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CAPITULO IV

VALORACIONES DE
NEUTRALIZACIN:
APLICACIONES

FACULTAD DE CIENCIAS AGRARIAS U.N.C.


Ctedra de Qumica Analtica
Asignatura: QUMICA ANALTICA

APLICACIONES DE LAS VALORACIONES DE NEUTRALIZACIN


Las valoraciones de neutralizacin se utilizan para la determinacin de gran nmero de
especies inorgnicas, orgnicas y bioqumicas que posean propiedades cidas o bsicas. Son
igualmente importantes, sin embargo, muchas aplicaciones indirectas en las cuales se da un paso
intermedio por el que el analito se transforma en un cido o en una base para ser posteriormente
valorado.
En el laboratorio se acostumbra preparar y estandarizar soluciones valoradas de cidos y de
bases. Estas soluciones son las que se utilizan en los anlisis de acidimetra y alcalimetra.
Se deben considerar los siguientes factores al elegir un cido para una solucin estndar: (1)
ser fuerte, esto es, altamente disociado, (2) No voltil, (3) estable, (4) Sus sales solubles y (5)
No ser un agente oxidante fuerte para que no destruya los compuestos orgnicos que se utilizan
como indicadores.
El cido clorhdrico y el sulfrico son los que ms se emplean para preparar soluciones
estndar, aunque ninguno de los dos satisface todos los requisitos anteriores. Las sales de cloruro
de plata, de plomo y de mercurio (I) son insolubles, as como los sulfatos de los metales
alcalinotrreos y de plomo. Sin embargo, en la mayora de las aplicaciones de las titulaciones
cido-base, esto no representa un problema. El cloruro de hidrgeno es un gas, pero no se
volatiliza en forma apreciable a partir de las soluciones que se preparan en el rango de
concentraciones que normalmente se utiliza, debido a que en solucin acuosa est muy disociado.
Rara vez se utiliza el cido ntrico porque es un agente oxidante fuerte y porque sus
soluciones se descomponen cuando se calientan o exponen a la luz.
Entre las bases que ms se utilizan mencionamos el hidrxido de sodio. El hidrxido de
potasio no ofrece ninguna ventaja sobre el de sodio y es ms caro.
Las soluciones cido-base que se emplean en el laboratorio por lo general estn en un rango
de concentracin cerca de 0,05 a 0,5 N; la mayora son 0,1 N. Con las soluciones de estas
concentraciones se gastan volmenes razonables (menores a 50 mL) al titular muestras que
tienen un tamao conveniente al pesarlas en una balanza analtica.
1. Anlisis Elemental: Los elementos susceptibles de este tipo de anlisis son en su mayora no
metales; entre los principales estn: carbono, nitrgeno, fsforo, flor, cloro, bromo, azufre. El
anlisis de cada uno de estos elementos implica una etapa (o etapas) preliminar que comprende
la transformacin a un cido o una base inorgnicos que puedan ser valorados.
Nitrgeno: El nitrgeno se encuentra formando parte de muchos materiales de inters, como
protenas, medicamentos obtenidos por sntesis, fertilizantes, explosivos y aguas potables de
abastecimiento. El anlisis del nitrgeno es as de gran importancia tanto en la industria como en
la investigacin.
El nitrgeno orgnico se puede determinar por dos mtodos: el de Dumas y de Kjeldahl. Este
ltimo es el ms utilizado en el anlisis qumico y es el mtodo patrn para determinar la protena
contenida en cereales, carnes y otros materiales biolgicos.
En el mtodo de Kjeldahl la muestra se descompone con cido sulfrico concentrado en caliente,
transformndose el nitrgeno orgnico (de la mayora de los grupos orgnicos funcionales), en
sulfato de amonio, nitrgeno inorgnico.
El proceso se llama digestin y es la etapa que necesita ms tiempo en un anlisis por Kjeldahl
(una hora o ms). Para mejorar la cintica del proceso, la modificacin ms satisfactoria consiste
en aadir una sal neutra, como el sulfato de potasio, para incrementar el punto de ebullicin del
cido sulfrico y por lo tanto la temperatura de digestin de la muestra.
Cuando la descomposicin es completa (finaliza la digestin), el matraz y su contenido se enfra,
se diluye y se alcaliniza con hidrxido de sodio concentrado para transformar el amonio en
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amonaco. El amonaco liberado se lleva a erlenmeyers receptor por destilacin y finalmente se


