1. Operar a coluna com refluxo total, at que a temperatura atinja o equilbrio, por
um tempo inferior a 15 min, ou at que tenha cado a primeira gota no divisor do
condensador.
2. Conservar este ltimo dado como a temperatura inicial de vapor.
3. Se a temperatura for menor a 15 C , continuar a destilao por outros 15 min. Se
a temperatura se mantiver em 15 C ou for maior, prosseguir com a destilao a
presso atmosfrica.
Destilao a presso atmosfrica
1. Destilar com razo de refluxo de cinco e a presso atmosfrica.
2. Armazenar uma amostra, a cada 5 ou 10 C.
31
Captulo 2
3. Ao final de cada frao anotar os seguintes dados:
-
Tempo em horas e minutos.
Volume em mililitros.
Temperatura de vapor em C.
Presso atmosfrica em kPa (mm Hg).
Queda de presso na coluna.
4. Prosseguir tomando amostras at que o vapor atinja a temperatura mxima de

vapor ou a carga mostre sinais de craqueamento.
A indstria do petrleo tem disposio outros dipositivos para obter a
distribuio dos pontos de ebulio em diferentes condies, tais como por exemplo, para
componentes que entram em ebulio a temperaturas superiores a 400 C. Para fraes de
petrleo pesado ou produtos que tendem a se descompor durante o teste ASTM D86
trabalha-se com a norma ASTM D 5236 (sob presso reduzida); e a norma ASTM D1160
(sob presso reduzida) ao invs do teste ASTM D2892.
Figura 2.3. Estrutura bsica do equipamento da norma ASTM D2892. Fonte:ASTMMETHOD D2892
32
Captulo 2
2.2. MTODOS DE REPRESENTAO

Os mtodos de caracterizao de propriedades podem ser divididos em mtodos
contnuos e discretos.
2.2.1 MTODOS DE REPRESENTAO DISCRETOS

2.2.1.1 Pseudocomponentes
Com o objetivo de reduzir as dimenses do modelo das misturas complexas que
correspondem ao petrleo devido ao elevado nmero de hidrocarbonetos presentes, os
componentes so agrupados por meio de pseudocomponentes (Castells e Miquel, 1993),
os quais representam a mistura por meio de componentes fictcios.
Historicamente, o conceito de pseudocomponente, foi desenvolvido sob o nome
de Integral Method (Katz e Brown, 1933). Normalmente dois passos so necessrios para
definir uma mistura por meio de pseudocomponentes. Em primeiro lugar, necessrio
obter experimentalmente uma curva padro de caracterizao (ASTM), como por
exemplo, a TBP, ASTM D86, EFV ou a SIMDIS (Simulated Distillation). A
caracterizao mais utilizada para a gerao de pseudocomponentes a curva TBP.
Existem correlaes empricas que se propem a converter resultados experimentais,
como por exemplo, a curva ASTM D86 em curvas TBP (Daubert,1994).
Hariu e Sage (1969) foram os primeiros a fazer uma aplicao computacional com
o mtodo dos pseudocomponentes para a simulao de um tambor flash. Para a
implementao desta metodologia existem diferentes esquemas na literatura para a
seleo dos pseudocomponetes (Sim e Daubert, 1980; Miquel e Castells, 1993).
Para o clculo das propriedades de uma mistura de hidrocarbonetos ou de
pseudocomponentes utilizam-se geralmente modelos de equaes de estados. As
33
Captulo 2
equaes cbicas de estado como a de Peng-Robinson e a de Soave-Redlinch-Kwong so
usadas freqentemente. A equao de estado de Soave (1972) apresentada pela equao
2.1.
P=
a
RT
V b V (V + b )
(2.1)
Onde:
ai = 0.42747 R 2Tci2 / Pci
bi = 0.08664 RTci / Pci
n
b = xiN bi
i
a = xiN x Nj ij aij
ij aij = (1 Cij )( i ai j a j )1 / 2
i = 1 + SLi 1 Tri 1 / 2
)]
SLi = 0.48508 + 1.5517 i 0.15613 i2
xiN = Frao molar do componente i na fase N

Para usar estas equaes, ou similares, preciso estimar as propriedades crticas e
o fator acntrico para os pseudocomponentes. As equaes (2.2) correspondem a
correlaes propostas por Winn (1957) para estimar Pc (Pa) e Tc (K) a partir de S
(gravidade especfica) e de Tb (Temperatura media de ebulio, K) para componentes em
que estas propriedades no sejam conhecidas.
Pc = 6.1483(1012 Tb2.3177 S 2.4853 )

Tc =
exp(4.2009Tb0.08615 S 0.04614 )
1.8
(2.2)
34
Captulo 2
Com o uso destas equaes precisa-se de no mnimo a temperatura normal de

ebulio de cada pseudocomponente.
Na segunda etapa do mtodo de clculo dos pseudocomponentes, o intervalo total
de temperatura de ebulio obtido experimentalmente dividido em intervalos menores.
Um pseudocomponente definido para representar cada intervalo de temperatura.
Assume-se que a temperatura normal de ebulio do pseudocomponente corresponde
temperatura mdia do intervalo ou temperatura mdia ponderada pela integral do
intervalo de temperatura (Castells e Miquel, 1993). Para obter as outras propriedades
fsicas, utilizam-se correlaes empricas (Riazi e Aladwani, 2005) que so listadas na
tabela 2.3.
Tabela 2.3 Mtodos recomendados para a predio das propriedades dos

hidrocarbonetos puros (Riazi e Aladwani, 2005).
Sim e Daubert (1980) testaram os mtodos para a predio do equilbrio lquidovapor de uma torre de separao para misturas de composio desconhecida,
35
Captulo 2
denominadas frao leve, cru e resduo pesado. Eles concluram que na predio dos
resultados experimentais o mtodo de Soave (1972) teve um erro mdio de 12,8%,
comparado com 15,9% para Chao-Seader (1961) e 24,6% para o mtodo grfico de
Maxwell (1950).
Miquel et al.(1992) propem o seguintes balanos para obter a frao molar de
cada pseudo componente a partir da curva TBP:
Balano volumtrico:
Np
x
i =1
=1
vi
(2.3)
Onde:
xvi = Frao volumtrica do pseudocomponente i.

Np
= Nmero de pseudocomponentes.
Balano de massa:
np
= xvi i
(2.4)
i =1
i = Densidade do pseudocomponente i
Balano Molar:
np
i =1
Mi
= xVi
(2.5)
36
Captulo 2
M i = Peso molecular do pseudocomponente i (Estimado com equaes empricas ver
Tabela 2.2)
Balano Molar:
np
x
i =1
= 1 onde xi = x vi
i M
Mi
(2.6)
A densidade dos pseudocomponentes pode ser estimada a partir do fator Kw (Fator

de Watson) atravs, por exemplo, da seguinte relao emprica:
K w = 1.2167(Tb
1/ 3
/ )
(2.7)
Onde = gravidade especifica = (a 228.8 K)/ 999.024
i = 1,215.253(Tbi 1 / 3 / K w )
(2.8)
Miquel e Castells (1993) propuseram um mtodo de representao das fraes de

petrleo (leves ou pesadas), para pontos de ebulio ate 300 K. O mtodo baseado na
constante de Watson (Kw). Eles tiveram um erro absoluto inferior a 1% para o balano de
massa das fraes, sendo que fora do intervalo de temperatura recomendado encontraram
um aumento significativo do erro.
2.2.1.2 Componentes Reais

A seguir apresentada uma reviso bibliogrfica referente ao tema central deste
trabalho. A proposta de utilizao de componentes reais tem seu incio em 1999, em um
comunicado pelo Professor Egon Eckert (Eckert, 1999) da Republica Checa. Neste
comunicado utiliza-se pela primeira vez o conceito de mistura substituta de componentes
reais (CR), a qual simplesmente, como seu nome indica, composta por componentes
37
Captulo 2
reais, ou seja, os componentes no so gerados por equaes empricas, e, sendo assim
tm carter qumico. Isto representa uma diferena conceitual muito importante em
relao aos pseudocomponentes (PC).
O trabalho de Eckert (2001) (disponvel somente em checo, exceo do titulo e
do resumo) ressalta a discrepncia que as equaes empricas podem ocasionar ao se
estimar o peso molecular, presso crtica e o fator acntrico, para 98 compostos puros,
utilizando equaes de Riazi, Daubert e Kesle.
Eckert e Vank (2003) compararam com sucesso as abordagem por CR e por PC,
para dois casos: A caracterizao a partir da TBP de uma gasolina, na alimentao de
uma torre de 8 pratos e a caracterizao de uma absorvedora a partir de uma TBP. Ambos
exemplos foram obtidos de tutoriais do HYSYS 2.1, onde se aplica o mtodo dos
pseudocomponentes. Na Figura 2.4 so apresentados os resultados obtidos no segundo
caso, para a caracterizao dos produtos lquidos com o mtodo de componentes reais e
dos pseudocomponentes.
Figura 2.4. Exemplo 2-Caracterizao dos produtos lquidos usando o mtodo de
38
Captulo 2
componentes reais () e pseudocomponentes ()
Ba et al. (2003) propuseram uma metodologia para fazer a seleo da mistura
substituta quando a informao disponvel consiste da curva TBP, peso molecular,
densidade e viscosidade temperatura de referncia ou combinao delas. Contudo, no
foram apresentados exemplos para o caso de estarem disponveis outros dados alm da
curva de temperatura de ebulio da mistura, como a densidade ou viscosidade. Tambm
apresentada a discrepncia obtida pelas correlaes empricas que se propem a
converter os resultados experimentais em TBP. Na figura 2.5 apresentada a predio da
curva TBP a partir da curva ASTM D86, para a mesma mistura com os mtodos de Riazi
e de Daubert.
Figura 2.5. Comparao dos dados experimentais() com as predies a partir da curva
ASTM D86 pelo mtodo de Daubert(
) e Riazi.(-----).
Eckert e Vank (2005a) apresentaram a distribuio do peso molecular e do grau

API dos hidrocarbonetos definidos na base de dados do HYSYS 2.1 em funo das suas
temperaturas normais de ebulio, como apresentado na Figura 2.6 para o HYSYS
verso 2006. O mtodo de mistura substituta de componentes reais, foi aplicado para a
caracterizao do petrleo bruto da alimentao de uma coluna atmosfrica, de onde
obtm-se nafta, querosene, diesel, gs atmosfrico e resduos atmosfricos (os dados
foram obtidos no tutorial do HYSYS 3.2) partindo-se dos seguintes dados: TBP, API e
39
Captulo 2
composio dos leves. Aps a anlise dos resultados, os autores precisaram implementar
um mtodo hibrido de CR e PC, devido pouca informao disponvel para
hidrocarbonetos com nmero de carbonos maior que trinta.
Eckert e Vank (2005b) apresentam a caracterizao da alimentao de uma
coluna pr-flash, composta por uma mistura de fraes de petrleos (Blend) com suas
respectivas TBPs. Tambm foi realizada a caracterizao em termos de componentes
perigosos, com enxofre para uma torre FCC. Ambos os exemplos foram retirados do
HYSYS 3.2 e comparados com sucesso ao mtodo dos pseudocomponentes.
Figura 2.6. Peso molecular e API em funo da temperatura normal de ebulio dos
40
Captulo 2
hidrocarbonetos existentes na base de dados do HYSYS 2003.Fonte: Eckert e Vank (2005a)
Zdenk et al. (2005 e 2007) utilizaram redes neurais artificiais com uma mistura
substituta de componentes reais, estabelecendo a primeira aplicao de CR, para um
processo diferente ao de separao, ou seja, para um processo com reao qumica
(pirlise), no qual no se pode utilizar pseudocomponentes (Eckert e Vank 2005).
Eckert e Vank (2008) modelaram os dois mtodos de caracterizao de fraes
de petrleo mais importantes D86 e EFV, a partir da patente de Greenfield (1998) de
onde se obtm um modelo de equaes algbrico-diferenciais (DAE) de index 2, que foi
convertido num sistema DAE de index 1. Os modelos foram comparados com dados
experimentais, para trs tipos de combustveis, apresentando um comportamento
adequado.
Figura 2.7. Comparao dos resultados experimentais e do modelo com 7 componentes

reais (Huber et al., 2008)
41
Captulo 2
Huber et al. (2008) apresentaram a primeira aplicao prtica com componentes
reais, no desenvolvimento de um mtodo para predizer as propriedades termofsicas, para
um combustvel sinttico de avio, chamado S-8, com uma mistura substituta de 7
componentes reais que so apresentadas na tabela 2.4. A Figura 2.7 apresenta os
resultados das curvas de destilao para a modelo (Huber et al., 2008) com a mistura
substituta e os dados experimentais.
Na Figura 2.7 apresentada uma comparao com o modelo e os dados
experimentais do trabalho referente a Bruno (2006). que apresenta a representao de um
combustvel de aviao (S-8) atravs de uma mistura substituta de 10 componentes reais.
Tabela 2.4.
Hidrocarbonetos e sua proporo na mistura de componentes reais
selecionados por Huber et al., 2008, para representar o combustvel S-8.
2.3.
Componente
% mol
n-nonane
0,03
2,6-dimethyloctane
0,28
3-methyldecane
0,34
n-tridecane
0,13
n-tetradecane
0,20
n-pentadecane
0,015
n-hexadeca
0,005
MTODOS CONTNUOS
A representao atravs de tcnicas contnuas baseia-se na suposio de que o
nmero
de
espcies
qumicas
presentes
no
petrleo
(ou
outras
misturas
multicomponentes) to grande que pode se consider-lo como um sistema contnuo em

vez de uma distribuio discreta (Briesen e Marquardt, 2004a). A representao continua
no razovel, no caso de ter uma mistura de poucos componentes, no entanto tem
42
Captulo 2
sentido medida em que aumenta o nmero de componentes (Briesen e Marquardt,
2004b).
Briesen e Marquardt (2004b) propem a utilizao de ondeletas, cuja
representao da mistura pode ser ajustada de maneira adaptativa atravs do controle do
erro de aproximao. Isto permite utilizar um grau diferente de complexidade na
representao em operaes que requerem diferentes erros de aproximao. Este um
problema fundamental do mtodo tradicional de caracterizao por pseudocomponentes
ou por componentes reais, j que toda a simulao realizada com um mesmo nmero de
componentes em todos os equipamentos.
43
Captulo 3
3.
MATERIAIS E MTODOS
O objetivo desde captulo apresentar os mtodos utilizados neste trabalho.
BASE DE DADOS DE HIDROCARBONETOS
3.1
Para o desenvolvimento da presente pesquisa foi necessrio criar uma base de

dados de hidrocarbonetos, para a seleo da mistura substituta de componentes reais, que
foi construda a partir da base de dados do ASPEN, com 440 hidrocarbonetos (ver anexo
1) e as seguintes propriedades : Nome (nome do hidrocarboneto), MW (Peso molecular),
TB (Temperatura normal de ebulio), TC (Temperatura critica), PC (Presso critica),
VC (Volume critico), OMEGA (fator acntrico) e API (densidade relativa dos lquidos).
Na Figura 3.1 e 3.2 so apresentados o peso molecular e o API em funo da
temperatura normal de ebulio dos hidrocarbonetos includos na base de dados do
HYSYS verso 2006.
Aspen
600
500
Mw
400
300
200
100
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
Tb
Figura 3.1. Peso molecular em funo da temperatura normal de ebulio dos

hidrocarbonetos existentes na base de dados do HYSYS 2006 utilizados neste trabalho.
44
Captulo 3
Aspen
400
350
300
API
250
200
150
100
50
0
-50
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
Tb
Figura 3.2. Grau API em funo da temperatura normal de ebulio dos hidrocarbonetos
existentes na base de dados do HYSYS 2006 utilizados neste trabalho.
3.2.
MTODO PARA A SELEO DA MISTURA SUBSTITUTA
POR COMPONENTES REAIS

