You are on page 1of 92

Apostila Energia da Madeira

ndice
1-

Introduo ......................................................................................... 1

1.1 -

2-

Setores Industriais Consumidores de Carvo Vegetal ........................ 2

Teoria da Carbonizao.................................................................... 4

2.1 -

Parmetros da Matria-Prima para Produo de Carvo .................... 5

2.1.1 2.1.2 2.1.3 -

2.2 2.3 -

Composio Qumica da Madeira ........................................................ 10


O Processo de Carbonizao da Madeira ........................................... 12

2.3.1 2.3.2 2.3.3 -

2.4 -

3-

Densidade Bsica da Madeira ............................................................................... 6


Teor de Umidade .................................................................................................... 8
Tamanho das Peas............................................................................................... 9

Carbonizao da Celulose................................................................................... 13
Carbonizao das Hemiceluloses....................................................................... 14
Carbonizao da Lignina ..................................................................................... 14

Fsico-Qumica da Carbonizao ......................................................... 15

A Produo de Carvo de Vegetal ................................................. 17

3.1 -

Parmetros de Produo ...................................................................... 17

3.1.1 3.1.2 3.1.3 -

3.2 -

Temperatura Mxima Mdia ................................................................................ 17


Taxa de Aquecimento .......................................................................................... 22
Presso do Forno Durante o Processo .............................................................. 24

Fornos de Carbonizao ....................................................................... 25

3.2.1 - Forno Rabo Quente.............................................................................................. 27


3.2.2 - Forno de Encosta ................................................................................................. 29
3.2.3 - Forno de Superfcie ............................................................................................. 30
3.2.4 - Forno de Superfcie com Cmara Externa ......................................................... 31
3.2.5 - Fornos Metlicos ................................................................................................. 33
3.2.6 - Processos Industriais .......................................................................................... 33
3.2.6.1 - Processo Reichert-Lurg .............................................................................. 33
3.2.6.2 - Processo Sific-Lambiotte............................................................................. 34
3.2.6.3 - Processo IPT................................................................................................. 35
3.2.7 - Forno Container ............................................................................................... 36
3.2.8 - Outros Fornos ...................................................................................................... 38

4-

Propriedades do Carvo Vegetal ................................................... 39

4.1 4.2 -

Rendimento Gravimtrico ..................................................................... 39


Propriedades Qumicas ......................................................................... 40

4.2.1 4.2.2 4.2.3 -

4.3 -

Carbono Fixo ........................................................................................................ 41


Cinzas ................................................................................................................... 41
Materiais Volteis ................................................................................................. 42

Propriedades Fsicas ............................................................................. 43

4.3.1 - Densidade............................................................................................................. 43
4.3.1.1 - Densidade do granel .................................................................................... 44
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

4.3.1.2 - Densidade Aparente ..................................................................................... 44


4.3.1.3 - Densidade Verdadeira .................................................................................. 45
4.3.1.4 - Porosidade .................................................................................................... 45
4.3.2 - Resistncia Mecnica .......................................................................................... 46
4.3.3 - Friabilidade........................................................................................................... 47
4.3.4 - Umidade ou Higroscopicidade ............................................................................ 49
4.3.5 - Granulometria Mdia ........................................................................................... 50

4.4 4.5 -

5-

Reatividade ............................................................................................. 50
Poder calorfico ...................................................................................... 51

O Carvo Vegetal na Siderurgia e Metalurgia ............................... 54

5.1 5.2 -

6-

O Alto-Forno ........................................................................................... 55
Qualidade do Carvo Vegetal para Outros Fins ................................. 61

Impactos Ambientais do Carvoejamento ...................................... 61

6.1 - Principais Grupos Qumicos Poluentes Presentes na Fumaa ........ 64


6.2 - Avaliao da Toxicidade Aguda e Mutagenicidade............................ 68
6.3 - Avaliao da Toxicidade Aguda ........................................................... 75
6.4 - Avaliao da Mutagenicidade ............................................................... 76
6.5 - Estimativa da Quantidade de Poluentes Emitidos na carbonizao
de Eucalipto ....................................................................................................... 79
6.5.1 -

6.6 -

6.6.1 6.6.2 6.6.3 -

7-

Comparao Entre Carvo Vegetal e Carvo Mineral ....................................... 81

Medidas de Controle da Poluio ........................................................ 82


Incineradores ....................................................................................................... 82
Reciclagem de Gases e Recuperao do Alcatro ............................................ 84
Separao dos Ps e Partculas ......................................................................... 85

Bibliografia ...................................................................................... 85

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

Introduo
At a segunda guerra mundial, o carvo era um dos combustveis mais utilizado
no mundo. A descoberta dos combustveis derivados do petrleo, que permitiu o
desenvolvimento dos motores a exploso e abriu maiores perspectivas de velocidade e
potncia, e o surgimento da energia nuclear, relegaram o carvo a condio de fonte
subsidiria de energia. No entanto, a disponibilidade de grandes jazidas de carvo mineral e
o baixo custo do carvo vegetal ainda conferem a esse combustvel um papel relevante
(BARSA, 1998).
O grfico 1 mostra o quo dependente o Brasil em termos energticos da
utilizao de carvo mineral como fonte energtica. Este argumento j seria suficiente para
maiores incentivos para aumento da utilizao do carvo vegetal. No petrleo o governo tem
se esforado em reduzir a dependncia externa, visando at mesmo a auto-suficincia.
Grfico 1 Dependncia Externa de Energia em % de 1978 at 1999 em funo
do tipo de fonte energtica. (Balano Energtico Nacional, 2000)

De acordo com o Balano Energtico Nacional (2000) o carvo vegetal vinha


tendo um decrscimo contnuo no seu consumo (8,6 milhes de tonelada em 1994 para 6,7
milhes de tonelada em 1998). A partir de 1999 o setor parece estar se revitalizando com
um suave aumento de 0,2 milhes de toneladas, porm parece que essa condio de
________________________________________________________________________________________
1
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

aumento tender a continuar. A explicao mais provvel para isso a desvalorizao da


moeda, tornando o preo do carvo vegetal mais interessante do que o do coque mineral,
produto concorrente como fonte energtica e redutor qumico do minrio de ferro durante a
sua produo nos altos fornos do setor siderrgico.
A siderurgia responsvel pelo consumo de 85% do carvo vegetal, enquanto
que os outros 15% so consumidos nas residncias. Considerando o grande consumo
siderrgico, a qualidade do carvo se torna importante para agregar valor ao produto final
(ferro-gusa). O que torna o setor siderrgico grande consumidor de carvo, movimentando
este setor da economia. Balano Energtico Nacional (2000)
Ambientalmente o carvo vegetal leva grande vantagem em relao ao carvo
mineral uma vez que proveniente de uma fonte renovvel. Porm os atuais processos de
carbonizao no so isentos de poluio.
Entretanto, novas tecnologias do processo de carbonizao prometem aumentar
ainda mais esta vantagem ambiental que o carvo vegetal possui em relao ao coque
mineral.

1.1 - Setores Industriais Consumidores de Carvo Vegetal


No ano de 1981, a produo de ao em nvel mundial foi de 700 milhes de
toneladas. Na Amrica Latina foram produzidos 27 milhes, sendo que somente Brasil,
Mxico e Argentina foram responsveis por mais de 70% dessa produo. No caso do
Brasil, a produo de ao apresentou grande crescimento durante o sculo XX. Essas
elevadas taxas de crescimento foram marcadas por quatro grandes perodos:

Perodo I: de 1924 a 1946 - a produo evolui de 4,5 mil toneladas de ao


para 324 mil toneladas, sendo a Companhia Siderrgica Belgo-Mineira a
principal responsvel pela evoluo da produo no perodo. A taxa mdia
de crescimento de 22% a.a. A produo baseada principalmente no uso
de insumos nacionais, como o carvo vegetal.

Perodo II: de 1946 a 1960 - incio da operao da Companhia Siderrgica


Nacional. Aqui se d o incio da produo de laminados planos e do uso de
insumos energticos importados, principalmente carvo mineral.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

Perodo III: de 1960 a 1964 - duas empresas iniciam a produo de ao, a


USIMINAS e a COSIPA. A produo evolui de 1,9 milhes para 3,0 milhes,
com taxa anual de crescimento de 12%.

Perodo IV: de 1964 a 1980 - a produo evolui de 3 milhes de toneladas


para 15,4, com taxa de crescimento anual de 8,5%.

Sob o aspecto geogrfico, 91% da produo de ao bruto se concentram em


trs estados: Minas Gerais (35%), So Paulo (32%) e Rio de Janeiro (24%). No que se
refere produo de gusa, observa-se que somente em Minas Gerais, concentra-se mais
de 55% da produo nacional. O setor siderrgico pode ser dividido em quatro grandes
blocos:

Usinas integradas a coque: essas usinas produzem mais de 55% do ao


bruto brasileiro. So empresas de grande porte, com capacidade de produo
de 3,5 milhes de toneladas/ano/empresa. O perfil bsico a coqueria altos
fornos de grande porte.

Usinas integradas a carvo vegetal ou reduo direta: produzem ao e


tubos de ferro fundido.

Usinas no integradas: so responsveis por cerca de 16% da produo


nacional. O perfil de produo basicamente o forno eltrico ou o sistema
Siemens Martins - Laminao. Utilizam como matria-prima sucata.

Usinas para a produo de gusa (produtores independentes): um setor


cujo produto exclusivamente o ferro-gusa, destinado aciaria e fundies.

O carvo vegetal um importante insumo para diversos segmentos industriais,


tais como os produtores de ferro-gusa, ferro-ligas, ao, silcio metlico, cimento, carbureto
de clcio, e tambm para uso domstico. Segundo dados da ABRACAVE, em 1999 esses
setores consumiram 6,5 milhes de toneladas de carvo vegetal, das quais 75% se
originaram de reflorestamento.
Em funo das caractersticas de cada um desses setores, a produo de
carvo vegetal pode ser dividida em 2 cenrios:

Grandes produes: Empresas como Mannesmann, Acesita, Gerdau e


Belgo-Mineira, todas produtoras de ao, tm consumos individuais da ordem
de 70-300 mil t/ano de carvo vegetal. Para garantir o auto-suprimento,
essas empresas possuem extensas florestas prprias. Suas carvoarias,
geralmente com capacidade superior a 5 mil t/ano, so planejadas como
3

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

estruturas de longa vida til. A mecanizao das tarefas crescente, com o


uso de mquinas e fornos retangulares para 70 a 180 st de madeira por
corrida.

Pequenas produes: Praticadas em florestas de terceiros ou pequenas


reas prprias, tem carter itinerante. O abastecimento dos produtores de
ferro-gusa e ferro-ligas se d dessa forma. As carvoarias, geralmente com
capacidades inferiores a 5 mil t/ano, so planejadas para 2 a 4 anos de vida
til, e o investimento em mquinas e fornos mnimo. Predominam os
pequenos fornos de alvenaria do tipo rabo-quente ou encosta, com
capacidade de 12 a 20 st de lenha por corrida.

Teoria da Carbonizao
Carvo um material slido, poroso, de fcil combusto e capaz de gerar
grandes quantidades de calor. Pode ser produzido por processo artificial, pela queima de
madeira, como o carvo vegetal; ou originar-se de um longo processo natural, denominado
carbonizao, pelo quais substncias orgnicas, principalmente vegetais, so submetidas
ao da temperatura terrestre durante cerca de 300 milhes de anos e transformam-se em
carvo mineral. Em funo da natureza desses processos, o carvo vegetal tambm
chamado de artificial, e o carvo mineral, de natural (BARSA,1998).
A carbonizao um processo conhecido h pelo menos 10.000 anos, porm
este processo evoluiu muito pouco durante todo este tempo.
A carbonizao pode ser definida como o processo cujo objetivo aumentar o
teor de carbono fixo na madeira por meio de tratamento trmico. Para que isso acontea,
necessria a ocorrncia de vrios processos, tanto fsicos como qumicos. Alguns autores
relatam que o processo de carbonizao pode ser entendido ao se estudar o
comportamento dos trs principais componentes da madeira: a celulose, as hemiceluloses e
a lignina. Compreendendo o comportamento desses componentes, possvel compreender
como se realiza a carbonizao.
Durante o processo de carbonizao da madeira, o carvo apenas uma frao
dos produtos que podem ser obtidos. Caso sejam utilizados sistemas apropriados para a
coleta, tambm podem ser aproveitados os condensados pirolenhosos (lquido pirolenhoso)
e os gases no-condensveis. A prtica mais completa e eficiente, quando, alm do carvo
vegetal (resduo) so aproveitados os condensados e os gases no-condensveis da
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

madeira, denomina-se denomina-se destilao seca, podendo ser implantada a partir da


utilizao de retortas ao invs dos fornos convencionais.

1.2 - Parmetros da Matria-Prima para Produo de Carvo


Sendo a madeira a matria-prima para a produo de carvo, precisamos
conhec-la em mais detalhes, para entendermos mais claramente o processo de produo
de carvo.
A qualidade do produto madeira varia naturalmente entre:
1 - Entre espcies
2 - Entre rvores de uma mesma espcie
3 - Dentro de uma mesma rvore
4 - Idade da rvore
Logo o produto carvo gerado sofrer variao conforme a sua matria prima.
A utilizao da madeira como fonte de redutor de minrio de ferro, oferece
certos atrativos tecnolgicos conforme JUVILLAR (1982):
1. So isentos de S (enxofre) e isso vantajoso na metalurgia e ecologia.
2. O carbono produzido em florestas no interfere no equilbrio da Terra. As
florestas consomem CO2, mas tambm o desprendem ao queimar-se ou
degradar-se. Alm do mais as florestas desprendem O2. Os combustveis
fsseis produzem CO2 ao queimar, mas consomem O2 em vez de produz-lo.
3. O carbono produzido nas florestas perpetuamente renovvel, enquanto
exista vida no planeta terra.
4. As florestas geram carbono e o armazenam ao mesmo tempo, de modo que
no necessrio dispor de depsitos adicionais para o produto como
acontece na maior parte dos processos de fabricao de outros
combustveis.
5. Como desvantagens das florestas como fonte de energia pode-se citar a
necessidade de grandes quantidades de terra e gua, o que obriga a vencer
grandes obstculos no tcnicos (polticos, administrativos, etc.)

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

O Brasil um pas privilegiado neste contexto, pois possui grande extenso


territorial e intensa insolao.
Os parmetros mais importantes da madeira para produo de carvo so a
densidade, a umidade, o tamanho das peas, e a composio qumica que discutiremos em
mais detalhes.

1.2.1 -

Densidade Bsica da Madeira


A partir do conceito fsico mais elementar, podemos conceituar a densidade

como quantidade de massa, expressa em peso, contida na unidade de volume. Em se


tratando de madeira, a densidade pode ser absoluta, expressa em g/cm3 ou Kg/m3, ou
relativa, quando comparada com a densidade absoluta da gua destilada, insenta de ar,
temperatura de 3,98oC, com densidade de 1,0 g/cm3 . Nos sistemas CGS e SI, o nmero
que exprime a densidade absoluta coincide com o nmero admensional que exprime a
densidade relativa (VITAL, 1984).

QUADRO 1- Classificao da densidade da madeira de acordo com o FOREST


PRODUCTS LABORATORY (1974).
Intervalos de densidade (g/cm3)
- a 0,20
0,20 a 0,25
0,25 a 0,30
0,30 a 0,36
0,36 a 0,42
0,42 a 0,50
0,50 a 0,60
0,60 a 0,72
0,72 a 0,86
0,86 em diante

Tipo de madeira
extremamente leve
excessivamente leve
muito leve
leve
moderadamente leve
moderadamente pesada
pesada
muito pesada
excessivamente pesada
extremamente pesada

A madeira um material poroso e o valor numrico da densidade depende da


incluso ou no do volume de poros. Se a determinao do volume incluir o volume dos
poros, obter-se-, a densidade aparente; se a determinao do volume no incluir o volume
dos poros, obtm-se a densidade real ou verdadeira, o que corresponde densidade da
parede celular, cujo valor igual a 1,53 g/cm3, independente da espcie. A densidade
bsica aquela que considera a madeira como massa real completamente seca e o volume
verde ou completamente saturado de gua; a densidade bsica , pois sempre aparente,
podendo ser absoluta ou relativa (PANSHIN & ZEEW, 1982).
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

A densidade da madeira um dos ndices mais importantes a ser considerado


dentre as diversas propriedades fsicas da madeira, pois alm de afetar as demais
propriedades interfere de forma significativa na qualidade de seus derivados (BRASIL e
FERREIRA, 1971).
A densidade da madeira, bem como as demais propriedades, varia de uma
espcie para outra, dentro da mesma espcie e na direo radial e axial de uma mesma
rvore. As variaes da densidade so resultantes das diferentes espessuras da parede
celular, das dimenses das clulas, das inter-relaes entre esses dois fatores e da
quantidade de componentes extratveis presentes por unidade de volume (PANSHIN e De
ZEEUW, 1980).
As variaes da densidade ao longo do tronco so menos consistentes do que
aquelas na direo radial. A proporo de madeira juvenil na direo longitudinal do caule
tende a aumentar. Como resultado imediato densidade diminui, o que freqentemente
ocorre em muitas espcies, especialmente em conferas, em virtude de a formao da
madeira juvenil, ser mais acentuada nas conferas que nas folhosas. No Eucalyptus grandis,
contudo, comumente a densidade aumenta com a altura, embora um declnio inicial possa
estar presente (MALAN, 1995).
A densidade, porm no deve ser considerada como um ndice isolado de
qualidade da madeira. A composio qumica e as caractersticas anatmicas so fatores
que devem ser tambm considerados (WENZL, 1970; BRASIL et. al., 1977).
Na produo de carvo vegetal, a densidade deve ser encarada sob vrios
aspectos, sendo que vrias consideraes podem ser feitas em torno dela. A densidade da
madeira afeta a capacidade de produo de carvoaria, porque para um determinado volume
de forno a utilizao de madeira mais densa resulta em maior produo em peso. Alm
disso, madeira mais densa produz carvo com densidade mais elevada, com vantagens
para alguns de seus usos (OLIVEIRA et. al.1982b; e BRITO, 1993).
OLIVEIRA (1988), num trabalho desenvolvido com madeira de eucalyptus fez
algumas correlaes entre a densidade de madeira e outros parmetros anatmicos e
qumicos para produo de carvo, so eles:

Aumento de densidade da madeira acompanhado pelo aumento da


espessura da parede das fibras, reduo do lmem e aumento no
comprimento das fibras.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

medida que se aumentam os teores de lignina e de extrativos aumenta-se


proporcionalmente a densidade.

Reduz-se a densidade da madeira com aumento do teor de holocelulose.

Madeiras mais porosas produzem carvo de maior porosidade

Madeiras mais densas produzem carvo mais denso.

Estas correlaes so importantes, pois ajudam a selecionar a madeira e tomar


os devidos cuidados no manejo da madeira a ser utilizada para produzir carvo.

1.2.2 -

Teor de Umidade
Qualquer

material

lenhoso

recm-abatido

apresenta

uma

quantidade

considervel de gua, a qual, para a maioria dos casos de utilizao, deve ser em parte
removida.
A umidade existente na madeira de uma rvore recm-abatida atinge valores
bastante elevados quando se analisa a massa. Por exemplo, madeiras de espcies do
gnero pinus, podem apresentar de 450 a 700 Kg de gua por metro cbico de madeira, isto
, 50 a 60% do peso inicial da madeira mais gua (OLIVEIRA et al., 1986).
Quando a madeira de uma rvore recm-abatida exposta ao meio ambiente,
inicialmente evapora-se a gua localizada nos vasos, nos canais e no lmem das clulas,
que denominada gua de capilaridade ou gua livre. Permanece na madeira toda gua
localizada no interior das paredes celulares que chamada gua de adeso, e a umidade
correspondente a este estado denominada umidade de saturao das fibras (GALVO e
JANKOWSKY, 1985). Quando este tipo de umidade removida a madeira sofre alteraes
em suas propriedades (GONALVES, 1987).
Por outro lado, quando a madeira, previamente seca a 0% de umidade,
exposta ao meio ambiente, ela absorve a gua que est dispersa no ar em forma de vapor.
A gua adsorvida corresponde gua de adeso e o teor de umidade final alcanado pela
madeira, que depende das condies do meio a da espcie vegetal considerada,
denominado umidade de equilbrio com o ambiente (GALVO e JANKOWSKY, 1985).
Existe ainda um outro tipo de gua na madeira a chamada gua de
constituio, ela se encontra quimicamente combinada com as substncias da parede
celular, ou seja, a gua que faz parte da substancia qumica da madeira (GONALVES,
1987). A gua de constituio no realmente gua at que o material celulsico seja
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

aquecido em condies drsticas, onde degradaes trmicas ocorram, resultando na


quebra de grupos hidroxlicos para formar gua. A gua de constituio participa da
natureza orgnica da parede celular e no removida durante a secagem, porque faz parte
da madeira. Para retir-la necessrio quebrar a estrutura da madeira ou carboniz-la. A
gua de constituio no desempenha papel importante na inter-relao entre a substncia
madeira e a gua de soro, no influenciando nas propriedades fsicas e mecnicas da
madeira (SKAAR, 1972)
A umidade da madeira um fator importante e deve ser muito bem observado
no processo de carbonizao da madeira.
A madeira antes de ser carbonizada precisa sofrer secagem. O processo de
secagem consome muita energia, que fornecida por parte da queima da lenha dentro do
forno, ou da cmara de combusto externa, a depender do modelo do forno. Quanto mais
mida a madeira maior ser a energia necessria para sec-la.
A presena de gua na madeira representa reduo do poder calorfico, em
razo da energia necessria para evapor-la, depois o teor de umidade sendo muito
varivel, pode tornar difcil o controle do processo de combusto, havendo necessidade de
constantes reajustes no sistema (COTTA, 1996 citando LADEIRA,1992).
Segundo VALENTE (1986) citado por COTTA (1996), a fabricao de carvo
com madeira mida, origina um carvo frivel e quebradio, provocando a elevao do teor
de fino durante o manuseio e transporte e aconselha carbonizar a madeira com umidade,
base seca, entre 20-30%.
Teores de umidade elevados, principalmente na regio central da madeira,
cerne, inevitavelmente provocar fendilhamento no carvo vegetal, predispondo a maior
gerao de finos, fato ocasionado pelo aumento da presso de vapor por ocasio da
transformao da madeira em carvo vegetal (COTTA,1996).