valora. Para ello, se utilizan dos mtodos:
1- El amonaco destilado se recoge en una solucin que contenga un exceso conocido de un
cido patrn. El exceso se valora con una base patrn. Puede usarse un indicador con un
intervalo de transicin cido, debido a la acidez que el ion amonio presenta en el punto de
equivalencia.
2- Recoger el amonaco destilado sobre un exceso no medido de cido brico que retiene el
amonaco formando NH4H2BO3 que puede valorarse con una solucin patrn de cido y un
indicador con un intervalo de transicin cido.
2. Sustancias Inorgnicas
Numerosas especies inorgnicas se pueden determinar valorndolas con cidos o bases fuertes.
Entre ellas el ion amonio, nitratos y nitritos, y derivados del cido carbnico.
Sales de amonio: las sales de amonio se pueden determinar por transformaciones en amonaco
con una base fuerte y posterior destilacin. El amonaco liberado se recoge y se valora como en el
mtodo de Kjeldahl.
Nitratos y nitritos: en la determinacin de nitratos y nitritos inorgnicos, estas especies se
reducen a ion amonio por la aleacin de Devarda (Cu - Al - Zn) en solucin fuertemente alcalina y
una vez completada la reaccin se destila el amonaco, este se recoge y se valora como en el
mtodo de Kjeldahl.
cidos: La acidez titulable se determina casi siempre con hidrxido de sodio 0,1 N 0,5 N y
fenolftalena o azul de bromotimol como indicador. Hay distintas formas de expresarla:
En trminos del cido que predomina entre los existentes, por ejemplo, en la leche como cido
lctico, en la mayor parte de las frutas como cido ctrico, en las manzanas como cido mlico y
en el vinagre como cido actico.
En trminos de equivalencia de peso de un lcali determinado. Por ejemplo, los fosfatos cidos
utilizados en la levadura en polvo se expresan normalmente en trminos de bicarbonato de sodio.
Prcticamente, en todos los anlisis bromatolgicos y agronmicos la determinacin de acidez es
una tcnica de rutina. Es de utilidad para determinar la madurez de una fruta, la evolucin de una
fermentacin, la calidad de los alimentos y su grado de conservacin.
En los alimentos, suele presentar dificultades la determinacin exacta del punto final a causa de
la presencia de tampones o de sustancias de color oscuro. En tales casos se puede obtener un
punto final muy aproximado usando grandes cantidades de indicador y diluyendo con agua, o
efectuando valoraciones potenciomtricas. ste mtodo se puede aplicar tambin en casos para
los que no hay indicadores coloreados apropiados o cuando los mtodos visuales fallan o son
poco exactos.
El cido sulfrico es uno de los productos ms importantes de la industria qumica, de
aplicaciones mltiples: frmacos, curtido de cuero, acumuladores, papel, tintas, refinacin de
ceras, fertilizantes, pigmentos en pinturas, mercerizacin del algodn, galvanizados, etc.
El cido fosfrico es un ingrediente usual en muchas bebidas refrescantes: acta proporcionando
la acidez adecuada, potenciando el sabor de los componentes azucarados y como conservante.

MEZCLAS ALCALINAS:
Mezclas de carbonatos -

Mezclas alcalinas :

Mtodo de Warder

Diversas muestras de inters general, tales como soda castica, cal o aguas naturales deben su
alcalinidad a una o como mximo a dos de las siguientes especies: hidrxidos, carbonatos y/o
bicarbonatos.
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De estas tres especies que confieren alcalinidad slo son compatibles las mezclas binarias
de
OH- / CO3-2 y CO3-2 / HCO3- . No pueden coexistir HCO3- y OH- al menos en cantidades
mensurables, debido a que reaccionan entre s: HCO 3- + OH- CO3-2 + H2O.

Carbonatos e Hidrxidos: Este tipo de mezclas se halla frecuentemente en muchos


productos comerciales. Ejemplos: Soda Solvay (Na2CO3 anhidro), Soda cristal (Na2CO3.10
H2O), donde el NaOH resulta ser una impureza.
Otro ejemplo: el de la soda o potasa castica (NaOH o KOH) donde los carbonatos son
una impureza infaltable. Hay que recordar que los hidrxidos alcalinos slidos o en
solucin reaccionan con el CO2 del aire y producen la mezcla de hidrxido y carbonato.
El Na2CO3 formado se agrega al NaOH que no llega a carbonatarse y surge as la
mezcla.
Estos productos custicos son usados en fabricacin de jabn en polvo, en industria del
vidrio, lavado de lanas, fibras textiles artificiales (rayn), industria del papel, cartn, pasta
de celulosa, etc.
Carbonatos y Bicarbonatos: Este tipo de mezclas es comn en diversos productos
comerciales, productos qumicos y en las aguas naturales y residuales. El CO 2 acta sobre
los carbonatos que circulan en el agua produciendo una conversin parcial del carbonato en
bicarbonato, originndose as la mezcla.