Esta metodologia de seleo de uma mistura substituta de componentes reais para
a representao de fraes de petrleo foi proposta inicialmente por Eckert e Vanek
(2005b). Ela foi adotada e implementada neste trabalho.
O mtodo de mistura substituta de componentes reais permite evitar o uso de

equaes empricas para a determinao das propriedades crticas tais como a presso e
temperatura critica, entre outras. Como primeiro passo fundamental a obteno de
informao experimental da mistura original (Petrleo). A partir da ASTM D2892pode-
45
Captulo 3
se obter informao e ser utilizada para selecionar-se os componentes representantes da
mistura substituta, como os seguintes:
a. Distribuio do Ponto de Bolha.

b. Distribuio da Densidade.
c. Distribuio da Viscosidade.
d. Distribuio do Peso Molecular.
Estas curvas de caracterizao so obtidas em funo da frao de massa ou de

volume destilado.
As curvas (densidade, viscosidade e peso molecular) devem ser
relacionadas com a temperatura de bolha, para sua futura utilizao no processo de

seleo dos componentes reais.
A metodologia de seleo de componentes reais que apresentamos aqui foi

proposta por Eckert e Vanek (2005b). No procedimento de seleo da mistura substituta,
define-se inicialmente o intervalo de temperatura de ponto de bolha (IBP-EBP), denotado
como ST . Este intervalo dever subdividir-se na sua totalidade em intervalos contnuos
sem superposio, denotaremos estes subintervalos com o smbolo si, onde i pode variar
n
de 1 at n, cumprindo-se S T = si . As tcnicas de subdiviso dos intervalos so

1
diversas,
por
exemplo,
podem
ser
considerados
intervalos
eqidistantes
( s1 = s 2 = ..... = s n ) como ponto de partida. Outro critrio de corte do intervalo ST tem
sido de acordo com a forma da curva.
Por ultimo precisa-se de uma base de dados com hidrocarbonetos suficientes para
cobrir em sua totalidade a extenso do intervalo de ponto de bolha (PIE-PFE). Os quais
permitiro selecionar os componentes para a mistura substituta. No processo de seleo
seguem-se os seguintes passos:
Partimos da suposio de ter disponvel pelo menos a curva (a)
Apenas um componente selecionado para cada subintervalo si da curva (a).
46
Captulo 3
No caso de ter disponvel algumas das curvas ou todo (b, c, e d), preciso dar um
peso( w j ) a cada uma das propriedades disponveis e otimizar a seleo dos componentes
representantes, por mdio da seguinte equao:
b ,c , d
r , j , z m, j , z
min z
,
,
m
j
z
w
j =a
(4.1)
Onde j corresponde s propriedades disponveis (a, b c e d) medidas da mistura original e
m, j , z e r , j , z
so os valores medidos e os valores tomados da base de dados
respectivamente. A expresso calculada para o componente candidato, z=1,....Zk. e o

componente com menor valor da expresso anterior selecionado para representar o
intervalo si.
Foi desenvolvido um programa em Matlab, na verso 7, para realizar a seleo
dos componentes reais. O programa realiza as seguintes tarefas:
-
Carrega-se a base de dados com as propriedades correspondentes s propriedades

disponveis medidas da mistura(a, b c e d).
Carregam-se as temperaturas experimentais divididas em intervalos contnuos, sem

superposio. Obtm-se a media aritmtica de cada um destes intervalos, os quais
chamaremos como Tbi.
Procuram-se os componentes que pertencem a cada intervalo. O seja que sua

temperatura de bolha esta dentro do intervalo de temperatura. Estes componentes
sero chamados de candidatos.
Calcula-se atravs da equao 4.1 o valor de cada candidato no intervalo.
Escolhe-se o candidato com menor valor em cada intervalo.
Indentifica-se o componente escolhido atravs do nome do hidrocarboneto.
47
Captulo 3
3.3.
COMPOSIO DA MISTURA SUBSTITUTA
Quando a seleo da mistura substituta est completa, o contedo individual de

cada componente na mistura deve ser especificado. Cada componente escolhido
corresponde a um intervalo iR - iL de frao destilada caracterizada pela sua
temperatura normal de ebulio. A converso do intervalo resultante de frao em
volume para massa requer uma normalizao. Usa-se uma analogia com os
pseudocomponetes para estabelecer a frao de massa ou de volume destilado (Eckert et
al., 2003). A frao de volume ou massa para os componentes reais selecionados dada
pela equao 4.2.
)(
) (
x j = Rj Lj 1 RLE /
i = LE +1
R
i
iL
j = LE + 1,.....I
(4.2)
LE = Light Ends (Compostos leves )
I = numero total de componentes
onde I o nmero total de componentes, LE, o nmero de leves considerado, R, o limite

do intervalo direita, L, o limite do intervalo esquerda, , a frao de volume (ou
massa) de destilado.
Com a equao 4.2, possvel combinar a informao obtida dos hidrocarbonetos
leves (obtidos por mtodos cromatogrficos) com outros mtodos, como por exemplo, o
mtodo de representao por pseudocomponentes e com o mtodos de mistura substituta
de componentes reais.
48
Captulo 3
3.4
SIMULAO DA DESTILAO EM BATELADA
3.4.1 Aspen BatchSep
O Aspen BatchSep uma ferramenta para a simulao de processos de destilao

em batelada, que permite otimizar e avaliar rapidamente os equipamentos projetados e os
parmetros operacionais, com uma interface amigvel para o usurio (AspenTech 2006).
Na Figura 3.3 so apresentadas as possveis opes de equipamentos para se trabalhar
com o BatchSep. Desta forma, pode-se escolher entre um processo continuo ou em
batelada, considerar perdas ao ambiente, coletores mltiplos, ...entre outros.
Figura 3.3. Esquema de opes do pacote simulaes BatchSep.
A estrutura do software BatchSep 2006, est esquematizada na figura 3.4. Para

desenvolver uma simulao neste pacote necessrio seguir uns passos de definio do
equipamento e das condies de operao, que dependem das necessidades do usurio.
No mdulo inicial definem-se o equipamento e os dados de operao. A especificao
dos componentes presentes no processo e do modelo termodinmico a serem utilizado,
49
Captulo 3
pode ser feito diretamente no ambiente BatchSep, ou atravs de outros pacotes da Aspen
tais como o programa Aspen Properties. Este ultimo permite maior versatilidade ao
usurio, pois permite trabalhar com outros pacotes da AspenTech e com o utilitrio
Excel.
Figura 3.4.
Diagrama esquemtico dos passos necessrios para completar uma
simulao em BatchSep.
O primeiro passo (definio do equipamento/Dados operacionais) apresentado

de maneira mais detalhada na figura 3.5. Deve ser escolhida a estrutura fsica do
equipamento, BatchSep tem 4 modelos definidos, como apresentado na Figura 3.6.
50
Captulo 3
Figura 3.5. Diagrama detalhado dos passos necessrios para completar uma simulao
em BatchSep.
que so escolhidos de acordo as necessidades do usurio, e so denominados B1 a B4

respectivamente. B1 no possui tanque de acmulo de condensado e tem condensador
total. B2 tem condensador parcial. B3 e B4 possuem tanque de acmulo de condensado.
51
Captulo 3
Figura 3.6. Modelos pr-desenhados para trabalhar em BatchSep.
Logo de definir a estrutura fsica da coluna, necessrio definir as suas

dimenses, devendo-se especificar:
-
O nmero de estgios;
O tipo de coluna: pratos ou recheio;
As fases a considerar ( L-V, V-L-L ou V-L-Lcondensador);
A geometria e dimenses do refervedor;
O tipo de transferncia de calor no refervedor: Externa, Interna,..entre outros;
O tipo de condensador: Parcial, total,... entre outros;
A presso: fixa ou varivel;
Perdas de calor ao ambiente;
Especificar reaes;
O nmero de recebedores do condensado;
Controladores.
52
Captulo 3
-
Condies inicias.
Outro passo importante definir os eventos que definem a operao da batelada.
Desta forma possvel definir uma ou vrias mudanas nas condies para a simulao,
definindo-se uma condio final para cada etapa de operao, que pode ser definido como
um instante inicial e final para aplicao de determinadas condies (como por exemplo
uma potncia de aquecimento ou uma taxa de refluxo) ou atravs de um objetivo a ser
atingido por algumas das variveis disponveis das diferentes partes do equipamento (a
temperatura de um determinado estgio atingir um valor, o volume coletado atingir a um
velor pr-determinado, etc ...).
Por ltimo procede-se simulao, com as condies definidas, os resultados

podem ser tabelados e apresentados com as mais diversas ferramentas disponveis no
pacote para avaliar os resultados (grficos por exemplo).
53
Captulo 4
4.
RESULTADOS E DISCUSSO
Esta seo apresenta os resultados referentes simulao das normas ASTM D86
e ASTM D2892 no ambiente BatchSep 6, em que se aplicou o mtodo de mistura
substituta por componentes reais, como mtodo de aproximao caracterizao.
Uma relao dos dados experimentais utilizados e das metodologia que foram
usadas para trat-los apresentada na Tabela 4.1. O exemplo 1 utiliza dados de
Greenfield e Lavole (1998), a partir dos quais gerada a curva TBP, no utiliza o mtodo
de componentes reais para selecionar os componentes(utiliza uma mistura definida) e as
predies no so comparadas com dados experimentais (pois os mesmos no esto
disponveis).
Tabela 4.1. Relao dos dados experimentais utilizados.
Fonte
Curva
Comp.
Dados Exp.
Conhecidos
Exemplo 1
Greenfield e Lavole, (1998)
Exemplo 2
TBP
Sim
No
TBP
Sim
No
Exemplo 3
Miquel e Castells, (1994)
TBP
Sim
Sim
Exemplo 4
Ji, (2001)
TBP
No
Sim
Lojksek e Ruzicka, (1992)
TBP e
No
Sim
Greenfield e Lavole, (1998)
D 86
Sim
Sim
Exemplo 5 e
Simulaes
Exemplo 6
54
Captulo 4
4.1
ASTM D2892 TBP
4.1.1 Exemplo 1
Neste primeiro caso testada a resposta do modelo para uma mistura
multicomponente definida de hidrocarbonetos, ou seja a curva TBP obtida atravs do
BatchSep sendo dada a composio da mistura. possvel predizer esta curva atravs de
ferramentas
disponveis nos pacotes de simulao HYSYS e ASPEN PLUS da
ASPENTECH, para mistura de componentes; desta forma pode-se comparar os

resultados preditos destas trs maneiras para esta mistura.
A mistura de hidrocarbonetos foi tomada da patente proposta por Greenfield e
Lavole publicada em 1998 e apresenta na Tabela 4.2.
Tabela 4.2. Hidrocarbonetos e proporo na mistura de componentes reais para a
norma ASTM D2892 no exemplo 1.
Componente
Frmula
Tb[K]
CAS No
% massa
2,2,4-TRIMETHYLPENTANE
C8H18
372,388
540-84-1
19,11
2-METHYL-BUTANE
C5H12
300,994
78-78-4
17,03
CYCLOHEXANE
C6H12
353,87
110-82-7
24,23
ETHYLBENZENE
C8H10
409,35
100-41-4
12,71
NAPHTHALENE
C10H8
491,143
91-20-3
1,08
N-DECANE
C10H22
447,305
124-18-5
8,49
TOLUENE
C7H8
383,78
108-88-3
17,35
Na Tabela 4.3 apresentada a configurao fsica da coluna de destilao

introduzida no pacote BatchSep.
55
Captulo 4
Tabela 4.3. Configurao adotada para a simulao da norma ASTM 2892 no BatchSep
Nmero de estgios (N)
15
Razo de refluxo (R)
Coluna de fracionamento
Ideal
Modelo Termodinmico
Peng Robinson
Condensador
Total
Outro ponto importante a definio dos eventos, por motivos prticos a

simulao foi dividida em quatro etapas, a fim de configurar o processo de destilao o
mais prximo possvel da norma ASTM D2892, estas etapas tem como ponto de limite
ou de parada a temperatura indicada na Tabela 4.4, esta temperatura a correspondente
ao vapor de entrada do condensador.
Tabela 4.4. Seqncia de eventos no processo de destilao.
Evento
Potncia
At
Aquecer_1 (Recebedor 1)
290 W
65 C
290 W
103 C
290 W
141 C
290 W
0,5 gramas no Pot
O resultado obtido por simulao no pacote BatchSep apresentado na Figura.