1.2.3 -

Tamanho das Peas


Refere-se ao dimetro e comprimento da madeira a ser carbonizada.
Em termos de dimetro, qualquer pea de lenha pode ser carbonizada. Por

razes de qualidade do carvo produzido, o dimetro ideal para carbonizao est entre 10
e 20 cm. Dimetros maiores do que 20 cm podem tornar o carvo muito quebradio, alm
de dificultar o manuseio da pea. Dimetros menores do que 10 cm dificultam o arranjo das
peas dentro do forno, aumentando o tempo de enchimento, com conseqncia do aumento
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

do custo da mo-de-obra. Quanto ao comprimento da pea, ela deve estar de acordo com o
tamanho do forno.
Em termos de comprimento, testes realizados no CETEC (1982), mostraram
uma correlao positiva entre comprimento das peas e gerao de finos.
bastante comum o aparecimento de trincas na regio central do carvo.
Principalmente os de grande dimetro.
As trincas e fissuras internas do carvo so originadas de zonas de
concentraes de tenso na madeira, ocasionada pela grande impermeabilidade da regio
central (cerne) das peas. Essa impermeabilidade devida geralmente ao acmulo de
resinas nas cavidades da fibra comuns do cerne. (OLIVEIRA, 1982).
Dimetros e comprimentos maiores de madeira carbonizada proporcionam um
carvo mais frivel.

1.3 - Composio Qumica da Madeira


O tecido lenhoso das rvores constitudo por diferentes tipos de clulas. As
plantas folhosas possuem uma estrutura mais complexa do que as conferas, com maior
nmero de tipos de clulas. Os principais componentes anatmicos das folhosas so os :
elementos de vasos, responsveis pela conduo de seiva; fibrotraquedeos e fibras
libriformes, responsveis pela resistncia mecnica da madeira; tecido de reserva,
responsvel pelo armazenamento de compostos, e raios, responsveis pela transferncia de
material no sentido radial.
O fenmeno da carbonizao pode ser explicado e entendido a partir das
transformaes sofridas pelos principais componentes da madeira, a celulose, as
hemiceluloses e a lignina. A madeira se compe basicamente de oxignio, hidrognio e
carbono. O carbono pode representar at 50% da composio da madeira, o oxignio, 44%,
e o hidrognio, 6%. Levando-se em conta o percentual que esses trs elementos
representam, torna-se fcil entender porque a carbonizao pode ser compreendida
conhecendo-se o comportamento da lignina, das hemiceluloses e da celulose, j que esses
componentes so basicamente formados de carbono, oxignio e hidrognio.
De acordo com LEWIN e GOLDSTEIN (1991) e TSOUMIS (1991), em termos
mdios, as madeiras so constitudas por:

Celulose: 40-45%

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

10

Hemiceluloses: 20-30%

Lignina: 18 - 25% (Folhosas) e 25 - 35% (Conferas)

Extrativos: 3-8%

Cinzas: 0,4%

A celulose, principal componente da parede celular, um polissacardeo linear


constitudo de unidades anidro pirano glicose com ligaes glicosdicas do tipo Beta 1-4 com
alto grau de polimerizao, possuindo uma estrutura cristalina e no ramificada. O seu grau
de polimerizao est compreendido entre 9000 e 10000, podendo chegar a at 15000
unidades de glicose. o composto mais comum na natureza, sendo insolvel em solventes
orgnicos, em gua, em cidos e em lcalis diludos, todas temperatura ambiente (LEWIN
e GOLDSTEIN,1991).
As hemiceluloses tambm so polissacardeos e diferem da celulose por serem
polmeros ramificados e de cadeia mais curta, possuem em sua estrutura outras unidades
de acar diterentes da glicose como por exemplo, hexoses e pentoses como a manose, a
galactose, a xilose, a arabinose, o cido 4-o-metilglucurnico,. Geralmente possuem um
peso molculas menor que o da celulose, o seu grau de polimerizao varia de 100 a 200
unidades de acares (PETTERSEN, 1984; LEWIN e GOLDSTEIN,1991). So os
compostos da madeira responsveis pela formao da maior parcela de cido actico,
durante a decomposio trmica (OLIVEIRA et al., 1982a).
Segundo SHAFIZADEH e CHIN (1977) e (OLIVEIRA et al. 1982a), a 400C, a
celulose e as hemiceluloses resultam num rendimento em carvo de aproximadamente 10 a
13% respectivamente.
A lignina um dos trs polmeros bsicos que constituem a madeira. um
composto amorfo, tridimensional, de composio qumica bastante complexa, que se
constitui de unidades de fenil propano, tendo uma cadeia altamente ramificada; o
componente mais hidrofbico da madeira. Tem uma funo adesiva entre as fibras e confere
dureza e rigidez parede celular (PETTERSEN, 1984).
As unidades de fenil propano so mantidas juntas, tanto por ligaes ter (C-OC) como por carbono-carbono (C-C). A ligao ter predominante, aproximadamente 2/3
ou mais das ligaes da lignina so desse tipo e o restante do tipo carbono-carbono
(SJSTRN, 1993).
A lignina um dos componentes da madeira de madeira de fundamental
importncia na produo do de carvo vegetal uma vez que o composto que mais contribui
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

11

para a formao do resduo carbonfero, bem como pela formao do alcatro insolvel. A
lignina a 400C, proporciona rendimentos de aproximadamente 55% de resduo carbonfero
(OLIVEIRA et al., 1982a).
Os extrativos so componentes que no fazem parte da constituio qumica da
parede celular e incluem elevado nmero de compostos. Incluem resinas, acares, taninos,
cidos graxos, dentre outros compostos, os quais influem nas propriedades da madeira.
Assim, a cor, o odor, as resistncias ao apodrecimento e ao ataque de insetos, a
permeabilidade, a densidade e a dureza so afetados pela sua presena (PETTERSEN,
1984).
O contedo de cinzas usualmente pequeno, podendo incluir clcio, potssio,
magnsio e traos de outros. Quanto maior a proporo de matrias minerais na madeira,
maior ser a percentagem de cinzas no carvo, fato este pouco desejvel, principalmente
quando alguns dos componentes so prejudiciais para fins siderrgicos. O teor, bem como a
composio qumica das cinzas pode ser afetada pela disponibilidade de minerais no solo
(ANDRADE, 1993).
Melhores propriedades qumicas do carvo, maiores teores de carbono fixo, e
menores teores em substncias volteis e cinzas esto associados madeira com altos
teores de lignina, para determinadas condies de carbonizao. Madeiras com altos teores
de extrativos e lignina produzem maior quantidade de carvo, com maior densidade e mais
resistente em termos de propriedades fsicas e mecnicas.

1.4 - O Processo de Carbonizao da Madeira


Todo o processo de carbonizao tem sido alvo de inmeras pesquisas para
conhecimento dos mecanismos e processos que levam transformao da madeira em
carvo. Quando se coloca uma pea de madeira sob a ao do calor, ocorre a destruio de
seus principais componentes, resultando na formao de carvo e diversos outros
compostos, dos quais mais de 213 j foram identificados. Para explicar como ocorre a
formao desses componentes, e quais so os mecanismos e reaes que acontecem
durante a carbonizao, tm-se desenvolvido vrios modelos. A carbonizao um
processo que depende do tempo e da temperatura. Assim, pode-se dizer que a formao de
tios durante o processo se d provavelmente pela no exposio da pea de madeira
temperatura durante um tempo adequado, gerando, assim, zonas no pirolisadas
(OLIVEIRA et al., 1982a; MEDEIROS E RESENDE, 1983).
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

12

As anlises, termogravimtrica e termodiferencial tm sido frequntemente


usadas nos estudos de decomposio trmica da madeira. A anlise termogravimtrica
mostra como a madeira se comporta quando aquecida, sendo possvel verificar em que
temperatura iniciada a decomposio trmica e, ainda, em que faixa de temperatura a
decomposio trmica mais pronunciada. A anlise termodiferencial torna possvel a
identificao dos picos e, ou das faixas de ocorrncia das reaes endotrmicas e
exotrmicas do processo.

1.4.1 -

Carbonizao da Celulose
A celulose o componente da madeira mais fcil de ser isolado sendo, portanto,

o componente mais estudado. A celulose produz, sob atmosfera de nitrognio, 34,2% de


carvo a 300 oC. Este resultado, no entanto, decresce vigorosamente com o aumento da
temperatura, e a 600 oC a degradao da celulose quase completa, deixando um resduo
de carvo de somente 5%. Como o processo de carbonizao ocorre a temperaturas
superiores de 300 oC, pode-se concluir que a celulose contribui pouco para a rendimento
gravimtrico do carvo (OLIVEIRA et al., 1982a).
Beall e Eickner, citado por OLIVEIRA (1982a) propuseram, com base nos
resultados de termoanlise, que a energia de ativao do processo de decomposio da
celulose da ordem de 40 kcal/mol. A degradao trmica da celulose nos seguintes
estgios:

Plat entre 155 e 259 oC, correspondente ao aquecimento da celulose, sem


provocar quebra de ligao;

Reaes exotrmicas localizadas nas regies de temperatura, 259 a 380 oC,


389 a 414 oC, 414 a 452 oC. Nestes intervalos de temperatura acorre quebra
da molcula de celulose;

Plat entre 452 e 500 oC, com formao de substncias estveis;

Reaes endotrmicas entre 500 e 524 oC, indicando o trmino das reaes.

De outra forma, a degradao da celulose pode ser dividida em estgios, onde


se pretende mostrar a ocorrncia dos principais eventos de maneira mais geral;

Primeiro estgio, neste perodo ocorre vigorosa decomposio;

Segundo estgio, a decomposio continua a ocorrer havendo a


volatilizao dos produtos formados;

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

13

1.4.2 -

Terceiro estgio, evoluo dos produtos volteis.

Carbonizao das Hemiceluloses


As hemiceluloses constituem o componente da madeira responsvel pela

formao da maior parcela de cido actico. o componente da madeira menos estvel,


devido sua natureza amorfa. A decomposio das hemiceluloses se processam em dois
estgios, os quais so (OLIVEIRA et al., 1982a).

Primeiro estgio, a molcula se decompe em fragmentos menores;

Segundo estgio, neste perodo ocorre uma despolimerizao das cadeias


pequenas, formando unidades do monmero. H grande formao de
volteis, tanto a partir do polmero como do monmero ento formado.

O fornecimento de calor ao processo produzir uma mudana brusca no


comportamento das hemiceluloses, pelo menos no que se refere ao rendimento em carvo.
Na temperatura de 500 oC o rendimento em carvo apenas 10%. Os produtos formados a
300 oC, quando submetidos a temperaturas mais altas, iro sofrer mudanas radicais,
decompondo-se e volatilizando, sendo que a maior parte dos volteis iro se condensar,
formando a maior frao a 500 oC que o lquido condensado. O baixo rendimento em
carvo a 500 oC (10%) mostra que as herniceluloses tambm contribui muito pouco para a
formao de carvo no processo de carbonizao em fornos de alvenaria (OLIVEIRA et al.,
1982a).

1.4.3 -

Carbonizao da Lignina
A lignina o componente da madeira de mais difcil isolamento, por isso os

estudos relativos ao processo de decomposio so escassos. Os mecanismos de


decomposio da lignina no esto bem definidos, devido sua estrutura relativamente
complexa, ocasionando rupturas e formao de inmeros compostos. O comportamento da
lignina frente ao processo de carbonizao o principal responsvel pela formao do
carvo. O produto mais importante da decomposio da lignina o carvo, mostrando a
relao entre lignina e rendimento em carvo. Em temperaturas de 450 a 550 oC se obtm
um rendimento em carvo de 55% (SARKANEN e LUDWIG, 1971; OLIVEIRA et al., 1982a).
Esta temperatura compatvel com a temperatura de operao dos fornos de alvenaria, o
que demonstra a importncia da lignina na produo de carvo vegetal.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

14

1.5 - Fsico-Qumica da Carbonizao


Como explicado anteriormente, o comportamento da madeira ao ser
carbonizada pode ser explicado pelo comportamento de seus principais componentes. Cada
um deles participa de maneira diferente gerando diferentes produtos, devido natureza de
sua composio qumica. A medio da perda de peso ocorrida com a madeira e seus
componentes isoladamente uma tcnica de grande importncia para identificar as etapas
que ocorrem durante o processo de carbonizao. A degradao da celulose se processa
rapidamente em um curto intervalo de temperatura cerca de 50oC provocando drsticas
mudanas no seu comportamento, com a perda de cerca de 77% do seu peso. As
hemiceluloses comeam a perder peso em temperaturas prximas a 225oC, sendo o
componente menos estvel da madeira, uma vez que a sua degradao quase completa
na temperatura de 325oC, perdendo peso continuamente sob a ao do calor (SARKANEN e
LUDWIG, 1971; OLIVEIRA et al., 1982a).
A lignina o componente qumico da madeira mais importante quando se
objetiva a produo de carvo vegetal, pois o rendimento gravimtrico do processo est
diretamente relacionado com o contedo de lignina na madeira. Esse componente comea a
degradar-se em temperaturas mais baixas, a partir de 150oC, ao contrrio da celulose e das
hemiceluloses, cuja degradao mais lenta. A lignina continua perdendo peso em
temperaturas superiores a 500oC, dando como resultado um resduo carbonoso. Tal perda
bem menor que a ocorrida com a celulose e as hemiceluloses (SARKANEN e LUDWIG,
1971; OLIVEIRA et al., 1982a).
As maneiras de agrupar os fenmenos que acontecem durante a carbonizao
diferem de autor para autor. Por exemplo, (OLIVEIRA et al., 1982a; MEDEIROS E
RESENDE, 1983) dividiram os fenmenos da carbonizao da seguinte maneira:

Zona A: at 200oC, caracterizada pela produo de gases no


condensveis, tais como vapor dgua, CO2, cido frmico e actico;

Zona B: Compreendida na regio de temperatura entre 200 e 280oC. Nesta


zona so produzidos os mesmos gases da Zona A. Neste caso, h
diminuio substancial no vapor dgua e aparecimento de CO. As reaes
que acontecem nesta regio so de natureza endotrmica;

Zona C: de 280 a 500oC. A carbonizao ocorre por meio de reaes


exotrmicas. A temperatura a que as reaes exotrmicas ocorrem no est

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

15

bem identificada. Os produtos obtidos nesta etapa so sujeitos a reaes


secundrias, incluindo combustveis e alcatro, CO e CH4;

Zona D: acima de 500oC. Nesta regio j existe o carvo. Aqui acontecem


vrias reaes secundrias, catalisadas pelo leito de carbonizao.

Klason e colaboradores citados por OLIVEIRA, (1982a), fizeram a primeira


tentativa de elaborar uma equao qumica para explicar o processo de carbonizao
temperatura de 400oC. A equao a seguinte:
2C42H66O28 ==> 3C16H10O2 + 28H2O + 5CO2 + 3 CO + C28H46O9
Essa equao genrica no contm todos os produtos obtidos na destilao da
madeira e, devido ao agrupamento dos condensveis em um s composto, no permite a
identificao das quantidades de alcatro e de cido pirolenhoso. Outros componentes do
carvo, como teor de umidade, cinzas e materiais volteis, tampouco so abordados. O
quadro 2, ilustra a evoluo da carbonizao em termos de produtos obtidos em
temperaturas crescentes de carbonizao (OLIVEIRA, 1982a).

Quadro 2 - Evoluo terica da carbonizao


Parmetros

Temperatura ( C)

150-200

200-280

Incio da
Fase dos Dissocia
Fase do
fase dos hidrocarb
o e
H2
hidrocarb
onetos
contrao
onetos
280-380
380-500
500-700
700-900

Teor de carbono fixo


(% B.S.)
GNC (% B.S.)
CO2
CO
H2
Hidrocarbonetos

60

68

78

84

89

91

68
30
2

66,5
30
0,2
3,3

35,5
20,5
6,5
37,5

31,5
12,3
7,5
48,7

12,2
24,6
42,7
20,5

0,5
9,7
80,9
8,9

PCI dos GNC


3
(kcal/m )

1000

1210

3920

4780

3680

3160

Secagem

Gases
oxigenado
s

Fonte (CETEC, 1982)

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

16

A Produo de Carvo de Vegetal

1.6 - Parmetros de Produo


A carbonizao pode ser representada de maneira simples como:
MADEIRA + CALOR = CARVO VEGETAL + VAPORES CONDENSVEIS +
GASES INCONDENSVEIS
Conforme ALMEIDA (1982) o processo de carbonizao pode ser dividido em
quatro fases distintas:
1 SECAGEM: Que consiste na evaporao da gua contida na madeira sob
as formas:

Higroscpica, no interior das fibras: at 110 oC.

Absorvida pelas paredes das clulas: de 110 oC a 150 oC

Quimicamente ligada de 150 oC a 200 oC

2 PRCARBONIZAO: Fase endotrmica do processo no qual uma frao


do licor pirolenhoso e pequenas quantidades de gases no condensveis so produzidas
de 180 oC a 200 oC at 250 oC a 300 oC.
3 CARBONIZAO:

Perodo caracterizado por uma reao exotrmica e

violenta. A maior parte do alcatro e cido pirolenhoso so produzidos durante esta fase. De
250 oC a 300 oC.
4 FASE FINAL: Perodo caracterizado por um aumento do teor de carbono no
carvo e conseqentemente um decrscimo no teor de materiais volteis, com grande
produo de alcatro
Os parmetros que influenciam este processo so apresentados a seguir.

1.6.1 -

Temperatura Mxima Mdia


A temperatura de carbonizao afeta de maneira diferenciada cada elemento

qumico da madeira.
O grfico 2, apresenta a evoluo da converso da madeira em carvo. At
o

200 C, ocorre a secagem e o incio da decomposio da celulose e das hemiceluloses,


quando a fase slida perde cerca de 20% de seu peso. De 200 a 300oC, as reaes de
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

17

decomposio se intensificam, e a matriz slida reduz seu peso a cerca de 40% do valor
inicial. Acima de 300oC, a perda de peso bem menos intensa, restando, a 500oC, em torno
de 30% do peso inicial sob a forma de carvo. Tanto gases, vapores e matriz slida so
combustveis (OLIVEIRA, 1982a).
O teor de carbono eleva rapidamente com o aumento da temperatura de
carbonizao, enquanto decrescem os teores de hidrognio e oxignio.
Grfico 2 Composio elementar do carvo vegetal e rendimento em relao
madeira seca, em funo da temperatura de carbonizao.