Existen dos mtodos muy difundidos para resolver este tipo de mezclas que son conocidos
bajo los nombres de Mtodo de Warder (ste es el ms utilizado) y Mtodo de Winkler.
Ambos estn basados en la realizacin de titulaciones utilizando indicadores que poseen
distintos rangos de viraje: uno de intervalo alcalino ( fenolftalena) y otro de intervalo cido
(heliantina)
.
El mtodo de Warder consiste en titular una mezcla alcalina con cido clorhdrico valorado
usando sucesivamente dos indicadores de pH: fenolftalena y heliantina. Puede llevarse a cabo
sobre una porcin nica de muestra (esto es lo habitualmente usado) o sobre dos iguales de ella.
Cualquiera sea el caso, permite decidir qu componentes se encuentran presentes y la
concentracin de cada uno de ellos. La composicin de la solucin se calcular a partir de los
volmenes relativos de cido patrn, necesarios para valorar la muestra. Una vez establecida la
composicin, los datos del volumen se pueden utilizar para hallar la cantidad de cada componente
en la muestra.
Recordar que el H2CO3 es un cido dbil diprtico que ioniza en dos fases, por lo tanto tiene K 1 y
K2. El primer Ka de cido carbnico es Ka1= 4,6 x 10-7 (su pKa1 es de 6,34) y el segundo Ka2= 4,4 x
10-11 (su pKa2 es de 10,36) por lo que existe una diferencia de 4,02 unidades podemos esperar una
clara inflexin en la curva de titulacin. Las reacciones que ocurren son las siguientes:
H2 CO3 HCO3- + H +
Ka1= 4,6 . 10-7
-2
+
HCO3
CO3
+ H
Ka2= 4,4 . 10-11
Lo que se acostumbra es titular el in carbonato como una base, con un cido fuerte como
titulante. En este caso se obtienen dos inflexiones claras; como se muestra en la figura 1, y
corresponden a las reacciones inicas vistas anteriormente. Observando la curva de titulacin
para carbonatos y la disponibilidad de indicadores adecuados podemos evidenciar los distintos
puntos finales. En el primer punto final, el pH de la solucin de NaHCO 3 es igual a 8,35 y la
fenolftalena, cuyo rango de pH es de 8,2 a 9,6; es un indicador adecuado. La heliantina tiene un
rango de pH de 3,1 a 4,4 y es el indicador apropiado para el segundo punto final. Una solucin
saturada de CO2 tiene un pH cercano a 3,9.
Recordar:
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Indicador
Fenolftalena
Heliantina

Rango de
viraje
8,2 a 9,6
3,1 a 4,4

Color
cido
incoloro
rojo

bsico
rojo fucsia
amarillo

Figura 1. Curva de titulacin del Na2CO3; 2,5 mmol de Na2CO3 titulados con HCl 0,1M
(tomado de Qumica Analtica Cuantitativa. Day - Underwood)

En las titulaciones de las mezclas de carbonatos y bicarbonatos o carbonatos e hidrxidos, se


pueden titular con HCl estndar hasta los dos puntos finales que se mencionaron antes.
Como se puede ver en la figura 2, en el punto final de la fenolftalena el NaOH est
completamente neutralizado, la mitad del Na 2CO3 est neutralizada y el HCO3 no ha
reaccionado.
El bicarbonato se neutraliza en el punto final de la heliantina. El NaOH requiere slo unas
cuantas gotas de titulante para ir de un pH de 8 hasta un pH de 4 y esto se puede corregir
corriendo una prueba en blanco con el indicador.

Figura 2. Curvas de titulacin de NaOH y Na2CO3; 50 mL de solucin 0,1M titulados con HCl 0,1M.
(tomado de Qumica Analtica Cuantitativa. Day - Underwood)

Las reacciones correspondientes de carbonatos y bicarbonatos y de carbonatos e hidrxidos son:


VF es el volumen en mililitros del cido que se utiliz desde el inicio de la titulacin hasta
el punto final de la fenolftalena (incolora).
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VT (VTH) es el volumen gastado desde el inicio hasta el punto final con heliantina.(sin recargar la bureta)
VH es el volumen gastado a partir del punto final de la fenolftalena hasta el de la heliantina, sin recargar
la bureta.

