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CIDOS Y BASES
CIDOS Y BASES
PROBLEMAS
CIDO/BASE DBIL
1.
Rta.: a) [NH3] = 0,0096 mol/dm3; [OH] = [NH4+] = 4,210-4 mol/dm3; b) pH = 10,6; Kb = 1,810-5
Datos
Cifras significativas: 3
= 4,20% = 0,0420
Incgnitas
Concentracin de cada una de las especies presentes en la disolucin
pH de la disolucin
pH
Kb
Otros smbolos
Disolucin
Cantidad de la sustancia X
n(X)
Ecuaciones
Constante de basicidad de la base: B(OH)b (aq) Bb+ (aq) + b OH (aq)
K b=
pH
pH = log[H+]
pH + pOH = 14
Solucin:
a) Como el amonaco es una base dbil, se disociar en agua segn la ecuacin:
NH3 (aq) + H2O NH4+ (aq) + OH (aq)
El grado de disociacin es:
=
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
Kw
[OH ]
1,001014
=2,381011 moldm3
4
4,2010
b) El pH valdr:
pH = - log[H+] = -log(2,3810-11) = 10,6
La constante de equilibrio Kb es:
[ NH+4 ]e [OH ]e 4,20104 4,20104
K b=
=
=1,8105
[ NH3 ]e
0,0096
Anlisis: Este pH es consistente con el esperado. Si el amonaco fuera una base fuerte, el pH de una disolucin 0,01 mol/dm3 sera pH 14 + log 0,01 = 12. Una base dbil tendr un pH menos bsico, ms prximo
a 7.
2.
Una disolucin acuosa de cido fluorhdrico de concentracin 2,510-3 mol/dm3 est disociada
en un 40%. Calcule:
a) La constante de acidez.
b) El pH y la concentracin de iones hidrxido [OH] de la disolucin.
(P.A.U. Jun. 13)
Cifras significativas: 3
= 40,0% = 0,400
Incgnitas
Constante de acidez del HF
Ka
pH de la disolucin
pH
[OH]
Otros smbolos
Disolucin
Cantidad de la sustancia X
n(X)
Ecuaciones
Constante de acidez del cido: HaA (aq) a H+ (aq) + Aa (aq)
Ka=
[ H + ]ae [ A a - ]e
[ H a A]e
pH
pH = log[H+]
pH + pOH = 14
Solucin:
a) Como el cido fluorhdrico es un cido dbil, se disociar en agua segn la ecuacin:
HF (aq) H+ (aq) + F (aq)
El grado de disociacin es:
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
[ H+ ]e [F ]e 1,00103 1,00103
=
=6,6710 4
[HF]e
1,50103
b) El pH valdr:
pH = - log[H+] = -log(1,0010-3) = 3,0
La concentracin de iones hidrxido se calcula del producto inico del agua:
[OH ]e=
Kw
[ H+ ]
1,001014
=1,001011 moldm3
1,00103
Anlisis: Este pH es consistente con el esperado. Si el cido fluorhdrico fuera un cido fuerte, el pH de
una disolucin 2,510-3 mol/dm3 sera pH -log 2,510-3 = 2,6. Un cido dbil tendr un pH menos cido,
ms prximo a 7.
3.
Cifras significativas: 3
m = 0,650 g
Volumen de disolucin
Constante de acidez
Ka = 3,27104
Incgnitas
pH de la disolucin
pH
Grado de disociacin
Otros smbolos
Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia
n0
Ecuaciones
Constante de acidez del cido: HaA (aq) a H+ (aq) + Aa (aq)
Ka=
[ H + ]ae [ A a - ]e
[ H a A]e
pH
pH = log[H+]
Grado de disociacin
= nd / n0
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
Solucin:
a) La masa molar del cido HC9H7O4 es 180 g/mol.
La cantidad de cido que hay en 250 cm3 de disolucin es:
n0(HC9H7O4) = 0,650 g HC9H7O4 / (180 g HC9H7O4 / mol HC9H7O4) = 3,61103 mol HC9H7O4
por lo que la concentracin de la disolucin es:
[HC 9 H 7 O 4 ]0 =
3,61103 mol HC 9 H 7 O4
3
0,250 dm D
0,0144
[ ]d disociada o formada
[ ]e en el equilibrio
La constante de equilibrio Ka es:
mol/dm3
mol/dm3
mol/dm3
0,0144 x
Ka=
[C9 H 7 O4 ]e [ H ]e
[HC 9 H 7 O4 ]e
xx
0,0144x
En una primera aproximacin se puede suponer que x es despreciable frente a 0,0144 y resolver la ecuacin
3,2710 4
x2
0,0144
que da:
x 0,0144 3,2710 =2,1710 mol/ dm
4
se ve que no es despreciable por lo que hay que resolver la ecuacin de segundo grado
x2 + 3,27104 x 4,72106 = 0
x = 2,02103 mol/dm3
Se calcula el pH:
pH = log[H+] = log(2,02103) = 2,70
b) El grado de disociacin, corregida la concentracin, es
=
4.
Para una disolucin acuosa de cido actico[cido etanoico] de concentracin 0,10 mol/dm3, calcule:
a) La concentracin de in acetato[in etanoato].
b) El pH y el grado de disociacin.
Qumica P.A.U.
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Dato: Ka = 1,8010-5
Cifras significativas: 3
Constante de acidez
Ka = 1,80105
Incgnitas
Concentracin de in acetato
[CH3COO]
pH de la disolucin
pH
Grado de disociacin
Otros smbolos
Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia
n0
Ecuaciones
Constante de acidez del cido: HaA (aq) a H+ (aq) + Aa (aq)
Ka=
[ H+ ]ae [A a - ]e
[H a A]e
pH
pH = log[H+]
Grado de disociacin
= nd / n0
Solucin:
a) El cido actico es un cido dbil, y se disocia en agua segn la ecuacin:
CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COO (aq)
Llamando x a la concentracin de cido que se disocia, se puede escribir:
CH3COOH H+ CH3COO
Concentracin
[ ]0 inicial
0,100
[ ]d disociada o formada
[ ]e en el equilibrio
La constante de equilibrio Ka es:
mol/dm3
mol/dm3
mol/dm3
0,100 x
[CH 3 COO ]e [H ]e
Ka=
[ CH3 COOH]e
Sustituyendo las concentraciones en el equilibrio
1,80105 =
xx
0,100x
En una primera aproximacin se puede suponer que x es despreciable frente a 0,100 y resolver la ecuacin
1,80105
x2
0,100
que da:
x 0,100 1,8010 =1,3410 mol/ dm
5
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
5.
Cifras significativas: 3
Kb = 1,7810-5
Incgnitas
pH de la disolucin
pH
Otros smbolos
Disolucin
Cantidad de la sustancia X
n(X)
Ecuaciones
[B+ b ]e [OH- ]be
K b=
[ B(OH)b ]e
pH = log[H+]
pH + pOH = 14
Solucin:
a) Como el amonaco es una base dbil, se disociar en agua segn la ecuacin:
NH3 (aq) + H2O NH4+ (aq) + OH (aq)
Concentracin
[ ]0 inicial
[ ]d disociada o formada
[ ]e en el equilibrio
La constante de equilibrio Kb es:
K b=
NH3
NH4+ OH
6,5010-2
mol/dm3
mol/dm3
6,5010-2 x
mol/dm3
[ NH+4 ]e [OH - ]e
x x
=
=1,78105
2
[ NH 3 ]e
(6,5010 x)
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
Error (= grado de disociacin) = 1,0810 3 mol/dm3 / 6,5010-2 mol/dm3 = 0,0165 = 1,65 % < 5%
[OH]e = x = 1,08103 mol OH / dm3
Aunque se puede calcular la [H+] a partir del equilibrio de ionizacin del agua
H2O H+(aq) + OH(aq) Kw = [H+][OH] = 1,00 1014
resulta ms sencillo calcular el pH de la relacin:
pKw = pH + pOH = 14
que se obtiene de la anterior sin ms que aplicar logaritmos y usar las definiciones de pH y pOH.
pOH = log[OH] = log(1,08103) = 2,97
pH = 14 2,97 = 11,03
Anlisis: Este pH es consistente con el esperado. Si el amonaco fuera una base fuerte, el pH de una disolucin 6,5010-2 mol/dm3 sera pH 14 + log 6,5010-2 = 12,8. Una base dbil tendr un pH menos bsico,
ms prximo a 7.
b) El grado de disociacin es:
=
6.
a) Qu concentracin debe tener una disolucin de amoniaco para que su pH sea de 10,35?
b) Cul ser el grado de disociacin del amoniaco en la disolucin?
