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Los alcanos son compuestos qumicos de muy baja reactividad. Esto se debe a que el
carbono y el hidrgeno tienen una electronegatividad semejante (C=2,5 ; H=2,3) y por lo
tanto no hay en estas molculas centros reactivos para las reacciones inicas. Sin
embargo presentan cierto grado de reactividad frente a los radicales libres. Como se ver,
tanto la oxidacin como la halogenacin son reacciones de este tipo.
I. REACCIONES DE LOS ALCANOS:
Las reacciones ms comunes de los alcanos son:
A) Reacciones de oxidacin:
Los alcanos reaccionan con el oxgeno violentamente (El oxgeno molecular puede
actuar como un di-radical) cuando esta es provocada por una chispa o llama.
(Temperatura) y su mecanismo es tan complejo que cae fuera de la intencin de
estos apuntes. Los motores de combustin de los automviles funcionan gracias a
esta reaccin qumica.
Si por ejemplo, cuando un alcano (kerosn, gas licuado o gasolina) es quemado
en una estufa, o en el interior de un pistn de un motor de automvil, entonces
puede haber dos alternativas:
(3n+1)/2 O2
n CO2
->
n CO
(2n+1)/2 O2
Estas reacciones producen gran cantidad de agua y otros gases entre los cuales el
CO es el ms peligroso. Por inhalacin de este gas, que se llama monxido de
carbono, producto de una combustin incompleta en estufas y calefones, han
muerto numerosas personas.
B) Reaccin de halogenacin:
1.- Reaccin de halogenacin del metano. (Reactividad frente a los halgenos)
La reaccin de halogenacin se produce al poner en contacto un gas
halgeno (F2, Cl2, Br2, I2) con el hidrocarburo bajo ciertas condiciones
experimentales. Como es una reaccin de radicales libres, se espera que
ocurra en tres etapas:
b.1.- Una de iniciacin, en la cual la molcula de halgeno es descompuesta
por luz o calor para formar dos radicales:
luz o calor
X2
2X
X +
CH3
CH3
CH4
+
X CH3
X2
HX
+
CH3 +
X2
CH3
CH3
CH3
Puede decirse que los halgenos reaccionan con el metano segn el siguiente
orden:
F2, >Cl2,> Br2 >I2.
Hay que resaltar que esta reactividad est reflejada en el balance energtico de
la etapa de propagacin e independiente de las otras etapas de la reaccin,
siendo la ms exotrmica la reaccin con el flor.
2.- Halogenacin de alcanos superiores. (Reactividad de los diferentes tipos de
hidrgeno frente a los halgenos.)
Alcanos abiertos de ms de dos tomos de carbono, presentan ms de un tipo de
hidrgeno. Por ejemplo:
hidrgenos 1s
CH3
CH2
CH3
hidrgeno 2
hidrgenos 1s
CH3
CH3
CH
CH3
hidrgeno 3
energa Kcal/mol
primario
98
secundario
94
terciario
91
HCl
dH = - 5 Kcal / mol
CH3
CH3
CH
CH2
CH3
(CH 3 ) CHCHCH3
Cl
+ HCl
dH = - 9 Kcal / mol
(CH 3 ) 2 CCH2CH3
+ HCl
<
H 2
<
H 3
aumenta la reactividad
3.- Reaccin de halogenacin de alcanos superiores frente a diferentes
halgenos.
El F2 y el I2 son los extremos en reactividad frente a los alcanos. El Fluor es hiperreactivo y el Iodo prcticamente no reacciona. De los otros halgenos, el Bromo es
el ms selectivo. Vase por ejemplo el esquema N20:
Cl2
luz o calor
(CH3)3CCl
Br2
luz o calor
(CH3)3CBr
55%
(CH3)2CHCH2Cl
45%
(CH3)3CH
99%
(CH3)2CHCH2Br
1%
Hay una notable diferencia de reactividad entre estos dos halgenos. El Cloro es
un halgeno impetuoso, no es capaz de distinguir los diferentes tipos de
hidrgeno. El Bromo es un halgeno selectivo. Extrae preferentemente aquel
hidrgeno que sea ms fcil de sacar por su baja energa de enlace.
Ejemplos:
Nitracin
Los alcanos logran nitrarse, al reaccionar con cido ntrico concentrado,
sustituyendo hidrogeno por el grupo Nitro (-NO2).
Esta reaccin a presin atmosfrica, en fase vapor o temperaturas entre 420 a
475C y en presencia de cido sulfrico.
Ejemplo:
Ciclacin
Los alcanos a temperaturas entre 500 y 700C, logran deshidrgenarse en
presencia de catalizadores especiales que son Cr2O3 Al2O3 ; los alcanos de
seis a diez tomos de carbono dan hidrocarburos aromticos monocclicos.
Ejemplo 1: Ciclacin del hexano
C) El postulado de hammond
El postulado de Hammond explica tericamente esta diferencia de reactividad
entre los halgenos. Hay que considerar que dos reacciones, una exotrmica y
una endotrmica tienen curvas de reaccin diferentes. Sus grficos E v/s CR son:
2
R
E
E
Cl2
Br2
R
P
coord. de reaccin
(exotrmica)
coord. de reaccin
(endotrmica)
Grfico N1
Donde, R representa a: C-H y X como reactivos y P representa a: C y H-X como
productos, en el primer paso de la etapa de propagacin:
Estructura N19
En el caso de la reaccin endotrmica, el estado de transicin se alcanza ms
tardamente que en el caso anterior. Es decir, el enlace C-H prcticamente est
roto y aqu s que es importante su energa de ruptura. (Vea la tabla de energas
de disociacin.)
2
Estructura N20
TEMA
CURSO
: ALCANOS
: Qumica Orgnica
DOCENTE
ALUMNA
CODIGO
: 08300008
MOQUEGUA
2014