CO32- y HCO3-

OH- y CO32-

VF

Na2CO3 + HCl HCO3- + NaCl


HCO3- + HCl
Valoro slo de CO32-

VF

NaOH + HCl NaCl + H2O


Na2CO3 + HCl NaCl + NaHCO3
Valoro todos los OH- y de CO32-

VH

HCO3- + HCl CO2 + H2O


HCO3- + HCl CO2 + H2O
Valoro de CO32- y todos los HCO3-

VH

HCO3- + HCl CO2 + H2O


Valoro de CO32-

Recordar que el NaOH reacciona por completo en la primera etapa,(de pH=13 pasa a pH=7) que el
NaHCO3 reacciona slo en la segunda etapa (pasa de pH=8,3 a pH=3,9) y que el Na 2CO3 (pH=12)
reacciona en las dos etapas utilizando igual volumen de titulante en cada una de ellas. La mezcla de NaOH
y de NaHCO3 no se considera, ya que estos dos compuestos reaccionan entre s: HCO3- + OH- CO3=
+ H2O
El producto resultante es una mezcla, ya sea de CO 3= y OH-, de HCO3- y CO3= o bien slo CO3= u
OH- segn las cantidades relativas de estos dos compuestos presentes en la muestra.
Ejemplo. Una solucin que se quiere analizar contiene NaHCO3, Na2CO3, NaOH solos o en cualquier combinacin
posible de estos solutos. En la valoracin de una alcuota de 50 mL al virar la fenolftalena se gastaron 12,6 mL de HCl
0,100 N hasta su viraje. Sin recargar la bureta se agrega heliantina y se necesitaron para su valoracin total 48,6 mL.
Hallar la composicin y las concentraciones de los solutos en la solucin original en g%mL
Una solucin que contenga slo hidrxido de sodio utilizar un volumen cualquiera de cido con fenolftalena,
distinto de cero (VF 0). Al agregar heliantina el indicador virar sin necesidad del agregado de cido, por lo que VH = 0.
Si la solucin slo contiene carbonato de sodio, el volumen de cido necesario para valorar con heliantina ser
igual al necesario para hacerlo con fenolftalena.
Ninguna de estas dos situaciones se ajusta a los datos experimentales, por lo que debemos realizar
transformaciones. Debido a que VH 2 x VF (en el ejemplo: 36 mL > 2 x 12,6 mL) la solucin, adems de Na2CO3 (2 x VF=
25,2 mL) debe contener NaHCO3 (VH - VF =36 12,6= 23,4 mL). Con estos volmenes obtenidos pedemos calcular la
concentracin de cada componente.
Teniendo en cuenta la relacin fundamental entre titulante y analitos:
1000 mL HCl 0,1N

neutralizan 40 g. NaOH 0,1N

106/2g Na 2CO3 0,1 N

84g NaHCO30,1N

Datos: Muestra 50 mL
VF = 12,6 mL HCl 0,1 N
VTH= 48,6 mL HCl 0,1 N
VH= 36 mL HCl 0,1 N
Vol. de HCl correspondiente a CO3-2 = 2 x VF = 2 x 12,6= 25,2 mL
Vol. de HCl correspondiente a HCO3- = VH - VF = 36 - 12,6= 23,4 mL
1000 mL HCl 0,1N
25,2 mL HCl 0,1N
50 mL Muestra
100 mL

5,3 g Na2CO3
x= 0,1335
0,1335
x= 0,267 g%mL Na2CO3

1000 mL HCl 0,1N


23,4 mL HCl 0,1N

8,4 g NaHCO3
x= 0,1965

50 mL Muestra
0,1965
100 mL
x= 0,393 g%mL NaHCO3

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GUA TERICA
APLICACIONES - VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN
1. Qu factores se deben considerar al elegir un cido para ser utilizado como solucin
estndar? Cules son los cidos y las bases ms utilizados para preparar soluciones
patrn?

2. Una aplicacin importante de las titulaciones cido - base es la determinacin de


nitrgeno. Explique por medio de un esquema el procedimiento para nitrgeno orgnico e
inorgnico.

3. Explique brevemente de qu manera se determina la acidez total de un analito y cmo se


puede expresar.

