Uniddad 25 Polimeros VChang

Polmeros orgnicos sintticos
y naturales
La fortaleza de una clase de polmero, llamado Lexan, es tan grande

que se utiliza para fabricar ventanas a prueba de balas. Los modelos
muestran los monmeros iniciadores, bifenol-A (C15H16O2) y fosgeno (COCl2) y una de las unidades
que se repiten en el Lexan.
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Sumario
25.1
Propiedades de los
polmeros
25.2
Polmeros orgnicos
sintticos
25.3
25.4
Protenas
Avance del captulo

Comenzaremos con el anlisis de las propiedades generales de los polmeros orgnicos. (25.1)
Despus estudiaremos la sntesis de los polmeros orgnicos mediante las reacciones

de adicin y las reacciones de condensacin. Examinaremos tanto al hule natural
como al sinttico, as como otros polmeros sintticos. (25.2)
Luego, aprenderemos que las protenas son polmeros basados en aminocidos. Examinaremos la estructura de una molcula de protena en cuanto a sus estructuras
primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria. Tambin estudiaremos la estabilidad
de una molcula de protena, el efecto de cooperatividad y la desnaturalizacin de
las protenas. (25.3)
El captulo finaliza con un breve anlisis de la estructura y composicin de los materiales genticos, como el cido desoxirribonucleico (ADN) y el cido ribonucleico
(ARN). (25.4)
cidos nucleicos
os polmeros son molculas muy grandes que contienen cientos o miles de tomos.
Los polmeros se han utilizado desde la prehistoria y los qumicos los han sintetizado desde el siglo pasado. Los polmeros naturales son fundamentales en todos los
procesos de la vida y nuestra sociedad tecnolgica es por completo dependiente de
los polmeros sintticos.
En este captulo se estudian algunas de las propiedades y mtodos de preparacin
de polmeros orgnicos sintticos importantes, adems de dos polmeros naturales que
son vitales para los sistemas vivos: las protenas y los cidos nucleicos.
1061
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1062
CAPTuLO 25
Polmeros orgnicos sintticos y naturales
25.1 Propiedades de los polmeros

un polmero es un compuesto molecular que se distingue por tener una masa molar grande,
que comprende desde miles a millones de gramos, y por estar formado por muchas unidades que
se repiten. Las propiedades fsicas de los polmeros, tambin conocidos como macromolculas, son muy distintas a las de las molculas pequeas comunes, y para estudiarlas se necesitan
tcnicas especiales.
Entre los polmeros naturales figuran las protenas, los cidos nucleicos, la celulosa (polisacridos) y el hule (poliisopreno). La mayor parte de los polmeros sintticos son compuestos
orgnicos. Los ejemplos ms comunes son el nailon o poli(hexametilenadipamida); el dacrn
o poli(etilen tereftalato); y la lucita o plexiglas, poli(metil metacrilato).
El desarrollo de la qumica de los polmeros empez en la dcada de 1920 con la investigacin del comportamiento desconcertante de ciertos materiales, incluidos la madera, la
gelatina, el algodn y el hule. Por ejemplo, cuando el hule, cuya frmula emprica conocida es
C5H8, se disolva en un disolvente orgnico, la disolucin presentaba varias propiedades poco
comunes, como viscosidad alta, presin osmtica baja y una disminucin insignificante del
punto de congelacin. Estas observaciones sugeran de manera enftica que estaban presentes
algunos solutos de masa molar muy grande, pero los qumicos de esa poca no estaban preparados para aceptar la idea de que pudieran existir dichas molculas gigantes. En vez de ello,
postularon que los materiales como el hule consistan en agregados de unidades moleculares
pequeas, como C5H8 o C10H16, unidas por fuerzas intermoleculares. Esta creencia errnea
persisti durante varios aos, hasta que Hermann Staudinger1 demostr sin duda alguna que
dichos agregados eran, de hecho, molculas extraordinariamente grandes, y que cada una
contena muchos miles de tomos unidos por enlaces covalentes.
Cuando se logr entender la estructura de estas macromolculas se abri el camino para
la fabricacin de polmeros, que ahora se manifiestan en casi todos los aspectos de nuestra
vida diaria. Alrededor de 90% de los qumicos actuales, incluidos los bioqumicos, trabajan
con polmeros.
25.2 Polmeros orgnicos sintticos

Debido a su tamao, se podra esperar que las molculas que contienen miles de tomos
de carbono e hidrgeno formaran un gran nmero de ismeros estructurales y geomtricos
(si es que estn presentes enlaces CPC). Sin embargo, estas molculas estn formadas por
monmeros, o unidades simples que se repiten, y este tipo de composicin limita de manera
importante el nmero de posibles ismeros. Los polmeros sintticos se obtienen al unir monmeros, uno cada vez, mediante reacciones de adicin y de condensacin.
Reacciones de adicin
Las reacciones de adicin se explicaron en
la pgina 1035.
En las reacciones de adicin participan compuestos insaturados que contienen dobles o triples
enlaces, particularmente CPC y CqC. La hidrogenacin y las reacciones de halogenuros de
hidrgeno y de halgenos con alquenos y alquinos son ejemplos de reacciones de adicin.
El polietileno es un polmero muy estable que se emplea en las envolturas para empaque.
Se obtiene por la unin de monmeros de etileno mediante un mecanismo de reaccin de adicin. Primero se calienta una molcula iniciadora (R2) para producir dos radicales:
R2 2RT
Hermann Staudinger (1881-1963). Qumico alemn. uno de los pioneros de la qumica de polmeros. Staudinger
fue distinguido con el premio Nobel de Qumica en 1953.
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25.2
1063
Figura 25.1 Estructura del

polietileno. Cada tomo de carbono tiene hibridacin sp3.
El radical reactivo ataca una molcula de etileno y se genera un nuevo radical:

RT+ CH2PCH2 ROCH2OCH2T
el cual ms tarde reacciona con otra molcula de etileno, y as sucesivamente:
RCH2OCH2T+ CH2PCH2 ROCH2OCH2OCH2OCH2T
Muy pronto se forma una cadena larga de grupos CH2. Despus de cierto tiempo, este proceso
finaliza al combinarse dos radicales de cadena larga para producir el polmero conocido como
polietileno:
RO( CH2OCH2O
)n CH2CH2T+ RO( CH2OCH2O
)n CH2CH2T
RO( CH2OCH2O
)n CH2CH2OCH2CH2 O( CH2OCH2O
)n R
donde O( CH2OCH2O
)n es una abreviatura convencional adecuada para representar la unidad
repetida en el polmero. Se sobreentiende que el valor de n es muy grande, del orden de varios
cientos.
Las cadenas individuales de polietileno estn bien compactadas, lo que explica las propiedades cristalinas de la sustancia (figura 25.1). El polietileno se utiliza sobre todo en las
pelculas de empaques de comida congelada y otras envolturas. un tipo de polietileno tratado
especialmente, llamado Tyvek, se utiliza como aislante en las casas.
Los polmeros hechos de un solo tipo de monmero, como el polietileno, se denominan
homopolmeros. El tefln o politetrafluoroetileno (figura 25.2) y el poli(cloruro de vinilo)
(PVC) tambin son homopolmeros que se sintetizan va un mecanismo radicalario:
(
)n
OCF
2 OCF 2 O
(
)n
OCH
2 OCHO
A
Cl
Tefln
PVC
Sobres comunes de correo hechos de

Tyvek.
La qumica de los polmeros se vuelve ms compleja si las unidades de partida son asimtricas:
H
H3C
D
G
CPC
D
G
H
H
CH3 H
A
A
OCOOOCO
C
A
A
Hn
H
propeno
polipropeno
Figura 25.2 Utensilio de cocina

cubierto con Silverstone, el cual
contiene politetrafluoroetileno.
En una reaccin de adicin de propenos se pueden formar varios ismeros geomtricos (figura
25.3). Si la adicin es aleatoria, se obtienen polipropenos atcticos, que no se compactan bien.
Estos polmeros son gomosos, amorfos y relativamente dbiles. Otras dos posibilidades de reaccin son una estructura isotctica, en la que todos los grupos R estn del mismo lado en los
tomos de carbono asimtricos, y la forma sindiotctica, en la que los grupos R alternan a la
izquierda y a la derecha de los carbonos asimtricos. De stos, el ismero isotctico es el que
tiene el punto de ebullicin ms alto y la mayor cristalinidad, adems de que sus propiedades
mecnicas son superiores.
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1064
CAPTuLO 25
Figura 25.3 Estereoismeros

de polmeros. Cuando el grupo R
(esfera verde) es CH3, el polmero
es el polipropeno. a) Cuando
todos los grupos R estn de un
lado de la cadena, se dice que el
polmero es isotctico. b) Cuando
los grupos R se alternan de lado
a lado, se dice que el polmero
es sindiotctico. c) Cuando los
grupos R estn dispuestos de
manera aleatoria, el polmero es
atctico.
a)
b)
c)
El principal problema al que se enfrent la industria de los polmeros fue el de la sntesis