T
e
m
p
e
ra
tu
raxC
o
m
p
o
si
oE
le
m
e
n
ta
r
1
0
0
9
0
8
0
7
0

6
0

C
H

5
0

O
R
e
n
d
im
e
n
top
e
soca
rv
o
/p
e
so
m
a
d
e
ira(%
)

4
0
3
0
2
0
1
0
0
2
0
0

3
0
0

4
0
0

5
0
0

6
0
0

7
0
0

8
0
0

9
0
0 1
0
0
0 1
1
0
0

T
e
m
p
e
ra
tu
ra
Fonte: CETEC (1982)
Segundo MIRANDA (1999) citando FLORES LOPEZ e SILVA (1998), a celulose
degradada rapidamente em um curto intervalo de temperatura, provocando drsticas
mudanas no seu comportamento e perdendo cerca de 77% do seu peso.
A celulose contribui muito pouco para a produo de carvo. Quando
carbonizada a temperatura de 600 oC, a produo de carvo a partir de celulose tende a ser
mnima. Quando o carvo produzido at cerca de 300 oC (condies de laboratrio),
ocorre um aumento no rendimento do carvo proveniente da celulose. A celulose nos
processos normais de carbonizao acaba sendo um gerador de produtos volteis.
As hemiceluloses tambm contribuem muito pouco para a produo de carvo.
Durante a carbonizao da madeira, apresentam um rendimento em carvo em torno de
10% a 500 oC. So muito instveis devido a sua estrutura amorfa, gerando volteis e cido
actico. As hemiceluloses comeam a perder peso em temperaturas prximas de 225 oC,
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

18

sendo o componente menos estvel da madeira, uma vez que sua degradao quase
completa a 325 oC, perdendo peso continuamente sob a ao do calor.(MIRANDA, 1999).
A lignina comea a se degradar lentamente em temperaturas mais baixas, a
partir de 150 oC

e continuam perdendo peso em temperaturas superiores a 500 oC,

resultando em um resduo carbonoso. A lignina apresenta um rendimento em carvo de


55% quando a carbonizao realizada entre 450-550 oC. Os outros 45% esto divididos
em alcatro (15%), lquido condensado (20%) e gases no condensveis (10%). Observem
que a temperatura de carbonizao da lignina a temperatura comum dos fornos utilizados
atualmente para se produzir carvo (MIRANDA, 1999).
Grfico 3 Composio do carvo vegetal em funo da temperatura de
carbonizao.

Fonte: CETEC (1982)


Anlises de difrao de raio X realizadas no CETEC mostraram que quanto
maior a temperatura de carbonizao, a estrutura amorfa do carvo vegetal tende a se
ordenar tendendo a uma grafitizao.
Conforme mostra o quadro 3, como regra geral o aumento da temperatura de
carbonizao resulta em elevao dos rendimentos de lquido e gs, com conseqente
diminuio do rendimento em carvo. Isso mostra que, com o aumento da temperatura do
carvo, ocorre perda dos volteis, os quais iro enriquecer as fases lquida e gasosa. Essa
expulso dos volteis do carvo provoca um aumento do teor de carbono fixo, ou seja, uma
melhora na qualidade do carvo produzido

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

19

Quadro 3 - Rendimentos gravimtricos (%) obtidos na carbonizao da madeira


de Eucalyptus grandis.
Temperatura de

Rendimento em

Rendimento em

Rendimento em

carbonizao (oC)

carvo (%)*

lquidos (%*)

GNC (%)*

450

32,89

43,68

23,43

550

28,15

46,73

25,12

700

27,57

46,30

26,13

Fonte (CETEC,1982)
Idealmente, lgico se pensar na produo de um carvo com alto teor de
carbono fixo, ou seja, um carvo mais concentrado. No entanto, para se obter alto teor de
carbono fixo h necessidade de se introduzirem no processo quantidades sempre
crescentes de energia. Conforme o quadro 4, o ganho obtido com o aumento do teor de
carbono relativamente grande quando se trabalha em temperaturas baixas. Quando a
temperatura se eleva demasiadamente, o aumento observado no teor de carbono no
relevante. De acordo com os dados discriminados no quadro acima, ao atingir a temperatura
de 500oC suficiente para produzir um carvo vegetal com um teor de 89,6% de carbono. A
elevao da temperatura para 1000oC aumenta o teor de carbono para 96,6%. Portanto, a
elevao da temperatura em 500oC resulta num pequeno aumento no teor de carbono (s 7
unidades), sendo, portanto, pouco prtica a produo de carvo temperatura de 1000oC
(OLIVEIRA et al, 1982a).
Quadro 4 - Variao do teor de carbono fixo do carvo vegetal com a
temperatura final de carbonizao
Temperatura de carbonizao (oC)

Teor de carbono fixo (%)

200

52,3

300

73,2

400

82,7

500

89,6

600

92,6

800

95,8

1000

96,6

Fonte: WENZL (1970).


O aumento do teor de carbono fixo do carvo vegetal com o aumento da
temperatura final de carbonizao acompanhado pela reduo concomitante do teor de
matrias volteis, conforme mostrado no quadro 5.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

20

Quadro 5 - Anlise qumica imediata do carvo obtido a diferentes temperaturas


finais de carbonizao
Temperatura de

Teor de carbono

Teor de materiais

carbonizao (oC)

fixo (%)*

volteis (%)*

450

75,06

21,03

3,91

550

86,53

10,12

3,25

700

89,82

7,25

2,93

Teor de cinzas (%)*

(%): em relao ao peso de madeira seca.

Fonte: CETEC(1982)

A composio dos gases de sada do forno de alvenaria tambm depende


sensivelmente de sua temperatura interna. At 280oC, desprendem-se gases oxigenados,
que iro ceder lugar aos gases hidrogenados medida que a temperatura do processo
aumenta. O desprendimento de hidrocarbonetos continua aumentando at a temperatura de
500oC. Com o aumento da temperatura h um enriquecimento do gs, pois ocorre aumento
dos gases combustveis e diminuio do teor de CO2. Inicialmente, os gases so
oxigenados, representados pelo CO e CO2. medida que a temperatura aumenta, h uma
mudana na natureza dos gases: inicia-se a formao dos gases hidrogenados,
representados principalmente por CH4. de se esperar um aumento no poder calorfico dos
gases medida que se aumenta a temperatura (OLIVEIRA et al, 1982a).
Se a operao de carbonizao for interrompida em temperatura pouco inferior a
o

400 C, procede-se a uma completa vedao do forno. Haver nova formao de


hidrocarbonetos, enquanto os gases oxigenados e o hidrognio tendero a desaparecer
lentamente. Esse fenmeno ocorre durante o esfriamento do carvo no interior do forno.
Quando se fecha o forno naquela regio de temperatura, h tendncia de aumentar a
presso interna, e a atmosfera gasosa que envolve o carvo apresenta teor de
hidrocarbonetos e alcatro da ordem de 80 a 90%. Com o decorrer do tempo, o carvo
absorver grande parte desse material voltil dando origem ao carvo slido, podendo
aumentar o teor de carbono no carvo vegetal em 5 a 6%. Com relao influncia da
temperatura de carbonizao na recuperao de alcatro insolvel, verifica-se que o
aumento da temperatura final do processo aumenta a recuperao do alcatro. A formao
de alcatro insolvel se inicia na faixa de 150 a 200oC, passando por um mximo na faixa
compreendida entre 200 e 340oC. Nesta faixa de temperatura se produz praticamente 90%

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

21

do alcatro durante a carbonizao, at uma temperatura final de 400 a 450oC (OLIVEIRA et


al, 1982a).

1.6.2 -

Taxa de Aquecimento
A taxa de aquecimento pode ser definida como a velocidade que a temperatura

se eleva num dado intervalo de tempo, enquanto a madeira carbonizada.


Quando se processa a carbonizao da madeira, a taxa de aquecimento ou
velocidade de aquecimento do processo de carbonizao tem grande influncia nos
rendimentos gravimtricos dos produtos e tambm no teor de carbono fixo do carvo vegetal
(CETEC, 1981b)
Experincia realizadas no CETEC (1982) obtiveram resultados interessantes
com relao taxa de aquecimento, conforme pode ser observado no quadro 6.
Para uma carbonizao de 6 horas, que equivalente ao perodo de
carbonizao de uma retorta contnua, o rendimento em alcatro insolvel de 8,0%,
enquanto que, para a carbonizao de 3 dias, correspondente ao perodo de carbonizao
num forno de alvenaria, esse rendimento da ordem de 2,0%. Da, pode-se concluir que a
uma determinada temperatura final do processo, a produo de alcatro insolvel cresce
sensivelmente com o aumento da taxa de aquecimento. O comportamento do rendimento
em carbono fixo inverso quele apresentado pelo alcatro insolvel. O rendimento em
carbono fixo para a carbonizao de 3 horas da ordem de 26%, atingindo valores mdios
de 31% para a carbonizao conduzida num perodo de 3 e 8 dias. O rendimento em carvo
tambm afetado pela taxa de aquecimento. A relao da taxa de aquecimento com o
rendimento em carvo inversa, ou seja, quando a taxa de aquecimento aumenta, o
rendimento em carvo tende a reduzir (OLIVEIRA et. al., 1982a).
Carbonizao:
3 horas 2,3 oC/min
8 dias 2,3 oC/h
6 horas 1oC/min
3 dias 6 oC/h
Quadro 6 - Rendimentos da carbonizao a 430oC, a diferentes taxas de
aquecimento

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

22

Taxa de
aquecimento
2,3 oC/min*

Rendimento em
carvo (%)
34,1

Rendimento em
alcatro (%)
9,6

Rendimento em
carbono fixo (%)
26,3

1,0 oC/min*

35,0

7,6

27,2

1,0 oC/min*

34,5

8,0

27,1

6,0 oC/h*

40,8

1,9

31,8

40,5

1,3

30,2

1,0 C/min**

37,0

8,4

28,9

2,3 C/h*
o
o

0,5 C/min**

38,1

6,7

28,7

36,9

2,3

29,3

6,0 C/h**

36,9

2,4

29,9

2,3 oC/h**

43,6

2,2

33,0

6,0 C/h**

(*) Eucalyptus grandis.


(**) Eucalyptus paniculata.
Fonte: CETEC (1981b)
O rendimento, em peso, do carbono fixo tende a cair quando a velocidade de
aquecimento aumenta.(GOMES, 1982).
Taxas mais elevadas de aquecimento tendem a produzir um carvo mais frivel.
Isso facilmente explicvel pelo fato de a cintica de carbonizao ser mais intensa
promovendo assim fissuras e trincas no carvo.Taxas lentas de aquecimento promovem
aumento na densidade verdadeira do carvo quando comparados a taxas rpidas de
aquecimento, conforme pode ser observado no quadro 7 (OLIVEIRA, 1988).
Quadro 7 - Resultados da densidade relativa aparente do carvo vegetal
carbonizado a 430oC em diferentes velocidades de aquecimento.

Tempo de

Taxa de aquecimento Densidade verdadeira

Teor de carbono fixo

carbonizao (horas)

(oC/min)

(g/cm3)

(% B.S.)

71,0

0,1

0,70

78,02

2,0

3,4

0,46

78,51

Fonte: (OLIVEIRA et. al., 1982a).

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

23

1.6.3 -

Presso do Forno Durante o Processo


A presso um parmetro de pouca influncia para produzir carvo uma vez

que praticamente todos os sistemas de carbonizao trabalham com a presso atmosfrica.


Logo o interesse principal neste parmetro fica restrito a testes de laboratrios. Porm vale
salientar que alguns sistemas como o Forno Container trabalha com uma leve presso
negativa, logo de se esperar que haja uma melhora no rendimento do carvo embora no
existam dados cientficos que comprovem isto ainda.
Num processo aberto com bastante ar, os gases e vapores formariam as
chamas e a matriz slida a brasa, como se v ao se observar queima de uma pea de
madeira qualquer. Os produtos finais seriam as cinzas, a gua e o dixido de carbono.
Entretanto, enclausurando-se a madeira, no se permitindo a presena de oxignio e
mantendo-se condies satisfatrias de aquecimento para que as reaes de decomposio
ocorram, tem-se a gerao de cido pirolenhoso, alcatro, gases e carvo. Nos processos
industriais, a distribuio final desses produtos depender, portanto, da forma pela qual se
deu o aquecimento. Quando se usa fonte externa de calor para carbonizao (processos
alotrmicos), os rendimentos gravimtricos em produtos se aproximam dos obtidos em
testes de laboratrios. Quando a fonte de calor interna (processos autotrmicos), ou seja,
o calor proveniente da combusto parcial da madeira e dos prprios produtos da
carbonizao, a previso dos rendimentos extremamente difcil, devendo ser analisada
caso a caso em funo do tipo de equipamento de carbonizao utilizado.Com o grfico 4,
observa-se que a presso tem influencia sobre o rendimento em carvo (OLIVEIRA et. al.,
1982a).
Grfico 4 Rendimento da carbonizao em condies de presso atmosfrica
e em recipiente selado.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

24

Fonte: CETEC (1982)


A presso tem relao direta com o rendimento em carvo e inversa com o
rendimento em alcatro. Assim, aumentos na presso do processo fazem com que os
rendimentos em carvo aumentem e os rendimentos em alcatro diminuam. O mecanismo
de ao da presso est relacionado com o tempo de contato entre os reagentes, ou seja,
os volteis e o produto slido a alta temperatura. Desta forma, quanto maior o tempo de
contato, maior o rendimento em carvo, e vice-versa. Os resultados do quadro 7, ilustram as
variaes ocorridas quando se alteram as condies de presso do processo de
carbonizao (OLIVEIRA et. al., 1982a).
Quadro 1 - Rendimentos em carvo em carbonizaes realizadas sem e sob
presso (dados que representam o grfico 4)
Rendimento em carvo (%)
Temperatura de

Carbonizao sem presso

carbonizao (oC)

Carbonizao em
recipiente selado

160

98,0

97,4

180

88,6

93,0

200

77,1

87,7

220

67,5

86,4

240

50,8

83,0

260

40,2

82,5

280

36,2

83,8

320

31,2

78,7

340

29,7

79,1

Fonte:CETEC(1982)

1.7 - Fornos de Carbonizao


Os fornos utilizados para a carbonizao da madeira podem ser classificados
das seguintes formas:

Pelo Aquecimento:
o

Fornos com aquecimento externo ou alotrmicos

Fornos com aquecimento interno ou autotrmicos

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

25

Pelo Mobilidade:
o

Fornos fixos

Fornos portteis

Pelo Continuidade:
o

Fornos contnuos

Fornos por carga ou batelada.

So vrios os tipos de fornos existentes, sendo que os mais comuns so os


fornos de alvenaria, como o rabo quente, encosta e o de superfcie.
As vantagens destes fornos so:
1. Facilidade de vedao das entradas de ar;
2. Fcil controle da manobra de carbonizao;
3. Baixo custo;
4. Fcil construo;
5. A possibilidade de deslocamento acompanhando a explorao florestal;
Os fornos de alvenaria convencionais possuem certas desvantagens que podem
ser enumeradas conforme PIMENTA & BARCELLOS (2000):
1. Baixo rendimento gravimtrico com a consequente subutilizao da
biomassa lenhosa;
2. As fumaas da carbonizao so liberadas diretamente para o ambiente,
contaminado os trabalhadores e o ambiente circundante;
3. As paredes de alvenaria so ms condutoras de calor, o que faz com que
sejam necessrios dias para o resfriamento do carvo a temperaturas que
possibilitem manuseio, carga e transporte;
4. O carvo vegetal apresenta qualidade varivel, em funo da sua posio do
forno, e assim em uma mesma fornada so obtidos carves em diferentes
estados de decomposio trmica, ou seja, dos tios no cho do forno at o
carvo com teor de carbono fixo em 80% que se forma na parte superior da
carga enfornada;
5. A carga de lenha e a descarga do carvo so feitas, manualmente, exigindo
grande esforo fsico por parte dos trabalhadores;
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

26

6. A produo no leva em conta parmetros de qualidade de carvo vegetal


importantes para indstria consumidora, tais como, composio qumica,
poder calorfico, densidade do granel e resistncia mecnica;
7. O treinamento de mo de obra extremamente dificultado em funo do
empirismo com que se conduz a carbonizao nos forno de alvenaria
colorao de fumaas, temperatura externa das paredes do forno, aparncia
dos tatus, etc;
8. Dificuldade de padronizar a rotina de carbonizao em fornos de alvenaria;
Os principais fornos de carbonizao so descritos a seguir:

1.7.1 -

Forno Rabo Quente


O forno rabo quente (figura 1), pela sua simplicidade construtiva e baixo custo

um dos mais difundidos, principalmente junto a pequenos produtores. recomendado para


locais planos, e geralmente construdo em baterias ou conjunto de fornos. O forno rabo
quente construdo utilizando-se apenas tijolos de barro cozido e argamassa de barro e
areia. A argamassa utilizada uma mistura de terra, areia e gua em quantidades qu
produzam um barro fcil de trabalhar. A mistura de areia tem o objetivo de reduzir as trincas
que aparecem no forno durante as carbonizaes (CETEC, 1982).
Algumas caractersticas deste forno podem ser assim enumeradas
1. Baixo rendimento gravimtrico.
2. O carvo vegetal apresenta qualidade varivel, em funo da sua posio no
forno, de madeira pouco decomposta (tios) at madeiras com nveis
elevados de carbono fixo.
3. Controle emprico da carbonizao atravs de fatores subjetivos como a
fumaa e o calor da parede de alvenaria pelo tato do carbonizador. Isso
impede um controle adequado da temperatura e a taxa de aquecimento que
so importantes para a qualidade do carvo.
4. Grande manuabilidade do carvo na descarga o que aumenta a produo de
finos no carvo.
Figura 1 Esquema simplificado de um forno Rabo Quente

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

27

A operao do forno compreende o seu carregamento, isto , a colocao da


lenha em seu interior, a carbonizao e a descarga do carvo produzido. A utilizao de
lenha seca fundamental para que se tenha uma boa carbonizao, pois o teor de umidade
da lenha influi diretamente no rendimento do forno (CETEC, 1982).
Depois de feito o carregamento do forno, procede-se ao fechamento da porta e
o acendimento. O acendimento feito colocando-se no buraco deixado na parte superior da
porta, materiais que pegam fogo com facilidade, tais como, tios ou gravetos. No incio da
combusto a fumaa sai pelo prprio buraco de acendimento e de cor esbranquiada.
Quando a fumaa torna-se escura sinal que a combusto esta sucedendo, e neste
momento pode-se completar o fechamento da porta (CETEC, 1982).
Depois de fechado o orifcio de acendimento, a fumaa comear a sair pelas
baianas. No incio, a fumaa branca ou de uma cor meio encardida, tornando-se azulada
com o tempo. Quando a fumaa torna-se azulada significa que a carbonizao, ou frente de
carbonizao, j atingiu aquele ponto e a baiana deve ser fechada. Como a frente de
carbonizao no atinge todas as baianas ao mesmo tempo, elas sero fechadas em
momentos diferentes. Diversos fatores podem contribuir em maior ou menor grau, para o
desenvolvimento no uniforme da carbonizao. Entre outros podem ser mencionados o
carregamento mal feito do forno, a lenha no uniforme, tanto em termos de tamanho quanto
em termos de umidade, e as condies climticas como ventos fortes e chuvas. Todos
esses fatores devem ser contrabalanados por uma vigilncia constante do forno (CETEC,
1982).
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

28

Para o descarregamento do forno, a temperatura ideal de mais ou menos 60


o

C. No se deve abrir um forno que no esteja suficientemente frio, pois a entrada de ar

pode provocar o incndio do carvo. O tempo ideal de corrida de um forno de sete dias,
desde o acendimento do fogo at a retirada do carvo. So trs dias para carbonizar, trs
dias para esfriar e um dia para descarregar/encher o forno. Este tempo tambm aplicvel
para os fornos a serem explicados a seguir (CETEC, 1982).

1.7.2 -

Forno de Encosta
O forno de encosta uma adaptao do forno rabo quente sendo que muito

utilizado em regies de topografia mais acidentada. A principal caracterstica do forno a de


aproveitar o desnvel natural de terrenos acidentados. Para constru-lo corta-se o barranco
com a forma circular, apoiando-se a copa sobre a borda do terreno, que funciona como se
fosse a parede do forno, conforme pode ser observado na figura 2 (CETEC, 1982).
As caractersticas quanto a qualidade do carvo produzido so as mesmas do
forno rabo quente.
Figura 2 Esquema simplificado de um Forno de Encosta

A operao do forno de encosta semelhante quela do forno rabo quente. O


acendimento do forno feito ao igual que no forno rabo quente. O controle da carbonizao
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

29

ser feita com base na quantidade e cor das fumaas que saem pelas chamins. Como o
forno possui 3 chamins e, nem sempre a frente de carbonizao desenvolve-se de maneira
uniforme, possvel que o aspecto da fumaa em cada uma das chamins no seja o
mesmo aps algum tempo de carbonizao. Para o controle da carbonizao procede-se ao
fechamento das entradas de ar, para reduzir a velocidade da frente de carbonizao.
Tambm isto pode-se lograr pelo fechamento parcial das chamins (CETEC, 1982).
Quando o fumaa torna-se pouco densa e de colorao azulada em
determinada chamin, fecham-se todas das entradas de ar mais prximas, pois esta uma
indicao de que a frente de carbonizao j atingiu o fundo do forno na regio daquela
chamin. A descarga do carvo s deve ser iniciada depois que o forno estiver
suficientemente frio, valendo as mesmas observaes feitas para o forno rabo quente
(CETEC, 1982).