Dato: Kb (NH3) =1,7810-5
(P.A.U. Set. 13)
Cifras significativas: 3
pH de la disolucin de amonaco
pH = 10,35
Kb = 1,7810-5
Incgnitas
Concentracin de la disolucin de amonaco
[NH3]0
Otros smbolos
Disolucin
Cantidad de la sustancia X
n(X)
Ecuaciones
Constante de basicidad de la base: B(OH)b (aq) B (aq) + b OH (aq)
b+
pH
pH = log[H+]
pOH
pOH = log[OH]
pH + pOH = 14
Solucin:
a) A partir del pH podemos calcular el pOH
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
c0
mol/dm3
[ ]d disociada o formada
mol/dm3
c0 x
[ ]e en el equilibrio
2,2410-4 mol/dm3
queda que:
x = 2,2410-4 mol/dm3
La constante de equilibrio Kb es:
[ NH+4 ]e [OH - ]e
x x
x2
(2,2410 4 )2
K b=
=
=
=
=1,78105
4
[ NH 3 ]e
(c0 x ) (c 0 x ) (c 0 2,2410 )
Despejando c0
c0=
(2,2410 4 )2
+2,24104 =3,04103 mol/ dm3
5
1,7810
Se disuelven en agua 11,2 dm3 de NH3 (g) medidos a 1 atmsfera de presin y 25 0C obtenindose 1 dm3 de disolucin.
a) Halla la concentracin del NH3 en la disolucin.
b) Determina la concentracin de NH4+ y OH en la disolucin.
c) Calcula el pH de la disolucin resultante.
Datos: Kb = 1,810-5.
(P.A.U. Set. 96)
Rta.: a) [NH3]e = 0,46 mol/dm3; b) [NH4+]e = 2,9103 mol/dm3; [OH]e = 2,9103 OH mol/dm3;
c) pH = 11,5
Datos
Gas:
Cifras significativas: 3
volumen
presin
P = 1,00 atm.
temperatura
T = 25 0C = 298 K
Volumen de la disolucin
VD = 1,00 dm3
Kb = 1,80105
R = 0,0820 atmdm3mol1K1
Incgnitas
Concentracin del NH3 en la disolucin
[NH3]e
[NH4+]e , [OH]e
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
Incgnitas
pH de la disolucin resultante
pH
Otros smbolos
Disolucin
Cantidad de la sustancia X
n(X)
Concentracin de la sustancia X
[X]
Ecuaciones
Constante de basicidad de la base: B(OH)b (aq) Bb+ (aq) + b OH (aq)
K b=
PV=nRT
pH
pH = log[H+]
pH + pOH = 14
Solucin:
a) Suponiendo comportamiento ideal para el gas amonaco
n (NH 3 )=
PV
1,00 [atm] 11,2[dm3 ]
=
=0,458 mol NH 3 ( g )
R T 0,0820 [atmdm3 mol 1 K1 ] 298[ K]
Teniendo en cuenta que el amonaco es una base dbil, se disociar en agua segn la ecuacin:
NH3 (aq) + H2O NH4+ (aq) + OH (aq)
Concentracin
[ ]0 inicial
[ ]d disociada o formada
[ ]e en el equilibrio
La constante de equilibrio Kb es:
NH3
NH4+ OH
0,458
mol/dm3
mol/dm3
0,458 x
mol/dm3
[ NH +4 ]e [OH - ]e
x x
K b=
=
=1,80105
[ NH 3 ]e
0,458x
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
10
c) Aunque se puede calcular la [H+] a partir del equilibrio de ionizacin del agua
H2O H+(aq) + OH(aq) Kw = [H+][OH] = 1,00 1014
resulta ms sencillo calcular el pH de la relacin:
pKw = pH + pOH = 14
que se obtiene de la anterior sin ms que aplicar logaritmos y usar las definiciones de pH y pOH.
pOH = log[OH] = log(2,87103) = 2,54
pH = 14 2,54 = 11,46
Anlisis: Este pH es consistente con lo esperado. Si el amonaco fuese una base fuerte, el pH de una disolucin 0,5 mol/dm3 sera pH 14 + log 0,5 13,3. Una base dbil tendr un pH menos bsico, ms prximo a 7.
8.
Se disuelven 20 dm3 de NH3 (g), medidos a 10 C y 2 atm (202,6 kPa) de presin, en una cantidad
de agua suficiente para alcanzar 4,5 dm3 de disolucin. Calcule:
a) El grado de disociacin del amonaco en la disolucin.
b) El pH de dicha disolucin.
Datos: R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1 ; Kb (NH3) = 1,7810-5
(P.A.U. Jun. 10)
Cifras significativas: 3
volumen
presin
P = 202,6 Pa = 2,026105 Pa
temperatura
T = 10 0C = 283 K
Volumen de la disolucin
VD = 4,50 dm3
Kb = 1,78105
R = 8,31 Jmol1K1
Incgnitas
Grado de disociacin del NH3 en la disolucin
pH de la disolucin
pH
Otros smbolos
Disolucin
Cantidad de la sustancia X
n(X)
Concentracin de la sustancia X
[X]
Ecuaciones
Constante de basicidad de la base: B(OH)b (aq) B (aq) + b OH (aq)
b+
PV=nRT
pH
pH = log[H+]
pH + pOH = 14,00
Solucin:
a) Suponiendo comportamiento ideal para el gas amonaco
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
n NH 3 =
11
P V 2,026105 [ Pa ] 0,0200[ m 3 ]
=
=1,72 mol NH 3 ( g )
R T 8,31[Jmol 1 K1 ] 283[ K]
NH3
NH4+ OH
0,382
[ ]d disociada o formada
[ ]e en el equilibrio
La constante de equilibrio Kb es:
K b=
0,382 x
mol/dm3
mol/dm3
mol/dm3
[ NH +4 ]e [OH - ]e
x x
=
=1,78105
[ NH 3 ]e
0,382x
Anlisis: El grado de disociacin es muy pequeo, por lo que la aproximacin hecha para calcular la con centracin disociada es aceptable. Tambin es compatible con el dato de que el amonaco es una base dbil
y, por lo tanto, dbilmente disociada.
b)
[OH]e = x = 2,61103 mol OH / dm3
Aunque se puede calcular la [H+] a partir del equilibrio de ionizacin del agua
H2O (l) H+ (aq) + OH (aq) Kw = [H+][OH] = 1,00 1014
resulta ms sencillo calcular el pH de la relacin:
pKw = pH + pOH = 14,00
que se obtiene de la anterior sin ms que aplicar logaritmos y usar las definiciones de pH y pOH.
pOH = log[OH] = log(2,61103 ) = 2,58
pH = 14 2,58 = 11,42
Anlisis: Este pH es consistente con el esperado. Si el amonaco fuera una base fuerte, el pH de una disolucin 0,5 mol/dm3 sera pH 14 + log 0,5 13,3. Una base dbil tendr un pH menos bsico, ms prximo a 7.
9.
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
12
Datos
Cifras significativas: 3
Temperatura
T = 25 0C = 298 K
= 0,990% = 9,90103
Incgnitas
pH de la disolucin
pH
Constante de acidez
Ka
Otros smbolos
Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia
nd
Ecuaciones
[ H+ ]ae [ A a - ]e
Ka=
[ H a A]e
pH
pH = log[H+]
pOH
pOH = log[OH]
pH + pOH = 14
Grado de disociacin
= nd / n0
Solucin:
a) Se han disociado:
[CH3COOH]d = [CH3COOH]0 =
= 9,90103
Teniendo en cuenta que el cido etanoico es un cido dbil, se disociar en agua segn la ecuacin:
CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COO (aq)
Concentracin
CH3COOH
[ ]0 inicial
0,101
[ ]d disociada o formada
1,00103
[ ]e en el equilibrio
H+
CH3COO
mol/dm3
10. Una disolucin de CH3COOH de concentracin 0,2 mol/dm3 est ionizada al 0,95 %. Calcula:
a) Las concentraciones de CH3COOH y de H3O+ en el equilibrio.
b) La constante de ionizacin del cido.
