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ndice
1-
Introduo ......................................................................................... 1
1.1 -
2-
Teoria da Carbonizao.................................................................... 4
2.1 -
2.2 2.3 -
2.4 -
3-
Carbonizao da Celulose................................................................................... 13
Carbonizao das Hemiceluloses....................................................................... 14
Carbonizao da Lignina ..................................................................................... 14
3.1 -
3.2 -
4-
4.1 4.2 -
4.3 -
4.3.1 - Densidade............................................................................................................. 43
4.3.1.1 - Densidade do granel .................................................................................... 44
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4.4 4.5 -
5-
Reatividade ............................................................................................. 50
Poder calorfico ...................................................................................... 51
5.1 5.2 -
6-
O Alto-Forno ........................................................................................... 55
Qualidade do Carvo Vegetal para Outros Fins ................................. 61
6.6 -
7-
Bibliografia ...................................................................................... 85
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Introduo
At a segunda guerra mundial, o carvo era um dos combustveis mais utilizado
no mundo. A descoberta dos combustveis derivados do petrleo, que permitiu o
desenvolvimento dos motores a exploso e abriu maiores perspectivas de velocidade e
potncia, e o surgimento da energia nuclear, relegaram o carvo a condio de fonte
subsidiria de energia. No entanto, a disponibilidade de grandes jazidas de carvo mineral e
o baixo custo do carvo vegetal ainda conferem a esse combustvel um papel relevante
(BARSA, 1998).
O grfico 1 mostra o quo dependente o Brasil em termos energticos da
utilizao de carvo mineral como fonte energtica. Este argumento j seria suficiente para
maiores incentivos para aumento da utilizao do carvo vegetal. No petrleo o governo tem
se esforado em reduzir a dependncia externa, visando at mesmo a auto-suficincia.
Grfico 1 Dependncia Externa de Energia em % de 1978 at 1999 em funo
do tipo de fonte energtica. (Balano Energtico Nacional, 2000)
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Teoria da Carbonizao
Carvo um material slido, poroso, de fcil combusto e capaz de gerar
grandes quantidades de calor. Pode ser produzido por processo artificial, pela queima de
madeira, como o carvo vegetal; ou originar-se de um longo processo natural, denominado
carbonizao, pelo quais substncias orgnicas, principalmente vegetais, so submetidas
ao da temperatura terrestre durante cerca de 300 milhes de anos e transformam-se em
carvo mineral. Em funo da natureza desses processos, o carvo vegetal tambm
chamado de artificial, e o carvo mineral, de natural (BARSA,1998).
A carbonizao um processo conhecido h pelo menos 10.000 anos, porm
este processo evoluiu muito pouco durante todo este tempo.
A carbonizao pode ser definida como o processo cujo objetivo aumentar o
teor de carbono fixo na madeira por meio de tratamento trmico. Para que isso acontea,
necessria a ocorrncia de vrios processos, tanto fsicos como qumicos. Alguns autores
relatam que o processo de carbonizao pode ser entendido ao se estudar o
comportamento dos trs principais componentes da madeira: a celulose, as hemiceluloses e
a lignina. Compreendendo o comportamento desses componentes, possvel compreender
como se realiza a carbonizao.
Durante o processo de carbonizao da madeira, o carvo apenas uma frao
dos produtos que podem ser obtidos. Caso sejam utilizados sistemas apropriados para a
coleta, tambm podem ser aproveitados os condensados pirolenhosos (lquido pirolenhoso)
e os gases no-condensveis. A prtica mais completa e eficiente, quando, alm do carvo
vegetal (resduo) so aproveitados os condensados e os gases no-condensveis da
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1.2.1 -
Tipo de madeira
extremamente leve
excessivamente leve
muito leve
leve
moderadamente leve
moderadamente pesada
pesada
muito pesada
excessivamente pesada
extremamente pesada
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1.2.2 -
Teor de Umidade
Qualquer
material
lenhoso
recm-abatido
apresenta
uma
quantidade
considervel de gua, a qual, para a maioria dos casos de utilizao, deve ser em parte
removida.
A umidade existente na madeira de uma rvore recm-abatida atinge valores
bastante elevados quando se analisa a massa. Por exemplo, madeiras de espcies do
gnero pinus, podem apresentar de 450 a 700 Kg de gua por metro cbico de madeira, isto
, 50 a 60% do peso inicial da madeira mais gua (OLIVEIRA et al., 1986).
Quando a madeira de uma rvore recm-abatida exposta ao meio ambiente,
inicialmente evapora-se a gua localizada nos vasos, nos canais e no lmem das clulas,
que denominada gua de capilaridade ou gua livre. Permanece na madeira toda gua
localizada no interior das paredes celulares que chamada gua de adeso, e a umidade
correspondente a este estado denominada umidade de saturao das fibras (GALVO e
JANKOWSKY, 1985). Quando este tipo de umidade removida a madeira sofre alteraes
em suas propriedades (GONALVES, 1987).
Por outro lado, quando a madeira, previamente seca a 0% de umidade,
exposta ao meio ambiente, ela absorve a gua que est dispersa no ar em forma de vapor.
A gua adsorvida corresponde gua de adeso e o teor de umidade final alcanado pela
madeira, que depende das condies do meio a da espcie vegetal considerada,
denominado umidade de equilbrio com o ambiente (GALVO e JANKOWSKY, 1985).