selectiva del polmero isotctico o el sindiotctico sin que estuviera contaminado por otros
productos. La solucin la dieron Giulio Natta2 y Karl Ziegler,3 quienes demostraron que ciertos
catalizadores, como el trietilaluminio [Al(C2H5)3] y el tricloruro de titanio (TiCl3), promueven
la formacin de un solo ismero especfico. Con los catalizadores de Natta-Ziegler, los qumicos tienen la posibilidad de disear los polmeros especficos para un fin determinado.
El hule es tal vez el polmero orgnico mejor conocido y el nico polmero hidrocarbonado verdadero que se encuentra en la naturaleza. Se forma a partir de la adicin del radical
del monmero de isopreno. En realidad, la polimerizacin puede llevar a formar poli-cisisopreno o poli-trans-isopreno, o una mezcla de los dos, dependiendo de las condiciones de
la reaccin:
CH3
A
nCH2PCOCHPCH2 88n
isopreno
H
CH3
D
G
CPC
D
G
CH2On
OCH2
poli-cis-isopreno
y/o
H
OCH2
D
G
CPC
D
G
CH2On
CH3
poli-trans-isopreno
Observe que en el ismero cis los dos grupos CH2 estn del mismo lado del enlace CPC, en
tanto que en el ismero trans los dos grupos estn en lados opuestos. El hule natural es el policis-isopreno, que se extrae del rbol Hevea brasiliensis (figura 25.4).
una propiedad poco comn del hule, y muy til, es su elasticidad. El hule se puede estirar ms de 10 veces su longitud y regresar a su tamao original. Por lo contrario, un trozo
de alambre de cobre se puede estirar slo en un pequeo porcentaje de su longitud y recobrar
su tamao original. El hule sin estirar no tiene un patrn regular de difraccin de rayos X, y
por tanto es amorfo. Sin embargo, el hule estirado muestra un alto grado de cristalinidad y de
ordenamiento.
2
Giulio Natta (1903-1979). Qumico italiano. Natta recibi el premio Nobel de Qumica en 1963 por descubrir
la catlisis estereoespecfica para la sntesis de polmeros.
Karl Ziegler (1898-1976). Qumico alemn. Ziegler comparti el premio Nobel de Qumica en 1963 con Natta
por su trabajo en la sntesis de polmeros.
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25.2
1065
Figura 25.4 Ltex (suspensin

acuosa de partculas de hule)
recolectado de un rbol de caucho.
La propiedad elstica del hule se debe a la flexibilidad de sus molculas de cadena larga.
Sin embargo, en su estado natural el hule es una maraa de cadenas polimricas, y si la fuerza
externa que se aplica es excesiva, las cadenas individuales se deslizan entre ellas y se pierde
su elasticidad. En 1839, Charles Goodyear4 descubri que el caucho o hule natural poda
entrelazarse con azufre (usando xido de zinc como catalizador) para evitar el deslizamiento
de las cadenas (figura 25.5). Su proceso, conocido como vulcanizacin, abri el camino para
varios usos prcticos y comerciales del caucho, como los neumticos de los automviles y las
dentaduras postizas.
Durante la Segunda Guerra Mundial, la escasez de caucho natural en Estados unidos
apresur el inicio de un intenso programa para producir hule sinttico. La mayor parte de los
hules sintticos (conocidos como elastmeros) se elaboran a partir de productos derivados del
petrleo, como el etileno, el propileno y el butadieno. Por ejemplo, las molculas de cloropreno se polimerizan rpidamente y forman policloropreno, que se conoce comnmente como
neopreno, cuyas propiedades son comparables o incluso superiores a las del hule natural:
H2CPCClOCHPCH2
cloropreno
a)
b)
H
OCH2
D
G
CPC
D
G
CH2On
Cl
policloropreno
c)
Otro hule sinttico importante es el estireno-butadieno (SBR), que se forma a partir de la

adicin del butadieno al estireno en proporcin 3:1. El SBR es un copolmero, es decir, un
polmero que contiene dos o ms monmeros distintos, como el estireno y el butadieno. En la
tabla 25.1 se muestran varios homopolmeros comunes y el copolmero de SBR producidos
por reacciones de adicin.
Charles Goodyear (1800-1860). Qumico estadounidense. Goodyear fue la primera persona en darse cuenta del
potencial del caucho natural. Su proceso de vulcanizacin convirti al caucho en un material muy verstil y abri
un camino para el desarrollo de la industria automotriz.
Figura 25.5 Las molculas de

hule por lo general se pliegan
y enrollan. Los incisos a) y b)
representan cadenas largas antes
y despus de la vulcanizacin,
respectivamente; c) se muestra
la alineacin de las molculas
cuando se estiran. Sin la vulcanizacin estas molculas se
resbalaran unas sobre otras, y
las propiedades elsticas habran
desaparecido.
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12/21/09 10:30:44 AM
1066
CAPTuLO 25
TABLA 25.1
Algunos monmeros y sus polmeros sintticos comunes

Monmero
Frmula
Polmero
Nombre
Nombre y frmula
H2CPCH2
Etileno
Polietileno
( CH2OCH2O
)n
O
H
A
H2CPC
A
CH3
Propeno
Polipropeno
H
A
H2CPC
A
Cl
Cloruro de
vinilo
H
A
H2CPC
A
CN
Acrilonitrilo
F2CPCF2
Tetrafluoroetileno
Usos
Tuberas plsticas,
botellas, aislantes
elctricos, juguetes
Plstico para envoltura,

alfombras, cajas para
OCHOCH2OCHOCH2O botellas de refresco,
A
A
utensilios de laboratorio,
CH3
CH3
n
juguetes
Poli(cloruro de vinilo)
(PVC)
( CH2OCHO
)n
O
A
Cl
Poliacrilonitrilo (PAN)
OCH2OCHO
A
CN n
Politetrafluoroetileno
(Tefln)
( CF2OCF2O
)n
O
Poli(metacrilato de metilo)
(Plexiglas)
Tuberas, canales de
paredes exteriores,
baldosas, vestidos y
juguetes
Alfombras, artculos de
tejido de punto
Recubrimientos en
utensilios de cocina,
aislamiento elctrico,
rodillos
COOCH3
A
H2CPC
A
CH3
Metacrilato
de metilo
Equipo ptico, muebles

del hogar
H
A
H2CPC
A
Estireno
Poliestireno
( CH2OCHO
)n
O
A
Contenedores, aislamiento
trmico (recipientes para
hielo, enfriadores de
agua), juguetes
H H
A A
H2CPCOCPCH2
Butadieno
Polibutadieno
Banda de rodamiento,
recubrimiento de resina
Vea estructuras
anteriores
Butadieno y
estireno
COOCH3
A
( CH2OCO
)n
O
A
CH3
( CH2CHPCHCH2O
)n
O
Hule estireno-butadieno
(SBR)
Hule sinttico
( CHOCH2OCH2OCHP CHO CH2O

)n
O
A
Las gomas de mascar contienen hule de
estireno-butadieno sinttico.
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25.3
H 2 NO (CH 2 )6 ONH 2
Protenas
1067
HOOC O (CH 2 ) 4 O COOH
Hexametilendiamina
cido adpico
Condensacin
O
B
H 2 NO (CH 2 ) 6 ONOC O (CH 2 ) 4 OCOOH + H2O
A
H
Reacciones de condensacin adicionales
O
O
O
B
B
B
O (CH 2 ) 4 OCONO (CH 2 )6 ONOC O (CH 2 ) 4 OC ONO (CH 2 ) 6 O
A
A
A
H
H
H
Figura 25.6 Formacin del nailon a partir de la reaccin de condensacin entre la hexametilendiamina
y el cido adpico.
Reacciones de condensacin
uno de los procesos de condensacin de polmeros mejor conocidos es la reaccin entre la
hexametilendiamina y el cido adpico (figura 25.6). El producto final recibe el nombre de
nylon 66 (porque la hexametilenadipamida y el cido adpico tienen seis tomos de carbono
cada uno). Wallace Carothers,5 de la empresa Du Pont, obtuvo por primera vez este producto
en 1931. La versatilidad del nailon es tan grande que su produccin anual y la de otras sustancias relacionadas es actualmente de varios miles de millones de libras. En la figura 25.7 se
muestra la preparacin del nylon 66 en el laboratorio.
Las reacciones de condensacin tambin se utilizan en la manufactura del Dacrn (polister):
O
B
nHOOCO
O
O
B
B
OCOOH + nHOO(CH2)2OOH 88n OCO
cido tereftlico
1,2-etilenglicol
Figura 25.7 El truco de la