(P.A.U. Set. 99)
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
13
Datos
Cifras significativas: 3
= 0,950% = 9,50103
Incgnitas
Concentracin de CH3COOH en el equilibrio
[CH3COOH] e
[H3O+]e
Constante de acidez
Ka
Otros smbolos
Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia
nd
Ecuaciones
[ H+ ]ae [ Aa - ]e
Ka=
[ Ha A]e
pH
pH = log[H+]
pOH
pOH = log[OH]
pH + pOH = 14
Grado de disociacin
= nd / n0
Solucin:
a) Se han disociado:
[CH3COOH]d = [CH3COOH]0 =
= 9,50103
Teniendo en cuenta que el cido etanoico es un cido dbil, se disociar en agua segn la ecuacin:
CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COO (aq)
Concentracin
CH3COOH
[ ]0 inicial
0,200
[ ]d disociada o formada
[ ]e en el equilibrio
1,90103
0,200 1,90103 = 0,198
H+
CH3COO
mol/dm3
K a=
11. Se prepara una disolucin de un cido monoprtico dbil de frmula HA, de la siguiente manera:
0,10 moles del cido en 250 cm3 de agua. Si esta disolucin se ioniza al 1,5%, calcule:
a) La constante de ionizacin del cido.
b) El pH de la disolucin.
(P.A.U. Set. 06)
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
14
Datos
Cifras significativas: 3
Volumen de la disolucin
= 1,50% = 1,50102
Incgnitas
Constante de ionizacin del cido
Ka
pH de la disolucin
pH
Otros smbolos
Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia
nd
Ecuaciones
[ H+ ]ae [ A a - ]e
Ka=
[ H a A]e
pH
pH = log[H+]
pOH
pOH = log[OH]
pH + pOH = 14
Grado de disociacin
= nd / n0
Solucin:
a) La concentracin molar inicial del cido es, suponiendo que el volumen de disolucin es el mismo que el
de agua:
[HA ]0 =
0,100 mol HA
=0,400 mol AH /dm 3 D
3
0,250 dm
Se han disociado:
nd(AH) = n0(AH) = 1,50102 [mol HA disociados / mol HA iniciales] 0,100 [mol HA iniciales] =
= 1,50103 mol HA disociados
con una concentracin
[HA ]d =
1,50103 mol HA
=6,00103 mol/ dm3
3
0,250 dm
La ecuacin es:
HA(aq) H+ (aq) + A (aq)
Concentracin
CH3COOH
[ ]0 inicial
0,400
[ ]d disociada o formada
[ ]e en el equilibrio
La constante de equilibrio Ka es:
6,00103
0,400 6,00103 = 0,396
H+
CH3COO
[ A- ]e [H + ]e 6,00103 6,00103
K a=
=
=9,14105
[HA ]e
0,394
b)
mol/dm3
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
15
12. A 25 0C el grado de disociacin de una disolucin de concentracin 0,2 mol/dm3 de cido actico
[cido etanoico] vale 0,0095. Calcule:
a) La concentracin de iones acetato [iones etanoato], hidrogeniones e iones hidroxilo en el
equilibrio.
b) El pH.
c) La constante de disociacin del cido actico.
(P.A.U. Set. 05)
Cifras significativas: 2
Temperatura
T = 25 0C = 298 K
= 0,0095 = 9,5103
Incgnitas
Concentraciones de los iones
pH de la disolucin
pH
Constante de acidez
Ka
Otros smbolos
Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia
nd
Ecuaciones
[ H+ ]ae [ A a - ]e
Ka=
[ Ha A]e
pH
pH = log[H+]
pOH
pOH = log[OH]
pH + pOH = 14
Grado de disociacin
= nd / n0
Solucin:
a) y b) Se han disociado:
[CH3COOH]d = [CH3COOH]0 =
= 9,5103
Teniendo en cuenta que el cido etanoico es un cido dbil, se disociar en agua segn la ecuacin:
CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COO (aq)
Concentracin
[ ]0 inicial
[ ]d disociada o formada
[ ]e en el equilibrio
CH3COOH
H+
CH3COO
0,20
mol/dm3
2,0103
2,0103
2,0103
mol/dm3
2,0103
2,0103
mol/dm3
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
16
Anlisis: Si se usasen ms cifras significativas, el valor de la constante sera 1,8210-5 ms parecido al valor tabulado.
13. Dado un cido dbil monoprtico de concentracin 0,01 mol/dm3 y sabiendo que se ioniza en un
13%, calcular:
a) La constante de ionizacin.
b) El pH de la disolucin.
c) Qu volumen de disolucin de concentracin 0,02 mol/dm3 de hidrxido de sodio sern necesarios para neutralizar completamente 10 cm3 de la disolucin del cido anterior?
(P.A.U. Jun. 04)
Cifras significativas: 3
= 13,0% = 0,130
Va = 10,0 cm3
Incgnitas
pH de la disolucin
pH
Constante de acidez
Ka
Otros smbolos
Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia
nd
Ecuaciones
Constante de acidez del cido monoprtico: HA (aq) H (aq) + A (aq)
+
[ H+ ]ae [ A a - ]e
Ka=
[ Ha A]e
pH
pH = log[H+]
pOH
pOH = log[OH]
pH + pOH = 14
Grado de disociacin
= nd / n0
Solucin:
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
17
a) Se han disociado:
[HA ]d = [ HA]0 =0,130
mol HA disociados
mol HA iniciales
mol HA disociados
0,0100
=1,30103
3
mol HA iniciales
dm disolucin
dm3 disolucin
HA
[ ]0 inicial
H+
0,0100
[ ]d disociada o formada
[ ]e en el equilibrio
La constante de equilibrio Ka es:
mol/dm3
1,30103
[ A- ]e [ H + ]e 1,30103 1,30103
Ka=
=
=1,9104
[ HA ]e
0,0087
b)
14. Se prepara una disolucin de un cido dbil como el cido actico [cido etanoico] disolviendo
0,3 moles de este cido en agua, el volumen total de la disolucin es de 0,05 dm3.
a) Si la disolucin resultante tiene un pH = 2, cul es la concentracin molar de los iones hidrgeno (in oxonio)?
b) Calcule la constante de acidez, Ka, del cido actico.
(P.A.U. Jun. 06)
Cifras significativas: 2
Volumen de disolucin
pH de la disolucin
pH = 2,00
Incgnitas
Concentracin de iones hidrgeno
[H+]
Ka
Ecuaciones
Constante de acidez del cido actico:
CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COOH (aq)
pH
Solucin:
Ka=
[ H + ]e [CH 3 COO- ]e
[ CH3 COOH ]e
pH = log[H+]
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
18
a) Como
pH = log[H+]
2,0 = log[H+]
[H+] = 102,0 = 1102 mol/dm3 = 0,01 mol/dm3
b) La concentracin inicial (antes de disociarse) de cido actico es:
[CH 3 COOH]0=
CH3COOH
[ ]0 inicial
6,0
[ ]d disociada o formada
0,01
[ ]e en el equilibrio
H+
CH3COO
mol/dm3
0,01
0,01
mol/dm3
0,01
0,01
mol/dm3
MEZCLAS CIDO-BASE
1.
Se toman 0,73 cm3 de una disolucin de cido clorhdrico de densidad 1,35 g/cm3 y 37% de riqueza en peso y se diluyen con agua destilada hasta 100 cm3. Calcula:
a) El pH de la disolucin resultante de mezclar 50 cm3 del cido clorhdrico preparado anteriormente con 50 cm3 de hidrxido de sodio de concentracin 0,1 mol/dm3.
b) El pH de la disolucin resultante de mezclar los otros 50 cm3, del cido clorhdrico preparado
con 25 cm3 de hidrxido de sodio de concentracin 0,1 mol/dm3.