4. Cules son las mezclas binarias que confieren alcalinidad compatible? Cules no
pueden coexistir y porque?

5. Indique el fundamento del Mtodo de Warder para mezclas alcalinas.

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6. Complete el siguiente cuadro con las reacciones qumicas involucradas en mezclas


alcalinas
CO3-2 y HCO3-

OH- y CO3-2

VF

VF

VH

VH

7. Complete el cuadro
Relaciones de volmenes en las titulaciones (mL) de HCl
Relacin para una
Clculo de mililitros de
Componentes
identificacin cualitativa
componente presente
NaOH
Na2CO3
NaHCO3
NaOH + Na2CO3
NaHCO3 + Na2CO3
8. Explique los siguientes trminos:
VF:

VT (VTH):

VH:

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TRABAJO PRCTICO N 4
APLICACIONES DE VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN

MEZCLAS ALCALINAS

ACIDEZ

DETERMINACIN DE MEZCLAS DE CARBONATOS


Diversas muestras de inters general, tales como soda castica, cal o aguas naturales
deben su alcalinidad a una o como mximo a dos de las siguientes especies: hidrxidos,
carbonatos y/o bicarbonatos.
De estas tres especies que confieren alcalinidad slo son compatibles las mezclas binarias
de

OH- / CO3-2 y CO3-2 / HCO3- . No pueden coexistir HCO3- y OH- al menos en cantidades

mensurables, debido a que reaccionan entre s: HCO 3- + OH- CO3-2 + H2O.


Existen dos mtodos muy difundidos para resolver este tipo de mezclas que son conocidos
bajo los nombres de Mtodo de Warder y Mtodo de Winkler. Ambos estn basados en la
realizacin de dos titulaciones utilizando indicadores que poseen distintos rangos de viraje.
El mtodo de Warder (es el ms utilizado) puede llevarse a cabo sobre una porcin nica
de muestra o sobre dos iguales de ella. Cualquiera sea el caso, permite decidir qu componentes
se encuentran presentes y la concentracin de cada uno de ellos mediante una titulacin con un
cido estndar y utilizando sucesivamente fenolftalena y heliantina.
Se llamar VF al volumen de cido normalizado necesario para producir la decoloracin de la
fenolftalena y VH al volumen de cido, contando a partir de VF, necesario para producir el cambio
de color del indicador heliantina;(del amarillo al anaranjado rojizo) y VTH al volumen total de cido
contado desde el enrase hasta el viraje de la heliantina.
De acuerdo a la composicin cualitativa de la muestra, se presentan las siguientes situaciones:

La muestra no contiene ninguna de las especies alcalinas, entonces VF = 0 y VH = 0.

a) La muestra contiene slo OH-, entonces VF tendr un valor positivo, que ser funcin del
volumen de la muestra, de la concentracin de OH- en la misma y de la concentracin del
titulante. Adems VH = 0. En definitiva cuando VF 0 y VH = 0 la muestra contiene slo OH-.
b) La muestra contiene slo CO3-2. Se titular un equivalente de CO3-2 en cada valoracin por lo
tanto, cuando exista CO3-2 se cumplir que VF CO3-2 y VH = CO3-2.
c) La muestra contiene slo HCO3-. Una solucin de HCO3- (no extremadamente diluida) posee
un valor de pH 8,3 que, prcticamente coincide con el lmite inferior de la zona de viraje de la

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fenolftalena. Por ello en una solucin de bicarbonato, la fenolftalena se muestra incolora y VF


= 0. Por otro lado VH 0 y corresponder a la valoracin de HCO3- (VH HCO3-).
d) La muestra contiene CO3-2 y OH-. Cuando haya adicionado suficiente cido como para
producir la decoloracin de la fenolftalena (VF) se habrn valorado los OH- y un equivalente de
CO3-2

(CO3-2 + H+ = HCO3- ); mientras que VH corresponder a la valoracin del otro

equivalente de CO3-2 ( HCO3- + H+ = H2CO3).