cuerda de nailon. La adicin de
una disolucin de cloruro de adipolo (un derivado del cido adpico en el cual los grupos OH se
han reemplazado por grupos Cl)
en ciclohexano a una disolucin
acuosa de hexametilendiamina
provoca que el nailon se forme en
la interfase entre ambas disoluciones, las cuales no se mezclan.
De esta manera, se puede extraer
el nailon.
La reaccin de condensacin se explic en
la pgina 1043.
O
B
OCOOOCH2CH2OOO + nH2O
n
Dacrn
Los polisteres se utilizan en fibras, pelculas y botellas de plstico.
25.3 Protenas
Las protenas son polmeros de aminocidos; tienen una funcin fundamental en casi todos
los procesos biolgicos. La mayora de las enzimas, que son los catalizadores de las reacciones bioqumicas, son protenas. Las protenas tambin facilitan un gran nmero de funciones
diferentes, como el transporte y almacenamiento de sustancias vitales, el movimiento coordinado, el soporte mecnico y la proteccin contra enfermedades. Se ha estimado que el cuerpo
humano contiene alrededor de 100 000 tipos de protenas, cada una de las cuales tiene una
funcin fisiolgica especfica. Como veremos en esta seccin, la composicin qumica y la
estructura de estos polmeros naturales complejos son la base de su especificidad.
5
Wallace H. Carothers (1896-1937). Qumico estadounidense. Adems de su enorme xito comercial, el trabajo
de Carothers en el nailon est a la altura del de Staudinger por haber elucidado claramente la estructura macromolecular y sus propiedades. Deprimido por la muerte de su hermana y convencido de que el trabajo de su vida
fue un fracaso, Carothers se suicid a la edad de 41 aos.
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12/21/09 10:31:03 AM
1068
CAPTuLO 25
Los aminocidos
1A
H 2A
8A
3A 4A 5A 6A 7A
C N O
S
Elementos en las protenas.
Las protenas tienen una masa molar grande, que va de 5 000 a 1 107 g; sin embargo, la
composicin porcentual en masa de los elementos que las forman es notablemente constante:
carbono, 50 a 55%; hidrgeno, 7%; oxgeno, 23%; nitrgeno, 16%, y azufre, 1%.
Las unidades estructurales fundamentales de las protenas son los aminocidos. un aminocido es un compuesto que contiene por lo menos un grupo amino (ONH2) y un grupo
carboxilo (OCOOH):
H
D
G
H
O
J
OC
G
O OH
grupo amino
grupo carboxilo
ON
Todas las protenas del cuerpo humano estn formadas por 20 aminocidos distintos. Las
estructuras de estos compuestos vitales y sus abreviaturas con tres letras se presentan en la
tabla 25.2
Los aminocidos se encuentran como iones dipolares en una disolucin a pH neutro, lo
que significa que el protn del grupo carboxilo ha migrado hacia el grupo amino. Considere,
por ejemplo, la glicina, el aminocido ms simple. La forma no ionizada y el ion dipolar se
muestran en seguida:
NH2
A
HOCOCOOH
A
H
NH+
3
A
HOCOCOO
A
H
forma no ionizada
ion dipolar
El primer paso en la sntesis de una molcula de protena es una reaccin de condensacin

entre un grupo amino de un aminocido y un grupo carboxilo de otro. La molcula formada a
partir de los dos aminocidos se conoce como dipptido, y el enlace que los une es un enlace
peptdico:
+
H O
H O
A B
A B
+
H3NOCOCOO + H 3NOCOCOO
A
A
R1
R2
34
H O
H O
A B
A B
H3NOCOCONOCOCOO + H 2O
A
A A
R1
H R2
8888
n
Es interesante comparar esta reaccin con

la que se muestra en la figura 25.6.
enlace peptdico
donde R1 y R2 representan un tomo de H o algn otro grupo; el grupo OCOONHO se denomina amida. Como el equilibrio de la reaccin en la que se unen dos aminocidos est desplazado hacia la izquierda, el proceso est acoplado a la hidrlisis de ATP (vea la pgina 827).
Cualquier extremo del dipptido puede participar en una reaccin de condensacin con
otro aminocido para formar un tripptido, un tetrapptido, y as sucesivamente. El producto
final, que es la molcula de protena, es un polipptido, que puede verse como un polmero
de aminocidos.
una unidad de aminocido de una cadena polipeptdica se conoce como residuo. una cadena polipeptdica comnmente contiene 100 o ms residuos de aminocidos. La secuencia de
aminocidos de una cadena polipeptdica se escribe, por convencin, de izquierda a derecha,
comenzando con el residuo amino terminal y terminando con el residuo carboxilo terminal.
Considere un dipptido formado por glicina y alanina. En la figura 25.8 se aprecia que la alanilglicina y la glicilalanina son molculas distintas. Con 20 diferentes aminocidos disponibles,
es posible generar 202, o 400 dipptidos distintos. Aun para una protena muy pequea, como
la insulina, que contiene slo 50 residuos de aminocidos, el nmero de estructuras qumicas
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25.3
H O
A B
H 3 NOC OC OO
A
CH 3
Alanina
Protenas
1069
H O
A B
H 3 N O C O C O O
A
H
Glicina
H O
H O
A B
A B
H 3 NO C OCONOC OCO O
A A
A
H
H CH 3
H O
H O
A B
A B
H 3 NO COCONOC OC OO
A
A A
CH 3
H H
Alanilglicina
Glicilalanina
Figura 25.8 Formacin de dos dipptidos a partir de dos diferentes aminocidos. La alanilglicina es
diferente de la glicilalanina en que en la alanilglicina los grupos amino y metilo estn unidos con el mismo
tomo de carbono.
Figura 25.9 Grupo amida plano

en las protenas. La rotacin en
relacin con el enlace peptdico
en el grupo amida est impedida
por su carcter de enlace doble.
Los tomos negros representan al
carbono; los azules al nitrgeno;
los rojos al oxgeno; los verdes al
grupo R y los grises al hidrgeno.
distintas posibles es del orden de 2050 o 1065! ste es un nmero increblemente grande si se
considera que el nmero total de tomos de nuestra galaxia es de aproximadamente 1068. Con
tantas posibilidades para la sntesis de protenas, es asombroso que generacin tras generacin de clulas puedan producir protenas idnticas para llevar a cabo funciones fisiolgicas
especficas.
Estructura de las protenas

El tipo y el nmero de aminocidos en una protena dada, junto con la secuencia u orden en
el que stos se alinean, determinan la estructura de la protena. En el decenio de 1930, Linus
Pauling y sus colaboradores investigaron de manera sistemtica la estructura de las protenas.
En primer lugar, estudiaron la geometra del grupo bsico que se repite, es decir, el grupo
amida, que se representa mediante las siguientes estructuras de resonancia:
Q
Q
SO
SOS
B Q
A +
OCONO mn OCPNO
A
A
H
H
Dado que es ms difcil (es decir, se necesitara ms energa) hacer rotar un enlace doble que
uno sencillo, los cuatro tomos del grupo amida quedan contenidos en el mismo plano (figura
25.9). En la figura 25.10 se ilustra el grupo amida que se repite en una cadena de polipptido.
Tomando como base los modelos y los datos de difraccin de rayos X, Pauling dedujo
que para las molculas de protena existen dos estructuras comunes, la llamada hlice y la
H O
H O
H O
H O
A B
A B
A B
A B
O C OCONOC OCONO C OCONOCO CONO
A
A A
A A
A A
A
R
H R
H R
H H
H
Figura 25.10 Cadena de polipptidos. Observe las unidades repetidas del grupo amida. El smbolo R
representa parte de la estructura caracterstica de los aminocidos individuales. Para la glicina, R es simplemente un tomo de H.
Figura 25.11 Estructura helicoidal de una cadena de polipptidos. La estructura se mantiene

en posicin mediante enlaces de
hidrgeno intramoleculares, mostrados como lneas punteadas.
Para las claves del color, vea la
figura 25.9.
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12/21/09 10:31:14 AM
1070
CAPTuLO 25
TABLA 25.2
Los 20 aminocidos esenciales para los organismos vivos*
Nombre
Alanina
Arginina
Asparagina
cido asprtico
Cistena
cido glutmico
Glutamina
Glicina
Histidina
Isoleucina
Abreviatura
Estructura
Ala
H
A
H3COCOCOO
A
NH+
3
Arg
H
H
A
A
H2NOCONOCH2OCH2OCH2OCOCOO
A
B
NH+3
NH
Asn
O
H
B
A
H2NOCOCH2OCOCOO
A
NH3+
Asp
H
A
HOOCOCH2OCOCOO
A
NH+
3
Cys
H
A
HSOCH2OCOCOO
A
NH3+
Glu
H
A
HOOCOCH2OCH2OCOCOO
A
NH3+
Gln
O
H
B
A
H2NOCOCH2OCH2OCOCOO
A
NH+
3
Gly
H
A
HOCOCOO
A
NH+
3
His
H
A
HCPCOCH 2 OCOCOO
A
A
A
N
NH
NH3+
M D
C
H
Ile
CH3 H
A
A
H 3 COCH 2 OCOOCOCOO
A
A
H
NH3+
(contina)
* La porcin sombreada es el grupo R del aminocido.
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25.3
TABLA 25.2
Nombre
Protenas
1071
Los 20 aminocidos esenciales para los organismos vivos