1.7.3 -

Forno de Superfcie
O forno de superfcie (figura 3), mais utilizado pelos grandes produtores de

carvo vegetal.
As caractersticas so muito parecidas com a do forno rabo quente, com a
vantagem de possuir uma chamin lateral com tiragem central da fumaa do forno,
melhorando as condies trmicas e de fluxo de fumaa dentro do forno.
Alm disso no h a necessidade de se controlar a entrada de ar no forno, da a
inexistncia de baianas, tatus e filas, o que simplifica sua operao e diminui o trabalho
de alvenaria (MARRI, et alli, 1982).
O forno de superfcie, pelas suas caractersticas de construo, apresenta
melhores condies do que os anteriormente descritos para que a frente de carbonizao se
propague de maneira mais homognea e sob melhor controle do operador.
Figura 3 Esquema simplificado de um Forno de Superfcie

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

30

A operao deste forno tende a ser mais simples devido principalmente


existncia de apenas uma chamin e a possibilidade de utilizar as filas e tatus para
acompanhar o desenvolvimento da frente de carbonizao. Como nos fornos anteriores, no
incio da carbonizao as fumaas tendem a sair pelas baianas as quais devem ser
fechadas. Com o fechamento das baianas as fumaas passaro a ser expelidas pela
chamin, ento dever ser concentrada a ateno do forno. o aspecto da fumaa que
indica o desenvolvimento da carbonizao. Alm disso, a propagao da frente de
carbonizao pode ser acompanhada avaliando-se a temperatura externa da parede e
atravs da inspeo visual e sondagem de filas e tatus (CETEC, 1982).
Ainda assim, por influncia de outros fatores como ventos fortes, chuvas, etc., a
propagao da frente no uniforme, sendo necessrio seu controle atravs do fechamento
das entradas de ar. O procedimento para descarga o mesmo j descrito para os outros
fornos (CETEC, 1982).

1.7.4 -

Forno de Superfcie com Cmara Externa


muito parecido com forno de superfcie, porm ele possui uma cmara externa

para o incio da carbonizao. Na figura 4 mostra um esquema de um forno de superfcie.


Neste tipo de forno, o calor para a carbonizao da lenha fornecido pela
queima, na cmara, de lenha ou qualquer outro tipo de material como cascas, galhadas, etc.
que normalmente no so aproveitados (MARRI, et alli, 1982).
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

31

No havendo queima de lenha no interior do forno, h um melhor


aproveitamento do seu espao interno, pois toda a lenha enfornada pode ser transformada
em carvo.
Figura 4 Esquema simplificado de um Forno de Superfcie com cmara
externa.

O forno de superfcie com cmara, mostrado na Figura acima, no possui


nenhuma entrada de ar, sendo que o controle da carbonizao d-se atravs da cmara
Diferentemente dos fornos j descritos, o controle da carbonizao feito
exclusivamente atravs da cmara de combusto, na medida em que esse forno no possui
entradas de ar. Depois de acesa a cmara, o controle da carbonizao se d pela
quantidade de ar que se deixa entrar em seu interior. Com a porta da cmara fechada, a
quantidade de ar regulada pela abertura da janela na parte inferior da porta. Em princpio,
a cmara deve ser mantida acesa durante toda a fase de carbonizao. O controle da
chama na cmara feito de modo a no permitir e entrada de oxignio para o interior do
forno, procedimento que evitar a queima da lenha enfornada. A alimentao da cmara
deve, portanto, ser feita de tal maneira que no falte lenha para queima, e que no seja
queimada lenha em excesso. Ao final da carbonizao a porta da cmara e a janela
existente em sua parte inferior so fechadas e vedadas com barro, iniciando-se o fase de
resfriamento (CETEC, 1982).
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

32

Como os outros fornos j descritos, o desenvolvimento da carbonizao


acompanhado pelo aspecto das fumaas que saem pela chamin. Neste caso, quando a
fumaa torna-se pouco densa e de colorao azulada, indicao de que frente de
carbonizao atingiu o fundo do forno, e a carbonizao est no fim.

1.7.5 -

Fornos Metlicos
Os fornos metlicos, de diferentes formas e tamanhos, tem a vantagem de

serem mveis, podendo sempre estar instalados prximos s reas de corte de lenha. Tem
a desvantagem de perder muito calor pelas paredes, dando baixos rendimentos, quando
comparados aos fornos de alvenaria. Em Uganda foi desenvolvido um forno metlico,
modelo MARK. um forno pequeno, construdo com chapas metlicas de 4,0 mm e com
capacidade para cinco estreos de lenha, produzindo 2 MDC por corrida. O tempo total de
operao de dois dias, o que permite at 15 corridas por ms. O interessante deste forno
que ele constitudo de dois anis e uma cpula, que so desacoplados aps a
carbonizao, deixando o carvo sobre o solo. As quatro chamins fazem um rodzio com
as entradas de ar, aps a metade do tempo de carbonizao, dando maior homogeneidade
s entradas de ar e s sadas de gases. Este tipo de forno muito aconselhado para
carbonizao de resduos de madeira, quer provenientes da explorao, quer provenientes
da indstria, como serraria e carpintarias.

1.7.6 -

Processos Industriais

1.7.6.1 - Processo Reichert-Lurg


Desenvolvido por volta de 1935 e tambm conhecido como processo
DEGUSSA, na verdade um processo descontnuo, mas como geralmente na planta de
carbonizao so operados vrios fornos de maneira simultnea, prevalece um carter
contnuo ao processo como um todo (WENZL, 1970; MONTEIRO, 1979). Na retorta vertical
com um volume de 1000 m3, calor introduzido pelo topo, atravs de gases quentes. A
velocidade de carbonizao controlada pela vazo e temperatura dos gases de circulao.
A carbonizao se inicia no topo da retorta e avana em direo ao fundo, no mesmo
sentido de fluxo de gs (ALMEIDA e REZENDE, 1982).
Os produtos da destilao so separados dos gases no condensveis ao
passarem em resfriadores, separadores de alcatro e lavadores de gases. Parte dos gases
no condensveis retirada do sistema para ser usada nos aquecedores de gs ou na
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

33

secagem da madeira. O gs aquecido, a aproximadamente 480 oC, sai dos aquecedores


retornando retorta para fechar o ciclo dos gases. Ao final do perodo de carbonizao
(cerca de 18 horas) o carvo descarregado em silos para resfriamento. A secagem da
madeira at cerca de 18% de umidade pode ser feita em um outro forno ou na prpria
retorta. A secagem na retorta implica no aumento do nmero de fornos por planta ou do
volume de cada um dos fornos em 50%, alm de aumentar o ciclo de carbonizao em
cerca de 6 horas. Em condies normais, com a umidade em torno de 20 a 25%, seis
retortas podem operar com auto-suficincia energtica (ALMEIDA e REZENDE, 1982).
Uma dificuldade deste processo a coordenao entre os diferentes tempos de
secagem, carbonizao e resfriamento do carvo, para que se obtenha bons rendimentos
trmicos. Outra dificuldade a necessidade de grandes equipamentos de condensao e
separao dos gases de circulao e produtos de carbonizao (ALMEIDA e REZENDE,
1982).

1.7.6.2 - Processo Sific-Lambiotte


Trata-se de um processo integrado objetivando a produo de carvo, produtos
qumicos e ou combustveis conforme o processamento dado a frao pirolenhosa. O
contato direto de gases de reciclo com a carga, utilizado no s para propiciar a troca de
calor necessria a secagem final, aquecimento e carbonizao da madeira case do
processo FEICHERT-LURGI, mas tambm para promover o resfriamento do carvo. Desde
1947, a Sociedade de Usinas LAMBIOTTE (USL) vem operando a unidade de carbonizao
de Premery (Nievre - Frana) para produo de 20.000 t/ano de carvo vegetal. Uma
unidade para completar a recuperao e tratamento das fraes pirolenhosas mantida
anexa a usina (ALMEIDA e REZENDE, 1982).
O teor de umidade da madeira recm-chegada da floresta reduzido at 15%
num forno cilndrico vertical, pela ao de gases quentes provenientes da combusto de
parte dos gases no condensveis produzidos na pirlise. Tanto a carga, quanto a descarga
do forno de secagem so automatizadas. A alimentao feita pelo topo, atravs de um
SKIP comandado por um controlador de nvel de madeira no secador. Da descarga do forno
de secagem, a madeira colocada em SKIPS, que levam a parte superior do forno de
carbonizao. O forno de carbonizao do tipo cilndrico vertical como o secador e pode
ser dividido em 3 partes (ALMEIDA e REZENDE, 1982):
1. Parte superior: de alimentao, provida de um compartimento estanque, que
impede a entrada de ar e/ou a sada de gs;
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

34

2. Parte intermdia: nesta poro ocorre a carbonizao propriamente dita, e a


esto localizados os dispositivos de insuflao dos gases quentes e de
retomada dos gases e vapores de resfriamento; esses dispositivos foram
criados especialmente para permitir ao mesmo tempo uma circulao
controlada dos gases e um bom escoamento do carvo vegetal, evitando a
formao de pontos quentes;
3. Parte interior: onde ocorre o resfriamento e descarga do carvo. Trata-se de
um compartimento estanque, com vlvulas de segurana controladas por
cilindros pneumticos externos.
Os vapores extrados do forno de carbonizao so resfriados, o licor
pirolenhoso separado e os gases condensveis so recuperados. Os gases pirolenhosos
so distribudos em 4 direes (ALMEIDA e REZENDE, 1982)
1. Uma parte enviada zona de carbonizao do forno, fornecendo o
suplemento de calor necessrio ao processo;
2. Uma segunda parte utilizada no resfriamento do carvo na parte inferior do
forno;
3. Uma terceira parte utilizada no forno de secagem;

4. Uma quarta parte excedente ao processo fica disponvel para a gerao de


vapor.
O licor pirolenhoso, contendo gua, alcatro e os chamados cidos pirolenhosos
passam por uma srie de tratamentos que permitem a recuperao de vrios produtos
qumicos importantes (cido actico, metanol, aromatizantes alimentares, solventes, etc.).
Alguns dos produtos podem ser utilizados como combustveis lquidos de mdio poder
calorfico (ALMEIDA e REZENDE, 1982)

1.7.6.3 -

Processo IPT
O processo foi desenvolvido pelo Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado

de So Paulo - IPT. Foi instalada uma planta piloto com capacidade para processar 150
kg/hora de cavacos de madeiras leves (eucalipto e pinus) e at 450 kg/hora de material mais
denso (casca de coco de babau e pellets de folhas de eucalipto). Tambm em Teresina
(Piau) foi instalada uma planta de demonstrao para processar 1.000 kg/hora de casca de
coco de babau. A matria-prima picada ou pelotizada para se obter a granulometria
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

35

adequada ao seu processamento e ento enviada ao secador para reduo do seu teor de
umidade a aproximadamente 10% (ALMEIDA e REZENDE, 1982)
A energia consumida na secagem fornecida pelo contato direto de gases
quentes provenientes da combusto de parte dos gases no condensveis gerados na
pirlise. Do secador a matria-prima levada por transportadores de caamba at o silo de
material seco, e da, utilizando um outro transportador de caamba, enviada ao topo do
forno de carbonizao. Devido a utilizao de matria-prima e a insuflao de gases
quentes na poro intermediria do forno de carbonizao, o ciclo trmico de produo
rpido, o que otimiza os rendimentos em condensados. O carvo descarregado pelo fundo
do forno de carvoejamento para posterior resfriamento, os volteis so retomados no topo
do forno, passando por condensadores para recuperao do alcatro e da frao aquosa, e
limpeza do gs no condensvel. O gs no condensvel enviado cmara de
combusto e os gases quentes produzidos retornam ao sistema nos pontos em que o
suplemento de energia necessrio. A rapidez do ciclo trmico induz produo de um alto
percentual de alcatro (29%) em detrimento do rendimento em carvo (22%). Um
aquecimento muito rpido da madeira acelera a velocidade da reao de carbonizao, o
que provoca uma rpida liberao dos volteis (ALMEIDA e REZENDE, 1982)

1.7.7 -

Forno Container
O forno container um forno de elevada produtividade quando comparado aos

fornos tradicionais. Este forno foi desenvolvido e est sendo aperfeioado no Laboratrio de
Painis e Energia da Madeira da Universidade Federal de Viosa e tem como objetivo
melhorar a qualidade do carvo produzido, aumentar a produo, humanizar o trabalho, e
reduzir os custos.
Segundo PIMENTA e BARCELLOS (2000) o sistema possui as seguintes
caractersticas:
Consiste de um sistema durvel no necessitando de reparos contnuos como
os fornos de alvenaria tradicionais, podendo ser parcialmente ou totalmente mecanizado.
Possui rpido resfriamento do carvo vegetal (10 horas), contra trs a quatro
dias nos sistemas convencionais,
Humaniza o trabalho nas carvoarias, porque a carbonizao dura de 8-10 horas,
o trabalho pode ser organizado em turnos e o operador no necessita ficar vigiando a
carbonizao dia e noite.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

36

Os trabalhadores no ficam expostos inalao das emisses poluentes, pois


pode-se recuperar o alcatro vegetal e pirolenhosos, utilizando-se o sistema de
condensao. Caso no seja de interesse recuperar o alcatro, as fumaas do leito de
carbonizao podem ser conduzidas a um queimador e incineradas, gerando calor sensvel,
que pode ser aproveitado para gerao de vapor ou secagem de lenha;
As caractersticas deste forno quanto melhoria da qualidade do carvo podem
ser assim enumeradas:
O controle da carbonizao feito por temperatura e no por colorao de
fumaas e outros critrios subjetivos, permitindo um controle da qualidade do processo de
produo;
A descarga mecanizada do carvo reduz a emisso de finos;
obtido carvo de boa qualidade no forno container, apresentando o produto,
as mesmas propriedades ou melhores (composio qumica, densidade, resistncia
mecnica, poder calorfico, etc.) do carvo produzido em fornos de alvenaria ou retorta de
laboratrio, com a vantagem de que no forno container no so incorporados minerais
estranhos (pedras e terra), como ocorre durante o manuseio do carvo em carvoarias
tradicionais;
.Podem ser obtidos rendimentos gravimtricos em carvo vegetal, na faixa de
35% a 38% contra de 25% a 33% nos fornos de alvenaria tradicionais;
A operao do forno consiste em se encapsular container cheio de madeira dentro
do poo isolante iniciar o processo de carbonizao de forma parecida com o forno de
superfcie com cmara de combusto externa.
Podem ser executadas carbonizaes em at 10 horas e enquanto a
carbonizao acontece, o forno est encapsulado dentro do poo de alvenaria. Ao terminar
a carbonizao, o container retirado, podendo ocorrer livre troca de calor com o ambiente
atravs da camisa metlica, de forma que o carvo rapidamente se resfria. A correta
circulao e exausto dos gases garantida por um ventilador que suga a fumaa do leito
de carbonizao e a conduz para um sistema de condensao, onde se recupera o alcatro
e o pirolenhoso. As figuras 5 e 6 mostram o poo de alvenaria, a cmara de combusto e o
forno metlico, o sistema de recuperao de alcatro a fornalha celular e o secador de
madeira.
Figura 5 Esquema geral de funcionamento de um forno container

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

37

Figura 6 Fluxo dos gases de carbonizao dentro do sistema de Forno


Container

1.7.8 -

Outros Fornos
Existem outros fornos que so utilizados ou que esto em desenvolvimento, so

eles:
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

38

Fornos Retangulares da Vallourec & Mannesman So fornos de grande


capacidade volumtrica (200 st), construdos para permitirem carga e decarga mecanizada.
Possui o mesmo princpio dos fornos de superfcie, porm, devido ao seu grande tamanho,
a cintica de carbonizao bastante irregular dentro do forno, produzindo um carvo com
qualidade muito varivel. Possuem sistema de recuperao de alcatro. O tempo de
residncia da madeira no forno e da ordem 12 a 15 dias.
Fornos de Carbonizao Contnua em Mdulos Horizontais Conforme
LCIO (2000) este modelo de forno consiste em diversos reatores interligados entre si por
um sistemas de vlvulas, que permitem o fluxo dos gases pelos reatores, secando a
madeira carbonizando e resfriando. Permite a utilizao de qualquer tamanho de madeira.
Os custos iniciais de um sistema deste est na ordem de 150.000 US$. Segundo o autor as
propriedades do carvo so parecidas com as obtidas em retortas de laboratrio.
Fornos de Carbonizao Contnua em Mdulos Verticais Este forno
consiste em dois reatores verticais sendo um deles em ao inoxidvel, com capacidade
mensal de 1250 ton/ms, sendo que no primeiro, a madeira secada e no segundo
carbonizada. Segundo SCHOUT (2000) a qualidade do carvo obtida com este sistema a
descrita abaixo:
Carbono Fixo:

85 % a 93%

Poder calorfico

8.100 Kcal a 8.300 Kcal

Volteis

8-9%

Cinzas

At 2%

Umidade

1 a 5%

Tamanho

3 a 15%
As principais limitaes deste sistema so o preo, algo em torno de 2.500.000

US$, e o tamanho das toras que so de 25 a 30 cm de comprimento, exigindo uma grande


mo de obra na serragem dos toretes e perda de matria-prima (serragem da madeira).

Propriedades do Carvo Vegetal

1.8 - Rendimento Gravimtrico

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

39

O rendimento gravimtrico pode ser definido como sendo o rendimento em


carvo ao final do processo de carbonizao considerando a matria prima (madeira) como
referncia para o clculo.
A frmula pode ser assim escrita:
RG = [(PMS PC)/PMS]*100
RG = Rendimento Gravimtrico em %
PMS = Peso de Madeira Seca (Kg)
PC = Peso em Carvo (Kg)
Segundo OLIVEIRA (1988) o rendimento gravimtrico possui:

Correlao positiva com o teor de lignina total e teor de extrativos.

Correlao positiva com densidade bsica da madeira. Considerando


que geralmente madeiras com maiores teores de lignina so mais
densas,

logo

estes

fatores

so

em

maior

ou

menor

grau

interdependentes.

Correlao negativa entre largura e dimetro dos lmens das fibras.

Outros fatores importantes para o aumento do rendimento gravimtrico so:


Temperatura mxima mdia na faixa dos 400 oC.
Taxa de aquecimento lenta.

1.9 - Propriedades Qumicas


Do ponto de vista da anlise qumica imediata, o carvo vegetal se compe de
trs fraes distintas: carbono fixo (CF), matrias volteis (MV) e cinzas (CZ).
Conforme discutiremos
Quadro 8 - Composio qumica mdia do carvo vegetal - 1981 (Base seca - %
do peso)
Componentes

Faixa
Mnimo

Carbono

74,8

Mdia Anual
Mximo
78,1

76,4

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

40

Cinzas
1,8
Materiais Volteis
19,6
Fonte- CETEC/ACESITA (1982)

1.9.1 -

2,6
23,3

2,1
21,5

Carbono Fixo
O carbono fixo pode ser definido como a quantidade de carbono presente no

carvo.
O rendimento em carbono fixo apresenta uma relao diretamente proporcional
aos teores de lignina, extrativos e densidade da madeira e inversamente proporcional ao
teor de holocelulose. uma funo direta do rendimento gravimtrico e teor de carbono fixo
presente na madeira (OLIVEIRA, 1988).
Segundo CARMO (1988) a quantidade de carbono fixo fornecida por unidade de
madeira funo da percentagem de lignina de madeira. Porm estudos mostram que para
algumas espcies esta afirmativa no se aplica.
Existe uma relao entre carbono fixo e teor de materiais volteis e de cinzas no
carvo. Uma associao de materiais volteis e de cinza no carvo resulta em maiores
teores de carbono fixo e vice-versa (COTTA,1996).
O controle da composio qumica, principalmente do carbono fixo, importante
pois seu efeito reflete a utilizao do forno por unidade de volume. Considerando-se um
determinado alto forno e as mesmas condies operacionais medida que se aumenta o
teor de carbono fixo do carvo maior utilizao volumtrica do alto forno. Este efeito no
entanto parece ser muito pequeno (ASSIS, 1982).
O efeito do teor de carbono fixo no carvo vegetal o de aumentar a
produtividade do alto-forno, de forma anloga densidade.

1.9.2 -

Cinzas
A cinza um resduo mineral proveniente dos componentes minerais do lenho e

da casca (COTTA, 1996 citando VITAL et alli, 1986).


Geralmente o carvo vegetal apresenta sempre baixo teor de cinzas quando
comparado com o coque mineral (CARMO,1988).
Altos teores de cinzas, bem como os sais que esto presentes na sua
composio, podem prejudicar a produo de ferro-gusa, ferro-ligas e metais no ferrosos,
podendo provocar, no caso do ferro-gusa, o fenmeno da segregao.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

41

Segundo COTTA (1996) citando COLLET(1955), o carvo produzido para fins


siderrgicos, deve ter uma menor proporo de materiais, pois quanto maior a proporo de
materiais minerais na madeira, maior a produo de cinzas no carvo. O fsforo e o enxofre
so constituintes da madeira, que em determinadas propores acabam por serem fixados
no carvo, em quantidades inaceitveis. O teor mdio aceitvel na constituio do ferrogusa, situa-se ao redor de 0,1% (COTTA, 1996) citando (COLPAERT, 1974) nas cinzas.
Segundo COLPAERT, altos teores de elementos minerais no carvo vegetal, entre eles o
fsforo e o enxofre, podem provocar a segregao, que consiste no acmulo de impurezas,
que na impossibilidade de se deslocarem no metal solidificado, vo sendo repelidas para o
centro das peas, devido a solidificao ocorrer da periferia para o centro, Isto acarreta
variaes nas propriedades fsicas, qumicas e mecnicas dos produtos, tornando-os duros
e quebradios, menos maleveis e com campos favorveis propagao de fissuras.
Deve-se tomar muito cuidado com as adubaes em florestas, para que o nveis
de minerais na madeira seja aceitvel, principalmente os de enxofre e fsforo
(COTTA,1996).