4.1, este resultado comparado com a resposta obtida pelas ferramentas do ASPEN
PLUS e do HYSYS, que permitem estimar a TBP de correntes, atravs de
metodologiaprpria. Estas ferramentas necessitam da definio dos hidrocarbonetos
presentes na mistura multicomponente e da sua respectiva proporo.
56
Captulo 4
Curva TBP
Temperatura de Ebulio
Verdadeira (K)
540
490
440
390
340
290
240
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Volume Destilado, %vol

HYSYS
ASPEN PLUS
BatchSep
Figura 4.1. Resultados dos simuladores (BatchSep, Hysys e Aspen Plus) para o exemplo
1.
Da comparao destes trs resultados, obtidos com o BatchSep, com o ASPEN
PLUS e o HYSYS, pode-se notar algumas diferenas nas previses feitas pelos diferentes
pacotes, a primeira e mais evidente se refere ao ponto inicial de ebulio, que diferente
para os trs casos.
Na Figura 4.1 mostra-se o PIE (Ponto Inicial de Ebulio) para o HYSYS e
ASPEN PLUS, muito inferior a 290 K, o que fsicamente incoerente. Como se pode
verificar se na Tabela 5.2, o ponto de ebulio normal do componente mais voltil
300,99 K. fisicamente impossvel que o PIE seja inferior a esta temperatura, a menos
de alguma hiptese adicional no especificada.
57
Captulo 4
4.1.2 Exemplo 2
Neste caso procede-se a examinar uma mistura multicomponente de 4
hidrocarbonetos, que so apresentados na tabela 4.5.
Tabela 4.5. Composio da mistura de componentes reais para o exemplo 2.
Nome
Tb[K]
CAS
frao molar
N-DECANE
447,305
124-18-5
0,25
N-DODECANE
489,473
112-40-3
0,25
N-HEXANE
341,88
142-82-5
0,25
N-HEPTANE
371,58
110-54-3
0,25
A anlise deste caso permite observar diferenas importantes nas previses da

curva TBP no BatchSep e em HYSYS, as quais so apresentadas na Figura 4.2.
Para gerar a curva TBP no Aspen Plus necessrio cumprir os seguintes requisitos:
-
4 ou mais componentes.
A quantidade de hidrognio deve ser menor a 1% na mistura.
Poucos leves.
Portanto no foi possvel gerar a curva TBP para esta mistura no ASPEN PLUS, devido
presena de leves na mistura em maioria.
58
Captulo 4
Curva TBP
Temperatura de Ebulio Verdadeira (K)
590
490
390
290
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Volume Destilado, % vol

BatchSep
ASPEN PLUS
Figura 4.2. Resultados de previso da curva TBP para a mistura do exemplo 2.

Nos primeiros e ltimos 10 % da curva de destilao observa se um
comportanemto muito diferente. O procedimento seguido pelo HYSYS para gerar a curva
TBP, no explicado em detalhes nos manuais do pacote. Seria importante ter acesso a
estes detalhes de descrio deste procedimento para entender as diferena nos resultados
gerados.
O resultado gerado pelo BatchSep representa melhor a realidade fsica, por que
no possvel obter um PIE menor que 341, 88 K, que a temperatura normal de
ebulio do componente mais voltil, nem uma PFE maior que 489,473 K, que a
temperatura normal de ebulio do componente mais pesado, alem disto a continuidade
da curva TBP predita pelo ASPEN PLUS no apresenta os degraus caractersticos para a
destilao batelada de uma mistura de poucos componentes.
Devido pouca quantidade de hidrocarbonetos pesados presentes na base de
dados, necessrio considerar a opo de misturar as metodologias de representao com
59
Captulo 4
componentes reais e pseudoscomponentes. A seguir apresenta-se a simulao de curva
TBP com pseudocomponentes.
4.1.3. Exemplo 3
Os dados utilizados so apresentados na Tabela 4.6. O primeiro passo, foi gerar os
pseudocomponentes em HYSYS, que so usados no BatchSep para a predio da curva
TBP. Os pseudocomponentes esto apresentados na Tabela 4.7.
Tabela 4.6. Dados experimentais.
Volume Destilado
TBP (K)
290,15
10
335,15
20
397,15
30
446,15
40
498,15
50
550,15
60
601,15
70
654,15
80
710,15
85
754,15
Os nomes dos pseudocomponentes tm a forma PC278K, o que significa que este

Pseudocomponente tem um ponto normal de ebulio de 278 K.
60
Captulo 4
Tabela 4.7. Pseudocomponentes e sua proporo na misturapara o exemplo 3.
Pseudo
% molar
Pseudo
% molar
PC278K 0,215998
PC582K 0,020246
PC332K 0,033081
PC596K 0,019099
PC346K 0,033578
PC610K 0,018058
PC360K 0,036121
PC623K 0,017151
PC374K 0,037848
PC637K
PC387K 0,036981
PC651K 0,015459
PC401K 0,036146
PC665K
PC415K 0,037746
PC679K 0,015035
PC429K 0,037001
PC693K 0,012296
PC443K 0,033478
PC713K 0,018279
PC457K 0,030474
PC741K 0,013756
PC471K 0,028564
PC769K 0,010405
PC485K 0,027122
PC797K 0,008462
PC498K 0,026009
PC824K 0,006924
PC512K 0,024777
PC852K 0,005881
PC526K 0,023662
PC880K 0,005469
PC540K 0,022707
PC908K 0,005329
PC554K
0,02194
PC950K 0,009962
PC568K 0,021204
PC982K 0,001442
0,01624
0,01607
Os resultados obtidos pelos diferentes mtodos so apresentados na Figura 4.3.
61
Captulo 4
Curva TBP
Temperatura de Ebulio verdadeira

(K)
1200
1000
800
600
400
200
0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0

Exp
ASPEN PLUS
BatchSep
Figura 4.3. Resultados dos simuladores (BatchSep, HYSYS e ASPEN PLUS).

comparados com os dados experimentais
Aqui fica demonstrada a capacidade do ambiente BatchSep de interagir com
outros pacotes de simulao pois no sendo possvel gerar os pseudoscomponentes
diretamente com as ferramentas dele, usamos os pseudocomponentes gerados no
HYSYS. Este resultado ilustra que possvel trabalhar com hidrocarbonetos pesados que
no constam da base de dados utilizando pseudocomponentes.
4.1.4 Exemplo 4
Neste exemplo empregada a metodologia completa apresentada neste trabalho:,
seleo da mistura substituta de componentes reais e a simulao da curva TBP. Como
primeiro passo a TBP experimental apresentada na Tabela 4.8, extrada de Miquel e
Castells (1994).
62
Captulo 4
Tabela 4.8. Dados experimentais exemplo 4.
Volume Destilado
TBP (K)
406,7
10
429,2
20
441,5
30
454,2
40
467,4
50
479,2
60
490,8
70
501,2
80
512,7
90
525,3
100
539,7
A seleo da mistura substituta foi realizada de acordo metodologia de seleo

de misturas substituta de componentes reais proposta por Eckert e Vanek (2005), onde
foram selecionados 9 hidrocarbonetos para representar a frao de petrleo, o resultado
apresentado na Tabela 4.9.
Na Tabela 4.10 apresenta a diferena (erro) entre a temperatura mdia de cada

intervalo e a temperatura normal de ebulio do componente real selecionado para
representar cada intervalo, devido s limitaes fsicas e quantidade de hidrocarbonetos
presentes na base de dados, no possvel selecionar uma mistura substituta com erro
zero.
63
Captulo 4
Tabela 4.9. Hidrocarbonetos e proporo da mistura de componentes reais para a
norma ASTM 2892 no exemplo 4.
Tb[K]
CAS No
% molar
2,3,3,4-TETRAMETHYLPENTANE
414,7
16747-38-9
0,091711
2,4-DIMETHYLOCTANE
429,05
4032-94-4
0,114961
ISOBUTYLCYCLOHEXANE
444,5
1678-98-4
0,12756
2-ETHYL-P-XYLENE
459,98
1578-88-9
0,134563
473
26472-00-4
0,110087
Nome
METHYLCYCLOPENTADIENE-DIMER
1,3,5-TRIETHYLBENZENE
489,05
102-25-0
0,121606
PENTAMETHYLBENZENE
504,55
700-12-9
0,121845
N-HEPTYLBENZENE
519,25
1078-71-3
0,101989
1-ETHYLNAPHTHALENE
531,48
1127-76-0
0,075676
Tabela 4.10. Diferena entre Tbi e temperatura normal de ebulio dos componentes
reais.
T media
T Com Sel
Erro
(K)
(K)
414,2
414,7
0,5
429,2
429,05
0,15
444,2
444,5
0,3
459,2
459,98
0,78
474,2
473
1,2
489,2
489,05
0,15
64
Captulo 4
504,2
504,55
0,35
519,2
519,25
0,05
533,2
531,48
1,72
Os resultados so apresentados na Figura 4.4, onde so comparados os resultados

experimentais, com as previses obtidas com o BatchSep. Aqui observa-se uma boa
representao dos dados experimentais com a representao atravs da mistura substituta
de componentes reais.
TBP
Temperatura de Ebulio VErdadeira

(K)
560
540
520
500
480
460
440
420
400
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9

BatchSep
EXP
Figura 4.4. Resultado do simulador (BatchSep) comparado com os dados experimentais

para o exemplo 4.
importante destacar que esta mistura de componentes reais gera uma
representao adequada
da curva TBP, com poucos componentes.No mtodo de
pseudocomponentes seria gerado um grande nmero destes com correlaes empricas.
65
Captulo 4
4.1.5 Exemplo 5
Caso 1 (exemplo 5 com peso wT = 1 e w = 1 / 100 ).
A seguir apresentado um exemplo em que a curva de densidade foi considerada
tambm. Para tal necessrio designar pesos para ponderar as propriedades (temperatura
de ebulio e densidade no caso). Utiliza-se a notao apresentada na equao 4.1: o peso
para a varivel T, representado como wT e o peso da densidade chamado de w .
Os dados experimentais deste exemplo foram tomados de Lojksek e Ruzicka
(1992). A Tabela 4.11 apresenta uma relao dos dados para a TBP e a densidade para
uma amostra de gasolina que foi subdividida em 19 fraes de aproximadamente igual
volume..
Tabela 4.11. Dados experimentais do exemplo 5. Fonte : Lojksek e Ruzicka (1992)
IBP
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
Volume Destilado
TBP
(C)
Densidade a 15.6C
(g cm-3)
5.6
11.1
16.7
22.2
27.8
33.3
38.9
44.4
50.0
55.6
61.1
66.7
72.2
77.8
83.3
88.9
94.4
97.2
99.4
21.2
26.2
32.9
33.3
38.5
51.4
59.8
70.6
80.5
91.9
103.0
108.1
121.2
133.5
143.4
155.0
163.0
174.7
185.1
201.2
0.662
0.626
0.630
0.635
0.643
0.657
0.682
0.707
0.728
0.748
0.768
0.792
0.814
0.832
0.846
0.856
0.865
0.875
0.875
66
Captulo 4
Tabela 4.12. Hidrocarbonetos e proporo da mistura de componentes reais para o exemplo 5 caso 1 com peso wT = 1 e w = 1 / 100 .
Componente
Tbi
Media [K]
Tbi
Seleccionada
Densidade Medida
[g cm-3]
Densidade
Selecionada
Candidatos
frac. Molar
'1,4-PENTADIENE'
296.8500
299.1100
0.6220
0.6656
0,060859
'1-PENTENE'
302.9000
303.2200
0.6289
0.6456
0,083888
'N-PENTANE'
309.0500
309.2200
0.6350
0.6311
0,059195
'1,2-PENTADIENE'
318.1000
318.0100
0.6430
0.6970
13
0,134465
2,3-DIMETHYL-1-BUTENE
328.7500
328.7600
0.6570
0.6825
10
0,068524
'1,4-HEXADIENE'
338.3500
338.1500
0.6820
0.7043
17
0,083311
1-METHYLCYCLOPENTENE
348.7000
348.6400
0.7070
0.7838
12
0,065161
'3,3-DIMETHYLPENTANE'
359.3500
359.2100
0.7280
0.6954
21
0,065793
'TRANS-2-HEPTENE'
370.6000
371.1000
0.7480
0.7049
14
0,06112
10
2,4,4-TRIMETHYL-2-PENTENE
378.7000
378.0600
0.7680
0.7254
0,022992
11
387.8000
387.9200
0.7920
0.7294
28
0,05541
12
'VINYLCYCLOHEXENE'
400.5000
401
0.8140
0.8342
23
0,045503
13
'P-XYLENE'
411.6000
411.5100
0.8320
0.8645
18
0,034465
14
'1,5-CYCLOOCTADIENE'
422.3500
423.2700
0.8460
0.8868
14
0,037163
15
'N-PROPYLBENZENE' ]
432.1500
432.3910
0.8560
0.8667
14
0,022857
16
'TERT-BUTYLBENZENE'
442
442.3000
0.8650
0.8704
29
0,028975
17
SEC-BUTYLCYCLOHEXANE
453.0500
452.4900
0.8750
0.8181
26
0,02552
18
1-ETHYL-2ISOPROPYLBENZENE
466.3000
466.1500
0.8750
0.8884
21
0,044799
67
Captulo 4
Em um primeiro instante aproveitando-se a diviso natural em 19 fraes nos
dados experimentais para selecionar igual nmero de componentes reais. Nesse contexto,
procedeu-se a formar igual nmero de intervalos de temperatura, comeando a partir do
PIE at a temperatura seguinte (Tabela 4.11) para formar o primeiro intervalo, ou seja
[21.2-26.2]. O segundo intervalo seria [21.2-32.9], e assim por diante seriam formados 19
intervalos. Mas devido ao fato de que o intervalo [32.9-33.3] no tem nenhum candidato
disponvel na base de dados, o intervalo [21.2-26.2] e o [32.9-33.3] foram juntados em
um nico: [21.2-33.3].
Temperatura de Ebulio VErdadeira (K)
Curva TBP
450
350
250
0
0,2
0,4
0,6
0,8

BachSep
Exp
HYSYS
Figura 4.5. Resultado do BathSep e os dados experimentais para o exemplo 5 para a

predio da TBP (caso 1).
68
Captulo 4
O resultado de seleo dos componentes reais segundo e metodologia proposta
por Eckert e Vanek (2005b) apresentado na Tabela 4.12 para um peso na temperatura
de um ( wT = 1 ) e na densidade de 1/100 ( w = 1 / 100 ). A composio de cada um destes
intervalos foi calculada com a equao 4.2 (inicialmente frao volumtrica).
0,95
0,9
0,85
Densidade[g/cm^3]
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0,55
0,5
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Volume destilado, % vol