(P.A.U. Set. 99)
Cifras significativas: 2
volumen
Vc = 0,73 cm3
densidad
= 1,35 g/cm3
riqueza
r = 37% = 0,37
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
19
Incgnitas
pH de la mezcla 50/50
pH1
pH de la mezcla 50/25
pH2
Ecuaciones
pH
pH = log[H+]
pH + pOH = 14
Solucin:
a) Se calcula antes la concentracin de los 100 cm3 de disolucin diluida. La cantidad de soluto disuelto en la
disolucin de partida es:
n=0,73[ cm3 D]
En los 100 cm3 de disolucin final hay la misma cantidad, de donde su concentracin es:
[HCl] = 1,0102 mol HCl / 100 cm3 D = 0,10 mol/dm3
Se plantea la reaccin entre el HCl y el NaOH para ver qu reactivo est en exceso, viendo que, una vez ajusta da la ecuacin, el HCl y el NaOH reaccionan mol a mol.
En 50 cm3 de la disolucin de HCl hay: n = 0,050 dm3 0,10 mol/dm3 = 5,0103 mol HCl
En 50 cm3 de la disolucin de NaOH hay: n' = 0,050 dm3 0,10 mol/dm3 = 5,0103 mol NaOH
Suponiendo volmenes aditivos
VT = 50 cm3 D HCl + 50 cm3 D NaOH = 100 cm3 = 0,100 dm3 de mezcla.
HCl
n0 Cantidad inicial
Na+
5,0103 5,0103
nr
nf
[ ]f Concentracin final
NaOH
3
5,010
Cl
5,010
H2O
mol
5,010
5,010
mol
2104 2104
5,0103 5,0103
mol
210
5,010
mol/dm3
210
5,010
No se puede decidir qu sustancia y en qu cantidad queda sin reaccionar, pues la precisin de las medidas no
permiten hacerlo.
La diferencia entre la cantidad de HCl y la de NaOH est fuera de la precisin de la medida original, y, en consecuencia, slo se podra decir que la disolucin resultante ser cida, neutra o bsica, es decir que tendr un pH
comprendido entre 2,7 y 11,3.
El valor que se supone que hay que poner es el de 7,0, pero una mnima imprecisin en una de las cantidades,
hace que el clculo pase del supuesto pH = 7 neutro a pH claramente bsico o claramente cido. Una variacin
de 0,1103 mol en cualquiera de los reactivos provoca variaciones de 4 unidades de pH
Esto est relacionado con la curva de valoracin de un cido fuerte con una base fuerte, en la que se ve que la
adicin de una sola gota en la zona de viraje, hace que le pH cambie en 2 unidades, las suficientes para hacer
cambiar el color del indicador.
b) Se procede de forma anloga que en el apartado anterior. La cantidad de HCl es la misma y la de NaOH la
mitad. Escribiendo la reaccin.
HCl
n0 Cantidad inicial
NaOH
5,0103 2,5103
nr
nf
2,5103
2,510
0
Na+
Cl
0
2,510
H2O
0
3
2,510
mol
3
2,5103 2,5103
2,510
mol
mol
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
20
CUESTIONES
1.
Indica razonadamente, segn la teora de Brnsted, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Un cido y su base conjugada reaccionan entre s dando una disolucin neutra.
b) Un cido y su base conjugada se diferencian en un protn. Pon un ejemplo.
c) La base conjugada de un cido fuerte es una base fuerte. Pon un ejemplo.
(P.A.U. Set. 98)
Rta.: a) F; b) V; c) F.
Solucin:
a) Falso. La base conjugada de un cido es la especie en la que se convierte cuando cede un protn.
HCl + H2O
cido
Cl + H3O+
Base conjugada
Una reaccin entre un cido y su base conjugada, no sera una reaccin, ya que las especies finales son las
mismas que las iniciales:
HCl + Cl Cl + HCl
b) Verdadero. Ver el apartado anterior.
c) Falso. El cido clorhdrico es un cido fuerte, y est totalmente disociado en iones cloruro Cl e iones
oxonio H3O+. El equilibrio HCl + H2O Cl + H3O+ est totalmente desplazado hacia la derecha. La constante de acidez Ka del HCl es muy alta. Ka
El equilibrio de hidrlisis de la base Cl sera:
Cl + H2O HCl + OH
totalmente desplazado hacia la izquierda. Su constante de equilibrio Kb sera:
Kb = Kw / Ka 0
2.
Indique, segn la teora de Brnsted-Lowry, cul o cules de las siguientes especies pueden actuar slo como cido, slo como base y como cido y base. Escriba las correspondientes reacciones cido-base.
a) CO32b) HPO42c) H3O+
d) NH4+
(P.A.U. Set. 11)
Solucin:
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
21
CO32
cido
Base
HPO42
H3O+
NH4+
Solucin:
a)
CH3COOH (aq) + H2O (l) CH3COO (aq) + H3O+ (aq)
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH (aq)
NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq)
CN (aq) + H2O (l) HCN (aq) + OH (aq)
En la definicin cido-base de Brnsted-Lowry, un cido es la substancia que cede un in hidrgeno a una
base siendo los productos de la reaccin sus especies conjugadas. Un proceso cido-base es slo un inter cambio de iones hidrgeno.
b)
Sustancia
cido
Base conjugada
Base
cido conjugado
4.
CH3COOH
CH3COOH
CH3COO
H2O
H3O+
NH3
H2O
OH
NH3
NH4+
NH4+
NH4+
NH3
H2O
H3O+
CN
H2O
OH
CN
HCN
Completa los siguientes equilibrios cido-base de Brnsted-Lowry, caracterizando los correspondientes pares cido-base conjugado:
a) . . . . .+ H2O CO32- + H3O+
b) NH4+ + OH H2O + . . . . .
c) . . . . . + H2O H3O+ + SO42
(P.A.U. Set. 01)
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
a) HCO3
CO32 base conjugada del cido HCO3. H3O+ cido conjugado de la base H2O
b) NH3
NH3 base conjugada del cido NH4+. H2O cido conjugado de la base OH
c) HSO4
SO42 base conjugada del cido HSO4. H3O+ cido conjugado de la base H2O
5.
22
Complete las siguientes reacciones cido-base e identifique los pares conjugados cido-base:
a) HCl (aq) + OH (aq)
c) HNO3 (aq) + H2O (l)
b) CO32 (aq) + H2O (l)
d) NH3 (aq) + H2O (l)
(P.A.U. Set. 13)
Rta.: a) HCl (aq) + OH (aq) Cl (aq) + H2O (l); b) CO32 (aq) + H2O (l) HCO3 (aq) + OH (aq);
c) HNO3 (aq) + H2O (l) NO3 (aq) + H3O+ (aq); d) NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH (aq)
Solucin:
a) HCl (aq) + OH (aq) Cl (aq) + H2O (l)
El in cloruro Cl es la base conjugada del cido clorhdrico HCl.
El H2O es el cido conjugado de la base OH (in hidrxido).
b) CO32 (aq) + H2O (l) HCO3 (aq) + OH (aq)
El in hidrogenocarbonato HCO3 es el cido conjugado de la base CO32 (in carbonato).
El in hidrxido (OH) es la base conjugada del cido H2O (agua).
c) HNO3 (aq) + H2O (l) NO3 (aq) + H3O+ (aq)
El in nitrato NO3 es la base conjugada del cido ntrico HNO3.
El in oxonio H3O+ es el cido conjugado de la base H2O (agua).
d) NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH (aq)
El in amonio NH4+ es el cido conjugado de la base NH 3 (amonaco).
El in hidrxido (OH) es la base conjugada del cido H2O (agua).
6.
Indique, segn el concepto de Brnsted-Lowry, cules de las siguientes especies son cidos,
bases o anfteros, explicando la razn de la eleccin:
a) S2
b) H2PO4
c) H2CO3
(P.A.U. Set. 02)
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
23
c) El cido carbnico actuar como cido, pues ceder uno o dos protones. Por ejemplo con el agua:
H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+
7.
Razone si las siguientes afirmaciones, referidas a una disolucin de concentracin 0,1 mol/dm 3
de un cido dbil HA, son correctas.
a) Las concentraciones en el equilibrio de las especies A y H3O+ son iguales.
b) El pH de la disolucin es 1.
(P.A.U. Jun. 12)
Solucin:
a) Aproximadamente correcta. Cuando un cido HA dbil se disuelve en agua, se ioniza parcialmente en io nes A y H+. El in hidrgeno se une a una molcula de agua para formar el ion oxonio H 3O+.