1.9.3 -

Materiais Volteis
Os materiais volteis podem ser definidos como as substncias que so

desprendidas da madeira como gases durante a carbonizao e/ou queima do carvo.


Os fatores que influenciam os materiais volteis no carvo so a temperatura de
carbonizao, taxa de aquecimento e composio qumica da madeira. (CARMO, 1988).
Sendo a temperatura o principal parmetro que regula os teores de materiais volteis e
carbono fixo do carvo.
O efeito das matrias volteis se d na modificao estrutural do carvo.
Porosidade, dimetro mdio dos poros, densidade e outras caractersticas fsicas do carvo
podem ser alteradas drasticamente pela eliminao dos volteis.
Quanto maior o teor de materiais volteis, maior expanso gasosa haver
durante a descida do carvo no alto-forno, gerando mais trincas e maior porosidade. Com o
aumento desta ltima, as reaes de gaseificao tendem a ocorrer no interior do carvo,
ocasionando perda de massa interna. O carvo assim enfraquecido tende a se degradar
com mais facilidade nas condies de operao do alto-forno, aumentando a gerao de
finos.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

42

O teor de materiais volteis pode influenciar a degradao do carvo no altoforno, ao acarretar mudanas na porosidade e na resistncia mecnica

1.10 -

Propriedades Fsicas

1.10.1 - Densidade
No carvo vegetal a densidade uma propriedade bastante importante, pois
determina o volume ocupado pelo termo-redutor nos aparelhos de reduo e gaseificao.
Portanto, a densidade do carvo vegetal deve ser a maior possvel. Como o carvo vegetal
um material bastante poroso, com 70-80% de porosidade, a densidade varia conforme a
tcnica de medida.
A densidade do carvo varia de acordo com suas caractersticas de
granulometria, e presena de trincas, sendo uma caracterstica muito importante na
qualidade do carvo pois, afetar as demais propriedades do carvo (MENDES et al., 1982).
A densidade do carvo esta relacionada com a densidade da madeira conforme
pode ser observado no grfico 5 CETEC (1982)
Grfico 5 Densidade da madeira e carvo produzidos em fornos convencionais
para Eucalyptus grandis.

FONTE: CETEC (1982)


Existem 3 tipos de densidade que precisam estar bem definidas ao ser falar de
densidade no carvo, so elas:

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

43

1.10.1.1 -

Densidade do granel
a medida da densidade do carvo num dado volume conhecido.
A tcnica utilizada para se medir esta densidade, consiste em se tomar uma

caixa de volume conhecido, geralmente de 1 m3,e ench-la com carvo. O peso total
subtrado do peso da caixa consiste no peso do carvo, por m3. O valor gira normalmente
em torno de 200 a 300 Kg/m3 (MENDES et al., 1982)
Entretanto, vrios so os fatores que influem na determinao do valor da
densidade do granel. Entre eles, devem ser ressaltados a distribuio granulomtrica do
carvo, a umidade do carvo e as dimenses do recipiente utilizado na determinao do
volume. Alm desses fatores, inerentes ao mtodo de medio, a densidade do granel varia
em funo da madeira que lhe deu origem, das variveis do processo de carbonizao
como a temperatura e taxa de aquecimento (MENDES et al., 1982)

1.10.1.2 -

Densidade Aparente
a medida da densidade carvo considerando sua porosidade.
A tcnica consiste em medir o volume e peso de vrios pedaos considerando

os poros internos como ocupados pelo material carvo.


A densidade aparente pode variar com o estado das peas escolhidas. Peas
grandes de carvo vegetal fabricado em fornos de alvenaria podem apresentar trincas
internas bastantes grandes, capazes de mascarar o valor da densidade aparente (MENDES
et al., 1982)
Outra propriedade que merece um enfoque especfico a densidade aparente.
Isto porque quando ela muito baixa, acarreta uma utilizao do volume do alto-forno e uma
menor produo por unidade de volume. O efeito no alto-forno de um aumento de densidade
de 80 Kg/m3 uma reduo de 5,7 Kg/t gusa no consumo especfico de carbono. O aumento
da densidade do carvo est estreitamente relacionado com o aumento na densidade da
madeira,
Uma densidade muito baixa do carvo vegetal acarreta menor utilizao do
volume do alto-forno e maior produo por unidade de volume. A densidade do carvo
vegetal cerca de metade da densidade do coque e, quanto mais denso o carvo vegetal
para um mesmo teor de carbono fixo, maior o tempo de residncia da carga metlica na
zona de reserva trmica do alto-forno, e maior tambm a capacidade de carga do
________________________________________________________________________________________
44
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

equipamento em temos de mais carbono carregado por volume. A densidade do carvo


vegetal depende diretamente da madeira que lhe deu origem; assim, mantidas constantes
outras propriedades, para usos siderrgicos e metalrgicos, a densidade do carvo vegetal
deve ser a maior possvel.

1.10.1.3 -

Densidade Verdadeira
a medida da densidade da substncia carvo, considera-se a densidade

aparente descontando o volume de poros internos. A temperatura de carbonizao afeta a


densidade do carvo, conforme pode ser observado no grfico 6.
Grfico 6 Resultados da carbonizao de Eucalyptus grandis da regio de
Caet MG

FONTE: MENDES et al., 1982)

1.10.1.4 -

Porosidade
Relacionando a densidade verdadeira com a aparente, ter-se-, ento, uma

medida da porosidade do carvo. A porosidade pode ser definida como a quantidade de


poros que o carvo possui calculado pela seguinte frmula (MENDES et al., 1982):
P = 100 100*(DA /DV)
P = Porosidade em %
DA = Densidade relativa aparente
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

45

DV = Densidade relativa verdadeira

1.10.2 - Resistncia Mecnica


A resistncia mecnica do carvo de mxima importncia, devido s
numerosas operaes de manuseio e transporte que o produto sofre durante seu trajeto dos
fornos de carbonizao at os altos-fornos. Tambm durante o uso nos equipamentos de
reduo propriamente ditos, a resistncia do carvo vegetal de grande importncia. Com
os choques trmicos que ocorrem durante os processos metalrgicos, ao se utilizar carves
de baixa resistncia, umidade elevada e alto teor de volteis estes tendem a gerar finos com
mais facilidade acarretando problemas de permeabilidade da carga.
Um carvo que apresenta uma maior resistncia compresso dever
apresentar tambm uma menor degradao durante a sua utilizao em um reator.
O grfico 7, mostra a influencia da temperatura na tenso de ruptura do carvo
Grfico 7 Tenso de ruptura do carvo a compresso produzido a diferentes
temperaturas

FONTE: CETEC (1982)


O aumento da resistncia a partir de 500 oC pode estar relacionado a vrios
fenmenos, a saber:
1. Diminuio de volume que acompanha a carbonizao;
2. Modificaes no tamanho e forma da porosidade, em tratamentos em
temperaturas elevadas;

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

46

3. Possvel rearranjo estrutural do carbono residual, acarretando numa


estrutura de maior resistncia;
J a queda resistncia em temperaturas entre 300-500 oC pode estar ligada a:
1. Aumento da porosidade interna devido a extrao de volteis;
2. Tamanho e distribuio dos poros, com o efeito da temperaturas;
Maior extrao a 500 oC, de componentes tais como o alcatro, que mantm
mais aderncia das fibras do carvo.

1.10.3 - Friabilidade
A friabilidade a propriedade do carvo vegetal relacionada susceptibilidade
do produto em formar finos quando submetido abraso e choques mecnicos.
Est relacionada com a umidade, o dimetro e o comprimento da madeira a ser
carbonizada. Normalmente, teores altos de umidade esto associados a altas velocidades
de expanso de gases durante a carbonizao, o que provoca rupturas generalizadas na
estrutura do carvo resultante, aumentando sua friabilidade. Grandes dimetros na madeira
a ser carbonizada tambm tendem a gerar carves mais quebradios.
A friabilidade ou seja, a maior ou menor resistncia do carvo gerao de finos
est relacionada basicamente com o condicionamento da madeira antes da carbonizao, a
saber: umidade, dimetro e comprimento.
Conforme OLIVEIRA (1982), a gerao de finos ao longo do processo de
fabricao do carvo, carregamento, transporte armazenagem e peneiramento est por
volta de 25%, assim distribuda:
Carvoarias

3,7%

Carregamento e Transporte

5,8%

Armazenagem

6,3%

Peneiramento

9,4%

Total

25,2%

Grfico 8 Relao entre umidade da madeira e gerao de finos de carvo


produzidos de madeira de Eucalyptus.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

47

FONTE CETEC (1982)

Grfico 9 Influncia do comprimento das peas de madeira na formao de


finos de carvo < 13 mm. Dimetro das peas entre 1-6 cm. Teste de tamboramento

FONTE: CETEC (1982)


J bastante conhecida a influncia do dimetro da madeira na susceptibilidade
de formao de trincas durante a carbonizao. As trincas e fissuras internas do carvo
constituem-se em zonas de concentrao de tenso e segundo Tarkov (1978), citado por
MENDES et al. (1982), a fonte de tais concentraes de tenso pode ser atribuda grande
impermeabilidade da regio central (cerne) das peas de madeira. O eucalipto, madeira
dura, contm vasos (100-500 m de dimetro) e fibras curtas (comprimento de 1 mm e 20
m de dimetro, com 2-3 m de espessura de parede).

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

48

A transferncia de gua de uma fibra para outra feita atravs de microaberturas (pits), com dimetros da ordem de m. A capacidade dos pits de circular gua
depende de uma fibra para outra, depende da idade do tecido onde esto localizadas. Isto
acontece quando localizadas no alburno. Geralmente, no cerne esta transferncia
impedida pelo acmulo de resinas nas cavidades das fibras (lmens). Quando uma pea
carbonizada, o alburno seca rapidamente e a umidade do cerne retirada com dificuldade
devido a sua menor permeabilidade. Nestas condies a presso do vapor dos gases
aumenta no interior das fibras, podendo ocorrer ruptura das clulas fibrosas com
desenvolvimento de trincas. Isto pode ser feito, em especial, com madeira que foi seca
vagarosamente ao ar at o ponto de saturao das fibras, antes de submet-la
carbonizao. Secagem natural ao ar conduz a um fechamento dos pits das fibras do
cerne. comum em peas carbonizadas com reas representativas de cerne, que o mesmo
se encontre fissurado, enquanto o alburno no. Ainda segundo Tarkov (1978), citado por
Mendes et al. (1982), qualquer procedimento que atrase a formao do cerne reduzir a
quantidade de fissurao durante a carbonizao. Isso, por sua vez, reduzir a tendncia
formao de finos devido ao manuseio do carvo. O nico modo de controlar a formao do
cerne consiste na utilizao de rvores mais jovens. J se pensa, em algumas empresas do
setor, em cortes com idades entre 4 e 5 anos, pode acontecer que a produo de finos
decresa consideravelmente.

1.10.4 - Umidade ou Higroscopicidade


A umidade contida no carvo vegetal exerce uma grande influncia no
rendimento dos processos em que ele utilizado. O carvo absorve umidade da atmosfera,
principalmente durante as chuvas, perdendo-a parcialmente com sua exposio ao sol.
(OLIVEIRA, 1982).
Uma das conseqncias da absoro de umidade pelo carvo vegetal est na
sua resistncia mecnica. Como o carvo submetido no alto-forno, a um aquecimento
durante sua descida, atingindo a zona de reserva trmica em torno de 800-850 oC, o teor de
umidade deve ter uma ao bastante importante na marcha do aparelho de reduo. Altos
teores de umidade estaro associados a uma alta velocidade de expanso de gases,
aumentando a degradao fsica do carvo vegetal. Assim:
Teor de umidade, trincas e fissuras, degradao do carvo, presso
Com relao umidade, pode-se dizer que, quanto maior a umidade, maior a
quantidade de carvo a ser utilizada, ocupando, assim, um volume no forno que deveria ser
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

49

ocupado pela carga metlica (minrio). Isso implica a diminuio da produtividade do


aparelho de reduo. Um outro fator a ser levado em conta refere-se ao problema
energtico, ou seja, a energia gasta para evaporar a gua na zona de elaborao.

1.10.5 - Granulometria Mdia


O tamanho mdio do carvo est usualmente relacionado com a permeabilidade
da carga no alto-forno. Granulometrias muito baixas acarretam cargas com baixa
permeabilidade, prejudicando a eficincia das reaes metalrgicas.
Dimenses maiores de um alto-forno de exigem uma granulometria maior do
carvo.

1.11 -

Reatividade
Reatividade pode ser definida como sendo a velocidade com a qual, a uma

temperatura determinada, o carbono reage com um gs contendo oxignio (OLIVEIRA,


1982).
uma da mais importantes propriedades, ligada reao de "solution loss".
Quanto maior a reatividade, maior ser a taxa de regenerao de CO. A reatividade do
carvo vegetal 10 vezes a do coque, sendo muito influenciada pela presena de xidos
minerais, que agem como catalisadores da reao de "solution loss". A reatividade
influenciada por diversos fatores; todavia, o teor de carbono fixo um bom indicador da
reatividade de um determinado carvo vegetal, conforme esquematizado abaixo:
Teor de carbono fixo, reatividade
Temperatura de carbonizao, teor de carbono fixo, reatividade
A reao de Boudouard ou Reao de Solution Loss a que se apresenta
dentro dos altos fornos movidos a carvo vegetal (COTTA, 1996). A reao a seguinte
CO2(g) + C(s) = 2 CO(g)
Sendo que reatividade do carvo est ligada a:
1. Granulometria do carvo
2. Porcentagem de carbono fixo
3. Porosidade
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

50

Os fatores que influenciam a reatividade do carvo

no alto forno segundo

OLIVEIRA (1982), so:


1. Geometria do reator (alto-forno)
2. Quantidade de carvo e faixa granulomtrica.
3. Tipo de gs reagente (O2, CO2, ar, H20, etc.)
4. Vazo do gs reagente
Nem sempre um carvo mais reativo melhor para o alto-forno, necessrio
que se haja um equilbrio entre a redutibilidade do minrio de ferro e a reatividade do forno.
Grfico 10 Variao da Reatividade com Temperatura de Carbonizao

Fonte: CETEC (1982)

1.12 -

Poder calorfico
O poder calorfico pode ser definido como a quantidade de calor liberada na

combusto completa de uma unidade de massa de carvo vegetal, expressa em Kcal/Kg


para combustveis slidos e lquidos e Kcal/m3 para combustveis gasosos.
Esta propriedade de grande importncia, principalmente quando se pensa na
utilizao do carvo vegetal como fonte de energia em substituio aos combustveis
derivados do petrleo.
Existem dois conceitos que precisam estar bem definidos: poder calorfico
superior e poder calorfico inferior
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

51

O poder calorfico superior (PCS) assim chamado quando a gua formada


durante a combusto condensada (recuperao do calor latente de condensao), ou
seja, no se leva em conta o calor necessrio para evaporar a gua formada durante a
combusto do hidrognio e a umidade do carvo.
O poder calorfico inferior (PCI) assim chamado quando a combusto
efetuada a presso constante, isto , ao ar livre; nesse caso, a gua de combusto no
condensada e a situao que ocorre com a queima direta da madeira.
Na prtica, o poder calorfico inferior retrata melhor o comportamento do
combustvel, pois, na maioria dos processos, os gases da combusto so emanados em
temperatura acima da temperatura de ebulio da gua, carregando consigo uma
quantidade de energia correspondente ao calor latente de vaporizao. Por isso, a diferena
entre o poder calorfico superior e inferior est no calor necessrio para vaporizar a gua;
quando no se forma gua na combusto e o combustvel no possui umidade, o poder
calorfico inferior igual ao poder calorfico superior.
O poder calorfico pode ser determinado teoricamente pela composio qumica
elementar do carvo ou, experimentalmente, em uma bomba calorimtrica.
Em virtude da dificuldade prtica de se ter composio qumica elementar do
carvo vegetal, algumas equaes e correlaes, utilizando a anlise qumica imediata, tm
sido propostas e empregadas para determinao do poder calorfico. A frmula de Goutal
permite calcular o poder calorfico superior do carvo por meio da anlise qumica imediata,
desde que a porcentagem de materiais volteis no ultrapasse os 40%. A frmula de Goutal
:
PCS = (82 C + AV)
PCS = Poder Calorfico Superior em Kcal/Kg
C = Teor de carbono fixo em %
V = Teor de materiais volteis em %
A = Coeficiente dados pela relao V/V+C conforme quadro 9.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

52

Quadro 9 - Valores de A em funo da relao V/(V+C)


V/(V+C)

0,05

150

0,05

145

0,10

130

0,15

117

0,20

109

0,25

103

0,30

96

0,35

89

0,40

80

Alguns fatores influenciam o poder calorfico conforme OLIVEIRA (1982), so


eles:
1. Quanto maior o teor de umidade, menor o poder calorfico. Este fato
explicado tendo em vista que a madeira com maior teor de umidade
necessitar de maior quantidade de calor para evaporao de sua gua. No
CETEC madeira carbonizada com 31 % de umidade obteve 3245 cal/g
enquanto que madeira carbonizada com 14% obteve 4227 cal/g.

2. O carvo vegetal apresenta um poder calorfico dependente da sua


temperatura de carbonizao, conforme pode ser observado no quadro 10.
O carvo carbonizado a 500 oC tem um maior poder calorfico do que os
produzidos a 300 oC e 700 oC. Sendo que o 700 oC maior que o de
300oC.O aumento do calor de combusto de 300 oC para 500 oC , sugere
que o carvo produzido a 300 oC retm matria com baixo valor de poder
calorfico (resinas, alcatro, etc.) enquanto que a 500 oC, o carvo est
enriquecido com maior teor de carbono fixo e volteis com alto valor de
poder calorfico. J a diminuio do poder calorfico de 500 oC para 700 oC,
apesar de apresentar maior teor de carbono fixo, no mais possui os volteis
de alto poder calorfico.(OLIVEIRA, 1982).

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

53

Quadro 10 - Poder Calorfico do Carvo Vegetal de Eucalyptus grands em


Funo da Temperatura de Carbonizao
300 oC

500 oC

700 oC

(kcal/kg)

(kcal/kg)

(kcal/kg)

1a medida

7012

8109

7647

2a medida

7122

8141

7693

3a medida

7085

8101

7563

4a medida

6980

8199

7720

5a medida

7151

8185

7671

Mdia

7070

8147

7659

72

44

60

1,02

0,54

0,78

Temperatura de
Carbonizao

Desvio Padro
Desvio Padro (%)

Fonte: CETEC (1982)


Conforme mostra o quadro acima, observa-se que o carvo produzido a 500oC
tem um poder calorfico maior do que os carves produzidos a 300 e 700oC, enquanto que o
carvo produzido a 700oC tem um poder calorfico maior que o produzido a 300oC
Existe uma correlao positiva entre teor de carbono fixo e poder calorfico, e
uma correlao negativa entre poder calorfico e materiais volteis.

O Carvo Vegetal na Siderurgia e Metalurgia


O carvo vegetal foi o primeiro combustvel utilizado em alto-forno, persistindo
seu uso em pases. Atualmente, sua utilizao est-se tornando de grande importncia
como combustvel metalrgico, uma vez que derivada de uma das poucas fontes de
carbono capazes de regenerao. A indstria siderrgica nacional base de carvo vegetal
data de 1888, quando ocorreu o acendimento do primeiro alto-forno da Usina Esperana,
em Itabirito. O carvo vegetal essencialmente um insumo de siderurgia, sendo empregado
na produo de 40% do ferro-gusa, 24% do ao e 100% dos ferro-ligas. Seu consumo est
distribudo entre:
1. Produtores independentes de ferro-gusa, 50% do total;
2. Usinas integradas a ao, 23% do total; e
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

54

3. Outros setores (cimento, metais primrios, uso domstico, etc.), 27%


restantes.
Dois fatores segundo OLIVEIRA (1982) interferem negativamente na qualidade
do carvo para uso no gusa:
1. A madeira que naturalmente possui grande variabilidade, sendo proveniente
de florestas heterogneas.
2. O processo produtivo que no permite um controle eficiente da qualidade;
devido a utilizao de fornos primitivos sem qualquer controle operacional.
Dentre as propriedades do carvo vegetal que tm acentuado efeito no
comportamento do alto-forno e de outros equipamentos de reduo, destacam-se a
reatividade, densidade, composio qumica, higroscopicidade e resistncia mecnica
(resistncia a abraso, choques mecnicos e compresso).
Variaes nas propriedades do carvo dependem da qualidade da madeira (teor
de umidade, densidade, composio qumica, forma, tamanho e dimetro), do tipo do
equipamento e das condies operacionais da carbonizao (taxa de aquecimento e
temperatura final).