Exp
BatchSep
HYSYS
Figura 4.6. Resultado do simulador (BathSep) comparado com os dados experimentais
para o exemplo 5 para a predio da densidade (caso 1).
A Tabela 4.12 apresenta os seguintes resultados: nomes dos componentes

selecionados, temperatura mdia de cada intervalo, temperatura normal de bolha do
componente selecionado, densidade medida de cada intervalo, densidade do componente
puro selecionado, nmero de candidatos disponveis para cada intervalo, por ltimo
encontra-se a frao molar de cada componente selecionado.
69
Captulo 4
Os resultados da seleo de componentes reflete-se no fato de que as propriedades
dos componentes listados seguem as propriedades de acordo com os pesos fornecidos
para as variveis ajustadas. Por exemplo, como a varivel temperatura tem um peso
maior que a densidade, isto leva a selecionar componentes com menor erro na
temperatura de bolha com respeito temperatura mdia de cada intervalo. No pior dos
casos, o componente (1,4-PENTADIEN), que gera o maior erro, de 2K, no intervalo
correspondente h apenas um candidato disponvel ([21.2-26.2]). Nos outros intervalos,
os componentes selecionados tm uma diferena menor, da ordem de 1K.
Para a varivel densidade gerou-se uma diferena maior, entre a densidade

medida e a do componente puro, lembrando que o peso desta varivel de 1/100. O peso
menor nesta varivel pode ser justificado pelo fato que esta varivel encontra-se na faixa
de 0.622 a 0.875 e a temperatura na faixa de [296.85-466.3]. Ou seja, a escolha de
qualquer componente que se encontra no intervalo da densidade [0.622-0.875] vai ser
uma boa aproximao ao contrrio do que acontece com a temperatura, por que a
temperatura de bolha do componente selecionado deve estar dentro do intervalo que ele
vai representar.
Outro ponto a levar em conta o fato de que a densidade e a temperatura de bolha

do componente puro selecionado esto ligadas entre si, ou seja, no momento em os
candidatos para cada intervalo so escolhidos, com a condio de que a temperatura de
bolha destes componentes esteja dentro deste intervalo, isto tambm limita os
componentes que sero candidatos para a densidade.
Os resultados preditos pelo BatchSep da curva TBP e de densidade, HYSYS e os

resultados experimentais so apresentados nas Figuras 4.5 e 4.6 respectivamente.
Na Figura 4.5, a curva TBP predita e os dados experimentais apresentam um
comportamento similar. O mtodo proposto por Eckert e Vaneck (2005a) ajusta com
facilidade a distribuio do ponto de bolha da mistura original, como nos outros
exemplos deste trabalho. O HYSYS apresenta a incoerncia no PIE que foi comentada
70
Captulo 4
desde o exemplo 1, mas logo consegue aproxima-se aos dados experimentais. A mistura
substituta selecionada para representar a mistura original apresenta uma diferena
importante entre os dados experimentais e os preditos para a distribuio da densidade,
conforme apresentado na Figura 4.6.
Na melhor das hipteses cada componente selecionado da mistura substituta vai

estar composta por componentes que cumprem a seguinte condio r , j , z = m , j , z da
equao (4.1), ou seja, o valor da propriedade do componente puro vai ser igual
propriedade medida. Para duas variveis medidas, como por exemplo, a temperatura(T) e
a densidade( ), isto significa que r ,T , z = m,T , z e r , , z = m , , z ,para o componente
selecionado em cada intervalo.
Esta mistura substituta tima seria capaz de representar de maneira perfeita a

mistura original. Mas, na realidade, isto dificilmente aconteceria porque seria necessrio
que cada componente fosse coletado individualmente, em sua totalidade, em um nmero
de recipientes igual ao nmero original de componentes. As densidades dos componentes
puros so iguais densidade medida para cada intervalo, como a separao no perfeita,
obtem-se uma mistura em cada coletor. Provavelmente uma torre de destilao com um
nmero enorme de estgios tericos pudesse separar individualmente cada um dos
componentes. A norma ASTM D2892 sugere o nmero de estgios tericos entre 14 e 18
o que no permitiria levar a uma separao to precisa quanto supe o procedimento de
seleo.
O uso da equao 4.1 para selecionar os componentes sujeito a certas hipteses

bastante restritivas.. Outras metodologias de seleo devero ser implementadas no
futuro, e certamente traro melhoras a esta metodologia.
71
Captulo 4
Caso 2 (pesos wT = 1 / 100 e w = 1 ).
Procedeu-se a modificar os pesos de wT e w para analisar a sua influncia na

representao da mistura original.
O resultado de seleo dos componentes reais segundo a metodologia proposta

por Eckert e Vanek (2005b) so apresentados na Tabela 4.13 para um peso na
temperatura de 0.01 ( wT = 1 / 100 ) e na densidade de um ( w = 1 ). A composio de cada
um destes intervalos foi calculada de acordo com a equao 4.2.
O melhor ajuste dos componentes respeito densidade deve-se ao peso

maior desta varivel na equao (4.1) Os resultados preditos em HYSYS e BatchSep da
curva TBP e de densidade, e os resultados experimentais, para esta nova mistura
substituta de componentes reais so apresentados nas Figuras 4.7 e 4.8 respectivamente
Na Figura 4.7. a curva TBP predita (BatchSep) e os dados experimentais

apresentam um comportamento similar, mas pior do que no caso anterior pois o peso da
temperatura neste caso menor que no primeiro. O HYSYS apresenta a incoerncia no
PIE como usual, mas logo segue os dados experimentais..
72
Captulo 4
Tabela 4.13. Hidrocarbonetos e proporo da mistura de componentes reais para o exemplo 5 caso 2 com peso wT = 1 / 100 e w = 1 .
Componente
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
1,4-PENTADIENE
2-METHYL-BUTANE
N-PENTANE'
2,2-DIMETHYL-BUTANE
2,3-DIMETHYL-BUTANE
TRANS-2-HEXENE
2,3,3-TRIMETHYL-1BUTENE
CIS,TRANS-2,4HEXADIENE
1-HEPTYNE
'ETHYLCYCLOPENTANE
1,1DIMETHYLCYCLOHEXA
NE
CIS-1,2DIMETHYLCYCLOHEXA
NE
CYCLOOCTENE
CYCLOOCTANE
PROPENYLCYCLOHEXENE
SEC-BUTYLBENZENE
1-METHYL-2-NPROPYLBENZENE
TRANS-DECALIN
Tbi
Media [K]
296.8500
302.9000
309.0500
318.1000
328.7500
338.3500
348.7000
Tbi Seleccionada
Densidade
Selecionada
0.6656
0.6259
0.6311
0.6532
0.6655
0.6821
0.7090
Candidatos
299.1100
300.9940
309.2200
322.8800
331.1300
341.0200
351.0410
Densidade Medida
[g cm-3]
0.6220
0.6289
0.6350
0.6430
0.6570
0.6820
0.7070
359.3500
356.6500
0.7280
0.7272
21
370.6000
378.7000
387.8000
372.9300
376.6200
392.7000
0.7480
0.7680
0.7920
0.7371
0.7704
0.7845
14
4
28
400.5000
402.9400
0.8140
0.7998
23
411.6000
422.3500
432.1500
416.1500
424.2900
431.6500
0.8320
0.8460
0.8560
0.8523
0.8391
0.8474
18
14
14
442
453.0500
446.4800
457.9500
0.8650
0.8750
0.8648
0.8772
29
26
466.3000
460.4600
0.8750
0.8733
21
1
6
4
13
10
17
12
% Molar
0,062417
0,086263
0,060708
0,116312
0,070384
0,086178
0,061802
0,078708
0,061202
0,025371
0,053783
73
0,046923
0,034544
0,038839
0,023576
0,02991
0,025511
0,037569
Captulo 4
Temperatura de Ebulio VErdadeira (K)
TBP
450
350
250
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Volum e Destilado, % vol

BatchSep
Exp
HYSYS
Figura 4.7. Resultado para a predio da TBP pelo BatchSep e os dados experimentais
para o exemplo 5 (caso 2) .
0,95
0,9
Densidade [g/cm^3]
0,85
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0,55
0,5
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Volume destilado, %vol

Exp
Batchsep
HYSYS
Figura 4.8. Resultado para a predio da densidade pelo simulador (BatchSep)
comparado com os dados experimentais para o exemplo 5 (caso 2).
74
Captulo 4
A Figura 4.8 mostra que a mistura selecionada para representar a mistura original
apresenta uma diferena menor entre os dados experimentais e os preditos para a
distribuio da densidade, conforme apresentado na Figura 4.8. Contudo, a predio
obtida com o HYSYS muito melhor e o mtodo de mistura substituta (CR) no
consegue representar da mesma maneira a mistura original. A mudana nos pesos houve
uma melhoria para as predies. A escolha destes valores emprica tambm, e tem
como objetivo atingir uma representao da mistura original ao alcance da base de dados
e outros critrios de convergncia.
4.1.6. Aplicao Simulao

caso 1 (aplicao)..
Na indstria do petrleo utilizam-se unidades depentanizadoras para reduzir o

contedo de olefinas (Isopentano) das Naftas de craqueameamento cataltico fluidizado
(FCC). Neste contexto, importante lembrar que o contedo maximo de olefinas uma
das especificaes na Nafta produto da refinaria .
Nesta aplicao implementou-se o mtodo de mistura substituta de componentes

reais para a simulao de uma depentanizadora de Nafta usando o pacote de simulao
comercial HYSYS. Os resultados foram comparados com as predies do mtodo
tradicional por pseudocomponentes. A caracterizao e a representao da alimentao
pentanizadora foram apresentadas anteriormente.
O processo que foi implementado no HYSYS para a aplicao da depentanizadora

apresentado na Figura 4.9. Inicialmente partiu-se das caractersticas apresentadas no
exemplo intitulado R-3 do tutorial de HYSYS 2006. A adio da corrente com nome RC
75
Captulo 4
(componente reais) junto corrente previamente estabelecida de nome PC
(pseudocomponentes), isto permite ligar ou desligar a metodologia de analise conforme
as necessidades do usurio.em um s programa.
Figura 4.9. Esquema da depentenizadora utilizada na aplicao dos resultados do
exemplo 5.
As caractersticas fsicas da a depentanizadora so apresentadas na Tabela 4.14.
Tabela 4.14. caractersticas fsicas adotadas no HYSYS para a depentanizadora.
Nmero de estgios (N)
20
Razo de refluxo (R)
Presso Condensador
13.61 atm
Presso Refervedor
13.95 atm
Vazo de Alimentao
668.5 bpd
Temperatura de Alimentao
32.2 C
A informao referente s correntes de alimentao para a depentanizadora para a

corrente de componentes reais foi introduzida sendo alimentadas as informaes da
76
Captulo 4
mistura obtidas no exemplo 5 (Tabela 4.13). Para os pseudocomponentes selecionou-se
igual nmero de componentes fictcios, ou seja 18 e foram introduzidas as curvas de
temperatura e densidade. As caractersticas de operao de depentanizadora foram
introduzidas, at completar os graus de liberdade do processo com a informao
proveniente da Tabela 4.14.
O objetivo desta aplicao comparar os resultados obtidos para as duas

metodologias de um lado encontra-se o mtodo tradicional por pseudocomponentes(PC) e
do outro lado a metodologia implementada neste trabalho de mistura substituta
componentes reais(CR).
Na Figura 4.10 apresenta-se a distribuio de ponto de bolha dos produtos de

fundo da depentanizadora. Estas duas metodologias exibem um comportamento parecido,
ou seja, a diferena predita pelas duas metodologias desprezvel em algumasregies.
Isto se aplica na primeira parte da figura, at trinta por cento de destilado e nos ltimos
vinte por cento.
Curva TBP
250
200
T [C ]
150
100
50
0
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
volume destilado, % vol

CR
PC
77
Captulo 4
Figura 4.10. Curva TBP dos produtos de fundo da depentanizadora (caso 1).
Para a representao da distribuio de ponto de bolha da mistura original o

mtodo dos componentes reais, implementado neste trabalho, apresenta resultados
interessantes. No entanto, na Figura 4.11 apresentada a distribuio da densidade dos
produtos de fundo da depentanizadora. O mtodo de componentes reais, com os pesos
wT = 1 e w = 1 / 100 no pde apresentou uma representao adequada da densidade da
mistura original. Por que com o processo de seleo utilizado, a densidade foi atribuda a
um componente s.
Densidade
1
densidade [g/cm^3]
0,95
0,9
0,85
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0
0,2
0,4
0,6
0,8

CR
PC
Figura 4.11. Distribuio da densidade nos produtos de fundos da depentanizadora(caso 2)
Por ltimo precedeu-se a comparar a distribuio do peso molecular dos produtos

de fundo da depentanizadora que apresentado na Figura 4.12. Lembre-se que esta
propriedade no foi includa como critrio de seleo dos componentes reais, portanto a
resposta desta varivel est indiretamente determinada pelos componentes reais
selecionados no exemplo 5. Lembre-se que. Por exemplo, ao fixar ou selecionar um
78
Captulo 4
componente com uma propriedade (exemplo 1-4), tambm fixam-se as outras
propriedades.
Peso Molecular
160
Peso Molecula [g/mol]
140
120
100
80
60
40
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Voleme destilado, %vol

CR
PC
Figura 4.12. Distribuio do peso molecular dos produtos de fundos da depentanizadora
alimentada com os componentes reais selecionados no exemplo 5(caso 1).
caso 2 (aplicao).
O processo que foi implementado no HYSYS para o caso 1, foi calculado sob as
mesmas condies para a nova mistura selecionada no caso 2 (Tabela 4.13).
Na Figura 4.13 apresenta-se a distribuio de ponto de bolha dos produtos de
fundo da depentanizadora. Estas duas metodologias exibem um comportamento parecido,
ou seja, a diferena predita pelas duas metodologias desprezvel em algumas regies.
Isto se aplica na primeira parte da figura, at trinta por cento de destilado.
79
Captulo 4
Curva TBP
500
Tem peratura de Ebulio

Verdadeira (K)
480
460
440
420
400
380
360
340
320
300
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Volume Destilado, %vol

CR
PC
Figura 4.13. Curva TBP dos produtos de fundo da depentanizadora (caso 2).
Densidade
0,95
Densidade [g/cm m ^3]
0,9
0,85
0,8
0,75
0,7
0,65
0,6
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Volume destilado
CR
PC
Figura 4.14. Distribuio da densidade nos produtos de fundos da depentanizadora (caso 2)
Na Figura 4.14 apresentada a distribuio da densidade dos produtos de fundo

da depentanizadora. O mtodo de componentes reais, com os pesos wT = 1 / 100 e w = 1
apresentou uma representao adequada da densidade da mistura original com respeito s
predies com os pseudocomponentes.
80
Captulo 4
Peso Molecular
P eso M o lecu lar, [g /m o l]
160
140
120
100
80
60
40
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Volume destilado,%vol
PC
RC
Figura 4.15. Distribuio do peso molecular dos produtos de fundos da depentanizadora
alimentada com os componentes reais selecionados no exemplo 5(caso 2).