(continuacin)
Abreviatura
Estructura
Leu
H
A
G
CHOCH 2 OCOCOO
D
A
H3C
NH3+
Lys
H
A
H 2 NOCH 2 OCH 2 OCH 2 OCH 2 OCOCOO
A
NH3+
Met
H
A
H 3 COSOCH 2 OCH 2 OCOCOO
A
NH3+
Phe
H
A
OCH 2 OCOCOO
A
NH3+
H3C
Leucina
Lisina
Metionina
Fenilalanina
H
A
H 2 NOOOCOCOO
A
A
H2C
CH2
G D
CH2
+
Prolina
Serina
Treonina
Triptfano
Tirosina
Pro
Ser
H
A
HOOCH 2 OCOCOO
A
NH3+
Thr
OH H
A
A
H 3 COCOOCOCOO
A
A
H
NH3+
H
A
OOOCOCH 2 OCOCOO
B
A
OO
NH3+
D CH
N
H
Trp
H
A
OCH 2 OCOCOO
A
NH3+
Tyr
HOO
Val
H
A
G
CHOCOCOO
D
A
H3C
NH3+
H3C
Valina
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1072
CAPTuLO 25
Paralela
Antiparalela
a)
b)
Figura 25.12 Enlaces de hidrgeno a) en una estructura paralela de lmina plegada, en la cual todas las cadenas de poliptidos estn
orientadas en la misma direccin, y b) en una lmina plegada antiparalela, en la cual las cadenas de polipptidos adyacentes se extienden
en direcciones opuestas. Para la clave del color, vea la figura 25.9.
lmina plegada . En la figura 25.11 se observa la estructura helicoidal de una cadena de

polipptido. La hlice se estabiliza gracias a enlaces de hidrgeno intramoleculares entre los
grupos NH y CO de la cadena principal, dando origen a una estructura global con forma de
barra. El grupo CO de cada aminocido est unido por un enlace de hidrgeno al grupo NH del
aminocido que est situado a cuatro residuos en la secuencia. En esta forma, todos los grupos
CO y NH de la cadena principal toman parte en los enlaces por puente de hidrgeno. Los
estudios de rayos X muestran que la estructura de varias protenas, entre las que se cuentan la
mioglobina y la hemoglobina, es en una gran extensin helicoidal.
La estructura plegada es marcadamente distinta a la de la hlice , ya que es como una
lmina, ms que una barra. La cadena polipeptdica est casi extendida, y cada cadena forma
muchos enlaces por puente de hidrgeno intermoleculares con cadenas vecinas. La figura
25.12 muestra los dos tipos diferentes de estructuras plegadas, denominadas paralelas y
antiparalelas. Las molculas de la seda poseen estructura . Como sus cadenas polipeptdicas
ya estn extendidas, la seda carece de elasticidad y extensibilidad, pero es bastante fuerte por
la gran cantidad de enlaces por puente de hidrgeno intermoleculares.
La estructura de las protenas suele dividirse en cuatro niveles de organizacin. La estructura primaria se refiere a la secuencia nica de aminocidos de la cadena polipeptdica.
En la estructura secundaria se toman en cuenta aquellas partes de la cadena polipeptdica que
se estabilizan por un patrn regular de enlaces de hidrgeno entre los grupos CO y NH del
esqueleto, por ejemplo, la hlice . El trmino estructura terciaria se aplica a la estructura
12/21/09 10:31:38 AM
25.3
Protenas
1073
Ala
His
Val
Pro
Estructura terciaria
Estructura
primaria
Estructura cuaternaria
Estructura secundaria
Figura 25.13 Estructuras primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de la molcula de hemoglobina.
tridimensional estabilizada por fuerzas de dispersin, enlaces de hidrgeno y otras fuerzas

intermoleculares. La estructura terciaria difiere de la secundaria en que los aminocidos que
toman parte en estas interacciones pueden estar alejados en la cadena polipeptdica. una molcula de protena puede estar formada por ms de una cadena polipeptdica. As, adems de
las interacciones dentro de una cadena que dan origen a las estructuras secundaria y terciaria,
tambin se deben considerar las interacciones entre las cadenas. A todo el conjunto de las
cadenas de polipptido se le denomina estructura cuaternaria. Por ejemplo, la molcula de
hemoglobina est formada de cuatro cadenas polipeptdicas separadas, o subunidades, que se
mantienen unidas por fuerzas de Van der Waals y fuerzas inicas (figura 25.13).
El trabajo de Pauling fue un gran triunfo en la qumica de protenas. Por primera vez
mostr cmo predecir de manera sencilla la estructura de una protena a partir del conocimiento de la geometra de sus unidades fundamentales constitutivas: los aminocidos. Sin
embargo, las estructuras de muchas protenas no corresponden a la estructura helicoidal o
a la estructura de lmina . Los qumicos ahora saben que las estructuras tridimensionales de
estos biopolmeros se estabilizan por varios tipos de fuerzas intermoleculares, adems de los
enlaces de hidrgeno (figura 25.14). El delicado balance entre las distintas interacciones se
puede apreciar con el siguiente ejemplo. Cuando el cido glutmico, uno de los residuos de
aminocidos que se encuentran en dos de las cuatro cadenas polipeptdicas de la hemoglobina,
es reemplazado por la valina, otro aminocido, las molculas de protena se agregan formando
Las fuerzas intermoleculares desempean

un papel importante en las estructuras
secundarias, terciarias y cuaternarias de
protenas.
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12/21/09 10:34:01 AM
q u m i c a
en accin
Anemia falciforme: una enfermedad molecular
a anemia falciforme es una enfermedad hereditaria en la

cual los glbulos rojos toman formas anormales que restringen el flujo de sangre a rganos vitales del cuerpo humano,
provocando inflamacin, dolores intensos y en muchos casos
tiempo de vida acortado. Por lo general no hay cura para este
mal, pero se sabe que sus dolorosos sntomas son causados por
un defecto en la hemoglobina, la protena transportadora de
oxgeno en los glbulos rojos.
La molcula de hemoglobina es una protena grande con una
masa molar de aproximadamente 65 000 g. La hemoglobina humana normal (HbA) est compuesta por dos cadenas , cada una
con 141 aminocidos, y dos cadenas cada una compuesta por
146 aminocidos. Estas cuatro cadenas polipeptdicas, o subunidades, estn unidas por fuerzas inicas y de van der Waals.
Existen muchas molculas de hemoglobina mutantes, es decir, molculas con una secuencia de aminocidos que difiere un
poco de la secuencia en la HbA. La mayora de las hemoglobinas
mutantes no son dainas, pero la hemoglobina falciforme (HbF)
y otras son conocidas por causar graves enfermedades. La HbF
difiere de la HbA tan slo en un pequeo detalle. una molcula
de valina reemplaza a una molcula de cido glutmico en cada
una de las dos cadenas :
H
A
HOOCOCH2OCH2OCOCOO
A
+
NH3
H
H3C
A
G
CHOCOCOO
D
A
+
H3C
NH
3
valina
A pesar de esta pequea diferencia (dos aminocidos de 292),

los efectos en la estabilidad de la HbF en disolucin son muy
profundos. Los grupos valina estn ubicados en la parte inferior
y externa de la molcula para formar una llave protuberante
en cada una de las cadenas . La porcin no polar de la valina
H3C
G
CHO
D
H3C
puede atraer otro grupo no polar en la cadena de una molcula de HbF adyacente a travs de fuerzas de dispersin. Los
bioqumicos a menudo se refieren a esta clase de atraccin entre
grupos no polares como interaccin hidrofbica (vea el captulo
12). Gradualmente, se agregarn suficientes molculas de HbF
para formar un superpolmero.
una regla general acerca de la solubilidad de una sustancia
es que cuanto ms grandes sean sus molculas, menor ser su
solubilidad debido a que el proceso de solvatacin se vuelve
desfavorable con un incremento en el rea de superficie mo-
cido glutmico
polmeros insolubles, lo que origina la enfermedad conocida como anemia falciforme (vea la
seccin de Qumica en accin).
Independientemente de las fuerzas que mantienen la estabilidad de su estructura, la mayor parte de las protenas tiene cierta flexibilidad. Por ejemplo, las enzimas tienen la sufiFigura 25.14 Fuerzas intermoleculares en una molcula de
protena: a) fuerzas inicas, b)
enlace de hidrgeno, c) fuerzas
de dispersin, y d) fuerzas dipolodipolo.
NH3
+
a)
O
O
c)
b)
H
O
C
CH2 CH3
CH3
CH3
CH3
CH
NH2
CH
CH2
CH3
c)
c)
CH3
NH2
CH2OH
d)
a)
CH2OH
O
C
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lecular. Por esta razn, las protenas en general no son muy

solubles en agua. Por tanto, las molculas agregadas de HbF
finalmente se precipitarn fuera de la disolucin. Esto ocasiona
que los glbulos rojos normales en forma de disco tomen una
forma combada o de hoz (vea la figura en la pgina 292). Estas
clulas deformes obstruyen los estrechos capilares, y por ende
restringen el flujo sanguneo a los rganos del cuerpo. Este flujo
sanguneo reducido es lo que da origen a los sntomas de la
anemia falciforme. Linus Pauling, quien hizo las primeras investigaciones qumicas importantes acerca de la naturaleza de
esta afeccin, estableci que la anemia de clulas falciformes
es una enfermedad molecular debido a que la accin destructiva
ocurre a ese nivel y, efectivamente, la enfermedad se debe a un
defecto molecular.
Algunas sustancias, como la urea y el ion cianato,
H2NOCONH2
B
O
OPCPN
urea
ion cianato
pueden romper la interaccin hidrofbica entre las molculas de