Observe cuando VF es mayor que VH existen ms equivalentes valorables por encima de pH =
8 que por debajo de este valor y en consecuencia la muestra contendr necesariamente OH - y
CO3-2. Una porcin igual a VH

del volumen VF se consume para neutralizar el primer

equivalente de CO3-2 (CO3-2 + H+ HCO3-); correspondiendo a la neutralizacin de los OH- la


diferencia

(VF - VH), como ya se vio.

e) La muestra contiene CO3-2 y HCO3-. Cuando se haya adicionado suficiente cido como para
producir la decoloracin de la fenolftalena (VF) se habr valorado un equivalente de CO 3-2, VH
corresponder a la valoracin de HCO3- y el otro equivalente de CO3-2
f)
Componentes

Relaciones de volmenes en las titulaciones (mL)


Relacin para una
Clculo de mililitros
identificacin cualitativa
de componente presente

NaOH
Na2CO3
NaHCO3
NaOH + Na2CO3

NaHCO3 + Na2CO3

VF 0

VH = 0

VF = VH =
VF = 0
VF 0

CO3-2

VH 0

2VF, o bien : 2VH,


o bien: (VH+ VF)
VH

VH 0

NaOH = (VF VH)

VF > VH
VF 0

VF

VH 0

VF < VH

Na2CO3 = 2VH
Na2CO3

2VF

NaHCO3

(VH VF)

VF es el volumen en mililitros del cido que se utiliz desde el inicio de la titulacin hasta
el punto final de la fenolftalena (incolora).
VT (VTH) es el volumen gastado desde el inicio hasta el punto final con heliantina.(sin recargar la bureta)
VH es el volumen gastado a partir del punto final de la fenolftalena hasta el de la heliantina, sin
recargar la bureta.
Recordar que el NaOH reacciona por completo en la primera etapa,(de pH=13 pasa a pH=7) que el
NaHCO3 reacciona slo en la segunda etapa (pasa de pH=8,3 a pH=3,9) y que el Na 2CO3 (pH=12)
reacciona en las dos etapas utilizando igual volumen de titulante en cada una de ellas. La mezcla de
NaOH y de NaHCO3 no se considera, ya que estos dos compuestos reaccionan entre s: HCO3- + OH CO3= + H2O
El producto resultante es una mezcla, ya sea de CO 3= y OH-, de HCO3- y CO3= o bien slo CO3= u
OH- segn las cantidades relativas de estos dos compuestos presentes en la muestra.

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1- CARBONATOS Y BICARBONATOS
A) Fundamento:
Titular con cido clorhdrico valorado la muestra, usando sucesivamente dos indicadores
de pH, fenolftalena y heliantina.
Los carbonatos alcalinos en solucin, presentan franca reaccin alcalina (pH=12) debido a
reacciones de hidrlisis.
En cambio los bicarbonatos alcalinos en solucin dan reaccin ligeramente alcalina
(pH=8,3) es decir que apenas colorean de rosado a la fenolftalena.
B) Procedimiento:
Medir en el erlenmeyer una alcuota de muestra a analizar. Se aade una porcin de agua
destilada y unas gotas del indicador fenolftalena. Agregar desde la bureta la solucin valorada de
HCl, gota a gota, agitando por rotacin hasta decoloracin de la fenolftalena. Leer y anotar el
gasto. Sin recargar la bureta, incorporar unas gotas del indicador heliantina. Continuar el
agregado de HCl hasta color anaranjado rojizo. Leer y anotar.
C) Interpretacin:

Al verter el HCl sobre la mezcla, ste acta primero sobre los carbonatos (por ser ms
alcalinos) de acuerdo a la siguiente reaccin:

Na2 CO3 HCl NaCl NaHCO3

(VF)

VF 1 / 2CO32

NaHCO3 HCl

Cuando todos los carbonatos han pasado a bicarbonatos (pH=8,3), la fenolftalena, vira al
incoloro. Se necesita un equivalente de HCl para transformar los carbonatos en carbonatos
cidos, por eso se usa primero fenolftalena (F).

Luego se agrega heliantina (H) y se contina, sin recargar la bureta, la titulacin de acuerdo
a las siguientes ecuaciones:

NaHCO3 HCl NaCl CO2 H 2 O


NaHCO3 HCl NaCl CO2 H 2 O

(VH)

VH 1 / 2CO32 + HCO3-

Se necesita otro equivalente de HCl para transformar todos los carbonatos cidos (mitad de
los carbonatos y los carbonatos cidos que haba originalmente) en anhdrido carbnico y
agua.

