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Mtodos Electroqumicos
Dra. Tatiana Zamora Zamora
Guayaquil, Mayo de 2016
PROGRAMA DE LA ASIGNATURA
PRIMERA UNIDAD
I. MTODOS ELECTROQUMICOS
I.I
Mtodos electroqumicos
Introduccin, Tipos de mtodos electroqumicos,
Celdas electroqumicas, Ecuacin de NERNST.
Potenciometrayyelectrodos
electrodosselectivos
selectivosde
deiones.
iones.
Potenciometra
ConductometraAmperometra,
Amperometra,Voltamperometra.
Voltamperometra.
Conductometra
Electroforsis.
Electroforsis.
CONTENIDO DE LA SESIN
MTODOS ELECTROQUMICOS
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
TRABAJAO COLABORATIVO: ventajas y desventajas de
los electrodos
POTENCIOMETRA
INTRODUCCIN
POTENCIOMETRA:
POTENCIOMETRA
INTRODUCCIN
QU ES EL pH?
Es un valor de medida que indica el grado
de acidez o basicidad de una solucin
acuosa..
POTENCIOMETRA
INTRODUCCIN
QU ES EL pH?
Acidez
[H]+
Basicidad
[OH]-
POTENCIOMETRA
INTRODUCCIN
QU ES EL pH?
Un valor de pH esta definido por:
Logaritmo negativo de la concentracin del ion hidrogeno [H]+
pH = -log [H]+
Cualquier nmero en base 10x, su logaritmo es x .
0,1 mol/l
POTENCIOMETRA
Principios de la Metodologa
Medicin de pH: Potenciometra
Ref. Skoog, D. A. (2008), Principios del Anlisis Instrumental, Cengage Learning Editores, Mxico
POTENCIOMETRA
Principios de la Metodologa
Funcionamiento del Potencimetro
E. Referencia
E. Indicador
Potentiometric pH measurement
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODOS DE REFERENCIA
El electrodo de referencia ideal tiene un potencial que es conocido, constante e
insensible a la concentracin de la solucin en estudio. Debe ser fuerte y fcil
de conectar.
CALOMEL
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODOS DE REFERENCIA
Ref. Skoog, D. A. (2008), Principios del Anlisis Instrumental, Cengage Learning Editores, Mxico
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODOS DE REFERENCIA
Ref. Skoog, D. A. (2008), Principios del Anlisis Instrumental, Cengage Learning Editores, Mxico
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODO INDICADOR
Un electrodo indicador ideal responde con rapidez y de manera reproducible a
los cambios de actividad del ion analito. Hay dos tipos de electrodos
indicadores: metlicos y de membrana
ELECTRODO INDICADOR METLICO
De primera clase
De segunda clase
De tercera clase
Indicadores Redox
ELECTRODO
MEMBRANA
INDICADOR
DE
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODO INDICADOR METLICO
El potencial de un electrodo metlico tiene su origen en la tendencia que existe
en la superficie de este a que se produzca una reaccin de oxidacin-reduccin.
El mejor modo de funcionamiento es cuando su superficie es amplia y limpia.
De primera clase:
Un metal puro en equilibrio directo con su catin en solucin. No son selectivos. Slo en
soluciones neutras o bsicas. Potenciales no reproducibles. (Ag-Ag+, Hg/Hg2+)
De segunda clase:
Responsable de la actividad de un anin con el que forma un precipitado o un ion estable.
(p.ej. Ag como electrodo para haluros)
De tercera clase:
Responde a un catin diferente. (p.ej. Electrodo de Hg para medir actividad de solucin que
contiene Ca)
Tatiana Zamora Z., Ph.D.
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODO INDICADOR METLICO
Redox
Electrodos de Pt, Au, Pd, u otros metales inertes para sistemas de xido-reduccin.
Acta como fuente o sumidero de electrones transferidos desde el sistema redox en
la solucin.
Por ej. Electro de Pt como indicador en una titulacin en la que el Ce(IV) se usa como
reactivo estndar.
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODO INDICADOR DE MEMBRANA
Difieren en la composicin fsica o
qumica de la membrana.
El mecanismo por el cual se forma en
estos dispositivos un potencial
selectivo de iones depende la
naturaleza de la membrana.
Presentan potencial de unin que se
desarrolla en la membrana que
separa la solucin de analito de la
solucin de referencia.
Propiedades:
solubilidad,
conductividad elctrica, reactividad
selectiva con el analito.
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODO INDICADOR DE MEMBRANA
ELECTRODO DE MEMBRANA CRISTALINA
Fabricado de un compuesto inico o mezcla de compuestos inicos
Puede ser de un solo metal o discos a presin a partir del slido finamente
molido, o a partir del producto fundido.