Por ltimo precedeu-se a comparar a distribuio do peso molecular dos produtos
de fundo da depentanizadora, que apresentado na Figura 4.15. Esta propriedade no foi
includa como critrio de seleo dos componentes reais, no entanto a resposta desta
varivel est indiretamente determinada pelos componentes reais selecionados no
exemplo 5 (Tabela 4.13). As distribuies do peso molecular dos produtos de fundo da
depentanizadora para estas duas metodologias so parecidos, ou seja, a diferena das
predies pelas duas metodologias desprezvel em algumas regies.
4.2
ASTM D 86-Exemplo 6
A seguir so apresentados os resultados obtidos atravs da metodologia dos
componentes reais simulados no ambiente BatchSep, aplicada predio da curva D86.

Neste caso foram definidos os seguintes parmetros de entrada no pacote de simulao
BatchSep conforme apresentado na tabela 4.15.
81
Captulo 4
Tabela 4.15. Parmetros do equipamento utilizado em BatchSep para a simulao da
norma ASTM D 86.

Numero de estgios (N)
Razo de refluxo (R)
Coluna de fracionamento
Ideal
Modelo Termodinmico
Peng Robinson
Condensador
Total
5.2.1 Exemplo
Greenfield e Lavole (1998) apresentaram os resultados experimentais da curva D

86 na Tabela 4.16, para a mistura (Synfuel) de 7 hidrocarbonetos apresentada na Tabela
4.2.
Tabela 4.16. Resultados experimentais para a mistura Synfuel.
% Volume Destilado
ASTM D86 [K]
0
0,05
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
0,95
1
306
324
333
343
354
363
370
375
381
391
412
428
458
Devido a que ainda no foi desenvolvida uma metodologia para a seleo da

mistura substituta a partir da curva D 86, como no caso da curva TBP, o trabalho de
Grenfield (1998) ajuda a testar o modelo desenvolvido em BatchSep.
82
Captulo 4
Os resultados apresentam um desempenho muito parecido (Figura 4.16), mas
importante destacar que as respostas geradas pelos pacotes comercias (HYSYS e ASPEN
PLUS) so diferentes para uma mesma mistura.
D 86
Temperatura de Ebulio (K)
510
460
410
360
310
260
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9

BatchSep
Exp
Hysys
Aspen_Plus
Figura 4.16. Resultados dos simuladores (BatchSep, Hysys e Aspen Plus) comparados
com os dados experimentais para a norma ASTM D86 .
83
Captulo 5
CONCLUSES E PERSPECTIVAS
No exemplo 1 foi examinada a predio da curva ASTM D2892, para uma mistura
definida de 7 hidrocarbonetos. Os resultados permitiram concluir que o PIE predito pelos
pacotes comerciais (HYSYS e ASPEN PLUS) no correspondem realidade fsica da
mistura alimentada.
No exemplo 2 foi estudada a predio da curva ASTM D2892 para uma mistura
definida de 4 hidrocarbonetos de igual proporo. Neste caso o PIE e PFE predito pelo
ASPEN PLUS no corresponde para mistura a realidade dos componentes alimentados e
a curva simulada apresentou patamares correspondentes ao produto com compsio
constante.
No exemplo 3 foi testada a capacidade de interao entre os diferentes pacotes da

ASPENTECH. Os pseudocomponentes utilizados neste exemplo foram gerados em
HYSYS. Estes pseudocomponentes foram utilizados para estimar a curva ASTM D2892
pelo BatchSep. Este resultado promissor porque a quantidade de hidrocarbonetos
conhecidos na atualidade reduzida. Neste contexto, a implementao de um mtodo
hbrido
pode
ser
considerada
para
melhorar
representao
das
misturas
multicomponentes.
No exemplo 4 foi implementada pela primeira vez o mtodo da mistura substituta

tal qual proposta por Eckert e Vanek (2005). Na seleo da mistura substituta o critrio de
seleo levou em conta a temperatura de bolha apenas. Uma mistura substituta composta
por nove componentes foi obtida. A comparao entre as predies e o experimental
permite concluir que o mtodo factvel para representar a distribuo de ponto de ebulio
da mistura original.
No exemplo 5 foi estudada a predio da distribuio de densidade conjuntamente

da temperatura. Neste exemplo consideraram-se dois casos, com diferentes pesos para as
propriedades no processo de seleo da da mistura substituta. O erro na curva de
84
Captulo 5
temperatura foi bastante reduzido para as duas situaes, apesar da grande diferena de
peso. Isto indica que a variedade de candidatos com temperaturas prxima mdia maior.
Para a densidade, apenas quando foi atribudo um peso maior a esta varivel, obteve-se uma
representao adequada. Em concluso, quando se dispe de dados de densidade o mtodo
fica limitado pela disponibilidade de componentes na base de dados e pela hiptese de que
os componentes saem puros, um a um, que feita ao se adotar a metodologia convencional.
Este mesmo exemplo foi tratado na simulao de uma coluna depentanizadora e

ilustrou que as predies atravs de misturas substitutas comparvel s obtidas com o
mtodo dos pseudocomponentes.
No exemplo 6 foi examinada a predio da curva ASTM D86, para a mesma

mistura definida no exemplo 1. Os resultados mostraram uma boa concordncia com as
curvas preditas atravs do HYSYS e do ASPEN PLUS e com os dados experimentais. Para
este norma no foi implementada a seleo dos componentes reais porque ela ainda no foi
proposta na literatura.
A implementao de outro mtodo de seleo de seleo da mistura substituta para

ensaios de TBP e que seja aplicvel para a representao de curvas ASTM D86, que leve
em conta a distribuio de variveistais como a densidade, peso molecular, e viscosidade
um dos objetivos a ser seguidos na continuao deste trabalho. Este mtodo seria iterativo e
pode levar a problemas bastante complexos pela dimenso combinatria a que corresponde
o processo de seleo de componentes.
85
Referncias Bibliogrficas
REFERNCIAS
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIAL. ASTM-METHOD D86:
test method for distillation of petroleum products at atmospheric pressure. Philadelphia,
PA.: 2007. v. 05. 01.
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIAL.
ASTM-METHOD
D1160: test method for distillation of petroleum products at reduced pressure.

Philadelphia, PA.:2006. v. 05. 01.
ASTM-METHOD
D2892: test method for distillation of crude petroleum. Philadelphia, PA.: 2005. v. 05.
01.
ASTM-METHOD
D5236: method for distillation of heavy hydrocarbon mixtures (vacuum potstill method).
Philadelphia, PA.:2007. v. 05. 01.
ASTM-METHOD
D5307: test method for determination of boiling range distribution of crude petroleum by
gas chromatography. Philadelphia, PA.: 2007. v. 05. 01
BA, A.; ECKERT, E; VANEK, T. Procedures for the selection of the real components to
characterize petroleum mixtures. Chemical Papers, Bratislava, v. 57, n. 1, p. 53-62,
2003.
BRUNO, T. J. The properties of S-8; National Standards and techology; Boulder, CO,
2006
DAUBERT, T. E.
Petroleum fraction distillation interconversions.
Hydrocarbon
Processing, Houston, v. 73, n. 9, p. 75-78, 1994.

ECKERT, E. Non-traditional characterization of petroleum mixtures in terms of selected
components. Collection of Czechoslovak Chemical Communications, Praha, v. 64, n.
3, p. 571-584, 1999.
86
ECKERT, E. Do we need pseudocomponents?. Chemicke Listy, Prague, v. 95, n. 6, p.
368-373, 2001.
ECKERT, E; VANEK, T. Simulation of separation columns using substitute mixtures.
In: INTERNATIONAL CONFERENCE SLOVAK SOCIETY OF CHEMICAL
ENGINEERING, 30., 2003, Tatransk Matliare. SSCHE 2003: proceedings. Tatransk
Matliare: Academic Press, 2003.
ECKERT, E; VANEK, T.
processes.
Substitute mixtures in the simulation of petrochemical
In: INTERNATIONAL CONGRESS OF CHEMICAL AND PROCESS
ENGINEERING, 16., Prague, 2004. CHISA 2004: proceedings. Prague: CSCHI, 2004.
p. 3-8, trab. 1173-P3.
ECKERT, E; VANEK, T. Extented utilization of the characterization of petroleum
mixtures based on real components. Chemical Papers, Bratislava, v. 59, n. 6a, p. 428433, 2005a.
New approach to the characterization of the petroleum
mixtures used in the modeling of separation processes. Computers and Chemical

Engineering, New York, v. 30, n. 2, p. 343-356, 2005b.
Mathematical modelling of selected characterisation
procedures for oil fractions. Chemical Papers, Bratislava, v. 62, n. 1, p. 26-33, 2008.
GREENFIELD, M. L; LAVOIE, G. A; SMITH, C. S; CURTIS, E. W. Macroscopic
model of the D86 fuel volatility procedure. SAE paper 982724. Warrendale, USA: SAE
International, 1998.
ALADWANI; H. A.; RIAZI. M. R. Some guidelines for choosing a characterization
method for petroleum fractions in process simulators. Chemical Engineering Research
and Design, London, v. 83, n. A2, p. 160-166, 2005.
HARIU, O. H.; SAGE, R. C.
Crude split figured by computer.
Hydrocarbon
Processing, Houston, v. 48, n. 4, p. 143, 1969.
87
HUBER, M. L.; SMITH, B. L.; OTT, L.S.; BRUNO, T.J. Surrogate mixture model for
the thermophysical properties of synthetic aviation fuel S-8: explicit application of the
advanced distillation curve. Energy & Fuels, Washington, v. 22, n. 2, p. 1104-1114,
2008. Disponvel em: http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ef700562c. Acesso em: 25
out. 2008.
JI, S. Optimal design of crude oil distillation plants. 2001. Ph. D Thesis (Doutorado)
School of Chemical Engineering and Materials Science, University of Oklahoma,
Oklahoma, 2001.
KATZ, D. L.; BROWN, G. G.
Vapor pressure and vaporization of the petroleum
fractions. Industrial and Engineering Chemistry, Washington, v. 25, n. 12, p. 13731384, 1933.
AYE, M. M. S.; ZHANG, N. A novel methodology in transforming bulk properties of
refining streams into molecular information. Chemical Engineering Science, London,
v.
60,
n.
23,
p.
6702
6717,
2005.
Disponvel
em:
http://www.sciencedirect.com/science/journal/00092509. Acesso em : 12 dez. 2008.

MIQUEL, J.; HERNANDEZ, J; CASTELL, F. A new method for petroleum fractions
and crude oil characterization. SPE Reservoir Engineering. V. 60. N. 10. p. 265-269,
1992.
MIQUEL, J.; CASTELL, F.
Easy characterization of petroleum fractions (part. 1).
Hidrocarbon Processing, Houston, v. 72, n. 12, p. 101-105, 1993.

MIQUEL, J.; CASTELL, F.
Easy characterization of petroleum fractions (part. 2).
Hidrocarbon Processing, Houston, v. 73, n. 1, p. 99-102, 1994.

READ, R. C. The enumeration of acyclic chemical compounds. In: BALABAN, A.T.
(Ed.). Chemical applications of graph theory. New York: Academic Press, 1976. p.
88
SAINE, M; ZHANG, N.
A novel methodology in transforming bulk properties of
refining streams into molecular information. Chemical Engineering Science, London,

v. 60, n. 18-20, p. 6702-6717, 2005.
SIM, W. J; DAUBERT, T. E.
Prediction of vapor-liquid equilibria of undefined
mixtures. Industrial & Engineering Chemistry. Process Design and Development,

Washington, v. 19, n. 3, p. 386-393, 1980.
ZDENK, B; ZAMOSTNY, P;HERINK, T; ECKERT, E; VANEK, T. A novel approach
for the prediction of hydrocarbon thermal cracking product yields from the substitute
feedstock composition. Chemical Engineering & Technology, Weinheim, v. 28, n. 10,
p.
1166-1176,
2005.
Disponvel
em:
http://www3.interscience.wiley.com/cgi-
bin/fulltext/112098098/PDFSTART. Acesso em: 10 aug. 2008.