Existe ainda um outro tipo de gua na madeira a chamada gua de
constituio, ela se encontra quimicamente combinada com as substncias da parede
celular, ou seja, a gua que faz parte da substancia qumica da madeira (GONALVES,
1987). A gua de constituio no realmente gua at que o material celulsico seja
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1.2.3 -
razes de qualidade do carvo produzido, o dimetro ideal para carbonizao est entre 10
e 20 cm. Dimetros maiores do que 20 cm podem tornar o carvo muito quebradio, alm
de dificultar o manuseio da pea. Dimetros menores do que 10 cm dificultam o arranjo das
peas dentro do forno, aumentando o tempo de enchimento, com conseqncia do aumento
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do custo da mo-de-obra. Quanto ao comprimento da pea, ela deve estar de acordo com o
tamanho do forno.
Em termos de comprimento, testes realizados no CETEC (1982), mostraram
uma correlao positiva entre comprimento das peas e gerao de finos.
bastante comum o aparecimento de trincas na regio central do carvo.
Principalmente os de grande dimetro.
As trincas e fissuras internas do carvo so originadas de zonas de
concentraes de tenso na madeira, ocasionada pela grande impermeabilidade da regio
central (cerne) das peas. Essa impermeabilidade devida geralmente ao acmulo de
resinas nas cavidades da fibra comuns do cerne. (OLIVEIRA, 1982).
Dimetros e comprimentos maiores de madeira carbonizada proporcionam um
carvo mais frivel.
Celulose: 40-45%
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Hemiceluloses: 20-30%
Extrativos: 3-8%
Cinzas: 0,4%
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para a formao do resduo carbonfero, bem como pela formao do alcatro insolvel. A
lignina a 400C, proporciona rendimentos de aproximadamente 55% de resduo carbonfero
(OLIVEIRA et al., 1982a).
Os extrativos so componentes que no fazem parte da constituio qumica da
parede celular e incluem elevado nmero de compostos. Incluem resinas, acares, taninos,
cidos graxos, dentre outros compostos, os quais influem nas propriedades da madeira.
Assim, a cor, o odor, as resistncias ao apodrecimento e ao ataque de insetos, a
permeabilidade, a densidade e a dureza so afetados pela sua presena (PETTERSEN,
1984).
O contedo de cinzas usualmente pequeno, podendo incluir clcio, potssio,
magnsio e traos de outros. Quanto maior a proporo de matrias minerais na madeira,
maior ser a percentagem de cinzas no carvo, fato este pouco desejvel, principalmente
quando alguns dos componentes so prejudiciais para fins siderrgicos. O teor, bem como a
composio qumica das cinzas pode ser afetada pela disponibilidade de minerais no solo
(ANDRADE, 1993).
Melhores propriedades qumicas do carvo, maiores teores de carbono fixo, e
menores teores em substncias volteis e cinzas esto associados madeira com altos
teores de lignina, para determinadas condies de carbonizao. Madeiras com altos teores
de extrativos e lignina produzem maior quantidade de carvo, com maior densidade e mais
resistente em termos de propriedades fsicas e mecnicas.
12
1.4.1 -
Carbonizao da Celulose
A celulose o componente da madeira mais fcil de ser isolado sendo, portanto,
Reaes endotrmicas entre 500 e 524 oC, indicando o trmino das reaes.
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1.4.2 -
1.4.3 -
Carbonizao da Lignina
A lignina o componente da madeira de mais difcil isolamento, por isso os
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Temperatura ( C)
150-200
200-280
Incio da
Fase dos Dissocia
Fase do
fase dos hidrocarb
o e
H2
hidrocarb
onetos
contrao
onetos
280-380
380-500
500-700
700-900
60
68
78
84
89
91
68
30
2
66,5
30
0,2
3,3
35,5
20,5
6,5
37,5
31,5
12,3
7,5
48,7
12,2
24,6
42,7
20,5
0,5
9,7
80,9
8,9
1000
1210
3920
4780
3680
3160
Secagem
Gases
oxigenado
s
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violenta. A maior parte do alcatro e cido pirolenhoso so produzidos durante esta fase. De
250 oC a 300 oC.
4 FASE FINAL: Perodo caracterizado por um aumento do teor de carbono no
carvo e conseqentemente um decrscimo no teor de materiais volteis, com grande
produo de alcatro
Os parmetros que influenciam este processo so apresentados a seguir.
1.6.1 -
qumico da madeira.
O grfico 2, apresenta a evoluo da converso da madeira em carvo. At
o
17
decomposio se intensificam, e a matriz slida reduz seu peso a cerca de 40% do valor
inicial. Acima de 300oC, a perda de peso bem menos intensa, restando, a 500oC, em torno
de 30% do peso inicial sob a forma de carvo. Tanto gases, vapores e matriz slida so
combustveis (OLIVEIRA, 1982a).
O teor de carbono eleva rapidamente com o aumento da temperatura de
carbonizao, enquanto decrescem os teores de hidrognio e oxignio.
Grfico 2 Composio elementar do carvo vegetal e rendimento em relao
madeira seca, em funo da temperatura de carbonizao.
T
e
m
p
e
ra
tu
raxC
o
m
p
o
si
oE
le
m
e
n
ta
r
1
0
0
9
0
8
0
7
0
6
0
C
H
5
0
O
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soca
rv
o
/p
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ira(%
)
4
0
3
0
2
0
1
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0
2
0
0
3
0
0
4
0
0
5
0
0
6
0
0
7
0
0
8
0
0
9
0
0 1
0
0
0 1
1
0
0
T
e
m
p
e
ra
tu
ra
Fonte: CETEC (1982)
Segundo MIRANDA (1999) citando FLORES LOPEZ e SILVA (1998), a celulose
degradada rapidamente em um curto intervalo de temperatura, provocando drsticas
mudanas no seu comportamento e perdendo cerca de 77% do seu peso.
