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Desarrollo Ciencia-Tecnologa
Combustibles
Petrleo
Catalizadores
Fibras sintticas
Aceites
Plsticos, etc
Azcares
Catlisis
Alcohol
Azcares
Alcohol
(5000 a.C.)
A + B Productos
V [A]p[B]q , o V = k[A]p[B]q
k = constante de proporcionalidad (constante de velocidad)
p y q = rdenes parciales de reaccin
p + q = n = orden global de reaccin
Mecanismo
(Ley Arrhenius)
k= constante de velocidad
k0= factor preexponencial
Ea= energa de activacin
R= constante de los gases ideales
T= Temperatura en grados K
Catalizador: modifica la velocidad de reaccin
Definicin de catalizador:
- Un catalizador es una sustancia que sin estar permanentemente
involucrada en la reaccin, incrementa la velocidad con la que
una transformacin qumica se aproxima al equilibrio.
- Un catalizador es una sustancia que qumicamente altera un
mecanismo de reaccin as como la velocidad total de la misma,
regenerndose en el ltimo paso de la reaccin.
Catalizar
Etapa lenta etapas ms rpidas (en presencia de catalizador)
N2 y O2 , T baja
T Energa Velocidad N choques
rA = rB , [A] [B]
Reaccin cataltica heterognea
N colisiones/tiempo, Z = f (choques reactivocatalizador
Caractersticas de catalizadores:
No acta en reacciones G > 0
Ke = k1/k2
Ejemplo experimental
C2H50C2H5
ter etlico
700 K
2CH4 + C2H4 + CO
metano,
(No catalizador)
C2H5OC2H5
I2
C2H6 + CH4 + CO
etano
10.000 veces
ms rpida
Efecto acelerador-orientador
[ I2]= 1%
Clasificacin
Ejemplo
720 moles/s Alcohol AcH
(alcohol deshidrogenasa) 20 C
CATLISIS HOMOGNEA
Catlisis cido-base
Esterificacin, hidrlisis, halogenacin, saponificacin
HCl + H20 H30+ + Cl-
cido fuerte
Base fuerte
Catlisis especfica
KA
AH + H2O H3O+ + A-
cido:
Base: KB
Mecanismo cataltico, Bronsted
KHA = GAkA
KBOH = GB kB
CATLISIS HETEROGNEA
Slido poroso
2)
Adsorcin
3)
4)
Desorcin
5)
A
+
B
P
X
Reacciones paralelas
A +B PX
Reacciones consecutivas
A P
Velocidad reaccin de A= k A
bA PA
Vel. = k
1 + bA PA
+ dP/dt = k A B
bA PA
A =
1 + bA PA + bB PB
B =
bB PB
1 + bA PA + bB PB
Vel. = k
bA PA bB PB
(1 + bA PA + bB PB)2
Casos lmite:
Adsorcin dbil de A y B: bA y bB << 1
dP/dt = kPA PB
k= k bA bB
dP/dt = kPA/PB
(a) Adsorcin competitiva por los mismos sitios. Mecanismo Langmuir-Hinshelwood; (b)
Adsorcin en sitios diferentes (no competitiva). Mecanismo Langmuir-Hinshelwood; (c) Adsorcin
de un solo reactivo (A), el otro reacciona desde la fase gas. Mecanismo Eley-Rideal.
+ dP/dt = k A B = k
bA PA bB PB
1 + bA PA + bB PB +bA PA bB PB
Mecanismo Langmuir-Hinshelwood
Mecanismo Rideal-Eley
Ag + S AS
Ag + S AS
Bg + S BS
Bg + AS P
AS + BS PS + S
PS Pg + S
- dPA/dt = k A PB=
=k
bA PA PB
1 + bA PA + bB PB
Catalizadores slidos:
Fase activa: Pt, Pd, CoS, MoS
Soporte: amorfos (SiO2, carbn) cristalinos (zeolita)
Promotor: Potasio, almina
Control de emisin en escapes de automviles
CO, NOx, HC relacin aire/combustible
Catalizador de oxidacin (CO, HC)
Catalizador de reduccin (NOx)
Bomba de aire
Mquina
A/C
Catalizador
reduccin (Rh, Ru)
NOx
N2
Catalizador
oxidacin (Pt,
Pd)
HC
CO
Convertidor cataltico
CO2 + H2O