ZDENK, B; ECKERT, E; et al.
ANN modelling of pyrolysis utilising the
characterisation of atmospheric gas oil based on incomplete data.
Chemical
Engineering Science, London, v. 62, n. 18-20, p. 5021-5025, 2007. Disponvel em:

http://www.sciencedirect.com/science/journal/00092509. Acesso em: 12 set. 2008.
89
ANEXO 1
ANEXO 1.
Nome do componente
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
METHANE
ETHANE
PROPANE
ISOBUTANE
N-BUTANE
N-PENTANE
2-METHYL-BUTANE
2,2-DIMETHYL-PROPANE
N-HEXANE
2-METHYL-PENTANE
3-METHYL-PENTANE
2,2-DIMETHYL-BUTANE
2,3-DIMETHYL-BUTANE
N-HEPTANE
2-METHYLHEXANE
3-METHYLHEXANE
3-ETHYLPENTANE
2,2-DIMETHYLPENTANE
2,3-DIMETHYLPENTANE
2,4-DIMETHYLPENTANE
3,3-DIMETHYLPENTANE
2,2,3-TRIMETHYLBUTANE
N-OCTANE
2-METHYLHEPTANE
Frmula
CH4
C2H6
C3H8
C4H10-2
C4H10-1
C5H12-1
C5H12-2
C5H12-3
C6H14-1
C6H14-2
C6H14-3
C6H14-4
C6H14-5
C7H16-1
C7H16-2
C7H16-3
C7H16-8
C7H16-4
C7H16-5
C7H16-6
C7H16-7
C7H16-9
C8H18-1
C8H18-2
Temperatura
de
Bolha
[K]
111,66
184,55
231,11
261,43
272,65
309,22
300,994
282,65
341,88
333,41
336,42
322,88
331,13
371,58
363,199
365
366,62
352,34
362,931
353,644
359,21
354,03
398,83
390,8
Peso
molecular
[Kg/kmol]
16,04276
30,06964
44,09652
58,1234
58,1234
72,15028
72,15028
72,15028
86,17716
86,17716
86,17716
86,17716
86,17716
100,204
100,204
100,204
100,204
100,204
100,204
100,204
100,204
100,204
114,2309
114,2309
Densidade
Mssica
[Kg/cm3]
161,7453
354,8856
505,7131
563,2051
584,2758
631,0738
625,9191
595,9807
664,404
657,0184
668,897
653,18
665,4915
689,4427
681,7782
691,6661
703,5421
681,0503
698,6177
675,6152
695,4223
694,7567
710,311
702,1681
90
ANEXO 1
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
3-METHYLHEPTANE
4-METHYLHEPTANE
3-ETHYLHEXANE
2,2-DIMETHYLHEXANE
2,3-DIMETHYLHEXANE
2,4-DIMETHYLHEXANE
2,5-DIMETHYLHEXANE
3,3-DIMETHYLHEXANE
3,4-DIMETHYLHEXANE
2-METHYL-3-ETHYLPENTANE
3-METHYL-3-ETHYLPENTANE
2,2,3,3-TETRAMETHYLBUTANE
N-NONANE
2,2,5-TRIMETHYLHEXANE
3,3,5-TRIMETHYLHEPTANE
2,4,4-TRIMETHYLHEXANE
3,3-DIETHYLPENTANE
SQUALANE
N-DECANE
2,2,3,3-TETRAMETHYLHEXANE
2,2,5,5-TETRAMETHYLHEXANE
N-UNDECANE
N-DODECANE
N-TRIDECANE
N-TETRADECANE
C8H18-3
C8H18-4
C8H18-11
C8H18-5
C8H18-6
C8H18-7
C8H18-8
C8H18-9
C8H18-10
C8H18-16
C8H18-17
C8H18-12
C8H18-13
C8H18-14
C8H18-15
C8H18
C9H20-1
C9H20-4
C10H22-2
C9H20-D4
C9H20-5
C9H20-6
C9H20-7
C9H20-8
C9H20-9
C30H62-D1
C10H22-1
C10H22-3
C10H22-4
C11H24
C12H26
C13H28
C14H30
392,08
390,86
391,69
379,99
388,76
382,58
382,26
385,12
390,88
388,8
391,42
382,995
372,388
387,92
386,62
379,44
423,97
397,24
428,83
403,81
419,34
413,44
406,18
395,44
414,7
720
447,305
433,46
410,61
469,078
489,473
508,616
526,727
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
114,2309
128,2578
128,2578
142,2847
128,2578
128,2578
128,2578
128,2578
128,2578
128,2578
422,8223
142,2847
142,2847
142,2847
156,3116
170,3384
184,3653
198,3922
708,3347
708,8653
716,555
699,425
715,5072
700,9641
697,6193
713,3887
723,5156
723,3293
730,928
719,2941
698,0064
729,3678
723,2983
723,7906
724,2079
711,1968
746,0596
727,3432
756,6974
759,9474
742,2455
722,8638
758,0698
809,4976
734,8542
767,4278
723,2871
744,3233
752,8277
756,9431
765,1421
91
ANEXO 1
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
N-PENTADECANE
N-HEXADECANE
N-HEPTADECANE
N-OCTADECANE
N-NONADECANE
2,2-DIMETHYL-OCTANE
N-EICOSANE
N-HENEICOSANE
N-DOCOSANE
N-TRICOSANE
N-TETRACOSANE
N-PENTACOSANE
N-HEXACOSANE
N-HEPTACOSANE
N-OCTACOSANE
N-NONACOSANE
3-METHYLNONANE
2-METHYLNONANE
4-METHYLNONANE
5-METHYLNONANE
2,2,4,4,6,8,8-HEPTAMETHYLNONANE
2-METHYLOCTANE
3-METHYLOCTANE
4-METHYLOCTANE
3-ETHYLHEPTANE
2,2-DIMETHYLHEPTANE
3-METHYLUNDECANE
CYCLOPROPANE
CYCLOBUTANE
CYCLOPENTANE
METHYLCYCLOPENTANE
ETHYLCYCLOPENTANE
1,1-DIMETHYLCYCLOPENTANE
C15H32
C16H34
C17H36
C18H38
C19H40
C10H22-E1
C20H42
C21H44
C22H46
C23H48
C24H50
C25H52
C26H54
C27H56
C28H58
C29H60
C10H22-E3
C10H22-E2
C10H22-E4
C10H22-E5
C16H34-D1
C9H20-D1
C9H20-D2
C9H20-D3
C9H20-E5
C9H20-E1
C12H26-D1
C3H6-1
C4H8-4
C5H10-1
C6H12-2
C7H14-5
C7H14-2
543,835
560,014
575,3
589,86
603,05
430,05
616,93
629,65
641,75
653,35
664,45
675,05
685,35
695,25
704,75
713,95
440,95
440,15
438,85
438,3
519,5
416,45
417,38
415,59
416,35
405,84
483,95
240,37
285,66
322,4
344,96
376,62
361
212,4191
226,446
240,4728
254,4997
268,5266
142,2847
282,5535
296,5804
310,6072
324,6341
338,661
352,6879
366,7148
380,7416
394,7685
408,7954
142,2847
142,2847
142,2847
142,2847
226,446
128,2578
128,2578
128,2578
128,2578
128,2578
170,3384
42,08064
56,10752
70,1344
84,16128
98,18816
98,18816
770,0239
774,9493
778,0362
781,8952
785,7067
727,7099
783,6538
791,7344
794,8941
796,6268
797,9684
801,047
801,5518
803,8243
803,3882
806,2589
736,1806
729,9906
735,3413
735,584
787,4101
716,8916
723,9922
723,5708
729,5483
713,9087
754,6383
615,8672
698,389
749,495
753,1517
770,4155
758,5341
92
ANEXO 1
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
CIS-1,2-DIMETHYLCYCLOPENTANE
TRANS-1,2-DIMETHYLCYCLOPENTANE
CIS-1,3-DIMETHYLCYCLOPENTANE
TRANS-1,3-DIMETHYLCYCLOPENTANE
N-PROPYLCYCLOPENTANE
ISOPROPYLCYCLOPENTANE
1-METHYL-1-ETHYLCYCLOPENTANE
N-BUTYLCYCLOPENTANE
CYCLOHEXANE
METHYLCYCLOHEXANE
ETHYLCYCLOHEXANE
1,1-DIMETHYLCYCLOHEXANE
CIS-1,2-DIMETHYLCYCLOHEXANE
TRANS-1,2-DIMETHYLCYCLOHEXANE
1-TRANS-3,5-TRIMETHYLCYCLOHEXANE
N-PROPYLCYCLOHEXANE
ISOPROPYLCYCLOHEXANE
1,2,3,4-TETRAMETHYLCYCLOHEXANE
N-BUTYLCYCLOHEXANE
CIS-DECALIN
TRANS-DECALIN
BICYCLOHEXYL
1,1-DIETHYLCYCLOHEXANE
N-DECYLCYCLOHEXANE
CYCLOHEPTANE
CYCLOOCTANE
TRANS-1,4-DIETHYLCYCLOHEXANE
2,6-DIMETHYLHEPTANE
2,2-DIMETHYL-3-ETHYLPENTANE
C7H14-3
C7H14-4
C7H14-E2
C7H14-E3
C8H16-14
C8H16-15
C8H16-13
C9H18-D1
C6H12-1
C7H14-6
C8H16-8
C8H16-1
C8H16-2
C8H16-3
C8H16-4
C8H16-5
C8H16-6
C8H16-7
C9H18
C9H18-1
C9H18-2
C10H20-D4
C10H20-1
C10H18-1
C10H18-2
C12H22
C10H20-D3
C16H32-1
C7H14-1
C8H16-D6
C10H20-D7
C9H20-E2
C9H20-E3
372,68
365,02
363,92
364,88
404,11
399,58
394,672
429,75
353,87
374,084
404,945
392,7
402,94
396,58
393,24
397,61
397,472
392,51
413,7
429,897
427,91
449,2
454,131
468,965
460,46
512,19
449,82
570,75
391,94
424,29
449,4
408,36
406,99
98,18816
98,18816
98,18816
98,18816
112,215
112,215
112,215
126,2419
84,16128
98,18816
112,215
112,215
112,215
112,215
112,215
112,215
112,215
112,215
126,2419
126,2419
126,2419
140,2688
140,2688
138,2529
138,2529
166,3067
140,2688
224,4301
98,18816
112,215
140,2688
128,2578
128,2578
776,2768
755,3592
748,7909
752,646
780,266
779,7705
784,4484
788,4756
781,5153
773,9662
791,7965
784,5495
799,8147
779,4579
769,6115
788,3881
786,4987
766,2598
782,506
797,3232
805,544
825,2709
802,5162
900,6091
873,3351
889,1029
826,8357
821,4303
814,5553
839,0591
802,6562
712,9921
738,2707
93
ANEXO 1
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
146
147
148
149
150
151
152
153
154
155
156
2,4-DIMETHYL-3-ETHYLPENTANE
ETHYLENE
PROPYLENE
1-TRIACONTENE
1-BUTENE
CIS-2-BUTENE
TRANS-2-BUTENE
ISOBUTYLENE
1-PENTENE
CIS-2-PENTENE
TRANS-2-PENTENE
2-METHYL-1-BUTENE
3-METHYL-1-BUTENE
2-METHYL-2-BUTENE
1-HEXENE
CIS-2-HEXENE
TRANS-2-HEXENE
CIS-3-HEXENE
TRANS-3-HEXENE
2-METHYL-1-PENTENE
3-METHYL-1-PENTENE
4-METHYL-1-PENTENE
2-METHYL-2-PENTENE
3-METHYL-CIS-2-PENTENE
4-METHYL-1-HEXENE
4-METHYL-CIS-2-PENTENE
4-METHYL-TRANS-2-PENTENE
2-ETHYL-1-BUTENE
2-ETHYL-1-PENTENE
1-HEPTENE
C9H20-E4
C2H4
C3H6-2
C30H60
C4H8-1
C4H8-2
C4H8-3
C4H8-5
C5H10-2
C5H10-3
C5H10-4
C5H10-5
C5H10-7
C5H10-6
C6H12-3
C6H12-4
C6H12-5
C6H12-6
C6H12-7
C6H12-D2
C6H12-E3
C6H12-D3
C6H12-8
C6H12-9
C7H14-E6
C6H12-11
C6H12-12
C6H12-D1
C6H12-13
C6H12-15
C6H12-14
C7H14-E7
C7H14-7
409,87
169,41
225,45
721,15
266,91
276,87
274,03
266,25
303,22
310,08
309,49
304,305
293,205
311,705
336,63
342,03
341,02
339,6
340,24
335,25
327,33
327,01
340,45
340,85
359,88
329,53
331,75
337,82
328,76
314,397
346,35
367,15
366,79
128,2578
28,05376
42,08064
420,8064
56,10752
56,10752
56,10752
56,10752
70,1344
70,1344
70,1344
70,1344
70,1344
70,1344
84,16128
84,16128
84,16128
84,16128
84,16128
84,16128
84,16128
84,16128
84,16128
84,16128
98,18816
84,16128
84,16128
84,16128
84,16128
84,16128
84,16128
98,18816
98,18816
741,4863
223,207
521,536
822,0471
599,2805
628,3659
610,5845
600,0398
645,624
660,2926
652,4704
655,0822
631,9686
663,4613
678,0297
690,7701
682,0795
684,0689
681,5607
683,9759
671,6424
667,9867
690,144
697,2284
702,256
673,4167
672,8669
693,8932
682,4858
657,6937
712,1663
712,741
702,4318
94
ANEXO 1
157
158
159
160
161
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
CIS-2-HEPTENE
TRANS-2-HEPTENE
TRANS-3-HEPTENE
2-METHYL-1-HEXENE
3-ETHYL-1-PENTENE
3-METHYL-1-HEXENE
3-ETHYL-1-HEXENE
4-METHYL-1-HEPTENE
2,3,3-TRIMETHYL-1-BUTENE
CIS-3-HEPTENE
1-OCTENE
TRANS-2-OCTENE
2-ETHYL-1-HEXENE
1-NONENE
1-DECENE
1-UNDECENE
1-DODECENE
1-TRIDECENE
1-TETRADECENE
1-PENTADECENE
1-HEXADECENE
1-OCTADECENE
6-METHYL-1-HEPTENE
CYCLOPENTENE
CYCLOHEXENE
TRANS-2-EICOSENE
TRANS-2-PENTADECENE
CYCLOHEPTENE
CYCLOOCTENE
CIS-2-OCTENE
TRANS-3-OCTENE
C7H14-D1
C7H14-E4
C7H14-E5
C7H14-E9
C7H14-E8
C7H14-E10
C8H16-D11
C8H16-D12
C7H14-8
C7H14-D2
C8H16-16
C8H16-17
C8H16-D4
C8H16-D5
C8H16-D1
C9H18-3
C10H20-5
C11H22-2
C12H24-2
C13H26-2
C14H28-2
C15H30-2
C16H32-2
C18H36-1
C8H16-D10
C5H8-1
C6H10-2
C20H40-D2
C15H30-D1
C7H12
C8H14
C8H16-D7
C8H16-D2
371,56
371,1
368,82
364,99
357,26
357,05
383,65
385,95
351,041
368,9
394,41
398,15
374,59
378,06
393,15
420,018
443,75
465,82
486,15
505,99
524,25
541,61
558,02
587,97
386,35
317,38
356,12
592
537
387,5
416,15
398,79
396,45
98,18816
98,18816
98,18816
98,18816
98,18816
98,18816
112,215
112,215
98,18816
98,18816
112,215
112,215
112,215
112,215
112,215
126,2419
140,2688
154,2957
168,3226
182,3494
196,3763
210,4032
224,4301
252,4838
112,215
68,11852
82,1454
280,5376
210,4032
96,17228
110,1992
112,215
112,215
711,2551
704,8896
701,8574
706,7367
699,8196
695,145
719,4794
720,9579
709,0027
706,5838
720,7208
722,944
718,737
725,4369
730,5301
733,5519
745,3175
753,8811
762,1185
768,4683
774,7474
779,0241
784,6922
788,57
715,4942
776,4752
815,0364
812,4585
790,416
830,7669
852,3331
727,9303
718,644
95
ANEXO 1
190
191
192
193
194
195
196
197
198
199
200
201
202
203
204
205
206
207
208
209
210
211
212
213
214
215
216
217
218
219
220
221
222
CIS-4-OCTENE
TRANS-4-OCTENE
CIS-3-OCTENE
1-HEPTADECENE
1-NONADECENE
1-EICOSENE
VINYLCYCLOHEXENE
2,3-DIMETHYL-1-HEXENE
D-LIMONENE
TERPINOLENE
PROPENYL-CYCLOHEXENE
PROPADIENE
1,2-BUTADIENE
1,3-BUTADIENE
1,2-PENTADIENE
CIS-1,3-PENTADIENE
1-TRANS-3-PENTADIENE
1,4-PENTADIENE
2,3-PENTADIENE
2-METHYL-1,3-BUTADIENE
1,5-HEXADIENE
3-METHYL-1,2-BUTADIENE
METHYLCYCLOPENTADIENE
1,4-HEXADIENE
TRANS,TRANS-2,4-HEXADIENE
CYCLOPENTADIENE
DICYCLOPENTADIENE
ALPHA-PHELLANDRENE
BETA-PHELLANDRENE
2,3-DIMETHYL-1,3-BUTADIENE
C8H16-D8
C8H16-D3
C8H16-D9
C17H34-D1
C19H38-D1
C20H40-D1
C8H12
C6H10-D1
C6H10-D2
C6H10-D3
C8H16-E1
C10H16-D1
C10H16-D4
C9H14
C3H4-1
C4H6-3
C4H6-4
C5H8-2
C5H8
C5H8-3
C5H8-4
C5H8-E4
C5H8-6
C6H10-1
C5H8-7
C6H8-E2
C6H10-E8
C6H10-E5
C5H6
C10H12-D0
C10H16-E2
C10H16-E3
C6H10-E3
395,69
395,41
396,05
573,48
602,17
615,54
401
348,64
338,05
338,82
383,65
450,6
460
431,65
238,65
284
268,74
318,01
317,22
315,17
299,11
321,4
307,205
332,61
314
345,93
338,15
355,05
314,65
443
448,15
447,15
341,93
112,215
112,215
112,215
238,457
266,5107
280,5376
108,1833
82,1454
82,1454
82,1454
112,215
136,237
136,237
122,2102
40,06476
54,09164
54,09164
68,11852
68,11852
68,11852
68,11852
68,11852
68,11852
82,1454
68,11852
80,12952
82,1454
82,1454
66,10264
132,2053
136,237
136,237
82,1454
724,4899
717,4564
724,5017
786,3071
792,678
795,9069
834,2328
783,8288
767,2998
772,818
724,7858
846,6782
864,0831
847,4337
593,6211
656,8797
627,4026
696,954
695,708
680,4315
665,5544
699,5097
685,7175
696,7713
690,8728
814,0503
704,3357
718,5706
807,3442
1002,116
848,6691
844,3566
731,5313
96
ANEXO 1
223
224
225
226
227
228
229
230
231
232
233
234
235
236
237
238
239
240
241
242
243
244
245
246
247
248
249
250
251
252
253
254
255
CIS,TRANS-2,4-HEXADIENE
3-METHYL-1,4-PENTADIENE
1,5,9-CYCLODODECATRIENE
2,5-DIMETHYL-1,5-HEXADIENE
2,5-DIMETHYL-2,4-HEXADIENE
1,3-CYCLOHEXADIENE
1,4-CYCLOHEXADIENE
1,5-CYCLOOCTADIENE
TRANS-1,3-HEXADIENE