A celulose contribui muito pouco para a produo de carvo. Quando
carbonizada a temperatura de 600 oC, a produo de carvo a partir de celulose tende a ser
mnima. Quando o carvo produzido at cerca de 300 oC (condies de laboratrio),
ocorre um aumento no rendimento do carvo proveniente da celulose. A celulose nos
processos normais de carbonizao acaba sendo um gerador de produtos volteis.
As hemiceluloses tambm contribuem muito pouco para a produo de carvo.
Durante a carbonizao da madeira, apresentam um rendimento em carvo em torno de
10% a 500 oC. So muito instveis devido a sua estrutura amorfa, gerando volteis e cido
actico. As hemiceluloses comeam a perder peso em temperaturas prximas de 225 oC,
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sendo o componente menos estvel da madeira, uma vez que sua degradao quase
completa a 325 oC, perdendo peso continuamente sob a ao do calor.(MIRANDA, 1999).
A lignina comea a se degradar lentamente em temperaturas mais baixas, a
partir de 150 oC
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Rendimento em
Rendimento em
Rendimento em
carbonizao (oC)
carvo (%)*
lquidos (%*)
GNC (%)*
450
32,89
43,68
23,43
550
28,15
46,73
25,12
700
27,57
46,30
26,13
Fonte (CETEC,1982)
Idealmente, lgico se pensar na produo de um carvo com alto teor de
carbono fixo, ou seja, um carvo mais concentrado. No entanto, para se obter alto teor de
carbono fixo h necessidade de se introduzirem no processo quantidades sempre
crescentes de energia. Conforme o quadro 4, o ganho obtido com o aumento do teor de
carbono relativamente grande quando se trabalha em temperaturas baixas. Quando a
temperatura se eleva demasiadamente, o aumento observado no teor de carbono no
relevante. De acordo com os dados discriminados no quadro acima, ao atingir a temperatura
de 500oC suficiente para produzir um carvo vegetal com um teor de 89,6% de carbono. A
elevao da temperatura para 1000oC aumenta o teor de carbono para 96,6%. Portanto, a
elevao da temperatura em 500oC resulta num pequeno aumento no teor de carbono (s 7
unidades), sendo, portanto, pouco prtica a produo de carvo temperatura de 1000oC
(OLIVEIRA et al, 1982a).
Quadro 4 - Variao do teor de carbono fixo do carvo vegetal com a
temperatura final de carbonizao
Temperatura de carbonizao (oC)
200
52,3
300
73,2
400
82,7
500
89,6
600
92,6
800
95,8
1000
96,6
20
Teor de carbono
Teor de materiais
carbonizao (oC)
fixo (%)*
volteis (%)*
450
75,06
21,03
3,91
550
86,53
10,12
3,25
700
89,82
7,25
2,93
Fonte: CETEC(1982)
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1.6.2 -
Taxa de Aquecimento
A taxa de aquecimento pode ser definida como a velocidade que a temperatura
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Taxa de
aquecimento
2,3 oC/min*
Rendimento em
carvo (%)
34,1
Rendimento em
alcatro (%)
9,6
Rendimento em
carbono fixo (%)
26,3
1,0 oC/min*
35,0
7,6
27,2
1,0 oC/min*
34,5
8,0
27,1
6,0 oC/h*
40,8
1,9
31,8
40,5
1,3
30,2
1,0 C/min**
37,0
8,4
28,9
2,3 C/h*
o
o
0,5 C/min**
38,1
6,7
28,7
36,9
2,3
29,3
6,0 C/h**
36,9
2,4
29,9
2,3 oC/h**
43,6
2,2
33,0
6,0 C/h**
Tempo de
carbonizao (horas)
(oC/min)
(g/cm3)
(% B.S.)
71,0
0,1
0,70
78,02
2,0
3,4
0,46
78,51
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1.6.3 -
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carbonizao (oC)
Carbonizao em
recipiente selado
160
98,0
97,4
180
88,6
93,0
200
77,1
87,7
220
67,5
86,4
240
50,8
83,0
260
40,2
82,5
280
36,2
83,8
320
31,2
78,7
340
29,7
79,1
Fonte:CETEC(1982)
Pelo Aquecimento:
o
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Pelo Mobilidade:
o
Fornos fixos
Fornos portteis
Pelo Continuidade:
o
Fornos contnuos
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1.7.1 -
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pode provocar o incndio do carvo. O tempo ideal de corrida de um forno de sete dias,
desde o acendimento do fogo at a retirada do carvo. So trs dias para carbonizar, trs
dias para esfriar e um dia para descarregar/encher o forno. Este tempo tambm aplicvel
para os fornos a serem explicados a seguir (CETEC, 1982).
1.7.2 -
Forno de Encosta
O forno de encosta uma adaptao do forno rabo quente sendo que muito
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ser feita com base na quantidade e cor das fumaas que saem pelas chamins. Como o
forno possui 3 chamins e, nem sempre a frente de carbonizao desenvolve-se de maneira
uniforme, possvel que o aspecto da fumaa em cada uma das chamins no seja o
mesmo aps algum tempo de carbonizao. Para o controle da carbonizao procede-se ao
fechamento das entradas de ar, para reduzir a velocidade da frente de carbonizao.
Tambm isto pode-se lograr pelo fechamento parcial das chamins (CETEC, 1982).
Quando o fumaa torna-se pouco densa e de colorao azulada em
determinada chamin, fecham-se todas das entradas de ar mais prximas, pois esta uma
indicao de que a frente de carbonizao j atingiu o fundo do forno na regio daquela
chamin. A descarga do carvo s deve ser iniciada depois que o forno estiver
suficientemente frio, valendo as mesmas observaes feitas para o forno rabo quente
(CETEC, 1982).
1.7.3 -
Forno de Superfcie
O forno de superfcie (figura 3), mais utilizado pelos grandes produtores de
carvo vegetal.