1.13 -

O Alto-Forno
Nos ltimos anos, grande nmero de siderurgias tem-se dedicado a estudos

tericos dos diversos processos ou fenmenos que ocorrem em um alto-forno. Um desses


estudos desenvolveu uma teoria fundada essencialmente sobre os fenmenos trmicos e
qumicos associados reduo. Tal teoria permitiu estabelecer pela primeira vez um
esquema de funcionamento ideal para um alto-forno e um modelo matemtico para o
mesmo. A converso direta do minrio de ferro em ao e outros produtos, numa s etapa,
no vivel economicamente.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

55

Figura 7 Fluxograma simplificado do sistema de produo do ferro-gusa a


partir do carvo vegetal:

Segundo ALMEIDA (1982), a siderurgia pode ser separada em duas etapas:


1. No alto forno, o minrio convertido em ferro-gusa (ferro fundido de baixa
qualidade, frgil e impuro, com 4,5 % de carbono)
2. O ferro gusa pode ser refinado e ligado, tornando-se ao, ou ainda, utilizado
para produo de ferro fundido e outro produtos siderrgicos.
O carvo tem duas funes no alto-forno:
1. Gerar energia necessria ao aquecimento e fuso de materiais e s reaes
metalrgicas.
2. Produzir um gs redutor que consumido na reduo dos xidos de ferro.
O alto forno um reator industrial, empregado para a produo de ferro-gusa,
matria prima usada na produo de ao e de ferro fundido. Na sua estrutura interna, o alto
forno classificado em zonas bem distintas, distribudas em zona granular, zona de
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

56

amolecimento e fuso, homem morto, zona de gotejamento e zona de combusto. o mais


complexo dos fornos industriais. Possui de 30 a 40 m de altura e 9 m ou mais de dimetro
interno, podendo produzir, continuamente, at 3.000 t dirias de ferro-gusa. Os altos fornos
podem ser a coque ou a carvo vegetal. De forma geral, no ltimo tipo, para se produzir 1 t
de ferro-gusa, so requeridos 3 MDC, provenientes de 6 st de lenha.
Figura 8 - Esquema simplificado das partes estruturais de um alto-forno

Antes de entrar no alto-forno, o minrio de ferro sofre enriquecimento por


pelotizao, sinterizao ou briquetagem, resultando num minrio poroso com mais de 60%
de ferro. O processo de reduo no alto-forno tem como finalidade retirar oxignio do
minrio (Fe2O3), reduzindo-o a Fe e ainda separ-lo da ganga. A Figura mais abaixo mostra
uma representao esquemtica simplificada do funcionamento de uma instalao de altoforno siderrgico.
Inicialmente, o alto-forno alimentado pela boca superior com camadas
alternadas de minrio e carvo vegetal. So tambm adicionados fluidentes que tm por
funo formar uma escria de baixo ponto de fuso, capaz de absorver as impurezas do
________________________________________________________________________________________
57
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

minrio e do combustvel. O funcionamento do alto-forno pode ser resumido nos itens


abaixo:
1. O ar para a queima do carvo injetado pelas ventaneiras (resfriadas a gua)
a temperaturas entre 800 e 1.000 oC;
2. Os gases resultantes da combusto do carvo sobem at o topo do alto-forno,
atravessando as camadas de minrio e carvo;
3. Na parte superior do alto-forno, o minrio e o combustvel sofrem secagem e
pr-aquecimento; na parte mediana inicia a reduo, completada na parte
inferior. No cadinho, acumula-se o ferro-gusa lquido (1.400 oC);
4. Sobre o gusa lquido flutua a escria, que mais leve e vaza continuamente
por um orifcio de purga situado a altura apropriada;
5. O ferro-gusa lquido vazado periodicamente (a cada 3 ou 4 h) abrindo-se o
furo de corrida no fundo do cadinho;
6. O teor de ferro que era de 60% no minrio passa para mais de 90% no gusa.
O gusa lquido pode ser moldado (lingotes) em forma de areia ou ferro, ou
transferido, no estado lquido dentro de panelas revestidas com refratrios, diretamente para
a aciaria, onde convertido em ao.
COTTA (1996) citando FILHO (1995) descreve mais detalhadamente o
funcionamento interno do alto forno a seguir:
No interior do alto forno, a carga permanece em camadas ntidas e bem
definidas do minrio de ferro e do carvo vegetal na zona granular. As propriedades fsicomecnicas do carvo esto diretamente relacionadas com o bom funcionamento do altoforno, pois para suportar o peso das camadas subseqentes de carvo e minrio, evitar a
produo de finos que pode impedir a passagem dos gases e causar engaiolamento, o
carvo deve ser derivado de madeira com alto teor de substncias extratveis, lignina e
baixa umidade. O armazenamento do carvo com altos teores de umidade, faz com que
suas propriedades fsico-mecnicas sejam alteradas, dando um aspecto de podre, sem
resistncia, produzindo muitos finos.
Na zona de amolecimento e fuso, h o amolecimento gradual da carga slida,
at o incio da fuso, quando a escria e o metal lquido goteja atravs da coluna de carvo,
denominada homem morto, que uma coluna de carvo vegetal ou coque existente na
baixa cuba do alto-forno. Nesta regio h o excesso de carbono e altas temperaturas, que
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

58

torna a regio ideal para que ocorra a Reao de Boudouard ou Reao de Solution Loss
que se apresenta a seguir:
CO2(g) + C(s) = 2 CO(g) H = 2100 Kcal/Kg
Esta reao altamente endotrmica, s ocorrendo em nveis de temperatura
superior a uma determinada temperatura crtica, sendo para o carvo vegetal de 650 oC a
850 oC e o coque de 900 oC a 950 oC. esta temperatura crtica que determina a reatividade
do carvo, sendo que, como mostrado, o carvo vegetal mais reativo que o coque.
Na zona de combusto tm-se a queima do carvo vegetal com o oxignio do
ar, que injetado pelas ventaneiras. Esta queima, bastante exotrmica representada pela
reao qumica abaixo:
C(s) + O2 = CO2(g) H = -8100 Kcal/Kg
Com esta queima, o carbono do carvo vegetal ou coque liberado na forma de
CO2 que torna a reagir com o C e libera o 2CO que promove a reduo indireta. Para que
se tenha um melhor aproveitamento, o carvo deve ter alto teor de carbono fixo, para que na
queima seja liberada a reduo do xido de ferro at ferro metlico. importante citar que o
ferro metlico se funde a 1528 oC, e vai reagindo com o C, formando o Fe3C, que se funde
em temperaturas menores, permitindo o escorrimento do ferro para o exterior do alto forno.
As reaes bsicas do minrio de ferro podem ser assim definidas:
3FeO3 + CO

2Fe3O4 + CO2

Fe3O4 + CO

3FeO + CO2

FeO + CO

Fe (gusa) + CO2

O gusa lquido ento pode ser moldado em lingotes, ou transferido, no estado


lquido diretamente para aciaria onde ser convertido em ao.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

59

Figura 9 - Esquema simplificado da cintica de formao do gusa em um alto


forno.

Em comparao com o coque, como termorredutor o carvo vegetal caracterizase por alta reatividade e baixo teor de cinzas, o que, junto com outras propriedades,
ocasiona as principais diferenas no funcionamento dos altos-fornos a coque e carvo
vegetal, como mostrado no quadro 11.
Quadro 11 - Diferenas bsicas entre o alto-forno a coque e o alto-forno a
carvo vegetal
Parmetro

Coque

Carvo vegetal

Temperatura da zona de reserva trmica

900-1.000oC

750-850oC

Tempo de residncia da carga metlica

2X

Basicidade (Ca/SiO2)

1,0

1,0

Volume da escria

260 kg/t

100 kg/t

Poder de diminuio de lcalis

Baixo

Alto

Temperatura do ferro-gusa

1.500 C

1.400oC

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

60

Em relao ao teor de cinzas, um dos aspectos mais importantes est


relacionado com sua composio. No caso do carvo vegetal, em que o teor de cinzas
sempre baixo (< 3%), seu efeito sobre a composio final da escria e o volume da mesma
no to importante quanto seu efeito catalisador na reao C-CO2.

1.14 -

Qualidade do Carvo Vegetal para Outros Fins


A influncia da qualidade do carvo vegetal para a indstria de ferro-ligas

muito similar quela descrita para o ferro-gusa, em termos do fenmeno da segregao. Na


indstria de carbureto de clcio (CaC2), o excesso de cinzas no carvo, principalmente de
fsforo, resulta na formao de pedras de carbureto muito quebradias, que se esfarelam
nas regies onde esto os minerais. Altos teores de fsforo nas cinzas tendem a prejudicar
os processos de produo de alguns ferro-ligas e tambm de metais no ferrosos, como o
silcio metlico, por exemplo.

Impactos Ambientais do Carvoejamento


A fabricao do carvo vegetal na sua quase totalidade, consiste da
carbonizao parcial da madeira em fornos rudimentares de alvenaria que no recuperam
os gases e volteis produzidos no processo.
A utilizao desses sistemas convencionais de carbonizao resultam na baixa
converso em rendimento energtico e gravimtrico, normalmente por volta de 50 e 30%,
respectivamente. Esse fato ocorre devido as perdas na forma de fumaa, que tambm por
serem liberadas para a atmosfera causam uma substancial poluio do ambiente
circundante, afetando o ar, gua, solo, vegetao e populaes vizinhas s plantas
industriais de carbonizao.
Os poluentes contidos na fumaa da carbonizao podem ser classificados em
trs categorias: ps e partculas em suspenso, gases no condensveis e compostos
orgnicos condensveis.
Vrios sub-produtos podem ser obtidos da carbonizao da madeira, e com isso
reduzir a emisso de compostos poluentes na atmosfera, porm at agora no esto sendo
utilizados devido principalmente ao alto custo para a obteno dos mesmos em decorrncia
das tecnologias para obteno desses sub-produtos estarem em fase de pesquisa.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

61

Outro fato importante, que apesar de ser conhecido a ao poluente desses


compostos, no se tem informaes concretas sobre os problemas ambientais que eles
podem causar, devido principalmente falta de dados sobre as emisses gasosas dos
sistemas convencionais utilizados na produo do carvo vegetal.
Desta maneira, quantificar e avaliar os efeitos negativos provocados pela
carbonizao da madeira ao meio ambiente ainda no possvel por causa da falta de
informaes disponveis
Os produtos finais deste processo sob condies controladas so cido
pirolenhoso, alcatro, gases e carvo, nas propores mostradas na figura a seguir.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

62

Figura 10 - Rendimento Gravimtrico dos Produtos da Carbonizao

Alcatro Insolvel
7%

GNC

Carvo
35%

25%

33%

Ac. Pirolenhoso

O processo convencional de produo de carvo vegetal, uma atividade que


apresenta um grande potencial de provocar impacto no ambiente, gerando poluentes que
podem ser classificados em trs categorias:
Ps e partculas em suspenso: que so constitudos de fuligem, p de
carvo e cinzas.
Gases no condensveis ( GNC ): que so compostos principalmente de
CO, CO2, H2 e traos de CH4.
Compostos orgnicos condensveis ( COC ): so mais de 400 compostos
dissolvidos no cido pirolenhoso ( Compostos leves e alcatro ).
Muitos dos sub-produtos produzidos no processo de carbonizao so de
grande utilizao prtica, mas estes produtos no esto sendo utilizados atualmente, devido
principalmente aos baixos preos dos derivados do petrleo e ao alto custo para o
aproveitamento dos mesmos, decorrentes do fato de que as tecnologias utilizadas na
recuperao desses produtos encontram-se ainda em fase de pesquisa.
Pelo fato de no se utilizar estes compostos gerados, que torna o processo de
carbonizao da madeira uma atividade poluidora, entretanto a avaliao dos problemas
ambientais causados, de difcil compreenso devido principalmente falta de dados sobre
as emisses gasosas geradas nos sistemas convencionais de carbonizao.
Entretanto, a carbonizao da madeira garantia de no emisso de Sox, que
so os causadores da chuva cida, e com a reposio das florestas plantadas para fins
energticos, atravs do seqestro de carbono, obtm-se um equilbrio entre a emisso e a
utilizao do CO2, que um dos principais responsveis pelo efeito estufa.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

63

Teoricamente a liberao de gases e compostos aromticos so os principais


problemas da carbonizao em sistemas convencionais que utilizam fornos de alvenaria,
porm os efeitos que estes causam ao meio ambiente ainda so incertos, j que existe
pouca informao disponvel sobre o assunto.
A falta de medies e monitoramento nos locais de produo de carvo, no nos
permite a obteno de dados concretos sobre a emisso destes compostos poluentes, o que
no torna possvel gerar concluses sobre o assunto com base cientfica.

1.15 -

Principais Grupos Qumicos Poluentes Presentes na

Fumaa
A fumaa gerada no processo de carbonizao, contm vrios compostos
poluentes, sendo que os principais so os compostos orgnicos condensveis e os gases
no condensveis.
Os gases no condensveis so compostos principalmente de CO, CO2, H2 e
CH4, sendo que dentre esses compostos os mais importantes so o CO2 e o CO.
O CO2 o principal GNC produzido na carbonizao, devido ao grande volume
produzido e tambm por causa do impacto ambiental que ele pode causar, se nenhuma
medida for tomada para controlar a sua emisso na atmosfera.
Atualmente como a maioria da madeira utilizada na produo de carvo
proveniente de florestas plantadas e manejadas para esta finalidade, teoricamente o CO 2
proveniente da carbonizao no considerado um causador de problemas ambientais,
visto que estudos comprovam que estas florestas manejadas capturam todo o CO 2 emitido
pelo processo de carbonizao durante os ciclos de corte das mesmas.
O CO contido na fumaa, apesar de apresentar uma baixa concentrao,
considerado um gs nocivo porque mesmo em pequenas quantidades presentes no ar ele
pode causar vrios problemas ao ser humano como por exemplo, a reduo da habilidade
do organismo para transportar oxignio, constrio dos msculos e vasos sanguneos e
stress cardaco.
Um fato muito importante de se ressaltar que em residncias aonde se utiliza
a madeira queimada como fonte de energia, nveis extremamente altos de CO so
encontrados.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

64

A presena de SOx na fumaa da carbonizao comprovadamente muito


pequena, estando abaixo dos limites de deteco pelos mtodos convencionais de medio
dos efluentes gasosos.
Substncias contendo NOx so formadas apenas em altas temperaturas de
carbonizao, por isso na produo de carvo so encontrados apenas traos desses
compostos visto que normalmente se utiliza temperaturas abaixo de 600 0C.
Figura 11- Porcentagem aproximada dos GNC presentes na fumaa da
carbonizao
CH4

CnHm
8%

2%

CO

CO2

33%

57%

Os compostos orgnicos condensveis so os principais compostos poluentes


presentes na fumaa da carbonizao.
Durante o processo de carbonizao ocorre a decomposio trmica da
madeira, e parte da fumaa proveniente do leito de reao pode ser condensada, e com isso
obtm-se o licor pirolenhoso. Este licor por decantao separado em duas fases, uma
aquosa, contendo lcoois, cetonas e vrios compostos volteis de baixo peso molecular; e
outra fase viscosa chamada alcatro vegetal, composta de gua, fenis volteis ( creosoto
de madeira ) e piche.
Os COC so um grupo formado por compostos orgnicos agrupados em classes
qumicas variadas. A natureza qumica dos COC tem sido objetivo de vrios estudos, porque
o conhecimento das suas propriedades de grande importncia para o desenvolvimento de
aparatos com a finalidade de eliminar ou reduzir de maneira eficiente as emisses de
poluentes durante o processo de carbonizao.
J foram identificados mais de 400 compostos presentes nos COC e, dentre
estes compostos os hidrocarbonetos poliaromticos ou PAHs apresentam potencial de
________________________________________________________________________________________
65
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

causar impactos ao ambiente em funo de suas propriedades mutagnicas e


carcinognicas.
Estes compostos esto estreitamente associados com o alcatro vegetal, tanto
na forma de alcatro insolvel como na forma

de alcatro solvel presentes no cido

pirolenhoso. A quadro a seguir mostra a composio qumica das classes de produtos


formados na carbonizao da madeira.
Quadro 12 - Produtos da carbonizao da madeira

Produtos da Carbonizao

% B.S

* Carvo ( 86%^CF )

33,0

* cido Pirolenhoso

35,5

cido Actico

(5,0)

Metanol

(2,0)

Alcatro Solvel

(5,0)

gua e outros

(23,5)

* Alcatro Insolvel

6,5

* GNC

25,0

Total

100,0

O alcatro insolvel o lquido negro e denso que se separa do cido


pirolenhoso, por decantao, aps a condensao. Uma importante srie de produtos
qumicos podem ser obtidos pelo fracionamento do alcatro. Os compostos que j foram
identificados foram o: benzol, tolueno, xilenol, parafinas, fenol, cresol, pirocatequina,
guaiacol, furfural, cido actico e metanol

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

66

Figura 12- Composio aproximada dos componentes do alcatro vegetal

Outros
Fenis
Cresis
c. Actico
Guaiacis
Siringis
gua
Piche
0%

5%

10%

15%

20%

25%

30%

35%

40%

45%

50%

O cido pirolenhoso contm praticamente toda a gua proveniente da madeira.


A composio final do cido pirolenhoso dependente de vrios fatores como:
espcie, teor de umidade, idade da madeira e temperatura de carbonizao, isto , quanto
maior a temperatura de carbonizao, maior ser o grau de decomposio da madeira, e
como resultado a maior produo de vapores que aps serem condensados, resultam numa
substancial mudana na composio dos lquidos e gases no condensveis.
Figura 13 - Porcentagem mdia das substncias obtidas a partir do cido pirolenhoso

Acetona
Metanol
Alcatro Solvel
c. Actico
gua
0%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

70%

80%

Segundo trabalho desenvolvido no CETEC ( 1978 ) foram determinados seis


componentes do cido pirolenhoso, atravs de cromatografia gasosa. A composio e o
rendimento desses componentes so mostrados na quadro apresentada a seguir.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

67

Quadro 13 - Composio e rendimento do cido pirolenhosos. Mdia obtida para Eucalyptus


grandis idade de 6 a 10 anos, umidade entre 15 e 45%, destilado entre 300 e 7000C
Componentes Teste

Metanol

cido

Acetona

Actico

Metil

Acetaldedo

Acetona

Alcatro
Slido

Anlise qumica do
cido pirolenhoso (%)

2,85

7,84

0,18

0,29

0,11

7,45

1,89

5,17

0,13

0,18

0,07

4,99

Rendimento em
relao madeira
seca (%)

1.16 -

Avaliao da Toxicidade Aguda e Mutagenicidade


A identificao de compostos qumicos produzidos na carbonizao da madeira

capazes de promover efeitos deletrios sade humana e ao meio ambiente uma


constante preocupao do ponto de vista ambiental e ocupacional.
A anlise direta e identificao dos compostos presentes no licor pirolenhosos
atravs de uma nica tcnica limitada devido ao grande nmero de compostos presentes
no mesmo. Por este motivo necessrio proceder o fracionamento da amostra em grupos
qumicos distintos antes das anlises cromatogrficas ou espectroscpicas.
Os mtodos analticos utilizados para isolamento e identificao dos compostos
orgnicos condensveis incluem o uso tcnica de fracionamento, cromatografia de adsoro
em coluna ou extrao em fase slida, por exemplo, seguida por caracterizao atravs de
cromatografia gasosa (GC), cromatografia gasosa em aclopamento com espectrometria de
massas (GC/MS), cromatografia lquida (HPLC) ou ressonncia magntica nuclear (RMN).
Recentemente, a associao das tcnicas de extrao com fluido supercrtico e anlise por
GC/MS revelou-se uma combinao eficiente para fracionamento e identificao rpida de
PAHs em licor pirolenhoso de Eucalyptus grandis.
A figura a seguir mostra o fluxograma experimental utilizado por PIMENTA para
avaliao do licor pirolenhoso e das fraes de Compostos Fenlicos e Hidrocarbonetos
Poliaromticos.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

68

Figura 14 - Isolamento de Fraes Qumicas a partir do Licor Pirolenhoso de E. grandis


seguida de Anlise por GC/MS e Avaliao da Toxicidade Aguda e Genotoxicidade

Licor Pirolenhoso
Total

Primeira Coluna: Recheada com 6


g de sulfato de sdio e eluda com 35
ml de diclorometano

Segunda Coluna: recheada com 9 g


de Al2O3 neutro e eluda com 30 ml
de n-hexano, 30 ml n-hexano +
diclorometano (5:95 v/v) e 30 ml de
diclorometano + metanol (1:1)