TRANS-2-METHYL-1,3-PENTADIENE
1,9-DECADIENE
ACETYLENE
METHYL-ACETYLENE
1-BUTYNE
2-BUTYNE
1-PENTYNE
3-HEXYNE
2-HEXYNE
2-PENTYNE
1-HEXYNE
2-METHYL-1-BUTENE-3-YNE
1-OCTYNE
VINYLACETYLENE
3-METHYL-1-BUTYNE
1-PENTENE-3-YNE
1-PENTENE-4-YNE
DIPHENYLACETYLENE
1-NONYNE
1-DECYNE
BENZENE
TOLUENE
ETHYLBENZENE
O-XYLENE
C6H10-E4
C6H10-D5
C12H18-D5
C8H14-D2
C8H14-D3
C6H8-E1
C6H8-E3
C8H12-D1
C6H10-D6
C6H10-D7
C10H18-D2
C2H2
C3H4-2
C4H6-1
C4H6-2
C5H8-5
C6H10-E7
C6H10-E6
C5H8-E5
C6H10-E2
C5H6-E1
C8H14-D1
C4H4
C5H8-E2
C5H6-E2
C5H6-E3
C14H10
C9H16-D1
C10H18-D1
C6H6
C7H8
C8H10-4
C8H10-1
356,65
326
514,65
387,45
408,41
353,49
360,15
423,27
345,65
349,15
438,15
189,2
249,94
281,22
300,13
313,33
354,35
357,67
329,27
344,48
305,4
399,35
278,25
302,15
332,4
315,65
573
423,85
447,15
353,24
383,78
409,35
417,58
82,1454
82,1454
162,2749
110,1992
110,1992
80,12952
80,12952
108,1833
82,1454
82,1454
138,2529
26,03788
40,06476
54,09164
54,09164
68,11852
82,1454
82,1454
68,11852
82,1454
66,10264
110,1992
52,07576
68,11852
66,10264
66,10264
178,2334
124,226
138,2529
78,11364
92,14052
106,1674
106,1674
727,2406
699,5459
894,726
745,6752
766,3738
847,314
859,6497
886,7634
709,9124
723,0674
765,2033
417,3002
620,2926
659,2183
695,8013
700,8412
726,5745
735,9992
715,2099
720,2519
708,9851
750,3876
688,1874
671,2304
745,6319
734,0094
975,2093
761,4754
770,5211
882,3558
872,4746
871,5912
883,4936
97
ANEXO 1
256
257
258
259
260
261
262
263
264
265
266
267
268
269
270
271
272
273
274
275
276
277
278
279
280
281
282
283
284
285
286
287
288
M-XYLENE
P-XYLENE
N-PROPYLBENZENE
ISOPROPYLBENZENE
1-METHYL-2-ETHYLBENZENE
1,2,3-TRIMETHYLBENZENE
N-BUTYLBENZENE
ISOBUTYLBENZENE
SEC-BUTYLBENZENE
TERT-BUTYLBENZENE
1-METHYL-2-ISOPROPYLBENZENE
O-DIETHYLBENZENE
M-DIETHYLBENZENE
1,4-DIETHYLBENZENE
1,2,3,4-TETRAMETHYL-BENZENE
1,2,3,5-TETRAMETHYL-BENZENE
1,2,4,5-TETRAMETHYLBENZENE
P-TERT-BUTYL-ETHYLBENZENE
1,4-DI-TERT-BUTYLBENZENE
PENTAMETHYLBENZENE
M-DIISOPROPYLBENZENE
P-DIISOPROPYLBENZENE
HEXAMETHYLBENZENE
N-HEPTYLBENZENE
1,2,3,5-TETRAETHYLBENZENE
C8H10-2
C8H10-3
C9H12-1
C9H12-2
C9H12-3
C9H12-4
C9H12-5
C9H12-6
C9H12-7
C9H12-8
C10H14-1
C10H14-2
C10H14-3
C10H14-4
C10H14-5
C10H14-6
C10H14-7
C10H14-D2
C10H14-D1
C10H14-8
C10H14-E7
C10H14-E6
C10H14-9
C12H18-D4
C14H22-D2
C11H16-D2
C12H18-D1
C12H18-D2
C12H18-D6
C12H18-D7
C12H18-D8
C13H20
C14H22-D1
412,27
411,51
432,391
425,56
438,33
434,48
435,16
449,27
442,53
437,89
456,455
445,94
446,48
442,3
451,33
448,23
450,28
456,608
454,286
456,937
478,19
471,15
469,99
485,25
510,43
504,55
476,33
483,65
491,15
536,6
490,7
519,25
522
106,1674
106,1674
120,1943
120,1943
120,1943
120,1943
120,1943
120,1943
120,1943
120,1943
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
162,2749
190,3287
148,248
162,2749
162,2749
162,2749
162,2749
162,2749
176,3018
190,3287
867,9444
864,5388
866,7277
866,9198
885,2867
868,2768
865,0623
897,4054
879,5316
868,9287
864,5472
856,7722
864,7674
870,4304
879,986
864,4387
859,8138
882,9978
867,4604
865,4372
907,4346
893,8468
886,3405
867,3696
866,0236
920,6438
862,0264
859,7483
880,0237
926,813
896,2945
860,8149
887,2218
98
ANEXO 1
289
290
291
292
293
294
295
296
297
298
299
300
301
302
303
304
305
306
307
308
309
310
311
312
313
314
315
316
317
318
319
320
321
N-DECYLBENZENE
PENTAETHYLBENZENE
HEXAETHYLBENZENE
CYCLOHEXYLBENZENE
DIPHENYL
P-TERPHENYL
M-TERPHENYL
O-TERPHENYL
1,1-DIPHENYLETHANE
DIPHENYLMETHANE
1,2-DIPHENYLETHANE
TRIPHENYLMETHANE
2,4-DIPHENYL-4-METHYLPENTENE-1
N-PENTYLBENZENE
N-HEXYLBENZENE
N-OCTYLBENZENE
N-NONYLBENZENE
N-UNDECYLBENZENE
N-TRIDECYLBENZENE
N-TETRADECYLBENZENE
N-DODECYLBENZENE
5-ETHYL-M-XYLENE
2-ETHYL-M-XYLENE
2-ETHYL-P-XYLENE
4-ETHYL-M-XYLENE
4-ETHYL-O-XYLENE
1,2-DIMETHYL-3-ETHYLBENZENE
2,3-DIMETHYL-2,3-DIPHENYLBUTANE
2-PHENYLBUTENE-1
CIS-2-PHENYLBUTENE-2
TRANS-2-PHENYLBUTENE-2
1-METHYL-2-N-PROPYLBENZENE
C16H26
C16H26-D1
C18H30-D1
C12H16
C12H10
C18H14-3
C18H14-2
C18H14-1
C14H14-D1
C13H12
C14H14-D2
C19H16
C18H20
C11H16
C12H18-D3
C14H22
C15H24
C17H28
C19H32
C20H34
C18H30
C10H14-E5
C10H14-E1
C10H14-E2
C10H14-E3
C10H14-E4
C10H14-D3
C18H22
C10H12-E1
C10H12-E2
C10H12-E3
C10H14-E8
C10H14-E9
571,04
550,15
571,15
513,27
528,15
655,15
648,15
609,15
545,78
537,422
553,65
632,15
614
478,61
499,26
537,55
555,2
586,4
614,43
627,15
600,76
456,93
463,19
459,98
461,59
462,93
467,11
589
455,15
467,85
447,15
457,95
454,95
218,3824
218,3824
246,4362
160,259
154,2114
230,3092
230,3092
230,3092
182,2652
168,2383
182,2652
244,336
236,3568
148,248
162,2749
190,3287
204,3556
232,4093
260,4631
274,49
246,4362
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
134,2212
238,3727
132,2053
132,2053
132,2053
134,2212
134,2212
858,0918
898,579
914,2442
946,5494
1028,293
1089,846
1086,207
1076,436
1003,031
1009,031
990,4425
1067,335
991,1224
861,4834
861,3002
859,3477
858,6976
857,8118
857,4897
858,2647
858,6486
868,3151
893,8978
880,6868
879,8399
877,8837
895,6432
1106,291
894,5005
926,6392
899,4485
877,1503
865,0153
99
ANEXO 1
322
323
324
325
326
327
328
329
330
331
332
333
334
335
336
337
338
339
340
341
342
343
344
345
346
347
348
349
350
351
352
353
354
1,1,2-TRIPHENYLETHANE
TETRAPHENYLMETHANE
1,1,2,2-TETRAPHENYLETHANE
1-4-ETHYLPHENYL-2-PHENYLETHANE
1,2-DIMETHYL-3-PROPYLBENZENE
1,2,3-TRIMETHYL-4-ETHYLBENZENE
1-4-ETHYLPHENYL-2-4-ETHYLPHENYL
STYRENE
O-METHYL-STYRENE
M-METHYL-STYRENE
O-ETHYLSTYRENE
M-ETHYLSTYRENE
P-ETHYLSTYRENE
P-METHYL-STYRENE
ALPHA-METHYL-STYRENE
M-DIVINYLBENZENE
ETHYNYLBENZENE
4-ISOBUTYLSTYRENE
CIS-1-PROPENYLBENZENE
TRANS-1-PROPENYLBENZENE
P-ISOPROPENYLSTYRENE
P-TERT-BUTYLSTYRENE
NAPHTHALENE
1-METHYLNAPHTHALENE
2-METHYLNAPHTHALENE
1-ETHYLNAPHTHALENE
1,2,3,4-TETRAHYDRONAPHTHALENE
2,6-DIMETHYLNAPHTHALENE
1-PHENYLNAPHTHALENE
1-N-NONYLNAPHTHALENE
C10H14-E10
C20H18
C25H20
C26H22
C16H18
C11H16-D3
C11H16-D4
C11H16-D5
C11H16-D6
C18H22-D1
C8H8
C9H10-E3
C9H10-E2
C10H12-D1
C10H12-D2
C10H12-D3
C9H10-E4
C9H10
C10H10-D1
C8H6
C12H16-D2
C9H10-E5
C9H10-E6
C11H12
C12H16-D1
C10H8
C11H10-1
C11H10-2
C12H12-E3
C10H12
C12H12-E1
C16H12
C19H26
456,45
622
743
633,15
565,15
483,65
493,55
489,75
485,15
579,1
418,31
442,96
444,75
460,44
463,15
465,45
445,93
438,65
472,65
416
524
452,03
451,41
515
500
491,143
517,833
514,26
531,48
480,77
535,15
607,15
639
134,2212
258,3629
320,4338
334,4607
210,3189
148,248
148,248
148,248
148,248
238,3727
104,1515
118,1784
118,1784
132,2053
132,2053
132,2053
118,1784
118,1784
130,1894
102,1356
160,259
118,1784
118,1784
144,2163
160,259
128,1735
142,2004
142,2004
156,2273
132,2053
156,2273
204,2713
254,4154
862,8229
1150,324
1348,376
1124,316
1049,732
890,2782
905,1267
898,2577
889,4116
1057,208
908,7918
915,5557
915,4191
910,1645
898,2708
902,7959
925,4129
912,8474
932,9677
932,683
884,4784
912,8439
911,961
939,2061
890,646
1027,099
1023,194
1007,377
1010,432
973,6936
1006,526
1096,784
939,8826
100
ANEXO 1
355
356
357
358
359
360
361
362
363
364
365
366
367
368
369
370
371
372
373
374
375
376
377
378
379
380
381
382
383
384
385
386
387
1-N-DECYLNAPHTHALENE
1-N-BUTYLNAPHTHALENE
1-N-HEXYLNAPHTHALENE
2,7-DIMETHYLNAPHTHALENE
1-N-HEXYL-1,2,3,4-TETRAHYDRONAPH
FLUORANTHENE
1-N-PROPYLNAPHTHALENE
2-ETHYLNAPHTHALENE
1-METHYLINDENE
2-METHYLINDENE
1,2,3-TRIMETHYLINDENE
METHYLCYCLOPENTADIENE-DIMER
1-PHENYLINDENE
TRIPHENYLETHYLENE
TETRAPHENYLETHYLENE
CIS-STILBENE
TRANS-STILBENE
TRANS-3,5-DIMETHOXYSTILBENE
FLUORENE
INDENE
ANTHRACENE
PHENANTHRENE
CHRYSENE
PYRENE
ACENAPHTHENE
ACENAPHTHALENE
ADAMANTANE
VINYLNORBORNENE
DIAMANTANE
1,3-DIMETHYLADAMANTANE
METHYLNORBORNENE
ETHYLNORBORNENE
INDANE
C20H28
C14H16
C16H20
C12H12-E2
C16H24
C16H10-D1
C13H14
C12H12-E4
C10H10-D2
C10H10-D3
C12H14
C12H16-D3
C15H12
C20H16
C26H20
C14H12-D1
C14H12-D2
C16H16O2
C13H10
C9H8
C14H10-1
C14H10-2
C18H12
C16H10-D2
C12H10-D0
C12H8
C10H16-D5
C9H12-D1
C14H20
C12H20
C8H12-D2
C9H14-D1
C9H10-E1
652
562,54
595,15
536,15
578,15
655,95
545,93
531,05
471,65
479,45
509
473
610
669
760
554
579,65
668
570,44
455,77
615,18
610,03
714,15
667,95
550,54
543,15
461
413,65
529
476,435
390,15
416,75
451,12
268,4423
184,281
212,3348
156,2273
216,3666
202,2554
170,2542
156,2273
130,1894
130,1894
158,2432
160,259
192,2603
256,347
332,4448
180,2493
180,2493
240,3018
166,2224
116,1625
178,2334
178,2334
228,2933
202,2554
154,2114
152,1955
136,237
120,1943
188,3128
164,2908
108,1833
122,2102
118,1784
934,4309
979,4856
953,4686
1006,189
924,1689
1166,956
993,2675
995,1116
974,367
978,4394
1018,112
954,7319
1090,779
1076,314
1345,926
1017,405
1033,679
1121,469
1167,62
1002,59
1117,382
1118,377
1199,351
1194,187
1084,974
902,6074
952,4533
893,8229
1039,856
904,4113
876,0831
872,9954
967,6633
101
ANEXO 1
388
389
390
391
392
393
394
395
396
397
398
399
400
401
402
403
404
405
406
407
408
409
410
411
412
413
414
415
416
417
418
419
420
ALPHA-TERPINENE
GAMMA-TERPINENE
2-NORBORNENE
5-ETHYLIDENE-2-NORBORNENE
BENZANTHRACENE
NAPHTHACENE
SEC-BUTYLCYCLOHEXANE
CAMPHENE
BETA-PINENE
N-HEXATRIACONTANE
2,3-DIMETHYLOCTANE
2,4-DIMETHYLOCTANE
2,5-DIMETHYLOCTANE
2,6-DIMETHYLOCTANE
2,7-DIMETHYLOCTANE
3-METHYL-TRANS-2-PENTENE
5-METHYL-1-HEXENE
2-METHYL-1-OCTENE
2-METHYL-1-HEPTENE
1-HEPTYNE
1-ETHYL-2-ISOPROPYLBENZENE
N-PENTADECYLBENZENE
N-HEXADECYLBENZENE
N-HEPTADECYLBENZENE
N-OCTADECYLBENZENE
7-METHYL-1-OCTENE
2-METHYL-1-NONENE
8-METHYL-1-NONENE
CIS-2-DECENE
TRANS-2-DECENE
CIS-2-DODECENE
TRANS-2-DODECENE
C10H16-E4
C10H16-E5
C7H10
C9H12
C18H12-D1
C18H12-D2
C10H20-3
C10H16-E1
C10H16-D3
C36H74
C10H22-D1
C10H22-D2
C10H22-D3
C10H22-D4
C10H22-D5
C6H12-10
C7H14-D3
C9H18-D2
C8H16-E2
C7H12-D1
C11H16-D1
C21H36
C22H38
C23H40
C24H42
C9H18-D3
C10H20-D5
C10H20-D6
C10H20-D1
C10H20-D2
C12H24-D1
C12H24-D2
C12H18
448,15
456,15
368,65
420,67
710,75
716,15
452,49
433,65
439,19
770,15
437,46
429,05
431,65
433,53
433,02
343,588
358,46
417,8
392,37
372,93
466,15
639,15
651,15
662,15
673,15
408,15
441,55
443,65
447
446
491
491
489,05
136,237
136,237
94,1564
120,1943
228,2933
228,2933
140,2688
136,237
136,237
506,9836
142,2847
142,2847
142,2847
142,2847
142,2847
84,16128
98,18816
126,2419
112,215
96,17228
148,248
288,5168
302,5437
316,5706
330,5975
126,2419
140,2688
140,2688
140,2688
140,2688
168,3226
168,3226
162,2749
844,7818
852,31
813,503
901,1322
1397,915
1414,971
818,0973
872,2178
874,0794
811,7102
741,2297
730,0605
733,5056
731,1175
727,1189
701,5961
695,8591
737,3413
724,2057
737,0977
888,403
857,0226
857,0412
857,4754
859,2019
773,4532
748,5051
819,6349
743,9975
750,2637
757,8996
769,6992
865,7786
102
ANEXO 1
421
422
423
424
425
426
427
428
429
430
431
432
433
1-N-PENTYLNAPHTHALENE
ISOBUTYLCYCLOHEXANE
TERT-BUTYLCYCLOHEXANE
N-HEXYLCYCLOPENTANE
N-HEPTYLCYCLOPENTANE
N-OCTYLCYCLOPENTANE
N-NONYLCYCLOPENTANE
N-DECYLCYCLOPENTANE
N-DODECYLCYCLOPENTANE
N-TRIDECYLCYCLOPENTANE
N-TETRADECYLCYCLOPENTANE
N-PENTADECYLCYCLOPENTANE
N-HEXADECYLCYCLOPENTANE
C15H18
C10H20-2
C10H20-4
C11H22-1
C12H24-1
C13H26-1
C14H28-1
C15H30-1
C17H34
C18H36-2
C19H38
C20H40
C21H42
579,15
444,5
444,7
476,3
497,3
516,9
535,3
552,5
584,1
598,6
599
625
637
198,3079
140,2688
140,2688
154,2957
168,3226
182,3494
196,3763
210,4032
238,457
252,4838
266,5107
280,5376
294,5645
*
Temperatura de refncia
Preso de refrencia
Fase
969,0441
797,7327
816,015
714,0401
693,8999
681,5471
663,7967
645,1206
606,7034
590,3624
574,6485
545,8664
538,6804
15.6
1
lquida
C
atm
103
ANEXO 2
ANEXO 2.
Critrios de classificao da amostra para analise.
Grupo 0
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
37,8 C, Kpa
65.5
<65.5
<65.5
<65.5
100 F, psi
9.5
<9.5
<9.5
<9.5
PIE C
100
>100
212
>212
Caractersticas
Gasolina
da Amostra
Naturais
Presso
de
Vapor a:
PFE
C
F
250
250
>250
>250
482
482
>482
>482
104
ANEXO 2
Dimenses e caractersticas do equipamento necessrio para o teste ASTM D86.
Balo
de
Grupo 0
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
100
125
125
125
125
7C (7F)
7C (7F)
7C (7F)
7C (7F)
8C (8F)
32
38
38
50
50
destilao,
mL
Termmetro
de destilao
ASTM
Suporte do
Balo de
destilao
Dimetro do
buraco, mm
Temperatura de incio do teste no balo de destilao
C
0-5
13-18
13-18
13-18
Menor da
32-40
55-65
55-65
55-65
temperatura
ambiental
Cilindro coletor com 100 ml de capacidade