As caractersticas so muito parecidas com a do forno rabo quente, com a
vantagem de possuir uma chamin lateral com tiragem central da fumaa do forno,
melhorando as condies trmicas e de fluxo de fumaa dentro do forno.
Alm disso no h a necessidade de se controlar a entrada de ar no forno, da a
inexistncia de baianas, tatus e filas, o que simplifica sua operao e diminui o trabalho
de alvenaria (MARRI, et alli, 1982).
O forno de superfcie, pelas suas caractersticas de construo, apresenta
melhores condies do que os anteriormente descritos para que a frente de carbonizao se
propague de maneira mais homognea e sob melhor controle do operador.
Figura 3 Esquema simplificado de um Forno de Superfcie
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1.7.4 -
31
32
1.7.5 -
Fornos Metlicos
Os fornos metlicos, de diferentes formas e tamanhos, tem a vantagem de
serem mveis, podendo sempre estar instalados prximos s reas de corte de lenha. Tem
a desvantagem de perder muito calor pelas paredes, dando baixos rendimentos, quando
comparados aos fornos de alvenaria. Em Uganda foi desenvolvido um forno metlico,
modelo MARK. um forno pequeno, construdo com chapas metlicas de 4,0 mm e com
capacidade para cinco estreos de lenha, produzindo 2 MDC por corrida. O tempo total de
operao de dois dias, o que permite at 15 corridas por ms. O interessante deste forno
que ele constitudo de dois anis e uma cpula, que so desacoplados aps a
carbonizao, deixando o carvo sobre o solo. As quatro chamins fazem um rodzio com
as entradas de ar, aps a metade do tempo de carbonizao, dando maior homogeneidade
s entradas de ar e s sadas de gases. Este tipo de forno muito aconselhado para
carbonizao de resduos de madeira, quer provenientes da explorao, quer provenientes
da indstria, como serraria e carpintarias.
1.7.6 -
Processos Industriais
33
34
1.7.6.3 -
Processo IPT
O processo foi desenvolvido pelo Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado
de So Paulo - IPT. Foi instalada uma planta piloto com capacidade para processar 150
kg/hora de cavacos de madeiras leves (eucalipto e pinus) e at 450 kg/hora de material mais
denso (casca de coco de babau e pellets de folhas de eucalipto). Tambm em Teresina
(Piau) foi instalada uma planta de demonstrao para processar 1.000 kg/hora de casca de
coco de babau. A matria-prima picada ou pelotizada para se obter a granulometria
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adequada ao seu processamento e ento enviada ao secador para reduo do seu teor de
umidade a aproximadamente 10% (ALMEIDA e REZENDE, 1982)
A energia consumida na secagem fornecida pelo contato direto de gases
quentes provenientes da combusto de parte dos gases no condensveis gerados na
pirlise. Do secador a matria-prima levada por transportadores de caamba at o silo de
material seco, e da, utilizando um outro transportador de caamba, enviada ao topo do
forno de carbonizao. Devido a utilizao de matria-prima e a insuflao de gases
quentes na poro intermediria do forno de carbonizao, o ciclo trmico de produo
rpido, o que otimiza os rendimentos em condensados. O carvo descarregado pelo fundo
do forno de carvoejamento para posterior resfriamento, os volteis so retomados no topo
do forno, passando por condensadores para recuperao do alcatro e da frao aquosa, e
limpeza do gs no condensvel. O gs no condensvel enviado cmara de
combusto e os gases quentes produzidos retornam ao sistema nos pontos em que o
suplemento de energia necessrio. A rapidez do ciclo trmico induz produo de um alto
percentual de alcatro (29%) em detrimento do rendimento em carvo (22%). Um
aquecimento muito rpido da madeira acelera a velocidade da reao de carbonizao, o
que provoca uma rpida liberao dos volteis (ALMEIDA e REZENDE, 1982)
1.7.7 -
Forno Container
O forno container um forno de elevada produtividade quando comparado aos
fornos tradicionais. Este forno foi desenvolvido e est sendo aperfeioado no Laboratrio de
Painis e Energia da Madeira da Universidade Federal de Viosa e tem como objetivo
melhorar a qualidade do carvo produzido, aumentar a produo, humanizar o trabalho, e
reduzir os custos.
Segundo PIMENTA e BARCELLOS (2000) o sistema possui as seguintes
caractersticas:
Consiste de um sistema durvel no necessitando de reparos contnuos como
os fornos de alvenaria tradicionais, podendo ser parcialmente ou totalmente mecanizado.
Possui rpido resfriamento do carvo vegetal (10 horas), contra trs a quatro
dias nos sistemas convencionais,
Humaniza o trabalho nas carvoarias, porque a carbonizao dura de 8-10 horas,
o trabalho pode ser organizado em turnos e o operador no necessita ficar vigiando a
carbonizao dia e noite.
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1.7.8 -
Outros Fornos
Existem outros fornos que so utilizados ou que esto em desenvolvimento, so
eles:
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85 % a 93%
Poder calorfico
Volteis
8-9%
Cinzas
At 2%
Umidade
1 a 5%
Tamanho
3 a 15%
As principais limitaes deste sistema so o preo, algo em torno de 2.500.000
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logo
estes
fatores
so
em
maior
ou
menor
grau
interdependentes.
Faixa
Mnimo
Carbono
74,8
Mdia Anual
Mximo
78,1
76,4
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40
Cinzas
1,8
Materiais Volteis
19,6
Fonte- CETEC/ACESITA (1982)
1.9.1 -
2,6
23,3
2,1
21,5
Carbono Fixo
O carbono fixo pode ser definido como a quantidade de carbono presente no
carvo.