HbF y se han aplicado con xito para revertir la distorsin de
los glbulos rojos. Este mtodo puede aliviar el dolor y sufrimiento de los pacientes de este tipo de anemia, pero no impide
que el cuerpo elabore ms HbF. Para curar esta anemia, los in-
vestigadores deben encontrar una forma de alterar la maquinaria gentica que dirige la produccin de HbF.
Estructura global de la hemoglobina. Cada molcula de hemoglobina

contiene dos cadenas y dos . Cada una de las cuatro cadenas es
similar en estructura a la molcula de mioglobina, y cada una tambin
contiene un grupo hemo para la unin del oxgeno. En la hemoglobina de
las clulas falciformes, las regiones defectuosas (los grupos valina) estn
ubicadas cerca de los extremos de las cadenas , como lo indican los
puntos.
ciente flexibilidad para cambiar su geometra e interactuar con sustratos de forma y tamao
muy variable. La unin de la hemoglobina con el oxgeno es otro ejemplo interesante de la
flexibilidad de las protenas. El grupo hemo de cada una de las cuatro cadenas polipeptdicas
de la hemoglobina puede unirse a una molcula de oxgeno (vea la seccin 22.7). En la desoxihemoglobina, la afinidad de cada grupo hemo por el oxgeno es prcticamente igual. Sin
embargo, en cuanto uno de los grupos hemo se oxigena, la afinidad de los otros tres hemo
por el oxgeno aumenta de manera considerable. Este fenmeno de cooperatividad hace a
la molcula de hemoglobina muy eficiente para captar oxgeno en los pulmones. De igual
forma, una vez que la molcula de hemoglobina oxigenada por completo libera una molcula
de oxgeno (a la mioglobina de los tejidos), las otras tres molculas de oxgeno se disocian
con mayor facilidad. La naturaleza cooperativa de la unin es tal que la informacin de la
presencia (o ausencia) de molculas de oxgeno se transmite de una subunidad a otra a lo
largo de las cadenas polipeptdicas, lo cual es posible gracias a la flexibilidad de la estructura
tridimensional (figura 25.15). Se cree que el ion Fe2+ tiene un radio muy grande para caber en
el anillo de porfirina de la desoxihemoglobina. Sin embargo, cuando el O2 se une al ion Fe2+,
ste se encoge para poder caber en el plano del anillo. Cuando el ion se desliza en el anillo de
porfirina, arrastra consigo el residuo de histidina y se establece una serie de cambios estructurales de una subunidad a otra. Aunque no se conocen con detalle los cambios que ocurren,
los bioqumicos suponen que sta es la forma en que la unin de una molcula de oxgeno a
un grupo hemo afecta a otro grupo hemo. As, los cambios estructurales tienen una influencia
determinante en la afinidad de los grupos hemo restantes por las molculas de oxgeno.
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CAPTuLO 25
Figura 25.15 Cambios estructurales que ocurren cuando el

grupo hemo en la hemoglobina
se une a una molcula de oxgeno. a) El grupo hemo en la
desoxihemoglobina.
b) Oxihemoglobina.
Histidina
Anillo de porfirina
Fe 2+
Fe 2+
Molcula de oxgeno
a)
Al cocinar un huevo duro se desnaturalizan

las protenas de su clara.
b)
Cuando las protenas se calientan ms all de la temperatura corporal, se someten a condiciones cidas o bsicas extremas o se tratan con reactivos especiales denominados desnaturalizantes, pierden parte o toda su estructura secundaria y terciaria. Bajo estas condiciones, las
protenas pierden su actividad biolgica normal y se dice que son protenas desnaturalizadas. En la figura 25.16 se muestra la variacin de la rapidez de una reaccin tpica catalizada
por una enzima en funcin de la temperatura. Al principio, la rapidez aumenta con el incremento de temperatura, como se esperara. Sin embargo, ms all de la temperatura ptima, la
enzima se empieza a desnaturalizar y la rapidez de reaccin decae rpidamente. Si la protena
se desnaturaliza en condiciones leves, puede recuperar su estructura original al remover el
agente desnaturalizante o al restablecer la temperatura normal. A este proceso se le denomina
desnaturalizacin reversible.
25.4 cidos nucleicos
Rapidez
Los cidos nucleicos son polmeros de masa molar elevada cuya funcin es esencial en la
sntesis de protenas. El cido desoxirribonucleico (ADN) y el cido ribonucleico (ARN)
son los dos tipos de cido nucleico. Las molculas de ADN se encuentran entre las molculas
ms grandes que se conocen; su masa molar puede ser de hasta diez mil millones de gramos.
Por otra parte, las molculas de ARN varan mucho en tamao, y algunas tienen una masa
molar de aproximadamente 25 000 g. Comparados con las protenas que estn formadas por
20 distintos aminocidos, los cidos nucleicos tienen una composicin bastante simple. una
molcula de ADN o ARN contiene tan slo cuatro tipos de unidades fundamentales: purinas,
pirimidinas, azcares de furanosa y grupos fosfato (figura 25.17). Cada purina o pirimidina
es una base.
En el decenio de 1940, Erwin Chargaff 6 estudi las molculas de ADN obtenido de distintas fuentes y observ algunas regularidades. Estos hallazgos, que ahora se conocen como
reglas de Chargaff, describen estos patrones:
1. La cantidad de adenina (una purina) es igual a la de la timina (una pirimidina), es decir,
A = T, o A/T = 1.
Temperatura
ptima
2. La cantidad de citosina (una pirimidina) es igual a la de guanina (una purina), es decir,

C = G, o C/G = 1.
Temperatura
3. El nmero total de bases de purina es igual al de las bases de pirimidina, es decir,

A + G = C + T.
Figura 25.16 Variacin de la

rapidez de una reaccin catalizada por enzimas en funcin de
la temperatura. Por encima de la
temperatura ptima a la cual una
enzima es ms efectiva, su actividad desciende como consecuencia de la desnaturalizacin.
Erwin Chargaff (1905-2002). Bioqumico estadounidense de origen austriaco. Chargaff fue el primero en mostrar
que las distintas especies biolgicas contienen diferentes molculas de ADN.
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1077
25.4 cidos nucleicos
Se encuentran slo en el ADN
Se encuentran en el ADN y en el ARN

O
NH2
N
Purinas
Pirimidinas
NH2
H
N
N
Azcares
H
N
Citosina
OH
OH
Timina
O
H
HOH2C
NH2
Guanina
Adenina
H3C
H
H
Se encuentran slo en el ARN
Uracilo
O
HOH2C
OH
H
OH OH
Desoxirribosa
Ribosa
O
Fosfato
O
Fosfato
Figura 25.17 Componentes de los cidos nucleicos ADN y ARN.
Con el anlisis qumico y la informacin obtenida de los patrones de difraccin de rayos X,

James Watson7 y Francis Crick8 propusieron la estructura doble helicoidal de la molcula de
ADN en 1953. Watson y Crick determinaron que la molcula de ADN tiene dos hebras helicoidales trenzadas. Cada hebra est formada por nucletidos, que constan de una base, una
desoxirribosa y un grupo fosfato unidos entre s (figura 25.18).
La caracterstica fundamental de la estructura doble helicoidal del ADN es la formacin
de enlaces de hidrgeno entre las bases de las dos hebras de cada molcula. Aunque se pueden formar enlaces de hidrgeno entre dos bases cualesquiera, denominadas pares de bases,
Watson y Crick dedujeron que el acoplamiento ms favorable deba darse entre la adenina y
la timina y entre la citosina y la guanina (figura 25.19). Este esquema es congruente con las
reglas de Chargaff, porque cada base de purina est enlazada por puentes de hidrgeno con
James Dewey Watson (1928- ). Bilogo estadounidense. Watson comparti en 1962 el premio Nobel en Fisiologa
o Medicina con Crick y Maurice Willkins por su trabajo en la estructura del ADN, la cual es considerada por
muchos como el desarrollo ms trascendente en biologa en el siglo xx.
Micrografa electrnica de la molcula de

