Tecnologia das Fibras Txteis

4.2. PRINCPIO DO PROCESSO E MATRIAS-PRIMAS.

O processo comum s fibras artificiais celulsicas parte da celulose de linter de
algodo ou da polpa da madeira. Todas as instalaes pertinentes ao processo
viscose baseiam-se em dissolver esta matria prima atravs de transformaes
qumicas e num processo continuo de extruso, transform-la em fios, que
coagulados e, regenerada a celulose, podem ser utilizados como fios contnuos ou
fibras cortadas em flocos (fiocco ou fioco).
A celulose purificada para separar das fibras as matrias aglutinantes tais como as
ligninas, as ceras, as resinas vegetais, as pectinas e as celuloses de baixo peso
molecular denominadas hemiceluloses.
Alm da celulose entram na fabricao do raiom:
- A soda caustica eletroltica suficientemente pura,
- O sulfeto de carbono, fabricado comumente nas prprias fabricas de raiom.
um liquido de ponto de ebulio 46,25C, inflamvel e venenoso e deve ser
isento de enxofre e cido sulfrico e
- O cido sulfrico.

4.3 PROCESSO PRODUTIVO

O fluxograma de trabalho de processo viscose o seguinte:

Figura 1

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4.3.1. PREPARAO DA VISCOSE.

Nesta seo a celulose dissolvida e a soluo (viscose) filtrada, desareada e
levada ao grau desejado de maturao para ser transformado em fio. A preparao
da viscose subdivide-se nas seguintes operaes:
4.3.1.1. Mercerizao da celulose
Impropriamente chamada mercerizao (na realidade o tratamento de
caustificao) esta operao consiste em imergir completamente a celulose na
forma de folhas grossas em soluo de soda caustica a 17,5 a 18% a temperaturas
pouco abaixo da ambiente durante meia uma hora.
Descarregada a soda da mquina mercerizadeira, segue-se a espremagem das
folhas, agora de sdio-celulose, na prpria mquina pelo curso de um pisto
pneumtico, para eliminao do excesso de soda. As folhas contm a seguinte
composio aproximada:
Substncia
Celulose
Soda custica (absorvida e combinada)
gua

Teor (%)

29 a 31
14,5 a 15,5
A diferena

4.3.1.2. Desfibragem
Consiste em desfibrar as folhas de lcali celulose por ao mecnica em um
desfibrador helicoidal. Nas mquinas tradicionais esta operao dura de 2 a 3 horas.
4.3.1.3. Maturao lcali
Normalmente, a celulose para raiom, tanto a extrada do linters como a de polpa de
madeira, possuem graus de polimerizao mdios, elevados, da ordem de 800,
1000 ou mais. Para que esta celulose possa ser transformada em fios, deve-se
promover a reduo do grau de polimerizao, sem a qual tornam-se necessrias
presses tremendamente elevadas para o transporte da viscose, sua filtrao,
extruso etc.
A operao de maturao lcali consiste em despolimerizar a celulose atravs de
um processo oxidativo controlado em meio alcalino. Dependendo do tipo de fibra
descontinua que se quer fabricar o grau de polimerizao reduzido at um valor,
por exemplo, entre 250 a 300, para fios de filamentos contnuos entre 300 a 350. A
maturao lcali de acordo com o sistema mais antigo se processa a 22C durante
um perodo longo 3 a 3,5 dias.
4.3.1.4. Sulfurao do lcali-celulose
A lcali celulose posta em sulfeto de carbono (CS2) em determinadas condies de
temperatura e tempo reage de acordo com a seguinte reao:

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Figura 2
Esta reao exotrmica e deve ser efetuada mantendo-se constante a
temperatura, geralmente entre 20 e 25C. Para estar completa leva de 1,5 a 2 horas.
O produto chamado xantogenato de sdio-celulose, solvel em solues diludas
(2 a 4%) de soda custica e apresenta-se na forma de bolas aglomeradas de cor
amarelo-alaranjado. Na realidade, o xantogenato branco transparente, porm
devido a reaes secundrias na sulfurao apresenta-se colorida.
4.3.1.5. Dissoluo do xantogenato de sdio celulose
O xantogenato dissolvido em soluo de soda, a 2 a 4% formando um lquido
viscoso amarelado chamado viscose. A composio mdia da soluo a seguinte:
8 % de celulose na forma de xantogenato
7 % de soda custica
85 % de gua