O rendimento em carbono fixo apresenta uma relao diretamente proporcional
aos teores de lignina, extrativos e densidade da madeira e inversamente proporcional ao
teor de holocelulose. uma funo direta do rendimento gravimtrico e teor de carbono fixo
presente na madeira (OLIVEIRA, 1988).
Segundo CARMO (1988) a quantidade de carbono fixo fornecida por unidade de
madeira funo da percentagem de lignina de madeira. Porm estudos mostram que para
algumas espcies esta afirmativa no se aplica.
Existe uma relao entre carbono fixo e teor de materiais volteis e de cinzas no
carvo. Uma associao de materiais volteis e de cinza no carvo resulta em maiores
teores de carbono fixo e vice-versa (COTTA,1996).
O controle da composio qumica, principalmente do carbono fixo, importante
pois seu efeito reflete a utilizao do forno por unidade de volume. Considerando-se um
determinado alto forno e as mesmas condies operacionais medida que se aumenta o
teor de carbono fixo do carvo maior utilizao volumtrica do alto forno. Este efeito no
entanto parece ser muito pequeno (ASSIS, 1982).
O efeito do teor de carbono fixo no carvo vegetal o de aumentar a
produtividade do alto-forno, de forma anloga densidade.
1.9.2 -
Cinzas
A cinza um resduo mineral proveniente dos componentes minerais do lenho e
41
1.9.3 -
Materiais Volteis
Os materiais volteis podem ser definidos como as substncias que so
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42
O teor de materiais volteis pode influenciar a degradao do carvo no altoforno, ao acarretar mudanas na porosidade e na resistncia mecnica
1.10 -
Propriedades Fsicas
1.10.1 - Densidade
No carvo vegetal a densidade uma propriedade bastante importante, pois
determina o volume ocupado pelo termo-redutor nos aparelhos de reduo e gaseificao.
Portanto, a densidade do carvo vegetal deve ser a maior possvel. Como o carvo vegetal
um material bastante poroso, com 70-80% de porosidade, a densidade varia conforme a
tcnica de medida.
A densidade do carvo varia de acordo com suas caractersticas de
granulometria, e presena de trincas, sendo uma caracterstica muito importante na
qualidade do carvo pois, afetar as demais propriedades do carvo (MENDES et al., 1982).
A densidade do carvo esta relacionada com a densidade da madeira conforme
pode ser observado no grfico 5 CETEC (1982)
Grfico 5 Densidade da madeira e carvo produzidos em fornos convencionais
para Eucalyptus grandis.
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1.10.1.1 -
Densidade do granel
a medida da densidade do carvo num dado volume conhecido.
A tcnica utilizada para se medir esta densidade, consiste em se tomar uma
caixa de volume conhecido, geralmente de 1 m3,e ench-la com carvo. O peso total
subtrado do peso da caixa consiste no peso do carvo, por m3. O valor gira normalmente
em torno de 200 a 300 Kg/m3 (MENDES et al., 1982)
Entretanto, vrios so os fatores que influem na determinao do valor da
densidade do granel. Entre eles, devem ser ressaltados a distribuio granulomtrica do
carvo, a umidade do carvo e as dimenses do recipiente utilizado na determinao do
volume. Alm desses fatores, inerentes ao mtodo de medio, a densidade do granel varia
em funo da madeira que lhe deu origem, das variveis do processo de carbonizao
como a temperatura e taxa de aquecimento (MENDES et al., 1982)
1.10.1.2 -
Densidade Aparente
a medida da densidade carvo considerando sua porosidade.
A tcnica consiste em medir o volume e peso de vrios pedaos considerando
1.10.1.3 -
Densidade Verdadeira
a medida da densidade da substncia carvo, considera-se a densidade
1.10.1.4 -
Porosidade
Relacionando a densidade verdadeira com a aparente, ter-se-, ento, uma
45
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1.10.3 - Friabilidade
A friabilidade a propriedade do carvo vegetal relacionada susceptibilidade
do produto em formar finos quando submetido abraso e choques mecnicos.
Est relacionada com a umidade, o dimetro e o comprimento da madeira a ser
carbonizada. Normalmente, teores altos de umidade esto associados a altas velocidades
de expanso de gases durante a carbonizao, o que provoca rupturas generalizadas na
estrutura do carvo resultante, aumentando sua friabilidade. Grandes dimetros na madeira
a ser carbonizada tambm tendem a gerar carves mais quebradios.
A friabilidade ou seja, a maior ou menor resistncia do carvo gerao de finos
est relacionada basicamente com o condicionamento da madeira antes da carbonizao, a
saber: umidade, dimetro e comprimento.
Conforme OLIVEIRA (1982), a gerao de finos ao longo do processo de
fabricao do carvo, carregamento, transporte armazenagem e peneiramento est por
volta de 25%, assim distribuda:
Carvoarias
3,7%
Carregamento e Transporte
5,8%
Armazenagem
6,3%
Peneiramento
9,4%
Total
25,2%
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A transferncia de gua de uma fibra para outra feita atravs de microaberturas (pits), com dimetros da ordem de m. A capacidade dos pits de circular gua
depende de uma fibra para outra, depende da idade do tecido onde esto localizadas. Isto
acontece quando localizadas no alburno. Geralmente, no cerne esta transferncia
impedida pelo acmulo de resinas nas cavidades das fibras (lmens). Quando uma pea
carbonizada, o alburno seca rapidamente e a umidade do cerne retirada com dificuldade
devido a sua menor permeabilidade. Nestas condies a presso do vapor dos gases
aumenta no interior das fibras, podendo ocorrer ruptura das clulas fibrosas com
desenvolvimento de trincas. Isto pode ser feito, em especial, com madeira que foi seca
vagarosamente ao ar at o ponto de saturao das fibras, antes de submet-la
carbonizao. Secagem natural ao ar conduz a um fechamento dos pits das fibras do
cerne. comum em peas carbonizadas com reas representativas de cerne, que o mesmo
se encontre fissurado, enquanto o alburno no. Ainda segundo Tarkov (1978), citado por
Mendes et al. (1982), qualquer procedimento que atrase a formao do cerne reduzir a
quantidade de fissurao durante a carbonizao. Isso, por sua vez, reduzir a tendncia
formao de finos devido ao manuseio do carvo. O nico modo de controlar a formao do
cerne consiste na utilizao de rvores mais jovens. J se pensa, em algumas empresas do
setor, em cortes com idades entre 4 e 5 anos, pode acontecer que a produo de finos
decresa consideravelmente.