HA + H2O A + H3O+
De la estequiometra de la reaccin se ve que las cantidades de los iones A y H3O+ en el equilibrio son las mismas.
Pero adems de este proceso de disociacin tambin ocurre la disociacin del agua:
2 H2O OH + H3O+
que tambin produce iones oxonio, aunque en mucha menor cantidad. La constante de ionizacin del agua vale
Kw = 110-14 mientras que la constante de acidez de un cido como el actico es del orden de 10 -5. La concentracin de iones oxonio aportados por el agua en medio cido es despreciable frente a los que produce el cido dbil. La afirmacin es aproximadamente correcta pero no lo es estrictamente.
b) Incorrecta. Una disolucin de cido fuerte de concentracin 0,1 mol/dm3 producira una concentracin de iones oxonio tambin 0,1 mol/dm3, al estar totalmente disociado,
HA + H2O A + H3O+
por lo que el pH sera 1
pH = -log[H+] = -log[H3O+] = -log 0,1 = 1
Pero un cido dbil est parcialmente ionizado, la concentracin de iones oxonio sera menor que 0,1
mol/dm3, y el pH mayor que 1.
Concentracin
HA H3O+ A
[ ]0 inicial
0,1
[ ]d disociada o formada
[ ]e en el equilibrio
0,1 x
0 mol/dm3
x mol/dm3
x mol/dm3
Si la constante de acidez del cido dbil es Ka, la concentracin x de iones oxonio en el equilibrio se obtiene
[ A- ]e [ H+ ]e
xx
x2
Ka=
=
=
[ HA ]e
0,1x 0,1 x
Si la concentracin x de cido dbil disociado fuese despreciable frente a la concentracin 0,1 mol/dm3,
x K a 0,1
Un valor de la constante de acidez como la del cido actico, Ka 10-5 dara una concentracin
x 10-3
y un pH 3
8.
Para una disolucin acuosa de un cido HA de Ka = 110-5, justifique si son verdaderas o falsas
las siguientes afirmaciones:
a) La constante de acidez de HA es menor que la constante de basicidad de su base conjugada.
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
24
Solucin:
a) Falsa. Cuando un cido HA dbil se disuelve en agua, se ioniza parcialmente en iones A y H+. El in hidrgeno se une a una molcula de agua para formar el ion oxonio H 3O+.
HA + H2O A + H3O+
La constante de acidez del cido AH dbil, en funcin de las concentraciones, es:
[ A- ]e [H + ]e
Ka=
[ HA]e
La base conjugada, segn la teora de Brnsted y Lowry, es el ion A. En disoluciones de las sales del cido HA,
el ion A se encuentra en equilibrio que se puede expresar por
A + H2O HA + OH
La constante de basicidad de esta base es
K b=
[HA ]e [OH - ]e
[ A- ]e
la constante de ionizacin del agua que vale Kw = 110-14. Como la constante de acidez del cido vale 110 -5, la
de su base conjugada vale
K b=
K w 11014
=
=1109 < K a
K a 1105
que es menor.
b) Falsa. El grado de disociacin del cido AH es el cociente entre la concentracin de cido disociado y la
concentracin inicial:
[ AH]d [H + ]d
=
[ AH ]0 [ AH]0
Si suponemos una concentracin de cido [HA] = 0,1 mol/dm 3, la concentracin de iones hidrgeno en el
equilibrio se puede calcular de
Concentracin
HA H+ A
[ ]0 inicial
0,1
[ ]d disociada o formada
[ ]e en el equilibrio
Ka=
0 mol/dm3
x mol/dm3
x mol/dm3
0,1 x
[ A- ]e [H + ]e
xx
x2
=
=
=1105
[ HA]e
0,1x 0,1x
La concentracin x de cido dbil disociado es despreciable frente a la concentracin 0,1 mol/dm3, x << 0,1
x 110 0,1=110 mol/dm 0,1 mol/dm
5
1103
=0,01=1 %
0,1
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
25
'=
5104
=0,05=5 %
0,025
HA
c0
[ ]d disociada o formada
[ ]e en el equilibrio
Ka=
c0
c0 (1 )
H+
mol/dm3
c0 c0 mol/dm3
c0 c0 mol/dm3
[ A- ]e [H + ]e (c0 )2 c 0 2
=
=
[ HA]e
c 0 (1 ) 1
Ka
c0
y se ve que el grado de disociacin aumenta cuanto menor sea la concentracin inicial del cido).
9.
Disponemos de tres frascos sin etiquetar, que sabemos que corresponden a tres disoluciones
acuosas: tetraoxosulfato(VI) de amonio [sulfato de amonio]; trioxonitrato(V) de potasio [nitrato
de potasio] y oxobromato(I) de sodio [hipobromito de sodio]. Cmo podramos distinguirlos
ayudndonos del papel indicador cido-base? Razona la respuesta.
(P.A.U. Set. 97)
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
26
10. Ordene de mayor a menor acidez las siguientes disoluciones acuosas de la misma concentracin: acetato de sodio[etanoato de sodio], cido ntrico[trioxonitrato (V) de hidrgeno] y cloruro
de potasio. Formule las ecuaciones inicas que justifiquen la respuesta.
(P.A.U. Set. 06)
Solucin:
El cido ntrico es un cido fuerte y est totalmente disociado.
HNO3 H+ (aq) + NO3 (aq)
El cloruro de potasio es una sal neutra que procede de un cido fuerte (HCl) y una base fuerte (KOH). Los
iones cloruro (Cl) y potasio (K+) son especies dbiles que no pueden hidrolizar el agua.
El acetato de sodio es una sal que procede de una base fuerte (NaOH) y un cido dbil (CH 3COOH). Se disocia totalmente en agua,
NaCH3COO Na+ (aq) + CH3COO (aq)
pero el in acetato (base conjugada del cido actico) es lo suficientemente fuerte como para romper las mo lculas de agua.
CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH (aq)
dando un pH bsico.
11. Razone qu tipo de pH (cido, neutro el bsico) presentarn las siguientes disoluciones acuosas
de:
a) Acetato de sodio [etanoato de sodio]
b) Nitrato de amonio [trioxonitrato(V) de amonio]
(P.A.U. Set. 10)
Solucin:
El nitrato de amonio tendr carcter cido.
Al disolverse el nitrato de amonio, (compuesto inico), sus iones se solvatarn y separarn.
NH4NO3 (aq) NH4+ (aq) + NO3 (aq)
El in nitrato proviene de un cido fuerte (el cido ntrico), y el posible equilibrio
NO3 (aq) + H2O OH (aq) + HNO3 (aq)
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
27
12. a) Al disolver una sal en agua es posible que esta disolucin tenga pH bsico?
b) Ponga un ejemplo de una sal cuya disolucin acuosa presente un pH cido y un ejemplo de
una sal cuya disolucin acuosa sea neutra. Razone las respuestas.
(P.A.U. Set. 02)
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
28
Solucin: b
El cloruro de amonio es una sal, electrolito, que est totalmente ionizada disuelta en agua.
NH4Cl (ac) NH4+ (ac) + Cl (ac)
El in amonio es el cido conjugado del amonaco, que es una base dbil. Por tanto el in amonio reacciona
con el agua segn el equilibrio de hidrlisis:
NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)
La adicin del in cloruro no afecta a este equilibrio, pero s la de amonaco, que desplaza el equilibrio ha cia la formacin de in amonio. La constante de acidez del equilibrio slo depende de la temperatura y si
esta no vara, es constante:
Ka=
[ NH 3 ]e [ H+ ]e
[ NH+4 ]
Si aadimos amonaco, para que Ka mantenga su valor, ha de disminuir la concentracin de iones hidrgeno
y aumentar la de iones amonio. El grado de hidrlisis disminuye.
14. Cuando se alcanza el punto de equivalencia en una valoracin cido-base, explica razonadamente si cada una de las siguientes afirmaciones es cierta o no:
a) El nmero de moles de cido y de base que reaccionaron son iguales.
b) El pH de la disolucin formada puede ser distinto de 7.
c) Los volmenes de cido y de base consumidos son iguales.
(P.A.U. Jun. 99)
Rta.: a) F; b) V; c) F.