C
0-5
13-18
13-18
13-18
13-Ambiente
32-40
55-65
55-65
55-65
55-Ambiente
105
ANEXO 2
Condies de funcionamento para o teste.
Grupo 0
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 4
Temperatura do banho
C
0-1
0-1
0-5
0-5
0-60
32-34
32-34
32-40
32-40
32-140
5-10
5-15
4-5
4-5
5 max
5 max
Tempo desde a primeira aplicao de calor ate o IBP, min

2-5
5-10
5-10
60-100
60-100
Tempo desde o inicio IBP

5%
recolhido, s
10%
3-4 min
recolhido
Vazo mdia do condensado a partir de 5% recolhido
ml/min
4-5
4-5
4-5
Tempo restante para obter EP desde 5 ml ate o resduo

5 max
5 max
5 max
106
ANEXO 2
Dimensiones e fonte de fabricao dos diferentes recheios e pratos disponveis para a
norma ASTM D2892
Nome
Tamanho
Fabricante
Propak
6 por 6 mm
Scientific Development Co.
Helipak
2.5 por 4 mm
Helipak 2.5 by 4 mm Reliance

Glass Works Inc.
25 e 50 mm
Perforated Plates
Knitted
wire
mesh-
Reliance Glass Works Inc.
Pegasus Industrial Specialties Ltd.
Goodloe multiknit
107

Simulação de Curvas de Destilação de Petróleo

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Simulação de Curvas de Destilação de Petróleo

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Franklin David Rincn Cuellar

REPRESENTAO DO PETRLEO ATRAVS DE COMPONENTES REAIS

Franklin David Rincn Cuellar

REPRESENTAO DO PETRLEO ATRAVS DE COMPONENTES REAIS

Dissertao apresentada Escola

Franklin David Rincn Cuellar

REPRESENTAO DO PETRLEO ATRAVS DE COMPONENTES REAIS

Dissertao apresentada Escola Politcnica da

Rincn Cuellar, Franklin David

Dedicado este trabajo a mi

Nicols Rincn Mendez.

Ao professor Galo Antonio Carrillo Le Roux, pela orientao, pacincia,

ateno, confiana, amizade e pelo constante estmulo transmitido durante todo o

em toda a minha vida

Aos colegas do PQI pela convivncia e experincia. Especiais agradecimentos

Aos amigos: Oscar, Natalia, Sandro, Pablo e Paula.

Agradeo a minha namorada Alejandra por todo o afeto, apoio, pacincia e

compreenso durante a trajetria deste trabalho

colnia de colombianos, pelos bons momentos compartilhados aqui no

equipe de funcionarias do LSCP: Maria do Carmo Neves, Silvia Martins

Baeder e Fabricia Rodrigues pela indispensvel colaborao.

Aos funcionrios da secretaria e da biblioteca pela indispensvel colaborao.

Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior CAPES pela

So let us then try to climb the

Esquema abordado neste trabalho

Curvas tpicas de uma destilao TBP

Estrutura bsica do equipamento da norma ASTM D86.

Estrutura bsica do equipamento da norma ASTM

Exemplo 2-Caracterizao dos produtos lquidos usando

o mtodo de componentes reais e pseudocomponentes.

Comparao dos dados experimentais com as predies a

partir da curva ASTM D86 pelo mtodo de Daubert e

Peso molecular e API em funo da temperatura normal

de ebulio dos hidrocarbonetos existentes na base de

Comparao dos resultados experimentais e do modelo

com 7 componentes reais (Huber et al., 2008)

Peso molecular em funo da temperatura normal de ebulio

dos hidrocarbonetos existentes na base de dados do HYSYS

Grau API em funo da temperatura normal de ebulio dos

hidrocarbonetos existentes na base de dados do HYSYS 2006

Esquema de opes do pacote simulaes BatchSep.

Diagrama esquemtico dos passos necessrios para

completar uma simulao em BatchSep.

completar uma simulao em BatchSep.

Modelos pr-desenhados para trabalhar em BatchSep.

Resultados dos simuladores (BatchSep, Hysys e Aspen

Plus) para o exemplo 1.

Resultados de previso da curva TBP para a mistura do

Resultados dos simuladores (BatchSep, HYSYS e

ASPEN PLUS). comparados com os dados experimentais

Resultado do simulador (BatchSep) comparado com os

dados experimentais para o exemplo 4.

Resultado do BathSep e os dados experimentais para o

exemplo 5 para a predio da TBP (caso 1).

Resultado do simulador (BathSep) comparado com os

dados experimentais para o exemplo 5 para a predio da

Resultado para a predio da TBP pelo BatchSep e os

dados experimentais para o exemplo 5 (caso 2)

Resultado para a predio da densidade pelo simulador

(BatchSep) comparado com os dados experimentais para

Esquema da depentenizadora utilizada na aplicao dos

Curva TBP dos produtos de fundo da depentanizadora

Distribuio da densidade nos produtos de fundos da