49
1.11 -
Reatividade
Reatividade pode ser definida como sendo a velocidade com a qual, a uma
50
1.12 -
Poder calorfico
O poder calorfico pode ser definido como a quantidade de calor liberada na
51
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52
0,05
150
0,05
145
0,10
130
0,15
117
0,20
109
0,25
103
0,30
96
0,35
89
0,40
80
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53
500 oC
700 oC
(kcal/kg)
(kcal/kg)
(kcal/kg)
1a medida
7012
8109
7647
2a medida
7122
8141
7693
3a medida
7085
8101
7563
4a medida
6980
8199
7720
5a medida
7151
8185
7671
Mdia
7070
8147
7659
72
44
60
1,02
0,54
0,78
Temperatura de
Carbonizao
Desvio Padro
Desvio Padro (%)
54
1.13 -
O Alto-Forno
Nos ltimos anos, grande nmero de siderurgias tem-se dedicado a estudos
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55
56
58
torna a regio ideal para que ocorra a Reao de Boudouard ou Reao de Solution Loss
que se apresenta a seguir:
CO2(g) + C(s) = 2 CO(g) H = 2100 Kcal/Kg
Esta reao altamente endotrmica, s ocorrendo em nveis de temperatura
superior a uma determinada temperatura crtica, sendo para o carvo vegetal de 650 oC a
850 oC e o coque de 900 oC a 950 oC. esta temperatura crtica que determina a reatividade
do carvo, sendo que, como mostrado, o carvo vegetal mais reativo que o coque.
Na zona de combusto tm-se a queima do carvo vegetal com o oxignio do
ar, que injetado pelas ventaneiras. Esta queima, bastante exotrmica representada pela
reao qumica abaixo:
C(s) + O2 = CO2(g) H = -8100 Kcal/Kg
Com esta queima, o carbono do carvo vegetal ou coque liberado na forma de
CO2 que torna a reagir com o C e libera o 2CO que promove a reduo indireta. Para que
se tenha um melhor aproveitamento, o carvo deve ter alto teor de carbono fixo, para que na
queima seja liberada a reduo do xido de ferro at ferro metlico. importante citar que o
ferro metlico se funde a 1528 oC, e vai reagindo com o C, formando o Fe3C, que se funde
em temperaturas menores, permitindo o escorrimento do ferro para o exterior do alto forno.
As reaes bsicas do minrio de ferro podem ser assim definidas:
3FeO3 + CO
2Fe3O4 + CO2
Fe3O4 + CO
3FeO + CO2
FeO + CO
Fe (gusa) + CO2
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Em comparao com o coque, como termorredutor o carvo vegetal caracterizase por alta reatividade e baixo teor de cinzas, o que, junto com outras propriedades,
ocasiona as principais diferenas no funcionamento dos altos-fornos a coque e carvo
vegetal, como mostrado no quadro 11.
Quadro 11 - Diferenas bsicas entre o alto-forno a coque e o alto-forno a
carvo vegetal
Parmetro
Coque
Carvo vegetal
900-1.000oC
750-850oC
2X
Basicidade (Ca/SiO2)
1,0
1,0
Volume da escria
260 kg/t
100 kg/t
Baixo
Alto
Temperatura do ferro-gusa
1.500 C
1.400oC
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60
1.14 -
61
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62
Alcatro Insolvel
7%
GNC
Carvo
35%
25%
33%
Ac. Pirolenhoso
63
1.15 -
Fumaa
A fumaa gerada no processo de carbonizao, contm vrios compostos
poluentes, sendo que os principais so os compostos orgnicos condensveis e os gases
no condensveis.
Os gases no condensveis so compostos principalmente de CO, CO2, H2 e
CH4, sendo que dentre esses compostos os mais importantes so o CO2 e o CO.
O CO2 o principal GNC produzido na carbonizao, devido ao grande volume
produzido e tambm por causa do impacto ambiental que ele pode causar, se nenhuma
medida for tomada para controlar a sua emisso na atmosfera.
Atualmente como a maioria da madeira utilizada na produo de carvo
proveniente de florestas plantadas e manejadas para esta finalidade, teoricamente o CO 2
proveniente da carbonizao no considerado um causador de problemas ambientais,
visto que estudos comprovam que estas florestas manejadas capturam todo o CO 2 emitido
pelo processo de carbonizao durante os ciclos de corte das mesmas.
O CO contido na fumaa, apesar de apresentar uma baixa concentrao,
considerado um gs nocivo porque mesmo em pequenas quantidades presentes no ar ele
pode causar vrios problemas ao ser humano como por exemplo, a reduo da habilidade
do organismo para transportar oxignio, constrio dos msculos e vasos sanguneos e
stress cardaco.
Um fato muito importante de se ressaltar que em residncias aonde se utiliza
a madeira queimada como fonte de energia, nveis extremamente altos de CO so
encontrados.