Solucin:
a) Falso. Si, por ejemplo, el cido es sulfrico y la base, hidrxido de sodio, cuando se alcance el punto de
equivalencia, habrn reaccionado el doble de moles de hidrxido de sodio que de cido sulfrico:
H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O
b) Verdadero. Si el cido es dbil y la base fuerte, en el punto de equivalencia slo existir la sal, cuyo pH
ser bsico (pH > 7).
CH3 COOH + NaOH Na(CH3 COO) + H2O
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
29
c) Falso. Si, por ejemplo, el cido es clorhdrico 1,00 mol/dm 3 y la base hidrxido de sodio 2,00 mol/dm 3, en
el punto de equivalencia habrn reaccionado los mismos moles de clorhdrico que de hidrxido de sodio,
pero el volumen de clorhdrico ser el doble que el de disolucin de hidrxido de sodio.
15. Defina brevemente el concepto de disolucin reguladora y seale entre los siguientes pares de
sustancias, el o los que formarn una disolucin reguladora:
a) cido clorhdrico / cloruro de sodio.
b) cido cianhdrico / cianuro de potasio.
c) cido ntrico [trioxonitrato(V) de hidrgeno] / nitrato de amonio [trioxonitrato(V) de amonio]
d) Hidrxido de amonio / cloruro de amonio.
Justifique brevemente la respuesta.
(P.A.U. Set. 00)
Rta.: a) F; b) V; c) F; d) V.
Solucin:
Una disolucin reguladora es aquella que mantiene el pH prcticamente constante frente a la adicin de pe queas cantidades de cido o base. Est formada por una mezcla de un cido o base dbil y su especie conjugada. Entre los pares propuestos, daran una disolucin reguladora
b) cido cianhdrico (cido dbil) y cianuro de potasio, que contiene la base conjugada (ion cianuro)
d) hidrxido de amonio (base dbil) y cloruro de amonio, que contiene su cido conjugado (ion amonio).
LABORATORIO
1.
Se desean preparar 2,0 dm3 de una disolucin de cido ntrico que tenga pH = 1,0; partiendo de
un producto comercial que es del 69 % en peso, y densidad = 1,4 g/cm 3. Indica el procedimiento
que se debe seguir, describe el material que emplearas y realiza los clculos necesarios.
(P.A.U. Set. 96)
Explique detalladamente:
a) Cmo preparara en el laboratorio una disolucin de cido clorhdrico de concentracin
1 mol/dm3 a partir de cido clorhdrico de 38% en peso y densidad = 1,19 g/cm3
b) Cmo valorara esta disolucin? Describa el material empleado y realice los correspondientes
clculos.
(P.A.U. Set. 06)
Rta.: a) V = 40 cm3 D comercial / 500 cm3 D preparada. b) V' = 10 cm3 NaOH / 10 cm3 D NaOH
Solucin:
Clculos: Para preparar por ejemplo 500 cm3 (= 0,500 dm3) de disolucin 1 mol/dm3 de HCl que contiene
n (HCl) = 1 [mol HCl / dm3 D] 0,500 [dm3 D] = 0,5 mol HCl
Esa cantidad de cido clorhdrico debe esta contenida en el volumen V de clorhdrico comercial que hay que
medir.
V =0,5 mol HCl
Si aceptamos las cifras significativas del dato, la concentracin de la disolucin es aproximada (1 mol/dm 3 se
entiende que es 1 1 mol/dm3), y se utilizara material de medida no demasiado preciso.
Procedimiento para concentracin aproximada: Se miden 40 cm3 de disolucin de clorhdrico comercial en una
probeta de 50 cm3, se vierten en otra probeta de 500 cm3 y se completa con agua hasta los 500 cm3, procurando
que el menisco del lquido en ambos casos est enrasado con la lnea de medicin. El contenido se pasa a un
frasco con tapa, se tapa, se voltea varias veces y se etiqueta: HCl 1 mol/dm3 y la fecha)
Material: Probetas de 50 cm3 (1) y de 500 cm3 (1), frasco con tapa y etiquetas.
Si, por otro lado, suponemos que los datos son ms precisos de lo que parecen, para preparar una disolucin
1,00 mol/dm3, el material sera de ms precisin y el procedimiento sera otro.
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
30
Procedimiento para concentracin exacta: Se llena una bureta de 50 cm3 con HCl comercial, por encima del
cero. Se abre la llave hasta que el pico de la bureta est lleno y el nivel en cero. Se dejan caer 40,4 cm 3 sobre
un matraz aforado de 500 cm3 que contiene agua hasta la mitad, y se rellena el matraz aforado con agua hasta
cerca del enrase. Las ltimas gotas se aaden con un cuentagotas hasta que la parte inferior del menisco est a
la altura de la linea de enrase. Se tapa el matraz aforado y se voltea varias veces para homogeneizar. El contenido se pasa a un frasco y se etiqueta: HCl 1,00 mol/dm3 y la fecha)
Material: Bureta de 50 cm3 (1), matraz aforado de 500 cm3 (1), cuentagotas, frasco con tapa y etiquetas.
Para valorar la disolucin 1 mol/dm3 de HCl empleara una disolucin 1,00 mol/dm3 de NaOH.
La reaccin ajustada sera:
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)
Clculos previos a la valoracin: Para neutralizar 10,0 cm3 de HCl 1 mol/dm3 se necesitarn:
V =10,0 cm3 D HCl
1 mol HCl
1 mol NaOH 1000 cm 3 D NaOH
=10cm 3 D NaOH
1000 cm3 D HCl 1 mol HCl 1,00 mol NaOH
Procedimiento de valoracin: Con una pipeta se miden 10 cm3 de disolucin de HCl y se vierten en un matraz
erlenmeyer de 100 cm3. Se aaden dos gotas de fenolftalena y la disolucin permanecer incolora. Se llena
una bureta de 25 cm3 con disolucin de NaOH 0,100 mol/dm3 por encima del cero. Se abre la llave hasta que el
pico de la bureta est lleno y el nivel en cero. Se dejan caer 9 cm 3 sobre el erlenmeyer y se agita. Se abre la llave de la bureta para dejar caer la disolucin de NaOH en pequeos chorros mientras se imprime un movimiento circular al erlenmeyer hasta que el contenido del erlenmeyer adquiera un color rosado. Se anota el volumen
de NaOH gastado (p. ej. 10,2 cm3) y se tira el contenido del erlenmeyer y se lava el matraz. Se vuelve a llenar
la bureta con NaOH hasta el cero. Se miden otros 10 cm3 de HCl con la pipeta, se vierten en el erlenmeyer (lavado pero no necesariamente seco) y se aaden dos gotas de fenolftalena. Se coloca el erlenmeyer bajo la bureta y se abre la llave hasta dejar caer casi todo el volumen medido antes (p. ej. 9,7 cm 3). Ahora se deja caer el
HCl gota a gota mientras se rota el erlenmeyer, hasta que la fenolftalena cambie de color. Se anota este valor.
Se repite otras dos veces y se toma como volumen correcto el valor medio de las medidas que ms se aproximan.
Material: Bureta (1) de 25 cm3 (graduada en 0,1 cm3), pipeta (1) de 10 cm3 con aspirador, matraz erlenmeyer
(1) de 100 cm3, disolucin de fenolftalena.
Clculo de la concentracin de la disolucin de HCl:
Si los volmenes medidos fueron: 9,8; 9,9 y 10,0 cm3, el valor correcto ser la media:
V = 9,9 cm3 D NaOH
La concentracin de la disolucin de HCl se calcula de la estequiometra de la reaccin:
[HCl ]=
3.
a) Qu volumen de disolucin NaOH de concentracin 0,1 mol/dm3 se necesita para neutralizar
10 cm3 de disolucin de HCI e concentracin 0,2 mol/dm3? Justifique cual ser el pH en el
punto de equivalencia.
b) Describa el procedimiento experimental y nombre el material necesario para llevar a cabo la
valoracin.