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4.3.1.6. Filtrao
A viscose (lquido viscide) deve agora ser filtrada para eliminao de impurezas tais
como fibras de celulose no reagidas e, portanto, no dissolvidas. Esta operao
efetuada em filtros, chamados filtros-prensa.
4.3.1.7. Maturao da viscose
Em seguida a viscose submetida a uma segunda maturao. Esta maturao um
processo inverso ao da sulfurao; aos poucos, o xantogenato se decompe em
celulose, CS2 e soda, at a insolubilizao total da celulose. O processo regulado
para se obter uma viscose com um grau de solubilidade baixo a fim de viabilizar a
coagulao e regenerao da celulose quando fiada. Esta maturao dura de 4 a 5
dias temperatura ao redor de 18 C, porm o processo sempre acompanhado
com testes. Um teste simples para este fim o de verificar o volume de uma soluo
de cloreto de amnio 10% necessria para coagular 20g de viscose diluda em
30ml de gua.
Durante a maturao efetua-se tambm a eliminao das bolhas de ar ou de
materiais volteis (DESAREAO) que ficaram retidas durante a dissoluo do
xantogenato. Esta operao obtida pela ao do vcuo sobre a soluo viscose
que flui pelas paredes de um reservatrio cilndrico.
Quando se deseja obter fio ou fibras com um certo grau de opacidade adiciona-se o
dixido de titnio (TiO2) (OPACIZANTE) que um slido cristalino muito branco e
estvel. O dixido de titnio finamente dividido (partculas menores de 0,5 mcron) e
pode ser misturado durante a desfibragem da lcali celulose ou durante a dissoluo
do xantogenato de sdio celulose.
As propores variam de 0,8 a 1,1% para fibras semi-opacas e 2 a 3% para fibras
opacas e super opacas.
A influncia do xido de titnio na fibra pode ser apreciada considerando-se que as
partculas deste produto no s aumentam a refrao da luz incidente causando
uma diminuio do brilho da fibra, mas tambm incrementam a difrao da luz no
interior da fibra, no que resulta uma menor transparncia.
Tratando das propriedades do raiom viscose, existem outras influncias do xido de
titnio sobre estas. Tanto para ilustrar podemos destacar o aumento do poder
abrasivo da fibra e uma diminuio da resistncia luz.
4.3.2. FIAO DA VISCOSE
A fiao executada extrudando em modo contnuo e regular o lquido viscose em
um banho em sais e cido sulfrico diludo.

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Nesta operao ocorrem quase simultaneamente dois fenmenos distintos:
1) a coagulao que a solidificao do xantogenato de sdio celulose, pela
eliminao do lquido que o dissolve e
2) a regenerao da celulose pela hidrlise cida do xantogenato.
A fiao uma operao delicada onde esto envolvidas reaes diversas. A que
prevalece a reao de regenerao da celulose visualizada a seguir.

Figura 4
As possibilidades de variao da composio dos banhos de fiao so numerosas,
porm requerem grande cuidado e experincia na sua formulao.
A ttulo ilustrativo, a composio normal do banho de fiao a seguinte:
PRODUTO
Sulfato de sdio anidro
Sulfato de zinco
cido sulfrico

(g/L) DE BANHO

250 a 350
10 a 40
110 a 150

A funo do cido, j implcito na reao anterior, tambm a de neutralizar a soda

custica que dissolve o xantogenato. Esta soda se difunde para o banho, para reagir
com o cido e vice-versa.

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O sulfato de sdio tem um efeito coagulante sobre a viscose e isto significa que o
processo regenerativo causado pelo cido retardado pela maior compactao do
xantogenato na forma de fio. O sulfato de zinco tem tambm a finalidade de retardar
a ao do cido, mas aqui de maneira diferente. Neste caso, o on metlico Zn++ se
combina com dois grupos xantogenato em substituio ao on Na+. Forma-se desta
maneira um complexo metlico intercadeia mais estvel. Sua substituio pelo cido
e conseqentemente regenerao da celulose retardada pela menor velocidade
de difuso do Zn++ para fora da fibra.
Comparativamente temos as seguintes reaes:

Figura 5
Existem ainda outros produtos coadjuvantes no banho de fiao. Assim, produtos
com a funo de lubrificantes, reguladores de viscosidade do banho entre outros so
normalmente utilizados. Quando se realiza a estiragem do fio aps a extruso, por
exemplo, a glicerina atua como um lubrificante molecular, isto , facilita a orientao
molecular da celulose no sentido longitudinal do fio.
Alm destes fatores, deve-se ter em conta a temperatura do banho da fiao. Um
aumento de temperatura resulta num aumento da velocidade de difuso dos
produtos do banho para a fibra e vice-versa e igualmente acelera a reao de
regenerao da celulose pelo cido.
Se de um lado o tempo de permanncia dos filamentos no banho reduzido, o que
significa maior produtividade, de outro, acarreta diminuio nas propriedades
mecnicas da fibra, pela influncia que este processo exerce sobre sua estrutura
molecular. Assim, deve haver um compromisso e trabalha-se a temperaturas da
ordem de 50C.
4.3.3. ESTIRAGEM
De modo geral, a estiragem dos fios de raiom efetuada quando a regenerao da
celulose ainda no foi completada e existe uma certa liberdade molecular para o
alinhamento no sentido longitudinal do fio. Para os raions normais a taxa de
estiragem relativamente baixa, da ordem de 20 a 30%.

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Para os fios tcnicos de maior resistncia esta taxa alcana 60 a 70 % e raramente
superam os 100%. Nas fibras polinsicas e modais as taxas de estiragem vo at
200%.

4.4. ESTRUTURA MOLECULAR E MORFOLOGIA DA VISCOSE

As fibras de raiom viscose possuem uma estrutura micelar devido ao baixo peso
molecular das macromolculas. A rpida passagem do estado lquido viscoso para o
slido limita a movimentao molecular e conseqentemente a cristalizao. A baixa
estiragem determina a baixa orientao molecular. A cristalinidade resultante de
30 a 35 %. A rigidez molecular, cria no entanto um elevado grau de ordem das
regies amorfas.
Outra conseqncia derivada da rpida coagulao se reflete na seo transversal
da fibra que aparece em forma irregular, dita serrada. Longitudinalmente as fibras e
filamentos de raiom aparecem listrados.
Abaixo esto sees transversais de fibras de raiom viscose. A fibra oca mais
moderna e obtida com um furo de fieira em forma de C ao invs de redondo. A
expanso visco-elstica causada pela reduo de presso na sada da viscose da
fieira fecha o circulo formando um tubo oco. A fibra de alta tenacidade foi bem mais
estirada que a de raiom regular e assim, perde a forma serrada.

Fibra regular

Fibra OCA
Figura 6

Alta tenacidade

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6. AS FIBRAS DE LIOCEL.
6.1 INTRODUO
Fibras de Liocel so fibras celulsicas que se obtm mediante um processo de
fiao com solvente orgnico.
Estas fibras so o resultado de duas necessidades:
1 Encontrar um processo melhor que o da viscose, com menores exigncias de
manuteno, menor periculosidade, poluio e impacto ambiental,
2 Melhorar as caractersticas das fibras celulsicas regeneradas j existentes, como
a viscose, o modal etc.
A marca que se imps mais ao mercado mundial e Brasileiro o Tencel. A
Courtaulds inglesa, foi a primeira a fabricar comercialmente esta fibra de Liocel. Em
1980, foi construda em Coventry uma pequena planta piloto da Courtaulds e em
seguida em Grimsby uma linha de 120 t/ms.
A primeira planta da Courtaulds foi construda nos EUA no estado do Alabama em
junho de1992. Sucessivamente a Akzo Nobel adquiriu as unidades de produo da
Courtaulds.
Um concorrente da Courtaulds a Lenzing da ustria, que fabricou o Lenzing
Lyocell a partir de 1995.

6.2. PROCESSO DE FABRICAO.

Resumidamente as etapas de fabricao do liocel so:
Dissoluo da celulose
Fiao a mido e tratamentos posteriores das fibras
Recuperao e reciclagem do solvente.
O solvente usado na fabricao do Liocel altamente polar. Este solvente o xido
de N- metil Morfolina (NMMO), cuja formula est a seguir.

Figura 1
O diagrama do processo est ilustrado abaixo.

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O esquema de fiao est a seguir.

A fiao a mido do liocel se realiza a 200 m/min em banho aquoso a 115C. neste
banho ocorre a coagulao da celulose e o reciclo do banho permite a recuperao
e purificao do solvente que retorna ao processo.