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CnHm
8%
2%
CO
CO2
33%
57%
Produtos da Carbonizao
% B.S
* Carvo ( 86%^CF )
33,0
* cido Pirolenhoso
35,5
cido Actico
(5,0)
Metanol
(2,0)
Alcatro Solvel
(5,0)
gua e outros
(23,5)
* Alcatro Insolvel
6,5
* GNC
25,0
Total
100,0
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66
Outros
Fenis
Cresis
c. Actico
Guaiacis
Siringis
gua
Piche
0%
5%
10%
15%
20%
25%
30%
35%
40%
45%
50%
Acetona
Metanol
Alcatro Solvel
c. Actico
gua
0%
10%
20%
30%
40%
50%
60%
70%
80%
________________________________________________________________________________________
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67
Metanol
cido
Acetona
Actico
Metil
Acetaldedo
Acetona
Alcatro
Slido
Anlise qumica do
cido pirolenhoso (%)
2,85
7,84
0,18
0,29
0,11
7,45
1,89
5,17
0,13
0,18
0,07
4,99
Rendimento em
relao madeira
seca (%)
1.16 -
________________________________________________________________________________________
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68
Licor Pirolenhoso
Total
Primeira Frao:
Compostos Neutros
(descartada)
Anlise p/ GC/MS
Segunda Frao:
hidrocarbonetos
Poliaromticos
Avaliao da
Genotoxicidade:
Teste MutatoxTM
Terceira Frao:
Compostos Fenlicos
Avaliao da
Toxicidade Aguda:
Teste Microtox TM
Anlise p/ GC/MS
Avaliao da
Toxicidade Aguda:
Teste Daphnia magna
69
70
Rendimentos (% B.S.)*
Carvo
38,5
Licor pirolenhoso
45,5
GNC
16,0
TOTAL
100,00
* Mdias de 4 repeties
O licor pirolenhoso foi analisado utilizando-se cromatografia de adsoro em
coluna e obtidas uma frao contendo os fenis volteis (creosoto de madeira) e outra
contendo os hidrocarbonetos poliaromticos (PAHs). Posteriormente essas fraes foram
analisadas por GC/MS, identificando-se os compostos nelas presentes.
O teste de Imobilizao de Daphnia magna em 24 horas e o teste MicrotoxTM
(Microbics Corporation, Carlsbad, USA ) foram utilizados para avaliar a toxicidade aguda do
licor pirolenhoso total e da frao fenlica. J para avaliar a mutagenicidade ou
genotoxidade do licor pirolenhoso total e da frao de PAHs foi utilizado o teste MutatoxTM (
Microbics Corporation, Carlsbad, USA ).
A figura 14 vista anteriormente mostra o fluxograma do esquema experimental
utilizado para avaliar o licor pirolenhoso e as fraes de PAHs e fenis.
As anlises das fraes de PAHs e fenis isoladas do licor pirolenhoso foram
realisadas por GC/MS.Para quantificao uma mistura padro ( Accu Standard, contendo os
16 PAHs includos na lista de poluentes prioritrios da U.S. EPA, Agncia Americana de
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71
Acenafteno
Acenaphtylene
Acenaftileno
Anthracene
Antraceno
Benz[a]anthracene
Benzo{a}antraceno
Benzo[a]pyrene
Benzo[a]pireno
Benzo[b]fluoranthene
Benzo[b]fluranteno
Benzo[g,h,i]perylene
Benzo[g,h,i]perileno
Benzo[k]fluranthene
Benzo[k]fluoranteno
Chrysene
Criseno
Dibenz[a,h]anthracene
Dibenz[a,h]antraceno
Fluoranthene
Fluoranteno
Fluorene
Fluoreno
Indene[1,2,3-c,d]pyrene
Indeno[1,2,3-c,d]pireno
Phenanthrene
Fenantreno
Pyrene
Pireno
________________________________________________________________________________________
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Rendimento (% p/p )*
1. Butyrolactona
0,26
2. Fenol
0,38
3. Cicloteno
0,13
4. O-cresol
0,59
5. m-and-p-cresol
1,75
6. Guaiacol (2-metxi-fenol)
1,44
7. Maltol
0,26
8. 2,4-xilenol
0,27
9. 4-metil-guaiacol
2,11
10. 4-etil-guaiacol
3,02
16,6
12. 4-propil-guaiacol
10,0
13.1,2,3-trimetil-benzeno
9,96
14. 4-metil-siringol
15,5
15. 4-etil-siringol
11,0
16.4-alil-siringol
0,23
17. 4-propil-siringol
4,16
18.cido 3,4-dimetxi-benzico
0,68
1,31
20,3
TOTAL
100,0
8,59
________________________________________________________________________________________
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73
Componentes
Concentraes (ug/g)
1. Difenzofurano
4,52
2. Fluoreno
7,03
3. Metil-fluorenos
16,1
4. Fenantreno
3,92
5. Antraceno
2,10
6. 3-metil-fenantreno
1,43
2-metil-fenantreno
1,88
4-metil-fenentreno
2,33
1-metil-fenentreno
1,14
7. Fluoranteno
1,05
8. Pireno
1,21
9. metil-fluorantenos ou pirenos
3,16
10. Benz[a]antraceno
0,53
0,51
12. Benzo[b]fluoranteno
0,24
13. Benzo[k]fluoranteno
0,18
14. Benzo[e]pireno
0,19
15. Benzo[a]pireno
0,24
16.Perileno
0,14
17. Indeno{1,2,3-cd]pireno
0,32
18. Dibenzo[a]antraceno
0,31
19. Benzo[g,h,i]perileno
0,33
TOTAL
48,9
9,6
________________________________________________________________________________________
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74
1.17 -
75
170 (105-235)*
19 (15-21)
68 (33-103)
6 (5-7)
1.18 -
Avaliao da Mutagenicidade
________________________________________________________________________________________
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76
________________________________________________________________________________________
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77
Direta
1,6 0,58
375
Tempo* (horas)
16,2
No Genotxico
Supostamente
Avaliao
Genotxico
* Tempo de Exposio
Observou-se que os PAHs esto em concentraes da ordem de ppm no licor
pirolenhoso, enquanto a concentrao mnima detectada (LDC) capaz de causar efeitos
mutagnicos foi da ordem de ppb. De acordo com PAKDEL & ROY, no licor pirolenhoso, os
PAHs e tambm a frao fenlica esto em ntima associao com o piche do alcatro e
apenas traos de PAHs podem ser encontrados na frao aquosa. Esse fato poderia
explicar os resultados negativos obtidos para a avaliao do licor pirolenhoso de Eucalyptus
grandis, uma vez que os PAHs esto fortemente adsorvidos no piche isso os tornaria menos
disponveis para o contato com as bactrias. Outra possibilidade seriam interaes
antagnicas com outras classes de compostos que seriam capazes de suprir os efeitos
genotxicos dos PAHs. Esse tipo de interao antagnica foi relatado anteriormente para
amostras ambientais complexas.