(P.A.U. Set. 12)
Solucin:
a) La reaccin ajustada es
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)
Clculos: Para neutralizar 10 cm3 de HCl 0,20 mol/dm3 se necesitarn:
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
31
El pH en el punto de equivalencia ser 7, ya que tericamente* todo el cido ha sido neutralizado y slo habr
cloruro de sodio disuelto y agua. El producto inico del agua es:
H2O (l) H+ (aq) + OH (aq)
Kw = [H+][OH] = 1,0010-14
Cuando no hay exceso de cido ni de base, las concentraciones de los iones hidrgeno e hidrxido son iguales
[H+] = [OH]
y la concentracin de iones hidrgeno es:
[H ]= K w = 1,0010
+
14
=1,0010 mol/ dm
Explique cmo determinara en el laboratorio la concentracin de una disolucin de cido clorhdrico utilizando una disolucin de hidrxido de sodio de concentracin 0,01 mol/dm 3. Indique el
material, procedimiento y planteamiento de los clculos.
(P.A.U. Jun. 07)
Solucin:
Se llena una bureta de 25 cm3 con la disolucin de HCl por encima del cero y se abre la llave hasta que la di solucin alcance el cero.
Se miden con otra pipeta 10,00 cm3 de disolucin de NaOH 0,01 mol/dm 3. Se pasan a un matraz erlenmeyer
y se le aaden dos gotas de disolucin de fenolftalena. La disolucin debe tomar un color rosa.
Se coloca el erlenmeyer sobre un papel blanco que resalte el color rosa de la disolucin y se coloca debajo
de la bureta que contiene el HCl. Se abre la llave dejando caer el HCl en el erlenmeyer en chorros y se agita
hasta que el color rosa desaparezca. Se anota el valor del volumen de HCl gastado.
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
32
Se tira el contenido del erlenmeyer y se lava. Se vuelven a medir con la pipeta 10,00 cm 3 del NaOH y se
vierten en el erlenmeyer, aadindole dos gotas de fenolftalena. Se vuelve a llenar la bureta con HCl dilui do y se pone a cero.
Se coloca el erlenmeyer bajo la bureta y se abre la llave hasta un cm 3 menos que el volumen gastado la primera vez. Se agita el erlenmeyer y se deja gotear el clorhdrico, removiendo continuamente, hasta que el color rosa desaparezca. Se anota este valor como V 1.
Se repite el proceso otras dos veces tomando volmenes V 2 y V3. Si los tres valores son lo suficientemente
prximos (0,2 cm3) se halla el valor medio. Si no, se desprecia el ms alejado y se toma la media de los
otros dos. Vm.
La concentracin del HCl se calcula por estequiometra. Al reaccionar el clorhdrico con el hidrxido de sodio, mol a mol, la cantidad de clorhdrico que reacciona es la misma que la del hidrxido de sodio
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl(aq) + H2O
[HCl ]=
n HCl
n
V [ NaOH] V m 0,01000
= NaOH = m
=
=V m mol HCl /dm3 D
V DHCl V DHCl
V D HCl
0,01000 dm3
Solucin:
Primero se diluye cien veces la disolucin de HCl. Se miden con una pipeta 10,00 cm 3 de la disolucin de
HCl 1 mol/dm3 y se echan en un matraz aforado de 1000 cm 3. Se aade agua hasta la marca del aforo. Se
tapa y se voltea varias veces para homogeneizar.
Se llena por encima del cero una bureta de 25 cm3 con la disolucin diluida de HCl y se abre la llave hasta
que la disolucin alcance el cero.
Se miden con otra pipeta 10,00 cm3 de disolucin de NaOH. Se pasan a un matraz erlenmeyer y se le aaden
dos gotas de disolucin de fenolftalena. La disolucin debe tomar un color rosa.
Se coloca el erlenmeyer sobre un papel blanco que resalte el color rosa de la disolucin y se coloca debajo
de la bureta que contiene el HCl. Se abre la llave dejando caer el HCl en el erlenmeyer en chorros y se agita
hasta que el color rosa desaparezca. Se anota el valor del volumen de HCl gastado.
Se tira el contenido del erlenmeyer y se lava. Se vuelven a medir con la pipeta 10,00 cm 3 del NaOH y se
vierten en el erlenmeyer, aadindole dos gotas de fenolftalena. Se vuelve a llenar la bureta con HCl dilui do y se pone a cero.
Se coloca el erlenmeyer bajo la bureta y se abre la llave hasta un cm 3 menos que el volumen gastado la primera vez. Se agita el erlenmeyer y se deja gotear el clorhdrico, removiendo continuamente, hasta que el color rosa desaparezca. Se anota este valor como V 1.
Se repite el proceso otras dos veces tomando volmenes V 2 y V3. Si los tres valores son lo suficientemente
prximos (0,2 cm3) se halla el valor medio. Si no, se desprecia el ms alejado y se toma la media de los
otros dos. Vm.
La concentracin del HCl diluido se calcula por estequiometra. Al reaccionar el clorhdrico con el hidrxido de sodio, mol a mol, la cantidad de clorhdrico que reacciona es la misma que la del hidrxido de sodio
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl(aq) + H2O
[HCl ]dil =
nHCl
n
V [ NaOH ] V m 0,01000
= NaOH = m
=
=V m mol HCl / dm3 D
V D HCl V D HCl
V D HCl
0,01000 dm3
Qumica P.A.U.
6.
CIDOS Y BASES
33
Solucin:
10
bureta
de 50 mL
con HCl
20
30
40
50
erlenmeyer
de 250 mL
con 50 mL de NaOH
y dos gotas de
fenolftalena
Cantidad de HCl
n(HCl) = 2010-3 dm3 D 0,10 mol HCl / dm3 D = 2,010-3 mol HCl
Cada mol de HCl reacciona con un mol de NaOH, por lo que la cantidad de NaOH contenida en los 50 cm3 de
disolucin es la misma, y la concentracin de NaOH es:
[ NaOH]=
7.
1 mol HCl
=2,26103 mol HCl
1 mol NaOH
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
34
Procedimiento de valoracin: Con una pipeta de 20 cm3 se miden 20,0 cm3 de disolucin de HCl y se vierten
en un matraz erlenmeyer de 100 cm3. Se aaden dos gotas de azul de bromotimol y la disolucin se volver de
color amarillo. Se llena una bureta de 25 cm3 con disolucin de NaOH de concentracin 0,125 mol/dm3 por encima del cero. Se abre la llave hasta que el pico de la bureta est lleno y el nivel en cero. Se dejan caer 17 cm 3
sobre el erlenmeyer y se agita. Se abre la llave de la bureta para dejar caer la disolucin de NaOH en pequeos
chorros mientras se imprime un movimiento circular al erlenmeyer hasta que el color del contenido del erlenmeyer pase a azul. Se anota el volumen de NaOH gastado (p. ej. 18,5 cm3) y se tira el contenido del erlenmeyer
y se lava el matraz. Se vuelve a llenar la bureta con NaOH hasta el cero. Se miden otros 20 cm3 de HCl con la
pipeta, se vierten en el erlenmeyer (lavado pero no necesariamente seco) y se aaden dos gotas de azul de bromotimol. Se coloca el erlenmeyer bajo la bureta y se abre la llave hasta dejar caer casi todo el volumen medido
antes (p. ej. 18,0 cm3). Ahora se deja caer el NaOH gota a gota mientras se imprime al erlenmeyer un movimiento de rotacin, hasta que el indicador vire de color. Se anota este valor. Se repite otras dos veces y se toma
como volumen correcto el valor medio de las medidas que ms se aproximan.
Material: Bureta (1) de 25 cm3 (graduada en 0,1 cm3), pipeta (1) de 20 cm3 con aspirador, matraz erlenmeyer
(1) de 100 cm3, disolucin de azul de bromotimol.
La bureta es un tubo estrecho graduado con una boca superior algo ms ancha para llenarlo y una llave de paso
en la parte inferior para poder vaciarla.
La pipeta es tambin un tubo estrecho que puede ser graduado o tener una marca de aforo. Se llena al aspirar
con una especie de jeringa cuando la boca inferior ms estrecha est sumergida en la disolucin.
El matraz erlenmeyer es un recipiente con forma de tronco de cono, con la boca ms estrecha que el fondo,
para no salpicar al removerlo con un movimiento circular.