Primeira Frao:
Compostos Neutros
(descartada)

Anlise p/ GC/MS
Segunda Frao:
hidrocarbonetos
Poliaromticos
Avaliao da
Genotoxicidade:
Teste MutatoxTM

Terceira Frao:
Compostos Fenlicos
Avaliao da
Toxicidade Aguda:
Teste Microtox TM

Anlise p/ GC/MS
Avaliao da
Toxicidade Aguda:
Teste Daphnia magna

Dos produtos mais txicos presentes no alcatro vegetal, podemos citar os


Hidrocarbonetos poliaromticos (PAHs) que apresentam considervel atividade cancergena
e mutagnica.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

69

Os derivados nitrogenados policclicos (Aza-arenes) encontrados no alcatro


vegetal, so citados na literatura por apresentar atividade cancergena semelhante aos
PAHs.
Dados do EMI (Environmental Mutagen Information Centre) demonstra que 671
poluentes orgnicos esto presentes na atmosfera.
Kalsey em seus estudos classificou estes poluentes em 4 grupos principais:
Grupo 1- Conhecidos cancergenos.
Grupo 2 - Provavelmente cancergenos.
Grupo 3 - Substncias que favorecem o aparecimento de tumores ou
cancergenas.
Grupo 4 - Mutagnicos.
Segundo KALSEY desses 671 poluentes, 77 so biologicamente ativos, 25
pertencem ao grupo 120 pertencem ao grupo 215 pertencem ao grupo e 350 pertencem ao
grupo 4.
Diferentes compostos identificados no alcatro vegetal por ESSAYEGH, e citado
por MEZERETTE E GIRARD foram classificados da seguinte maneira:
Sete compostos pertencem ao grupo 1.
Dois compostos pertencem ao grupo 2.
Nove compostos, incluindo os fenis, pertencem ao grupo 3.
Doze compostos pertencem ao grupo 4.
Isto significa que 30 dos compostos identificados por ele no alcatro vegetal so
biologicamente ativos e em processos de carbonizao aonde a fumaa no reciclada,
todas estas substncias so emitidas para a atmosfera.
Atualmente no existem estudos sobre a biodegradabilidade dessas substncias
produzidas na carbonizao, nem sobre um possvel fenmeno de decomposio induzida
pela exposio aos raios UV na atmosfera. Sendo desta forma emitidas para a atmosfera
sem nenhum critrio e conhecimento do dano ambiental que podem causar.
Para a identificao desses compostos txicos presentes em amostras de
interesse por causar problemas ambientais, tem sido utilizados o acoplamento de bioensaios
rpidos com anlises qumicas. Estes bioensaios so ferramentas valiosas utilizadas na
avaliao dos efeitos de muitas substncias poluentes a organismos vivos.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

70

Os bioensaios mais utilizados so o teste MicrotoxTM e o teste de Imobilizao


de Daphnia magna em 24 horas que apresentam boa sensibilidade e so adequados para
avaliar a toxicidade aguda de diferentes classes de poluentes. O teste MicrotoxTM um
bioensaio bem mais rpido e conclusivo quando comparado a outros testes que utilizam
peixes ou invertebrados. Os efeitos genotxicos causados por poluentes em organismos
vivos podem ser avaliados rapidamente atravs do teste MutatoxTM.
Em trabalho realizado por Pimenta, utilizando-se retorta eltrica de laboratrio
para carbonizar madeira de Eucalyptus grandis com idade de 7 anos a uma temperatura
final de 450 0C com taxa de aquecimento mdia de 56,3 0C/hora ( Tempo total de
carbonizao de aproximadamente 8 horas ), aonde as fumaas foram condensadas
obtendo-se o licor pirolenhoso.
Quadro 14 - Rendimentos da carbonizao da madeira de Eucalyptus grandis.
Produtos

Rendimentos (% B.S.)*

Carvo

38,5

Licor pirolenhoso

45,5

GNC

16,0

TOTAL

100,00

* Mdias de 4 repeties
O licor pirolenhoso foi analisado utilizando-se cromatografia de adsoro em
coluna e obtidas uma frao contendo os fenis volteis (creosoto de madeira) e outra
contendo os hidrocarbonetos poliaromticos (PAHs). Posteriormente essas fraes foram
analisadas por GC/MS, identificando-se os compostos nelas presentes.
O teste de Imobilizao de Daphnia magna em 24 horas e o teste MicrotoxTM
(Microbics Corporation, Carlsbad, USA ) foram utilizados para avaliar a toxicidade aguda do
licor pirolenhoso total e da frao fenlica. J para avaliar a mutagenicidade ou
genotoxidade do licor pirolenhoso total e da frao de PAHs foi utilizado o teste MutatoxTM (
Microbics Corporation, Carlsbad, USA ).
A figura 14 vista anteriormente mostra o fluxograma do esquema experimental
utilizado para avaliar o licor pirolenhoso e as fraes de PAHs e fenis.
As anlises das fraes de PAHs e fenis isoladas do licor pirolenhoso foram
realisadas por GC/MS.Para quantificao uma mistura padro ( Accu Standard, contendo os
16 PAHs includos na lista de poluentes prioritrios da U.S. EPA, Agncia Americana de
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

71

Proteo Ambiental ), mostrados no quadro a seguir. Os compostos listados so


considerados como uma famlia e normalmente ocorrem juntos em efluentes gasosos da
queima ou pirlise de combustveis.
O Carcinogen Assessment Group da U.S. EPA designou a maioria dos
Hidrocarbonetos Poliaromticos como potencialmente carcinognicos.
Quadro 15 - HidroCarbonetos Poliaromticos
Hidrocarbonetos Poliaromticos (PAHs)
Acenaphtene

Acenafteno

Acenaphtylene

Acenaftileno

Anthracene

Antraceno

Benz[a]anthracene

Benzo{a}antraceno

Benzo[a]pyrene

Benzo[a]pireno

Benzo[b]fluoranthene

Benzo[b]fluranteno

Benzo[g,h,i]perylene

Benzo[g,h,i]perileno

Benzo[k]fluranthene

Benzo[k]fluoranteno

Chrysene

Criseno

Dibenz[a,h]anthracene

Dibenz[a,h]antraceno

Fluoranthene

Fluoranteno

Fluorene

Fluoreno

Indene[1,2,3-c,d]pyrene

Indeno[1,2,3-c,d]pireno

Phenanthrene

Fenantreno

Pyrene

Pireno

Alm desses compostos foram quantificados tambm o dibenzofurano, os


metilfluorenos, os metilfenantrenos, os metilfluorantenos ou pirenos e o benzo[e]pireno.
No quadro a seguir so mostrados compostos presentes na frao fenlica
isolada e suas respectivas concentraes.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

72

Quadro 16- Composio da Frao Fenlica do Licor Pirolenhosos de E. grandis


Composto

Rendimento (% p/p )*

1. Butyrolactona

0,26

2. Fenol

0,38

3. Cicloteno

0,13

4. O-cresol

0,59

5. m-and-p-cresol

1,75

6. Guaiacol (2-metxi-fenol)

1,44

7. Maltol

0,26

8. 2,4-xilenol

0,27

9. 4-metil-guaiacol

2,11

10. 4-etil-guaiacol

3,02

11. Siringol (2,6-dimetxi-fenol)

16,6

12. 4-propil-guaiacol

10,0

13.1,2,3-trimetil-benzeno

9,96

14. 4-metil-siringol

15,5

15. 4-etil-siringol

11,0

16.4-alil-siringol

0,23

17. 4-propil-siringol

4,16

18.cido 3,4-dimetxi-benzico

0,68

19. cido 3,4,5-trimetxi-benzico

1,31

20. Outros Compostos

20,3

TOTAL

100,0

RENDIMENTO TOTAL (% p/p)**

8,59

*(%) peso/peso em relao ao peso total de frao fenlica


**(%) peso/peso em relao ao peso inicial de licor pirolenhoso
O Quadro Abaixo mostra os PAHs isolados a partir do licor Pirolenhoso. Dentre
os 16 poluentes prioritrios listados pela EPA, apenas o acenafteno e o acenaftileno no
foram identificados, estando todos os outros PAHs presentes juntamente com o
dibenzofurano, os metilfluorenos, os metilfenentrenos, os metilfluorantenos ou pirenos e o
benzo[e]pireno.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

73

Quadro 17 - PAHs presentes no licor pirolenhoso de Eucalyptus grandis

Componentes

Concentraes (ug/g)

1. Difenzofurano

4,52

2. Fluoreno

7,03

3. Metil-fluorenos

16,1

4. Fenantreno

3,92

5. Antraceno

2,10

6. 3-metil-fenantreno

1,43

2-metil-fenantreno

1,88

4-metil-fenentreno

2,33

1-metil-fenentreno

1,14

7. Fluoranteno

1,05

8. Pireno

1,21

9. metil-fluorantenos ou pirenos

3,16

10. Benz[a]antraceno

0,53

11. Criseno + Trifenileno

0,51

12. Benzo[b]fluoranteno

0,24

13. Benzo[k]fluoranteno

0,18

14. Benzo[e]pireno

0,19

15. Benzo[a]pireno

0,24

16.Perileno

0,14

17. Indeno{1,2,3-cd]pireno

0,32

18. Dibenzo[a]antraceno

0,31

19. Benzo[g,h,i]perileno

0,33

TOTAL

48,9

Coef. de Variao(%) [n=4]

9,6

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

74

FIGURA 15 - Estruturas de alguns PAHs presentes no Licor Pirolenhoso

FIGURA 16 - Intercalao de um Hidrocarboneto Poliaromtico no DNA

1.17 -

Avaliao da Toxicidade Aguda


Para se avaliar a toxicidade aguda do licor pirolenhoso e da frao fenlica

foram conduzidos dois bioensaios: o teste de imobilizao de Daphnia magna


________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

75

(microcrustceos de gua doce) em 24 horas de exposio ao contaminante e o teste


MicrotoxTM. No teste com Daphnia magna, so avaliados os efeitos txicos do poluente alvo
sobre a capacidade de locomoo deste crustceo na gua. O teste conduzido a 20 0C e
em completa escurido. A porcentagem de crustceos imveis aps 24 horas plotada
contra a concentrao do contaminante em papel logartmico, sendo obtida uma relao
para cada grupo de animais expostos a concentraes crescentes do contaminante. Os
resultados so expressos como EC50, que a concentrao estimada para imobilizar 50%
da populao aps 24 horas de exposio.
O teste MicrotoxTM utiliza as bactrias marinhas luminescentes Photobacterium
phosphoreum e se baseia na reduo da luz emitida pelas cepas em funo de
concentraes crescentes da amostra txica. Os dados de toxicidade so coletados aps 30
minutos de exposio ao poluente a 15 0C. Mudanas na intensidade da luminescncia so
monitorados com o espectrofotmetro Microbics 500. Os resultados de toxicidade so
expressos como EC50 , que a concentrao estimada para reduzir em 50% a luz emitida
pelas bactrias. O Quadro 18 mostra os resultados dos testes de avaliao da toxicidade
aguda do licor pirolenhoso de Eucalyptus grandis e da frao fenlica a organismos vivos. O
teste MicrotoxTM foi o mais sensvel mostrando que nas concentraes de 19 e 6 mg/L, o
licor pirolenhoso e a frao fenlica, respectivamente, apresentaram efeitos txicos a clulas
vivas. Observou-se que Daphnia magna foi capaz de suportar concentraes de licor
pirolenhoso e fenis, aproximadamente dez vezes superiores quela tolerada pelas
bactrias do teste MicrotoxTM

Quadro 18 - Resultado dos teste de avaliao de toxicidade aguda


Amostra

Licor Pirolenhoso Total


Fra;co Fenlica

Daphnia magna 24-horas


EC50

Teste MicrotoxTM 30-min


EC50 (mg/L)

170 (105-235)*

19 (15-21)

68 (33-103)

6 (5-7)

* Intervalo de Confiaa para EC50 com 95% de probabilidade


Fonte : Pimenta et al. (1999)

1.18 -

Avaliao da Mutagenicidade

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

76

Para avaliar a mutagenicidade do licor pirolenhoso e da frao de PAHs foi


utilizado o teste MutatoxTM, tambm desenvolvido em escala comercial pela Microbics
Corporation. Esse teste utiliza a linhagem M169 liofilizada da bactria luminescente Vibrio
fisheri, aps reidratao. A linhagem M169 incapaz de emitir luz a no ser que sofra
mutao gentica. Diferentes efeitos mutagnicos, tais como, inibio da sntese do DNA,
substituio de bases, danos ou alteraes na estrutura do DNA e intercalao na estrutura
do DNA, resultam em emisso de luminescncia por esta linhagem de bactria. Desta
forma, efeitos mutagnicos podem ser detectados atravs da capacidade que um
determinado poluente tem de restaurar o estado luminescente das bactrias M169. Este
bioensaio pode ser conduzido diretamente ou aps ativao metablica exgena com
homogenato de fgado de rato (S9). Os procedimentos do teste incluem uma diluio inicial
da amostra de 50% no meio de cultura MutatoxTM, seguida por oito diluies adicionais
conforme o mtodo desenvolvido e validado pela Microbics Corporation para amostras
ambientais. A luz emitida pelas bactrias nos meios de controle, nos solventes de controle e
nas amostras diludas so medidas aps 16,20 e 25 horas de incubao a 27 0C. Mudanas
na luminescncia so monitoradas com o espectrofotmetro Microbics 500. Todas as
amostras foram avaliadas com e sem ativao metablica exgena usando o homogenato
de fgado de rato (S9). Controles positivos e negativos foram utilizados para mensurar a
sensibilidade do ensaio, consistindo de uma soluo de fenol em metanol na concentrao
de 200 mgL como controle de genotoxinas sem adio de S9, e uma soluo de 2nitroguanidina em dimetilsulfxido (DMSO) como controle para progenotoxinas com adio
de S9.
O acrscimo na intensidade de luz emitida pela linhagem M169 neste teste
indica o grau de mutagenicidade ou genotoxicidade que so avaliados de acordo com os
critrios estabelecidos por JOHNSON. A resposta dita positiva quando a emisso de luz
for no mximo 100 e no mnimo 3 vezes maior que a mdia da emisso de luz do controle
negativo. O DRN (dose response number) ou nmero de resposta dosagem definido
como o nmero de respostas positivas obtidas a diferentes concentraes do poluente por
srie de diluies e o DRN mdio a partir das incubaes a 16, 20 e 24 horas tambm
calculado. A LDCV (lowest detected concentration) ou concentrao capaz de causar efeitos
genotxicos por srie de diluies. Assim, tendo em conta esses valores, uma amostra
dita genotxica ou mutagnica quando o DRN mdio das incubaes a 16, 20 e 24 horas for
maior ou igual a 3 e um mnimo de duas respostas positivas em diferentes concentraes. A
amostra dita supostamente genotxica quando o DRN for menor que 3 e maior que zero e,

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

77

finalmente, no genotxica quando no h resposta positiva nas sries de diluies em 16,


20 e 24 horas.
Avaliando-se os efeitos mutagnicos do licor pirolenhoso e da frao de PAHs
pelo teste MutatoxTM , observou-se que o licor pirolenhoso bruto no apresentou quaisquer
desses efeitos com ou sem ativao metablica exgena por adio de S9. Tambm a
avaliao direta da frao de PAHs no levou deteco de efeitos genotxicos. Entretanto,
o quadro 5 mostra que, aps ativao por adio de S9, resultados claramente positivos de
genotoxidade para a frao de PAHs foram obtidos nas sries de diluies com doses na
concentrao de 1/400, aps 16, 20 e 24 horas de incubao e tambm na concentrao de
1/800. O DRN calculado foi igual a 1,6, o que leva a concluir que a frao de PAHs isolada a
partir do licor pirolenhoso supostamente genotxica com uma concentrao mnima
detectada (LDC) de 375ug/L. Em outras palavras, a partir dessa concentrao a frao de
PAHs capaz de induzir mutaes na linhagem M169 das bactrias Vibrio fisheri.

Quadro 19 - Resultados do teste MutatoxTM para a frao de PAHs do Licor Pirolenhoso de


Eucalyptus grandis
Parmetros

Direta

Aps Ativao (S9)

Nmero de Resposta dosagem (DRN s.d.)

1,6 0,58

Concentrao Mnima Detectada LDC (ug/L)

375

Tempo* (horas)

16,2

No Genotxico

Supostamente

Avaliao

Genotxico
* Tempo de Exposio
Observou-se que os PAHs esto em concentraes da ordem de ppm no licor
pirolenhoso, enquanto a concentrao mnima detectada (LDC) capaz de causar efeitos
mutagnicos foi da ordem de ppb. De acordo com PAKDEL & ROY, no licor pirolenhoso, os
PAHs e tambm a frao fenlica esto em ntima associao com o piche do alcatro e
apenas traos de PAHs podem ser encontrados na frao aquosa. Esse fato poderia
explicar os resultados negativos obtidos para a avaliao do licor pirolenhoso de Eucalyptus
grandis, uma vez que os PAHs esto fortemente adsorvidos no piche isso os tornaria menos
disponveis para o contato com as bactrias. Outra possibilidade seriam interaes
antagnicas com outras classes de compostos que seriam capazes de suprir os efeitos
genotxicos dos PAHs. Esse tipo de interao antagnica foi relatado anteriormente para
amostras ambientais complexas.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

78

1.19 -

Estimativa da Quantidade de Poluentes Emitidos na

Carbonizao de Eucalipto
No pode ser definida uma regra geral para a produo de substncias nos
processos de carbonizao porque so vrias emisses diferentes resultantes da utilizao
de vrios tipos de fornos e tambm diferentes condues dos processos. Entretanto, sabese que os nveis mximos das emisses ocorrem durante a fase exotrmica do processo,
quando a madeira passou por muitas transformaes.
Em relao s emisses um dos parmetros mais importantes da carbonizao
a temperatura final do processo. Em temperaturas elevadas o rendimento em carvo
vegetal diminui, enquanto o rendimento em gases e lquidos condensveis aumentam.
Como foi citado acima, outro fator importante quanto a emisso dos efluentes
o tipo de forno utilizado no processo. Carbonizaes realizadas em retortas geram menor
quantidade de gases do que os processos convencionais, e quando utiliza-se a reciclagem
de gases quentes a emisso torna-se bem menor e conseqentemente melhora a eficincia
do processo.
de fundamental importncia a quantificao das emisses gasosas, pois a
maioria dos processos no utilizam o sistema de reciclagem de gases gerando grandes
quantidades de compostos nocivos. Dentre esses compostos podemos citar o CO2 e CO
que esto presentes em grandes quantidades na fumaa da carbonizao, conforme
mostrado no quadro a seguir.
Quadro 20 - Emisses do Processo de Carbonizao

Composto

Fator de Emisso (Kg/t de carvo)

CO2

370 - 1100

CO

140 - 320

Breu

100 - 260

cidos

60 - 180

Hidrocarbonetos

50 - 70

Compostos Fenlicos

6 - 13

Compostos Furfurlicos

4 - 25

Hidrognio

4 15

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

79

Em estudos realizados na Frana por MEZERETTE & PHILIPPE utilizando-se


duas espcies arbreas (Carvalho e Abeto) na produo de carvo, estimou-se a
concentrao de Substncias Orgnicas Policclicas, nas quais esto includas os PAHS,
em 50 mg/Nm3, com um fator de emisso de 1,35 Kg/ton de carvo obtido, o que muito
alto considerando a toxicidade destas substncias.
Medies diretas dos Compostos Orgnicos Nitrogenados no foram realizadas,
entretanto, segundo ESSAYEGH, citado por MEZERETTE E GIRARD estes grupos de
compostos so responsveis por 2,4% do alcatro. Apesar de no serem quantificados
diretamente, por extrapolao dos resultados obtidos nestes estudos, o fator de emisso
para esses compostos podem ser estimados em 0,8 Kg/ton de carvo obtido.
Estudos realizados para estimar a quantidade de poluentes emitidos na
carbonizao de Eucalyptus grandis foram realizados por PIMENTA. Considerando que por
volta de 12,5 x 106 toneladas de lenha de eucalipto so consumidas anualmente no Brasil
para produo de carvo vegetal, e de acordo com os fatores de emisso demonstrado em
seu trabalho e apresentados no quadro abaixo:
Quadro 21- Fator de Emisso dos principais poluentes emitidos na carbonizao de
Eucalyptus grandis
Principais poluentes

Fator de Emisso (Kg/ton)*

Licor Pirolenhoso Total

465

Fenis

40

PAHs

0,02

GNC

160

* Em relao ao peso de lenha seca

Estimamos que as emisses tericas dos principais poluentes que so liberados


para o ambiente a partir dos fornos de carbonizao de lenha so as seguintes conforme
demonstrado no quadro abaixo.
Quadro 22 - Estimativa das Emisses Tericas dos Principais Poluentes Emitidos na
Carbonizao de Eucalyptus grandis
Principais Poluentes
Licor Pirolenhoso
Fenis
PAHs
Gases No Condensveis
CO2

Emisses Tericas (ton/ano)*


5,8 x 106
0,5 x 106
0,25 x 106
(2 x 106)
1,14 x 106

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

80

CO
CH4
CnHm
* Em relao ao peso inicial de lenha seca

0,66 x 106
0,16 x 106
0,04 x 106

Baseado nestes resultados, de fundamental importncia que se incentive a


utilizao de processos modernos de produo de carvo vegetal e se tome medidas para
controlar as emisses desses compostos poluente.