ADN. La estructura doble helicoidal es
evidente. Si las molculas de ADN de
todas las clulas en un ser humano se
extendieran y unieran extremo a extremo,
la longitud sera de aproximadamente 100
veces la distancia de la Tierra al Sol!
Francis Harry Compton Crick (1916-2004). Bilogo ingls. Crick comenz como fsico pero se interes en la
biologa despus de haber ledo el libro What Is Life? de Erwin Schrdinger (vea el captulo 7). Adems de
elucidar la estructura del ADN, que lo hizo merecedor del premio Nobel en fisiologa o medicina en 1962, Crick
realiz importantes contribuciones a la biologa molecular.
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12/21/09 10:34:17 AM
1078
CAPTuLO 25
Figura 25.18 Estructura de un

nucletido, una de las unidades
que se repiten en el ADN.
NH 2
N
N
Unidad de adenina
O
A
OP P O O
A
O
CH 2
H
Unidad de fosfato
OH
Unidad de desoxirribosa
una base de pirimidina, y viceversa (A + G = C + T). Otras fuerzas de atraccin, como las
interacciones dipolo-dipolo y las fuerzas de Van der Waals entre los pares de bases, tambin
ayudan a estabilizar la doble hlice.
La estructura del ARN difiere de la del ADN en varios aspectos. En primer lugar, las cuatro bases que se encuentran en las molculas de ARN son adenina, citosina, guanina y uracilo,
como se ilustra en la figura 25.17. En segundo lugar, el azcar del ARN es ribosa en lugar de
2-desoxirribosa del ADN. En tercer lugar, el anlisis qumico muestra que la composicin del
ARN no sigue las reglas de Chargaff, es decir, la proporcin de purina a pirimidina no es igual
AT
CG
GC
TA
H
Adenina
O
O
P
OH
H2C
CH3
CH2
H
H
CH2
OH
H
P
OH
H2C
H
Citosina
O
Guanina
OH
P
O
H
H2C
H
OH
H
CH2
CG
GC
TA
AT
H
O
CG
GC
TA
AT
O
H
O
P
AT
CG
GC
TA
OH
H
O
Timina
H
a)
b)
Figura 25.19 a) Formacin de pares de bases por la adenina y timina y por la citosina y la guanina. b) La hebra trenzada doble helicoidal de
una molcula de ADN unida por enlaces de hidrgeno (y otras fuerzas intermoleculares) entre los pares de bases A-T y C-G.
12/21/09 10:34:21 AM
q u m i c a
en accin
Huella digital del ADN
a conformacin gentica humana, o genoma, consta de unos

3 000 millones de nucletidos. Estos 3 000 millones de unidades componen los 23 pares de cromosomas, los cuales son las
hebras trenzadas continuas de ADN cuya longitud vara de 50
millones a 500 millones de nucletidos. Estas unidades constituyen las instrucciones para la sntesis de protenas, que vienen
codificadas en este ADN y almacenadas en unidades denominadas genes. Cada uno de los casi 100 000 genes es responsable de
la sntesis de determinada protena. Adems de las instrucciones
para la sntesis de protenas, cada gen contiene una secuencia de
bases, repetida varias veces, que no tiene una funcin conocida.
Lo interesante de estas secuencias, llamadas minisatlites, es
que aparecen muchas veces en diferentes lugares, no slo en un
gen en especial. Adems, cada persona tiene un nmero nico
de repeticiones. Slo los gemelos idnticos tienen el mismo
nmero de secuencias minisatlites.
En 1985, el qumico ingls Alec Jeffreys sugiri que las secuencias minisatlites proporcionan un medio de identificacin,
muy parecido al de las huellas digitales. Desde entonces, la huella digital de ADN ha ganado importancia entre las dependencias
jurdicas como forma de identificar a criminales sospechosos.
Para hacer una huella dactilar de ADN, un qumico necesita una muestra de cualquier tejido, como sangre o semen;
incluso el cabello y la saliva contienen ADN. ste se extrae del

ncleo de la clula y se corta en fragmentos mediante la adicin
de enzimas de restriccin. Estos fragmentos, que estn cargados
negativamente, se separan por un campo elctrico en gel. Los
fragmentos ms pequeos migran ms rpido que los mayores,
de manera que pueden separarse en bandas. Las bandas de fragmentos de ADN se transfieren del gel a una membrana plstica
y en esta forma se fija su posicin. Despus se agrega una sonda
de ADN, es decir, un fragmento (de una hebra) de ADN que se
ha marcado con un compuesto radiactivo. La sonda se une a los
fragmentos que tienen una secuencia complementaria de ADN.
La membrana plstica se cubre con una pelcula sensible a los
rayos X, y al exponer la pelcula aparecen bandas en las posiciones que corresponden a los fragmentos que reconocen a la
sonda. Para obtener un perfil que sea nico para un individuo, es
preciso emplear cuatro sondas distintas. Se ha calculado que la
probabilidad de encontrar patrones idnticos en el ADN de dos
personas elegidas al azar es del orden de 1 en 10 000 millones.
En 1987 se registr el primer caso en Estados unidos en el
que se logr consignar por homicidio a una persona con ayuda
de las huellas dactilares de ADN. Actualmente, las huellas digitales de ADN se han convertido en una herramienta jurdica
indispensable.
Marca de
sangre
+
El ADN se
extrae de las
clulas sanguneas
La sonda de ADN radiactivo

se une a secuencias
especficas de ADN
Una enzima de
restriccin corta
el ADN en
fragmentos
La pelcula de
rayos X detecta el
patrn radiactivo
Los fragmentos
se separan en bandas
por electroforesis en gel
Patrones
de rplica,
misma persona
El patrn de la
banda de ADN en el gel
se transfiere a la membrana de nailon
Patrn de
otra persona
Procedimiento para obtener la huella digital del ADN. La pelcula muestra la huella de ADN, la cual se compara con los patrones de sujetos conocidos.
1079
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12/21/09 10:34:24 AM
1080
CAPTuLO 25
En el decenio de 1980 los qumicos

descubrieron que ciertos ARN pueden
funcionar como enzimas.
a 1 como en el caso del ADN. sta y otras diferencias descartan una estructura de doble hlice, y de hecho la molcula de ARN existe como un polinucletido de una sola hebra. Existen
realmente tres tipos de molculas de ARN: ARN mensajero (mARN), ARN ribosmal (rARN)
y ARN de transferencia (tARN). Estos ARN tienen nucletidos semejantes pero difieren entre
s en su masa molar, estructura global y funciones biolgicas.
Las molculas de ADN y ARN dirigen la sntesis de protenas en la clula, un tema que
est fuera del propsito de este libro. Este proceso se puede revisar en los textos de introduccin a la bioqumica y a la biologa molecular.
En la seccin de Qumica en accin de la pgina 1079 se describe una tcnica desarrollada recientemente para investigar los homicidios, y que se basa en nuestro conocimiento de
la secuencia del ADN.
Resumen de conceptos
1. Los polmeros son molculas grandes formadas de pequeas unidades que se repiten denominadas monmeros.
2. Las protenas, los cidos nucleicos, la celulosa y el hule son
polmeros naturales. El nailon, el Dacrn y la Lucita son
ejemplos de polmeros sintticos.
3. Los polmeros orgnicos se pueden sintetizar a travs de
reacciones de adicin o reacciones de condensacin.
4. Los estereoismeros de un polmero formado de monmeros asimtricos tienen propiedades distintas, dependiendo
de cmo se unan las unidades iniciales.
5. Los hules sintticos incluyen al policloropreno y al hule de
estireno-butadieno, el cual es un copolmero de estireno y
butadieno.
6. La estructura de las protenas determina su funcin y propiedades. Los enlaces de hidrgeno y otras fuerzas intermoleculares determinan, en mayor grado, la estructura de las
protenas.
7. La estructura primaria de una protena es su secuencia de

aminocidos. La estructura secundaria es la forma definida
por los enlaces de hidrgeno que unen a los grupos CO y
NH del esqueleto de aminocidos. Las estructuras terciaria
y cuaternaria son los arreglos plegados tridimensionales de
las protenas que se estabilizan por enlaces de hidrgeno y
otras fuerzas intermoleculares.
8. Los cidos nucleicos, el ADN y el ARN son polmeros de
masa molar elevada que contienen las instrucciones genticas para la sntesis de protenas en las clulas. Los nucletidos son las unidades fundamentales de ADN y ARN. Cada
uno de los nucletidos de ADN contiene una base de purina
o de pirimidina, una molcula de desoxirribosa y un grupo
fosfato. Los nucletidos de ARN son semejantes, pero contienen distintas bases y ribosa en vez de desoxirribosa.
Trminos bsicos
cido desoxirribonucleico
(ADN), p. 1076
cido nucleico, p. 1076
cido ribonucleico (ARN),
p. 1076
Aminocido, p. 1068
Copolmero, p. 1065
Homopolmero, p. 1063
Monmero, p. 1062
Nucletido, p. 1077
Polmero, p. 1062
Protena, p. 1067
Protena desnaturalizada,
p. 1076
Preguntas y problemas
Preguntas de repaso
25.1
Defina los trminos siguientes: monmero, polmero, homopolmero, copolmero.
25.2
25.3
Mencione 10 objetos que contengan polmeros orgnicos

sintticos.
Calcule la masa molar de cierta muestra de polietileno,
O
( CH2OCH2 O
)n, donde n = 4 600.
12/21/09 10:34:25 AM
1081
Preguntas y problemas
25.4
25.5
25.6
Describa los dos mecanismos principales para la sntesis

de polmeros orgnicos.
Qu son los catalizadores de Natta-Ziegler? Cul es su
funcin en la sntesis de polmeros?
En el captulo 12 se estudiaron algunas de las propiedades coligativas de las disoluciones. Cul de estas propiedades es adecuada para determinar la masa molar de un
polmero? Por qu?
Problemas
25.7
25.8
25.9
El tefln se forma a partir de una reaccin de adicin de