8.
a) Para la valoracin de 10,0 cm3 de disolucin de hidrxido de sodio se realizaron tres experiencias en las que los volmenes gastados de una disolucin de HCl de concentracin 0,1 mol/dm3
fueron de 9,8; 9,7 y 9,9 cm3, respectivamente, qu concentracin tiene la disolucin de la base?
b) Indique el procedimiento seguido y describa el material utilizado en la dicha valoracin.
(P.A.U. Set. 10)
1 mol NaOH
=9,8104 mol NaOH
1 mol HCl
Procedimiento de valoracin: Con una pipeta se miden 10 cm3 de disolucin de NaOH y se vierten en un matraz erlenmeyer de 100 cm3. Se aaden dos gotas de fenolftalena y la disolucin se volver de color rosa fucsia. Se llena una bureta de 25 cm3 con disolucin de HCl 0,100 mol/dm3 por encima del cero. Se abre la llave
hasta que el pico de la bureta est lleno y el nivel en cero. Se dejan caer 9 cm 3 sobre lo erlenmeyer y se agita.
Se abre la llave de la bureta para dejar caer la disolucin de HCl en pequeos chorros mientras se imprime un
movimiento circular al erlenmeyer hasta que el color del contenido del erlenmeyer desaparezca. Se anota el volumen de HCl gastado (p. ej. 10,2 cm3) y se tira el contenido del erlenmeyer y se lava el matraz. Se vuelve a
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
35
llenar la bureta con HCl hasta el cero. Se miden otros 10 cm3 de NaOH con la pipeta, se vierten en el erlenmeyer (lavado pero no necesariamente seco) y se aaden dos gotas de fenolftalena. Se coloca el erlenmeyer bajo
la bureta y se abre la llave hasta dejar caer casi todo el volumen medido antes (p. ej. 9,7 cm 3). Ahora se deja
caer el HCl gota a gota mientras se imprime al erlenmeyer un movimiento de rotacin, hasta que la fenolftale na pierda el color. Se anota este valor. Se repite otras dos veces y se toma como volumen correcto el valor medio de las medidas que ms se aproximan.
Material: Bureta (1) de 25 cm3 (graduada en 0,1 cm3), pipeta (1) de 10 cm3 con aspirador, matraz erlenmeyer
(1) de 100 cm3, disolucin de fenolftalena.
La bureta es un tubo estrecho graduado con una boca superior algo ms ancha para llenarlo y una llave de paso
en la parte inferior para poder vaciarla.
La pipeta es tambin un tubo estrecho que puede ser graduado o tener una marca de aforo. Se llena al aspirar
con una especie de jeringa cuando la boca inferior ms estrecha est sumergida en la disolucin.
El matraz erlenmeyer es un recipiente con forma de tronco de cono, con la boca ms estrecha que el fondo,
para no salpicar al removerlo con un movimiento circular.
9.
Para que sirve un matraz erlenmeyer? Y un matraz kitasato? Y una bureta? Y una pipeta?
Haz un dibujo esquemtico de cada uno. Del material citado anteriormente, cul utilizaras y
cmo lo emplearas en una valoracin? Explcalo con un ejemplo.
(P.A.U. Jun. 99)
10. Explica cmo determinaras en el laboratorio la concentracin de una disolucin bsica problema por medida de los volmenes empleados del cido y de la base. Indica el material empleado
y el procedimiento seguido.
(P.A.U. Set. 99)
11. a) Disponemos en el laboratorio de un frasco que contiene una disolucin de NaOH de concentracin 0,1 mol/dm3 que qued destapada durante 30 das. Esta disolucin la habamos preparado a partir de NaOH comercial, en lentejas, que tambin tenemos en el laboratorio en un frasco
perfectamente cerrado. Podremos considerar correcta la concentracin de la disolucin de
NaOH? Por qu?
b) En el caso de querer valorar la disolucin, describe el material, reactivos y procedimiento para
ello.
(P.A.U. Jun. 00)
12. Disponemos de 20 cm3 de una disolucin de cido clorhdrico de concentracin 0,1 mol/dm3, que
se neutralizan exactamente con 10 cm3 de hidrxido de sodio de concentracin desconocida.
Determine la concentracin de la base describiendo con detalle, el material, indicador y las operaciones a realizar en el laboratorio.
(P.A.U. Jun. 04)
Solucin:
Material: gradilla con tubos de ensayo, varilla de vidrio, vaso de precipitados.
1. Mediante papel indicador de pH universal. Se disuelve la sustancia en agua y, con una varilla de vidrio se
toma una gota y se toca un trozo de papel indicador de pH universal. Si el pH es inferior a 7 el pH ser ci do. Si el pH es superior a 7 el pH ser bsico.
2. Con tintura de tornasol. Se disuelve la sustancia en agua y se pone una muestra de unos 5 cm 3 en un tubo
de ensayo. Se aaden dos gotas de tintura de tornasol. Si toma color rojo (pH<6) la sustancia es cida y si es
azul (pH>8) la sustancia es bsica.
Para preparar la disolucin, se vierte la sustancia en un vaso de precipitados que contenga agua y se revuel ve con una varilla de vidrio.
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
36
14. Indique los procedimientos que ha utilizado en el laboratorio para medir el pH de las disoluciones, sealando las caractersticas de cada uno. Cite algn ejemplo del empleo de indicadores
explicando el por qu de su cambio de color.
(P.A.U. Jun. 05)
Solucin:
Con indicadores cido-base como la fenolftalena o el tornasol o el anaranjado de metilo, que adoptan distin to color segn el pH. Por ejemplo la fenolftalena es incolora a pH < 8 pero toma un color rosa intenso si el
pH > 10
Con papel indicador universal, que va de un color rojo intenso a pH =1 hasta color azul oscuro para pH >
11.
Con un pHmetro, que consta de una sonda que se introduce en la disolucin conectada a un indicador con
una pantalla digital en la que aparece el valor del pH. El pH se calibra previamente en disoluciones regula doras de pH constante 4 y 7.
Un indicador es una especie cida o base dbil en la que la forma ionizada tiene distinto color que la forma
neutra.
Suponiendo un indicador cido, el equilibrio ser:
InH In + H+
incoloro rosa
En un medio cido, con altas concentraciones de iones H +, el equilibrio se desplaza hacia la forma molecular
incolora, pero en medio bsico el equilibrio se desplaza hacia la forma coloreada disociada.
Se suele notar diferencia de color cuando la concentracin de una de las formas es unas 10 veces mayor que
la otra, por lo que el cambio de color no es brusco sino que ocurre en un intervalo de viraje que suele ser de
2 unidades de pH.
Qumica P.A.U.
CIDOS Y BASES
37
ndice de contenido
CIDOS Y BASES.........................................................................................................................................1
PROBLEMAS
1
CIDO/BASE DBIL.................................................................................................................................1
MEZCLAS CIDO-BASE.........................................................................................................................18
CUESTIONES
20
LABORATORIO
29
ACLARACIONES
Los datos de los enunciados de los problemas no suelen tener un nmero adecuado de cifras significativas.
Por eso he supuesto que los datos tienen un nmero de cifras significativas razonables, casi siempre tres ci fras significativas. Menos cifras daran resultados, en ciertos casos, con amplio margen de error. As que
cuando tomo un dato como V = 1 L y lo reescribo como:
Cifras significativas: 3
V = 1,00 L
lo que quiero indicar es que supongo que el dato original tiene tres cifras significativas (no que las tenga en
realidad) para poder realizar los clculos con un margen de error ms pequeo que el que tendra si lo toma ra tal como lo dan. (1 L tiene una sola cifra significativa, y un error relativo del 100%!. Como los errores se
suelen acumular a lo largo del clculo, el error final sera inadmisible. Entonces, para qu realizar los cl culos? Con una estimacin sera suficiente).
Cuestiones y problemas de las Pruebas de Acceso a la Universidad (P.A.U.) en Galicia.
Respuestas y composicin de Alfonso J. Barbadillo Marn, alfbar@bigfoot.com
Algunas ecuaciones y las frmulas orgnicas se construyeron con las macros de la extensin CLC09 de Charles Lalanne-Cassou.
La traduccin al/desde el gallego se realiz con la ayuda de traducindote, de scar Hermida Lpez.
Algunos clculos se hicieron con una hoja de clculo OpenOffice (o LibreOffice) hecha por Alfonso Barbadillo Marn.