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7. CARACTERSTICAS ESTRUTURAIS, MORFOLOGIA E

PROPRIEDADES DAS FIBRAS CELULOSICAS ARTIFICIAIS.
7.1. MORFOLOGIA DAS FIBRAS
A seo transversal e vista longitudinal ao microscpio das fibras de viscose, modal,
polinsica e liocel apresentam as seguintes caractersticas.
Fibra

Viscose

Modal

Polinsica

Liocel

Seo transversal
Serrada

Lobada

Listrada

Listrada

Redonda

Ovalada/
redonda

Porosa

Lisa

Vista longitudinal

Observa-se com clareza as distines morfolgicas entre a fibra de viscose, a fibra

modal, a fibra polinsica e a fibra de liocel.
Estas diferenas, entre as fibras geram variaes de brilho. As fibras de raiom so
brilhantes, pois as sinuosidades da seo transversal funcionam como pequenos
espelhos cncavos e concentram a luz refletida. As fibras de Modal e Liocel so
foscas. A superfcie convexa refrata a luz refletida.

7.2. CONSTITUIO QUMICA E ESTRUTURA MOLECULAR DAS

FIBRAS.
Embora todas as fibras sejam celulsicas, devido aos processamentos fsicoquimicos diferentes, como veremos adiante, nem todas possuem mesmo grupos de
tomos. Assim, podemos apontar:
A fibra de viscose, alm do grupo caracterstico que a hidroxila (OH) se distingue
das demais por possuir grande quantidade de grupos aldedos (O=CH-), cetonas (C2H2-C=O) e carboxlicos (COOH).
J as fibras polinsica e modal possuem estes grupos em pequena proporo e a
fibra de liocel praticamente isentas destes grupos qumicos.

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As conseqncias imediatas da presena destes grupos so:

Fibra de viscose:

Maior carter redutor devido aos grupos aldedo e cetonas

Maior sensibilidade fotodegradao,
Maior intumescimento em gua e solues alcalinas

Fibra modal e polinsica:

Carter redutor muito menor

Menor sensibilidade fotodegradao,
Intumescimento em gua e solues alcalinas muito menor.

Fibra de liocel:

Nenhum carter redutor

Sensibilidade a fotodegradao muito menor
Intumescimento em gua e solues alcalinas muito menor.

7.3. ESTRUTURA MOLECULAR

Na tabela esto as principais caractersticas moleculares e estruturais das fibras
descontinuas em comparao.
Fibra
Viscose

Comprimento
molecular
GP*~250 a 350

Modal

GP*~300 a 600

Tipo de arranjo % de regies

Orientao
molecular**
cristalina
molecular***
Micelar
25 a 30
Muito baixa a baixa

Mista micelar
fibrilar
Polinsica GP*~500 a 600 Mista micelar
fibrilar
Liocel
GP* 700 a 5.000 Fibrilar

25 a 30

Mdia a alta

35 a 40

Alta

40

Mdia

Estas observaes so muito importantes como elementos diferenciadores das

fibras e justamente por causa destas diferenas que as propriedades das fibras
so to distintas e, por conseguinte o comportamento dos artigos com elas
produzidos tambm muito diferente.

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7.4. PROPRIEDADES FSICAS DAS FIBRAS.

Uma das melhores maneiras de visualizar as diferenas entre as fibras de viscose,
modal, polinsica e liocel justamente a comparao de propriedades, que coloca
bem em evidncia que as diferenas entre estas fibras no so meras variaes de
processo entre fabricantes de um mesmo produto, mas sim, diferenas atribudas a
produtos muito diferentes com comportamentos mecnicos diferentes porque as
estruturas da qual nos referimos anteriormente so diferentes.
Na tabela abaixo esto as principais propriedades fsicas destas fibras, obtidas da
literatura tcnica.
Modal
Polinsica
Liocel
Propriedade/Fibra
Unidade Viscose
Tenacidade cond.*
cN/tex
22 a 25
34 a 36
35 a 42
35 a 44
Tenacidade mida
cN/tex
10 a 15
19 a 21
24 a 30
29 a 35
Alongamento cond.* %
18 a 20
13 a 15
8 a 12
13 a 17
Alongamento mido %
21 a 25
15 a 18
10 a 15
16 a 18
Mdulo de elastic. a cN/tex
50
110
~110
270
mido a 5%
Absoro umidade
%
13,0
12,5
11,0
11,5
Reteno de gua
%
90
60 a 75
65
65
Intumescimento
%
88
63
67
* Condies standard de laboratrio: 21C e 65% de umidade relativa do ar.
Observaes tcnicas importantes relacionando as caractersticas moleculares e
estruturais indicadas na tabela anterior:
1. A resistncia funo principalmente da estiragem. Mais estirada a fibra, mais
resistente ela . A polinsica e o liocel so as mais resistentes.
2. A perda de resistncia da fibra quando umedecida est relacionada ao tipo de
estrutura, sendo a micelar aquela de maior perda, seguida das estruturas mistas
micelar/fibrilar e por ltimo a fibrilar. Neste aspecto a maior perda esta na viscose,
seguida da modal, polinsica e por ltimo o liocel.
3. O alongamento a ruptura segue o inverso da resistncia. Mais orientada a fibra,
menor o alongamento ruptura. A fibra polinsica a de menor alongamento mdio
e a viscose a de maior alongamento.
4. Mdulo de elasticidade representa a fora necessria para uma pequena
deformao da fibra (digamos, por exemplo, de 5%). O mdulo maior na medida
que a fibra mais estirada. A fibra liocel a de maior mdulo devido a sua estrutura
fibrilar.
5. A reteno de gua a capacidade de reter gua na estrutura molecular. Mais
cristalina a fibra, menor a capacidade de reteno de gua.