Con los gastos obtenidos calcular los volmenes correspondientes a cada componente y con
ellos la concentracin segn lo pedido, teniendo en cuenta la relacin fundamental entre
titulante y analito:

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D) Ejemplo:
Se titulan 25 mL de muestra alcalina con HCl 0,1 N, gastando con fenolftalena 8 mL. Sin recargar la bureta se agrega
heliantina y el gasto total fue de 20 mL.
Calcular los ml consumidos por cada componente y expresar el resultado en g % mL Na 2CO3 y g % mL de NaHCO3
Datos: Muestra: 25 mL
VF = 8 mL HCl 0,1 N
VTH = 20 mL HCl 0,1 N
VH = 20 - 8 = 12 mL HCl 0,1 N
Volumen correspondiente a CO3-2 = 2 x VF = 16 mL de HCl 0,1 N
Volumen correspondiente a HCO3- = VH - VF = 12 - 8 = 4 mL de HCl 0,1 N
1000 mL de HCl 0,1 N ---- 5,3 g Na2CO3
16 mL de HCl 0,1 N ---- x = 0,0848 g
25 mL de Muestra ----- 0,0848 g
100 mL
"
----- x =

1000 mL de HCl 0,1 N ---- 8,4 g NaHCO3


4 mL de HCl 0,1 N ---- x = 0,0336 g
25 mL de Muestra ------ 0,0336 g
100 mL
"
------ x =

0,339 g % mL Na2CO3

0,1344 g % mL NaHCO3

2- CARBONATOS E HIDRXIDOS
A) Fundamento:
Titular una mezcla alcalina con cido clorhdrico valorado usando sucesivamente dos
indicadores de punto final, fenolftalena y heliantina.
Los carbonatos alcalinos en solucin, presentan franca reaccin alcalina (pH=12) debido a
reacciones de hidrlisis.
Por otra parte, los hidrxidos como el NaOH en solucin dan reaccin fuertemente alcalina
(pH=14) es decir que ambos colorean de rosado a la fenolftalena.
B) Procedimiento:
Medir en el erlenmeyer una alcuota de muestra a analizar. Se aade una porcin de agua
destilada y unas gotas del indicador fenolftalena. Agregar desde la bureta la solucin valorada de
HCl, gota a gota, agitando por rotacin hasta decoloracin de la fenolftalena. Leer y anotar el
gasto. Sin recargar la bureta, incorporar unas gotas del indicador heliantina. Continuar el agregado
de HCl hasta color anaranjado rojizo. Leer y anotar.
C) Interpretacin:
- Una mezcla de hidrxidos y carbonatos tiene un pH superior a 12. Si la dosamos con un cido
fuerte (HCl), utilizando como indicador fenolftalena, cuando vira hemos titulado todos los
hidrxidos ms la mitad de los carbonatos de acuerdo a las siguientes ecuaciones:

NaOH HCl NaCl H 2 O


Na 2 CO3 HCl NaCl NaHCO3

(VF)

VF 1 / 2CO32 + Todos los OH-

- Queda ahora por valorar la mitad de los carbonatos (carbonatos cidos), agregando heliantina
y continuando la titulacin hasta color anaranjado rojizo, producindose la siguiente ecuacin:
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NaHCO3 HCl NaCl CO2 H 2O

(VH)

VH 1 / 2CO32

- Conociendo los mL gastados para titular la mitad de los carbonatos, determinamos los
mL que corresponden al total de los mismos. Por diferencia, obtenemos los mL que
corresponden a los hidrxidos, teniendo en cuenta la relacin fundamental entre titulante y
analito

D) Ejemplo:
Se titulan 25 mL de muestra alcalina con HCl 0,1 N, gastando con fenolftalena 13 mL. Sin recargar la bureta se agrega
heliantina y el gasto total fue de 16 mL.
Calcular los mL consumidos por cada componente y expresar el resultado en g % mL Na 2CO3 y g % mL de NaOH
Datos: Muestra: 25 mL
VF = 13 mL HCl 0,1 N
VTH = 16 mL HCl 0,1 N
VH = 16 - 13 = 3 mL HCl 0,1 N
Volumen HCl correspondiente a CO3-2 = 2 x VH = 6 mL de HCl 0,1 N
Volumen HCl correspondiente a OH- = VF - VH = 13 - 3 = 10 mL de HCl 0,1 N
1000 mL de HCl 0,1 N ----- 5,3 g Na2CO3
6 mL de HCl 0,1 N ----- x = 0,0318 g
25 mL de Muestra ------- 0,0318 g
100 mL
"
------- x =
0,1272 g % mL Na2CO3

1000 mL de HCl 0,1 N -------- 4 g NaOH


10 mL de HCl 0,1 N -------- x = 0,04 g
25 mL de Muestra -------- 0,040 g
100 mL
"
--------- x =
0,160 g % mL NaOH