1.19.1 - Comparao entre Carvo Vegetal e Carvo Mineral


A utilizao de carvo mineral e coque como fontes energticas no Brasil
representam 0,82 e 2,99% respectivamente, contra 2,04% de carvo vegetal.
Estes so dados relevantes, considerando-se o aspecto ambiental, pois o
carvo mineral uma fonte energtica na qual sua utilizao produz teores elevados de
compostos poluentes comparando-se com o carvo vegetal.
Dados encontrados na literatura sobre o assunto, demonstram que na
composio do carvo mineral, o teor de enxofre e cinzas, em base seca, so de 1,2 e
45,0% respectivamente, enquanto o carvo vegetal apresentam teores bem inferiores na
ordem de 0,5 e 1,5% para os mesmos componentes.
O carvo mineral bastante utilizado na metalurgia nacional, sendo que para
sua utilizao necessrio que o mesmo passe por um processo de coqueificao. Este
processo apresenta um rendimento de 80% em coque, 12% de gases e 3% de alcatro.
Um dos principais compostos, do ponto de vista ambiental, liberados no
processo de produo do coque so os PAHs, que conforme j citado no processo de
carbonizao podem provocar efeitos deletrios sade humana.
Estudos realizados nos EUA com amostras de ar coletados nos locais de
produo de coque, demonstraram que as emisses alcanaram concentraes de
poluentes entre 0,40 e 3,0 mg/m3. Valores estes que devem ser considerados com
preocupao, pois a U.S EPA recomenda que para locais de trabalho com produtos a base
de carvo mineral, devem ser seguidos os limites citados abaixo:
Alcatro Mineral: 0,1 mg/m3 de ar (10 horas time weighted average);
Forno de coqueria: 0,15 mg/m3 de ar (8 horas TWA);

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

81

Exposio ocupacional a volteis de piche de alcatro mineral: 0,2 mg/m3 de ar


(8 horas TWA).
No foi encontrado dados sobre as estimativas das quantidades desses
principais poluentes produzidos na produo do coque e tambm na sua utilizao nos altofornos no Brasil, para se fazer um estudo comparativo com as emisses da carbonizao.
Porm por se tratar de uma fonte no renovvel na qual no apresenta um balano
favorvel da emisso de CO2 e produz um elevado teor de enxofre, conclui-se que a sua
utilizao mais prejudicial ao ambiente do que o carvo vegetal.

1.20 -

Medidas de Controle da Poluio


Como no Brasil o carvo vegetal essencialmente produzido em sistemas

rudimentares de carbonizao, as alternativas para reduo da poluio tornam-se inviveis


pois implicariam em aumento do custo de produo.
Porm, diversos sistemas de reduo e controle da poluio so estudados e
utilizados para resolver os problemas causados pelas emisses de poluentes e para
recuperar os gases produzidos. Dentre esses mtodos podemos citar:

1.20.1 - Incineradores
Os altos valores dos vapores produzidos na carbonizao (contendo gases e
alcatro) j motivo suficiente para justificar um sistema de recuperao.
Esta recuperao dos gases pode melhorar consideravelmente os rendimentos
do processo em converso energtica se a energia derivada dos mesmos for reciclada para
dentro do processo.
Nos processos de produo de carvo vegetal utilizando fornadas descontinuas,
vrios reatores podem ser acoplados para operar em seqncia, evitando as variaes na
qualidade do vapor produzido.
Um exemplo destas medidas de controle da poluio com a recuperao dos
gases produzidos durante o processo de carbonizao foi desenvolvido pela Sonocarb.
Neste sistema a fumaa recuperada incinerada e a energia produzida utilizada para
secar a madeira que vai ser carbonizada e uma substancial quantidade de energia
remanescente no processo pode ser utilizada em outras atividades.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

82

Alguns resultados conseguidos no controle das emisses poluentes com a


instalao de incineradores pode ser vista no quadro a seguir.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

83

Quadro 23 - Desempenho de um incinerador das emisses da carbonizao

Ponto de Prova
Concentrao de Poluentes (mg/Nm3/h)
Sada de Gases (Nm3/h)
Temperatura Mdia (0C)
Contedo de CO (% gases)
Contedo de CO2 (% GASES)
Contedo de O2 (% Gases)
Contedo de Nox (ppm)
Contedo Total de Hidrocarbonetos (ppm)

Antes do
Incinerador
50000
550
90
3
5
15
-12000

Depois do
Incinerador
2
5700
430
-6
15
40 - 55
20 - 30

Os resultados mostrados no quadro acima demonstram a alta eficincia da


incinerao dos gases da carbonizao, alm disso, uma quantidade substancial de energia
utilizvel produzida.
Outro fator muito importante que com a instalao deste sistema de
recuperao da fumaa, as condies de trabalho nas plantas de carbonizao so
consideravelmente melhoradas.

1.20.2 -

Reciclagem de Gases e Recuperao do Alcatro


A no utilizao deste sistema, tanto em processos convencionais como em

processos mais modernos e eficientes de carbonizao como as retortas, reside no fato de


que nem sempre o retorno financeiro compatvel com o valor investido.
Como j foi dito anteriormente, os principais sub-produtos da carbonizao
esto contidos nos GNC e nos COC que apresentam as fraes mais importantes do ponto
de vista ambiental.
Na frao viscosa dos COC esta contido o alcatro insolvel que constitudo
de um grande nmero de substncias txicas e poluentes que por questes ambientais seria
ideal que no fossem emitidas para a atmosfera.
O alcatro durante o processo de carbonizao se apresenta na forma de nvoa
(gotculas suspensas no fluxo gasoso) e os equipamentos de recuperao promovem a
condensao dessas gotculas atravs de asperso, aumentando a velocidade

promovendo o impacto das mesmas sobre anteparos (ciclones) nos quais realizado a
captao do alcatro.
Como o processo de obteno de produtos qumicos atravs do fracionamento
do alcatro no economicamente vivel, uma alternativa de uso do alcatro exatamente
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

84

a sua recuperao e utilizao como leo-combustvel pesado substituindo o leocombustvel de origem fssil, apresentando algumas vantagens como por exemplo:
um combustvel praticamente isento de cinzas e enxofre;
A sua fluidez adequada para combusto em queimadores;
Para empresas produtoras de carvo vegetal, o alcatro considerado um
resduo do processo, sendo que este pode ser utilizado para gerar energia.

1.20.3 - Separao dos Ps e Partculas


A separao realizada utilizando-se a fora centrfuga atravs de ciclones, que
so dimensionados de acordo com os fluxos e dimetro das partculas.
Como estes ciclones no tem uma eficincia de 100% torna-se necessrio a
instalao de exaustores aps os ciclones que funcionam como agentes de aglomerao de
partculas que por apresentarem dimetros muito pequenos no so coletados nos ciclones.
Para aumentar a eficincia do sistema depois dos exaustores deve ser
instalados

filtros que

iro

reter

essas

partculas

de

dimetros

reduzidos,

que

conseqentemente no sero liberadas para a atmosfera causando problemas ambientais.

Bibliografia
ALMEIDA, M.R. 1982. Recuperao de alcatro em fornos de alvenaria. Produo e
utilizao de carvo vegetal. Belo Horizonte, Fundao Centro Tecnolgico de Minas
Gerais-CETEC. p177-180.
ALMEIDA, M.R.; REZENDE, M.E.A. 1982. O Processo de Carbonizao Contnua da
Madeira. Fundo Centro Tecnolgico de Minas Gerais/CETEC. Compilado por Waldir
Resende Penedo. Belo Horizonte.
ANDRADE, A.M. 1993. Efeitos da fertilizao mineral e da calagem na produo e na
qualidade da madeira e do carvo de eucalipto. Viosa, MG, UFV, 105p. (Tese D.S.).
ASSIS, P.S.; ALMEIDA, L.Z. & PORTO, F.M. 1982 Utilizao do Carvo Vegetal na
Siderurgia. Produo e utilizao de carvo vegetal. Belo Horizonte, Fundao Centro
Tecnolgico de Minas Gerais-CETEC. p.281-318.
BRASIL, M.A.A. & FERREIRA, M. 1971.Variao da densidade bsica da madeira de
Eucayiptus alba Reinw, E. Saligna Smith e E. Grandis, Hill ex-Maiden aos cinco anos
de idade, funo do local e do espaamento. IPEF, (2/3): 129-149.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

85

BRASIL, M.A.A.;VEIGA, R.A.; FERREIRA, M. 1977. Variao da densidade bsica nas


sees transversais do caule da base do tronco para a copa de eucalipto. IPEF, (15):
73-82.
BRASIL, MINISTRIO DAS MINAS E ENERGIA. 2000. Balano Energtico Nacional.
Braslia DF. 154 pg. Ilustrado.
BRIDGEWATER, A. V&. & GRASSI, G. Ed. 1991. Biomass pyrolysis liquids: upgrading
and utilization. Elsevier Applied Science, London, 377 p.
BRIDGEWATER, A. V. Ed. 1995 Advances in thermochemical biomass conversion.
Blackie Academic and Professional, London, vols 1 e 2, 1725 p.
BRITO, J.O. 1993. Reflexes sobre a qualidade do carvo vegetal para uso siderrgico.
IPEF, Piracicaba,.6p. (Circular tcnica n 181).
BURNING ISSUES. 1999 Whats
Burningissues.org/bi/smoke.htm. .

in

Wood

Smoke

and

Other

Emissions.

CARMO, J.S. 1988. Propriedades Fsicas e Qumicas do Carvo Vegetal Destinado


Siderurgia e Metalurgia. Viosa - Minas Gerais, Brasil. (Monografia)
CASTRO, P.F. 1982. Obteno do Alcatro Vegetal em Fornos de Alvenaria. Produo e
utilizao de carvo vegetal. Belo Horizonte, Fundao Centro Tecnolgico de Minas
Gerais-CETEC. p.191-196.
CENERGS. 1983. Pesquisa em biomassa no Rio Grande do Sul. Porto Alegre. 88p.
CENTRAIS ELTRICAS BRASILEIRAS (ELETROBRS). 1979. Energizao no meio rural
brasileiro atravs do aproveitamento da biomassa. Rio de Janeiro. 22p.
CETEC - Fundao Centro Tecnolgico de Minas Gerais. 1982 Produo e Utilizao de
Carvo Vegetal. Sries Tcnicas CETEC, Belo Horizonte, 393 p.
COKE OVEN
21/06/99.

EMISSIONS.

ntp-server.niehs.mh.gov/htdocs/8-Roc/KC/Cokeoven.html.

COKE OVEN EMISSIONS. www.citation.com/library/epalib/air/haps/cokeoven.html.21/06.99


CORTEZ, L. A. & LORA, E. S. 1997. Ed. Tecnologias de converso da biomassa. Sries
Sistemas Energticos II, EDUA/EFEI, Manaus.
COTTA, A.M.G. 1996. Qualidade do Carvo Vegetal para Siderurgia. Monografia. Viosa,
Minas Gerais , Brasil.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

86

COUTINHO, A.R. & FERRAZ, E.S.B. 1988.Determinao da friabilidade do carvo


vegetal em funo do dimetro das rvores e temperatura de carbonizao. IPEF,
38:33-37.
Da SILVA, E. H. 1998. Utilizao de subprodutos da carbonizao da madeira (Trabalho
apresentado na disciplina Energia da Madeira ENF 668) Viosa. 20 p.
FUNDAO CENTRO TECNOLGICO DE MINAS GERAIS 1981a. Otimizao do
processo de carbonizao da madeira e do coco babau em fornos de alvenaria. 1
relatrio parcial. Belo Horizonte-MG.
FUNDAO CENTRO TECNOLGICO DE MINAS GERAIS 1981b .Desenvolvimento de
fornos de alvenaria no convencionais. 2 relatrio parcial. Belo Horizonte-MG.
GALVO, A.P.M., JANKOWSKY,I.P. 1985. Secagem racional de madeira. So Paulo:
Nobel. 112p.
GOLDEMBERG, J. 1985. A energia proveniente da madeira e as perspectivas energticas.
In: IX CONGRESSO FLORESTAL MUNDIAL. Mxico, 1985. So Paulo, 34p.
GOMES, P.A.; OLIVEIRA, J.B.de. 1982. Teoria da Carbonizao da Madeira. in: Uso da
Madeira para Fins Energticos. Fundo Centro Tecnolgico de Minas Gerais/CETEC. Belo
Horizonte, lv. (Srie publicaes tcnicas, 1.) 27-42p.
JUVILLAR, Joaquim Burrel. 1982. Tecnologia de Transformao da Madeira em Carvo.
in: Uso da Madeira para Fins Energticos. Fundo Centro Tecnolgico de Minas
Gerais/CETEC. Belo Horizonte, lv. (Srie publicaes tcnicas, 1.) 67-82 p.
LEWIN, M. & GOLDSTEIN, I.S. 1991. Wood structure and composition. New York, Marcel
Dekker, 488p.
LIMA AFONSO, A.D. 1998. Teoria da combusto - fornalhas e caldeiras. (Trabalho
apresentado na disciplina Energia da Madeira - ENF 668). Viosa. 41p.
LPEZ, J.C.F. & SILVA, E.H. 1998. Teoria e Equipamentos da Carbonizao e
Propriedades do Carvo Vegetal. (Monografia disciplina Energia da Madeira). Viosa,
UFV. 35p.
LCIO, .V.; Sidney Pessoa, D.A.; PIDNER, H.. 2000. Forno de Carbonizao Contnua
em Mdulos Horizontais. IN: Melhoria Contnua da Carbonizao da Madeira.
Seminrio Interno Vallourec e Mannesmann Tubes. Paraopeba MG.19-20 p.
MARRI, Alusio. OLIVEIRA, Joffre Batista de. MENDES, Marcelo Guimares. GOMES, Paulo
Aguinlio. 1982. Manual de Construo e Operao de Fornos de Carbonizao. Fundo
Centro Tecnolgico de Minas Gerais/CETEC. Belo Horizonte, lv. (Srie publicaes
tcnicas, 6.) 55 p.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

87

MATA, H.T.C. 1994. Avaliao de demanda residencial rural de lenha como fonte de
energia e alternativas de abastecimento por meio de floresta social. Viosa, UFV. 123p.
(Tese de Mestrado).
MENDES, L.M. 1994. Influncia do carvo vegetal no desempenho de um gaseificadorgerador de energia eltrica. Viosa, UFV. 50p.
MENDES, M.G.; GOMES, P.A.; OLIVEIRA, J.B. 1982. Propriedades e controle da
qualidade do carvo vegetal. Produo e utilizao de carvo vegetal. Belo Horizonte,
Fundao Centro Tecnolgico de Minas Gerais-CETEC. p.77-89.
MEZERETTE, C. & GIRARD, P. Environmental Aspects of Gaseous Emissions from
Wood Carbonisation and Pyrolysis Processes. Centre Technique Forestier Tropical,
France, 20 p.
MINISTRIO DAS MINAS E ENERGIA. Modelo Energtico Brasileiro. Rio de Janeiro,
1981. 91p.
MIRANDA, A. 1999. Qualidade da Madeira Para Produo de Carvo Vegetal.
Monografia apresentada ao curso de ENF 653 Qualidade da Madeira. Universidade
Federal de Viosa. Viosa MG. 29 p.
MIRANDA, Adalberto. 1999. Qualidade da Madeira Para Produo de Carvo Vegetal.
Monografia apresentada ao curso de ENF 653 Qualidade da Madeira. Universidade
Federal de Viosa. Viosa MG. 29 p.
MIRANDA, R.C. 1994. Lea: energia para el desarrollo sostenible (Memoria Primer
Congreso, Dendroenergtico de Honduras. Tegucigalpa, 1994). Tegucigalpa, p.15-18.
MONTEIRO, W.A. 1979. Relatrio interno GEP/FLORASA.
OLIVEIRA, de J.B.; GOMES, P.A. ; ALMEIDA, de M.R. 1982. Estudos preliminares de
normatizao de testes de controle de qualidade do carvo vegetal. In: Penedo, W. R..
CARVO VEGETAL. Belo Horizonte, CETEC, p. 7-38. (Srie de Publicaes Tcnica, 006).
OLIVEIRA, E.de. 1988. Correlao Entre Parmetros de Qualidade da Madeira e do Carvo
de Eucalyptus grandis (W. Hill ex-Maiden)..Viosa Minas Gerais, UFV, 47 p. Tese Mestrado.
OLIVEIRA, J.B.de.; GOMES, P.A.; ALMEIDA, M.R.de. 1982b. Propriedades do carvo
vegetal. In: PENEDO,W.R. (ed) Carvo vegetal: destilao, carvoejamento, controle de
qualidade. Belo Horizonte, CETEC. p.39-61.
OLIVEIRA, J.B.de.;VIVACQUA FILHO, A.; GOMES, P.A.. 1982a. Produo de Carvo
Vegetal - aspectos tcnicos. In: PENEDO, W.R. (ed) Produo e utilizao de carvo
vegetal. Belo Horizonte, CETEC. p.60-73.
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

88

OLIVEIRA, L. 1992. Estimativa do consumo de lenha no setor residencial do semi-rido


paraibano. Campina Grande, UFP. 120p. (Tese de Mestrado).
OLIVEIRA, L. 1992. Estimativa do consumo de lenha no setor residencial do semi-rido
paraibano. Campina Grande, UFP. 120p. (Tese de Mestrado).
PANSHIN, A.J. & De ZEEUW, C. 1980. Textbook of technology. 3. ed., New York, McGraw
Hill. 722p.
PETTERSEN, R.C. 1984. The chemical composition of wood. In: ROWELL, R. (ed.) The
chemistry of solid wood. Washington, American Chemical Society, p.54-126.
PIMENTA, A. S. & BAYONA, J. M. & GARCIA, M. T. & SOLANAS, A. M. 1999. Evaluation
of Acute Toxicity and Genotoxicity of Liquid Products from Pyrolysis of Eucalyptus
grandis Wood. Archives of Enviromental Contamination and Toxicology.
PIMENTA, A. S. Produo de Carvo Vegetal: Aspectos Tcnicos, Operacionais e
Ambientais. 1998. DEF/UFV. Viosa. 107 p.
PIMENTA, A.S. e BARCELLOS, D.C. 2000. Como produzir carvo para churrasco.
Viosa, CPT. 76p.
POLYCYCLIC
AROMATIC
HYDROCARBONS
main.chem.ohiou.edu/~chem301/wathen/pah.html. 26/01/99

AND

CANCER.

SARKANEN, K.V. & LUDWIG, C.H. 1971. Lignins: occurrence, formation, structure and
reation. New York, John Wiley & Sons, 916p.
SCHOUT, Christian. GARDEL, Dcio. Forno de Carbonizao Contnua em Mdulos
Horizontais. IN: Melhoria Contnua da Carbonizao da Madeira - 2000. Seminrio
Interno Vallourec & Mannesmann Tubes. Paraopeba MG. 21-22p
SHAFIZADEH, F. & CHIN, P.P.S. 1977. Thermal deterioration of wood. In: GOLSTEIN,
I.S. (ed.) Wood technology chemical aspects. Washington, American Chemical Society.
p.57-81.
SJSTRM, E. 1993. Wood Chemistry: Fundamentals and applications. 2. ed., New
York, Academic Press,., 293p.
SKAAR, C.1988. Wood-water relations. Berlin: Springer-Verlag. 283p.
TSOUMIS, G. 1991. Science and technology of wood: atruture, propierties, utilization.
New York, Van Nostrand Reinold, 494p.
VALENTE, A.F. 1986.Carbonizao de Madeira de Eucalipto. Informe Agropecurio 141:
________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

89

74-79.
VITAL, B.R. 1984. Mtodos de Determinao da Densidade da Madeira. Viosa, MG, SIF,
21p. (Boletim tcnico, 1).
VITAL, B.R.; JESUS, R.M. de.; VALENTE, O.F. 1986.Efeito da constituio qumica e da
densidade da madeira de clones de Eucalyptus grandis na produo de carvo
vegetal. Revista rvore, 10 (2): 151-160.
WENZL, H.F.J. 1970. The chemical tecnology of wood. New York, Academic Press, 692p.

________________________________________________________________________________________
Universidade Federal de Viosa
Laboratrio de Painis e Energia da Madeira

90

You might also like