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78
1.19 -
Carbonizao de Eucalipto
No pode ser definida uma regra geral para a produo de substncias nos
processos de carbonizao porque so vrias emisses diferentes resultantes da utilizao
de vrios tipos de fornos e tambm diferentes condues dos processos. Entretanto, sabese que os nveis mximos das emisses ocorrem durante a fase exotrmica do processo,
quando a madeira passou por muitas transformaes.
Em relao s emisses um dos parmetros mais importantes da carbonizao
a temperatura final do processo. Em temperaturas elevadas o rendimento em carvo
vegetal diminui, enquanto o rendimento em gases e lquidos condensveis aumentam.
Como foi citado acima, outro fator importante quanto a emisso dos efluentes
o tipo de forno utilizado no processo. Carbonizaes realizadas em retortas geram menor
quantidade de gases do que os processos convencionais, e quando utiliza-se a reciclagem
de gases quentes a emisso torna-se bem menor e conseqentemente melhora a eficincia
do processo.
de fundamental importncia a quantificao das emisses gasosas, pois a
maioria dos processos no utilizam o sistema de reciclagem de gases gerando grandes
quantidades de compostos nocivos. Dentre esses compostos podemos citar o CO2 e CO
que esto presentes em grandes quantidades na fumaa da carbonizao, conforme
mostrado no quadro a seguir.
Quadro 20 - Emisses do Processo de Carbonizao
Composto
CO2
370 - 1100
CO
140 - 320
Breu
100 - 260
cidos
60 - 180
Hidrocarbonetos
50 - 70
Compostos Fenlicos
6 - 13
Compostos Furfurlicos
4 - 25
Hidrognio
4 15
________________________________________________________________________________________
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79
465
Fenis
40
PAHs
0,02
GNC
160
________________________________________________________________________________________
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80
CO
CH4
CnHm
* Em relao ao peso inicial de lenha seca
0,66 x 106
0,16 x 106
0,04 x 106
________________________________________________________________________________________
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81
1.20 -
1.20.1 - Incineradores
Os altos valores dos vapores produzidos na carbonizao (contendo gases e
alcatro) j motivo suficiente para justificar um sistema de recuperao.
Esta recuperao dos gases pode melhorar consideravelmente os rendimentos
do processo em converso energtica se a energia derivada dos mesmos for reciclada para
dentro do processo.
Nos processos de produo de carvo vegetal utilizando fornadas descontinuas,
vrios reatores podem ser acoplados para operar em seqncia, evitando as variaes na
qualidade do vapor produzido.
Um exemplo destas medidas de controle da poluio com a recuperao dos
gases produzidos durante o processo de carbonizao foi desenvolvido pela Sonocarb.
Neste sistema a fumaa recuperada incinerada e a energia produzida utilizada para
secar a madeira que vai ser carbonizada e uma substancial quantidade de energia
remanescente no processo pode ser utilizada em outras atividades.
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82
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83
Ponto de Prova
Concentrao de Poluentes (mg/Nm3/h)
Sada de Gases (Nm3/h)
Temperatura Mdia (0C)
Contedo de CO (% gases)
Contedo de CO2 (% GASES)
Contedo de O2 (% Gases)
Contedo de Nox (ppm)
Contedo Total de Hidrocarbonetos (ppm)
Antes do
Incinerador
50000
550
90
3
5
15
-12000
Depois do
Incinerador
2
5700
430
-6
15
40 - 55
20 - 30
1.20.2 -
promovendo o impacto das mesmas sobre anteparos (ciclones) nos quais realizado a
captao do alcatro.
Como o processo de obteno de produtos qumicos atravs do fracionamento
do alcatro no economicamente vivel, uma alternativa de uso do alcatro exatamente
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84
a sua recuperao e utilizao como leo-combustvel pesado substituindo o leocombustvel de origem fssil, apresentando algumas vantagens como por exemplo:
um combustvel praticamente isento de cinzas e enxofre;
A sua fluidez adequada para combusto em queimadores;
Para empresas produtoras de carvo vegetal, o alcatro considerado um
resduo do processo, sendo que este pode ser utilizado para gerar energia.
filtros que
iro
reter
essas
partculas
de
dimetros
reduzidos,
que
Bibliografia
ALMEIDA, M.R. 1982. Recuperao de alcatro em fornos de alvenaria. Produo e
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