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7.5. PROPRIEDADES QUMICAS

Este captulo ser tratado apenas superficialmente, haja visto ter sido ser similar ao
algodo, tratado em fibras I (Vide apostila de Fibras I). Apenas algumas
consideraes que diferenciam o comportamento das fibras artificiais celulsicas
com o algodo esto aqui mencionadas.
7.5.1. AO DOS CIDOS
Tem sobre as fibras de celulose regenerada ao similar quela sobre o algodo. A
hidrlise cida funo do tipo de cido (forte ou fraco), da sua concentrao e da
temperatura. Alm disso, a compacticidade maior ou menor da estrutura molecular
da fibra, determina tambm a intensidade do ataque.
Os sais cidos e os cidos de Lewis tm ao semelhante aos cidos que os
originaram ou que do origem. A mistura cloreto de zinco e cido frmico dissolve a
fibra de raiom standard e serve para uma anlise quantitativa, em especial quando
em mistura com algodo.
7.5.2. AO DOS LCALIS
Como para o algodo, o meio alcalino propicia a oxidao da fibra com conseqente
clivagem das macromolculas e formao de oxicelulose. A parte este fato, devido
ao baixo peso molecular da celulose, menor orientao molecular e menor
cristalinidade, as solues alcalinas intumescem fortemente as fibras de raiom
enfraquecendo-as drasticamente e at mesmo dissolvendo boa parte da celulose de
baixo peso molecular existente na fibra.
Normalmente, do mesmo modo que para o algodo, os tratamentos alcalinos devem
ser posteriormente neutralizados visto que, algumas hidroxilas podem ter-se
transformado em alcoolatos.
O zincato de sdio substncia indicada para dissolver o raiom tradicional, quando
em mistura, com outra fibra celulsica. Este no , no entanto suficiente para
dissolver as fibras modais e polinsicas.
7.5.3. AO DOS AGENTES OXIDANTES E REDUTORES
As fibras de celulose regeneradas tambm so oxidadas lentamente por produtos
oxidantes, os mais freqentes, clorito e hipoclorito de sdio, gua oxigenada,
normalmente utilizados para o alvejamento dos artigos txteis. Os agentes redutores
so praticamente sem ao sobre a celulose. As reaes de oxidao j foram
tratadas nas fibras naturais.

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7.5.4. AO DOS SOLVENTES ORGNICOS

So geralmente sem ao danosa sobre a celulose, sendo os de uso comum para
lavagem a seco (percloroetileno, triclorietileno etc.), perfeitamente aplicveis.
7.5.5. AO DOS MICROORGANISMOS
As fibras celulsicas artificiais so atacadas por fungos e bactrias especialmente
quando a umidade relativa do ar alta e a temperatura favorvel (ao redor de
30C). A ao destes microorganismos se baseia na hidrlise da celulose para
formar acares que so posteriormente digeridos.
7.5.6. AO DO CALOR
As fibras no fundem, amarelam acima de 120C por oxidao e se decompe
rapidamente a temperaturas entre 175 a 240C at a destilao dos produtos
volteis e carbonizao da fibra. Expostas a chama as fibras queimam rapidamente
eliminando cheiro de papel queimado.