Dimetro de 10 mm, espesor de 1-2 mm.
La membrana se sella a partir de un tubo de plstico qumicamente inerte,
tefln o policloruro de vinilo.
Electrodo de ion fluoruro en fluoruro de tierras raras
Electrodo de ion plata en haluros, o en sulfuros de plata
Electrodos de ion cobre (I) en sulfuro de cobre
Tatiana Zamora Z., Ph.D.
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODO INDICADOR DE MEMBRANA
Electrodo de
referencia
Actividad a
determinar
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODO INDICADOR DE MEMBRANA
IONFORO:
ELECTRODOS DE MEMBRANA LQUIDA
Compuestos neutros
lipoflicos que forman
complejos con iones blanco,
se aaden a membranas
lquidas o polimricas, con
una pequea cantidad de un
intercambiador de iones
lipoflico.
La selectividad de la
membrana por un ion
especfico est dada por la
estabilidad del complejo
formado.
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODO INDICADOR DE MEMBRANA
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
Ref. Skoog, D. A. (2008), Principios del Anlisis Instrumental, Cengage Learning Editores, Mxico
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODO INDICADOR DE MEMBRANA
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODO INDICADOR DE MEMBRANA
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODO INDICADOR DE MEMBRANA
Electrodo de vidrio para medir pH
HIGROSCOPICIDAD, CONDUCCIN ELCTRICA, POTENCIAL DE MEMBRANA
POTENCIOMETRA
DETERMINACIN POTENCIOMTRICA DIRECTA
La determinacin de un ion o de una molcula mediante medicin
potenciomtrica directa es rpida, sencilla y se adapta a al control
automtico; requiere solo la comparacin entre el potencial desarrollado
por el electrodo indicador en la solucin problema y su potencial obtenido
cuando se sumerge en una o ms soluciones patrn del analito.
Debido a que los electrodos indicadores son selectivos rara vez se
requieren etapas de separacin previas.
Desventajas:
La exactitud est limitada por una
incertidumbre inherente causada
por el potencial de unin.
Los resultados de un anlisis son
actividades y no concentraciones.
Tatiana Zamora Z., Ph.D.
POTENCIOMETRA
DETERMINACIN POTENCIOMTRICA DIRECTA
Un electrodo de vidrio debe calibrarse con uno o ms tampones, de manera que cubra
el rango de pH que se quiere determinar.
1.
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7.
8.
POTENCIOMETRA
DETERMINACIN POTENCIOMTRICA DIRECTA
POTENCIOMETRA
ERRORES EN LAS MEDIDAS DEL pH
1. Patrones
2. Potencial de unin
Deriva del potencial de unin
3. Error de sodio: Error alcalino
4. Error cido
5. Tiempo de equilibrado
6. Hidratacin del vidrio
7. Temperatura
POTENCIOMETRA
ELECTRODOS
ELECTRODO INDICADOR DE MEMBRANA
Electrodo de vidrio para
medir pH
ERROR ACALINO Y ERROR
CIDO
POTENCIOMETRA
CONCLUSIONES
En las medidas potenciomtricas, el electrodo indicador responde a los cambios de
actividad del analito, y el electrodo de referencia se halla en una semicelda aparte
produciendo un potencial de referencia constante.
Los electrodos de referencia ms utilizados son:
o Electrodo s calomelanos, y el de plata-cloruro de plata
Los electrodos indicadores de uso frecuente:
o Electrodo inerte de Pt
o Electrodo de plata que responde a iones Ag, haluros y otros iones que
reaccionan con Ag+
o Electrodos selectivos de iones
Electrodo de vidrio de pH responde selectivamente a una especie de la disolucin.
POTENCIOMETRA
APLICACIONES
Determinacin cuantitativa selectiva de muchos iones inorgnicos y orgnicos en
solucin
Determinacin de iones en un estado de oxidacin especfico dentro de una muestra
Determinacin de constantes de estabilidad de complejos
Determinacin de velocidades y mecanismos de reaccin
Determinacin cuantitativa de productos de reaccin enzimtico
Anlisis de iones de procesos industriales batch o continuos
Determinacin cuantitativa de gases cidos y bsicos
Determinacin de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases contaminantes
Determinacin de electrolitos en fluidos fisiolgicos para anlisis clnicos
Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos
Determinacin de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio ambiente y
farmacia
Determinacin de pH
Determinacin del punto final en titulaciones de cidos, bases y redox
Tatiana Zamora Z., Ph.D.
BIBLIOGRAFA
Libros