radical en la que participa el monmero tetrafluoretileno.
Proponga un mecanismo para esta reaccin.
El cloruro de vinilo, H2CPCHCl, experimenta copolimerizacin con el 1,1-dicloroetileno, H2CPCCl2, y se
forma un polmero conocido comercialmente como Sarn. Dibuje la estructura del polmero indicando las unidades que se repiten del monmero.
El Kevlar es un copolmero utilizado en los chalecos a
prueba de balas. Se forma a partir de la reaccin de condensacin entre los siguientes dos monmeros:
H2NO
ONH2
O
B
HOOCO
OCONHO
25.19 Dibuje las estructuras de los dipptidos que se pueden

formar a partir de la reaccin entre los aminocidos glicina y alanina.
25.20 Dibuje las estructuras de los dipptidos que se pueden
formar a partir de la reaccin entre los aminocidos glicina y lisina.
25.21 El aminocido glicina se puede condensar para formar un
polmero llamado poliglicina. Dibuje la unidad del monmero que se repite.
25.22 Los siguientes datos corresponden a la rapidez de formacin del producto de una reaccin catalizada por una enzima.
O
B
OCOOH
Dibuje una parte de la cadena del polmero que muestre

varias de las unidades del monmero. Escriba la ecuacin
global de la reaccin de condensacin.
25.10 Describa la formacin del poliestireno.
25.11 Deduzca los posibles monmeros de los polmeros que
tienen las siguientes unidades que se repiten:
a) O
( CH2OCF2 O
)n
b) OCOO
Problemas
ONHO
n
25.12 Deduzca los posibles monmeros de los polmeros que

tienen las siguientes unidades que se repiten:
a) O
( CH2OCHPCHOCH2 O
)n
b) O
( COO
( CH2 O
)6 NHO
)n
Protenas
Preguntas de repaso
25.13 Analice las caractersticas del grupo amida y su importancia en la estructura de protenas.
25.14 Qu es la estructura helicoidal de las protenas?
25.15 Describa la estructura de lmina plegada presente en
algunas protenas.
25.16 Describa las principales funciones de las protenas en los
sistemas vivos.
25.17 Explique brevemente el fenmeno de cooperatividad que
exhibe la molcula de hemoglobina en la unin del oxgeno.
25.18 Por qu se le llama enfermedad molecular a la anemia
falciforme?
Temperatura (C)
Rapidez de formacin
de productos (M/s)
10
0.0025
20
0.0048
30
0.0090
35
0.0086
45
0.0012
Explique la dependencia de la rapidez respecto de la temperatura (no es necesario hacer clculos).
cidos nucleicos
Preguntas de repaso
25.23
25.24
25.25
25.26
Describa la estructura de un nucletido.

Cul es la diferencia entre la ribosa y la desoxirribosa?
Cules son las reglas de Chargaff?
Describa la funcin de los enlaces de hidrgeno en la estabilizacin de la estructura doble helicoidal del ADN.
Problemas adicionales
25.27 Discuta la importancia de los enlaces de hidrgeno en los
sistemas biolgicos. utilice las protenas y los cidos nucleicos como ejemplos.
25.28 La estructura de las protenas es muy variada, en tanto
que la de los cidos nucleicos es ms bien uniforme.
Cmo explica esta diferencia fundamental?
25.29 Si no se diera tratamiento, las fiebres de 104F o ms
produciran dao cerebral. Por qu?
25.30 El punto de fusin de una molcula de ADN es la temperatura a la cual se separa la hebra trenzada doble helicoidal. Suponga que se le dan dos muestras de ADN. una
contiene 45% de pares de bases de C-G y la otra contiene
64% de estos pares de bases. Las dos muestras tienen el
mismo nmero total de bases. Cul de las dos muestras
tiene mayor punto de fusin? Por qu?
25.31 Cuando se cortan las frutas como las manzanas y las peras, las partes expuestas tienden a ponerse cafs. Esto se
debe a una reaccin de oxidacin catalizada por las enzimas presentes en las frutas. Este efecto se puede prevenir
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1082
25.32
25.33
25.34
25.35
25.36
25.37
25.38
25.39
CAPTuLO 25
o retardar si se aaden unas gotas de jugo de limn a las

reas expuestas. Cul es la base qumica de este tratamiento?
La carne oscura y la carne blanca son algunas de las
opciones al comer pavo. Explique a qu se debe que la
carne tome distintos colores. (Sugerencia: Los msculos
ms activos en el pavo tienen un metabolismo ms rpido
y consumen ms oxgeno.)
El nailon se destruye fcilmente con los cidos fuertes.
Explique las bases qumicas de este proceso. (Sugerencia: Los productos son los materiales iniciales de la reaccin de polimerizacin.)
A pesar de lo que haya ledo en las novelas de ciencia
ficcin o visto en las pelculas de horror, es prcticamente
improbable que los insectos puedan crecer hasta alcanzar
el tamao de un ser humano. Por qu? (Sugerencia: Los
insectos no tienen molculas de hemoglobina en su sangre.)
Cuntos tripptidos distintos se pueden formar con la
lisina y la alanina?
El anlisis qumico muestra que la hemoglobina contiene
0.34% de Fe en masa. Cul es la mnima masa molar
posible de la hemoglobina? La masa molar real de la hemoglobina es cuatro veces ese valor mnimo. Qu conclusin se obtiene de estos datos?
El plegamiento de una cadena de polipptido depende no
slo de su secuencia de aminocidos, sino tambin de la
naturaleza del disolvente. Analice los tipos de interacciones que puede haber entre las molculas de agua y los
residuos de aminocido de la cadena polipeptdica. Qu
grupos estaran expuestos al exterior de la protena, haciendo contacto con el agua, y cules quedaran ocultos
en el interior de la protena?
Qu tipo de fuerzas intermoleculares son las responsables de la agregacin de las molculas de hemoglobina
que lleva a la anemia falciforme? (Sugerencia: Vea la
seccin de "Qumica en accin" de la pgina 1074.)
Dibuje las estructuras de los nucletidos que contienen
los siguientes componentes: a) desoxirribosa y citosina,
b) ribosa y uracilo.
25.40 Cuando un nonapptido (un pptido con nueve residuos

de aminocidos) aislado del cerebro de ratas se hidroliz,
se obtuvieron como productos identificables los siguientes pptidos ms pequeos: Gly-Ala-Phe, Ala-Leu-Val,
Gly-Ala-Leu, Phe-Glu-His e His-Gly-Ala. Reconstruya
la secuencia de aminocidos del nonapptido y justifique
su respuesta. (Recuerde la convencin para la escritura de
los pptidos.)
25.41 Los aminocidos existen como iones dipolares a un pH
neutro. utilice la glicina como ejemplo, y dado que el pKa
del grupo carboxilo es 2.3 y el del grupo amonio es 9.6,
prediga la forma predominante de la molcula a pH de 1,
7 y 12. Justifique sus respuestas utilizando la ecuacin
(16.4).
25.42 En el cuento de Lewis Carrol A travs del espejo, Alicia se pregunta si la leche reflejada al otro lado del espejo sera apta para beber. Con el conocimiento que tiene
acerca de la quiralidad y la accin enzimtica, comente la
validez de la inquietud de Alicia.
25.43 El nailon se dise para ser una seda sinttica. a) La masa
molar promedio de un lote de nylon 66 es 12 000 g/mol.
Cuntas unidades de monmero hay en esta muestra? b)
Qu parte de la estructura del nylon es similar a la estructura de un polipptido? c) Cuntos tripptidos distintos (de tres aminocidos) se pueden formar a partir de
los aminocidos alanina (Ala), glicina (Gly) y serina
(Ser) que representen la mayor parte de los aminocidos
de la seda?
25.44 El cambio de entalpa en la desnaturalizacin de determinada protena es de 125 kJ/mol. Si el cambio en la entropa es de 397 J/Kmol, calcule la temperatura mnima a la
cual la protena se desnaturalizara espontneamente.
25.45 Cuando los cristales de desoxihemoglobina se exponen al
oxgeno, se hacen pedazos. Por otro lado, los cristales de
desoximioglobina no se ven afectados por el oxgeno.
Explique. (La mioglobina est compuesta por slo una de
las cuatro subunidades, o cadenas de polipptidos, en la
hemoglobina.)
25.46 Dibuje la estructura de la unidad de monmero mostrada
en la pgina 1060.
Problemas especiales
25.47 En la sntesis de protenas, la seleccin de un aminocido
en particular est determinada por el llamado cdigo gentico, o una secuencia de tres bases en el ADN. una
secuencia de slo dos bases determinar sin ambigedades la seleccin de 20 aminocidos encontrados en las
protenas? Explique.
25.48 Considere el aminocido valina completamente protonado:

+ 9.62
CH3 NH3
H
2.32
COOH
CH3 H
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Problemas especiales
donde los nmeros denotan

los valores de pKa. a) Cul
1
de los dos grupos (ONH3 o OCOOH) es ms cido? b)
Calcule la forma predominante de la valina a un pH de
1.0, 7.0 y 12.0. c) Calcule el punto isoelctrico de la valina. (Sugerencia: Vea el problema 16.131.)
25.49 Considere la formacin de una protena dimrica
2P P2
A 25C se tiene H = 17 kJ/mol y S = 65 J/K mol.
La dimerizacin se ve favorecida con esta temperatura?
Comente acerca del efecto del descenso en la temperatura. Su resultado explica por qu algunas enzimas pierden sus actividades en condiciones fras?
25.50 El diagrama inferior (izquierda) muestra la estructura de
la enzima ribonucleasa en su forma natural. La estructura
tridimensional de la protena es mantenida en parte por
enlaces de disulfuro (OSOSO) entre los residuos de
aminocidos (cada esfera de color representa un tomo
de S). Mediante ciertos desnaturalizantes, la estructura
1083
compacta se destruye y los enlaces de disulfuro se convierten en grupos sulfhidrilo (OSH) mostrados a la derecha de la flecha. a) Describa el esquema de enlace en el
enlace disulfuro en trminos de hibridacin. b) Cul
aminocido en la tabla 25.2 contiene el grupo OSH? c)
Prediga los signos de H y S para el proceso de desnaturalizacin. Si la desnaturalizacin es inducida por un
cambio en la temperatura, demuestre por qu una elevacin en la temperatura favorecera la desnaturalizacin.
d) Los grupos sulfhidrilo pueden oxidarse (es decir, eliminar los tomos de H) para formar enlaces disulfuro. Si
la formacin de enlaces disulfuro es totalmente aleatoria
entre cualesquiera dos grupos OSH, cul es la fraccin
de las estructuras de protenas regeneradas que corresponde a la forma natural? e) un remedio eficaz para desodorizar a un perro que ha sido rociado por un zorrillo es
frotar las reas afectadas con una disolucin de un agente
oxidante como el perxido de hidrgeno. Cul es la base
qumica de este remedio? (Sugerencia: un componente
odorfero de la secrecin de un zorrillo es 2-buteno-1tiol, CH3CHPCHCH2SH.
H
H
H
H
H
Forma natural
Forma desnaturalizada
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12/21/09 10:34:30 AM
misterio
qumica
de
la
Una historia que le erizar los cabellos
esde la antigedad, la gente ha experimentado con diversos mtodos para cambiar el aspecto del
cabello. En la actualidad, tener un ondulado permanente es un procedimiento de rutina que se
puede hacer en una clnica de belleza o en casa. Transformar un cabello lacio en uno rizado es una
aplicacin prctica de la desnaturalizacin y renaturalizacin de las protenas.
El cabello contiene un tipo especial de protenas llamadas queratinas, que tambin se encuentran
en la madera, las uas, las pezuas y los cuernos. Los estudios de rayos X demuestran que las queratinas estn formadas de hlices enrolladas en una superhlice. Los enlaces disulfuro (SS)
que las mantienen unidas son, en gran parte, los responsables de la forma del cabello. En la figura
de la pgina 1085 se muestran los pasos fundamentales que llevan al proceso de ondulado permanente.
En un cabello lacio, los enlaces disulfuro se reducen primero a grupos sulfhidrilo (SH)
2HSOCH2COO2 1 dOSOSOd 2OOCCH2OSOSOCH2COO2 1 2 dOSH
donde las esferas rojas representan distintas molculas de protena unidas por enlaces disulfuro, y el
tioglicolato (HSOCH2COO) es el agente reductor acostumbrado. El cabello reducido se enrolla
para darle el estilo deseado. En seguida, el cabello se trata con un agente oxidante para volver a
formar los enlaces disulfuro. Como stos ahora se forman entre distintas posiciones de las cadenas
polipeptdicas, el resultado final es un nuevo peinado ondulado.
Este proceso implica desnaturalizacin y renaturalizacin de las queratinas. Aunque los enlaces
de disulfuro se forman en posiciones distintas de las protenas renaturalizadas, este proceso no tiene
consecuencias biolgicas porque las queratinas del cabello no tienen una funcin vital especfica. La
palabra permanente se aplica slo a la porcin del cabello tratado con los agentes oxidantes y
reductores, ya que las ondas duran hasta que las queratinas vuelven a sintetizarse para reemplazarlo.
Indicios qumicos
1. Describa el enlace en una unin SSO.
2. Cules son los nmeros de oxidacin del S en un enlace disulfuro y en un grupo sulfhidrilo?
1084
12/21/09 10:34:31 AM
SS
SS
SS
S
H
S
S
8n
8n
S
S
S
H
S
H
S
S
HS
HS
S
S
8n
HS
S
S
S
S
Cabello lacio
Cabello mojado
en un rizador
Cabello reducido
en un rizador
Cabello oxidado
completamente rizado
(ondulado permanente)
3. Adems de los enlaces disulfuro, las hlices se mantienen unidas por enlaces de hidrgeno.
Con esta informacin, explique por qu el cabello se esponja un poco cuando est hmedo.
4. El cabello crece a una velocidad aproximada de 6 pulgadas por ao. Dado que la distancia vertical para completar una vuelta de una hlice es de 5.4 (1 = 108 cm), cuntas vueltas
se completan por segundo?
5. En la dcada de 1980, una estilista britnica muri de una larga enfermedad. La necropsia mostr que la causa de su muerte fue por envenenamiento con arsnico. La polica sospechaba que
su esposo le haba administrado el veneno. un ao antes de su muerte, la estilista haba hecho
tres viajes de un mes para visitar a unos amigos que vivan en Estados unidos. Explique cmo
ayudara un anlisis forense para reconstruir las evidencias que incriminaban a su esposo. [Sugerencia: se habl del envenenamiento por arsnico en otro caso de misterio de la qumica en el
captulo 4 (vea la pgina 170). Los estudios muestran que a las pocas horas de ingerir aun una
pequea dosis de 3 mg de trixido de arsnico (As2O3), el veneno entra al torrente sanguneo y
queda atrapado en los folculos pilosos. Al momento de su muerte, la estilista llevaba el cabello
hasta los hombros.
1085
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12/21/09 10:34:33 AM

Uniddad 25 Polimeros VChang

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Uniddad 25 Polimeros VChang

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Polmeros orgnicos sintticos

La fortaleza de una clase de polmero, llamado Lexan, es tan grande

25_CHAPTER 25.indd 1060

Avance del captulo

Despus estudiaremos la sntesis de los polmeros orgnicos mediante las reacciones

Polmeros orgnicos sintticos y naturales

25.1 Propiedades de los polmeros

25.2 Polmeros orgnicos sintticos

25_CHAPTER 25.indd 1062

Polmeros orgnicos sintticos

Figura 25.1 Estructura del

El radical reactivo ataca una molcula de etileno y se genera un nuevo radical:

Sobres comunes de correo hechos de

Figura 25.2 Utensilio de cocina

Polmeros orgnicos sintticos y naturales

Figura 25.3 Estereoismeros

El principal problema al que se enfrent la industria de los polmeros fue el de la sntesis

25_CHAPTER 25.indd 1064

Polmeros orgnicos sintticos

Figura 25.4 Ltex (suspensin

Otro hule sinttico importante es el estireno-butadieno (SBR), que se forma a partir de la

Figura 25.5 Las molculas de

Polmeros orgnicos sintticos y naturales

Algunos monmeros y sus polmeros sintticos comunes

Plstico para envoltura,

Equipo ptico, muebles

( CHOCH2OCH2OCHP CHO CH2O

25_CHAPTER 25.indd 1066

HOOC O (CH 2 ) 4 O COOH

Figura 25.7 El truco de la

Los polisteres se utilizan en fibras, pelculas y botellas de plstico.

Polmeros orgnicos sintticos y naturales

Elementos en las protenas.

El primer paso en la sntesis de una molcula de protena es una reaccin de condensacin

Es interesante comparar esta reaccin con

25_CHAPTER 25.indd 1068

Figura 25.9 Grupo amida plano

Estructura de las protenas

Figura 25.11 Estructura helicoidal de una cadena de polipptidos. La estructura se mantiene

Polmeros orgnicos sintticos y naturales

Los 20 aminocidos esenciales para los organismos vivos*

25_CHAPTER 25.indd 1070

Los 20 aminocidos esenciales para los organismos vivos

Polmeros orgnicos sintticos y naturales

lmina plegada . En la figura 25.11 se observa la estructura helicoidal de una cadena de

25_CHAPTER 25.indd 1072

Figura 25.13 Estructuras primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de la molcula de hemoglobina.

tridimensional estabilizada por fuerzas de dispersin, enlaces de hidrgeno y otras fuerzas

Las fuerzas intermoleculares desempean

a anemia falciforme es una enfermedad hereditaria en la

A pesar de esta pequea diferencia (dos aminocidos de 292),

25_CHAPTER 25.indd 1074

lecular. Por esta razn, las protenas en general no son muy

pueden romper la interaccin hidrofbica entre las molculas de

Estructura global de la hemoglobina. Cada molcula de hemoglobina

Polmeros orgnicos sintticos y naturales

Figura 25.15 Cambios estructurales que ocurren cuando el

Al cocinar un huevo duro se desnaturalizan

25.4 cidos nucleicos

2. La cantidad de citosina (una pirimidina) es igual a la de guanina (una purina), es decir,

3. El nmero total de bases de purina es igual al de las bases de pirimidina, es decir,

Figura 25.16 Variacin de la

25_CHAPTER 25.indd 1076

25.4 cidos nucleicos