DETERMINACIN DE ACIDEZ:
En el caso del vinagre, el principal cido presente es el actico y las regulaciones federales
especifican 4 g de cido actico por 100 gramos de vinagre.
La acidez titulable se determina casi siempre con hidrxido de sodio 0,1 N 0,5 N y
fenolftalena o azul de bromotimol como indicador.
Relacin fundamental:
1000 mL NaOH 0,1 N _____________ 6 g CH3COOH 0,1 N

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EXPERIENCIAS A REALIZAR
OBJETIVOS
Determinacin de alcalinidad: carbonato de sodio impuro
carbonatos y bicarbonatos
carbonatos e hidrxidos
Determinacin de acidez: contenido de cido actico en vinagre.
DETERMINACIN DE MEZCLAS ALCALINAS

1- CARBONATOS Y BICARBONATOS
1. Reactivos:
Solucin valorada de HCl 0.1 N
Solucin Muestra
Heliantina: rojo (3.1 4.4) amarillo
Fenolftalena: incoloro (8.3 9.5) fucsia
2. Materiales :
pipeta aforada de 10 ml
bureta de 25 ml con soporte
erlenmeyer de 250 ml
vaso de precipitacin
embudo para bureta
3. Procedimiento:
- Medir exactamente, con pipeta de doble aforo, una alcuota de muestra (10 mL), colocar en el
erlenmeyer.
Agregar 50 a 70 mL de agua, 3 a 5 gotas de fenolftalena y titular con solucin valorada de
HCl 0.1 N agitando por rotacin, hasta muy ligera coloracin rosada. Hacer la lectura (gasto con
fenolftalena = v F) y anotar.
- Agregar, sin recargar la bureta, 3 a 5 gotas de heliantina y continuar la titulacin hasta color
pardo rojizo, hacer la segunda lectura (gasto total con heliantina) y anotar.
- Calcular los ml que corresponden a CO3= y a HCO3- y con ellos las concentraciones.
- Expresar los resultados en g % ml de Na2CO3 y g % ml de NaHCO3 que contiene la
muestra.
4. Relaciones fundamentales:
1000 mL de HCl 0,1 N ------------- 5,3 g Na2CO3
1000 mL de HCl 0,1 N ------------- 8,4 g NaHCO3

5. Datos:
Muestra N: _ _ _ _ _
Volumen Medido: _ _ _ _ _
Titulante: _ _ _ _ _ _
VF : _ _ _ _
VTH : _ _ _ _ _ _
VH : _ _ _ _ _ _

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6. Clculos:
a) Volumen gastado de HCl equivalente a los CO3= y a HCO3b) g % mL Na2CO3 (mM: 106) y g % mL NaHCO3 (mM: 84)

2- CARBONATOS E HIDRXIDOS
1. Reactivos:
Solucin valorada de HCl
Solucin Muestra
Heliantina
Fenolftalena
2. Materiales:
pipeta aforada de 10 mL
bureta de 25 mL con soporte
erlenmeyer de 250 mL
3. Procedimiento:
- Medir exactamente, con pipeta de doble aforo, una alcuota de muestra (10 mL), colocarla en el
erlenmeyer.
- Agregar 50 a 70 mL de agua, 3 a 5 gotas de fenolftalena y titular con solucin valorada de HCI
hasta muy ligera coloracin rosada. Hacer la lectura (VF).
- Agregar, sin recargar la bureta, 3 a 5 gotas de heliantina y continuar la titulacin hasta color
pardo rojizo.
- Leer el gasto (gasto total con heliantina GTH) y anotar.
- Calcular los gastos de HCl correspondientes a CO 3= y a OH- Expresar los resultados en g % mL de Na2CO3 y g % mL NaOH.
4. Relaciones fundamentales:
neutralizan
1000 mL de HCl 0,1 N ------------- 5,3 g Na2CO3
1000 mL de HCl 0,1 N ------------- 4 g NaOH

5. Datos:
Muestra N: _ _ _ _ _
Volumen Medido: _ _ _ _ _
Titulante: _ _ _ _ _ _
VF : _ _ _ _ _
VTH : _ _ _ _ _
VH : _ _ _ _ _
6. Clculos:
a) Volumen gastado de HCl equivalente a los CO3= y a los OHb) g % mL NaOH (mM: 40) y g % mL Na2CO3 (mM: 106)

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DETERMINACIN DE ACIDEZ

1- CONTENIDO DE CIDO ACTICO EN VINAGRE


La acidez total del vinagre se determina fcilmente por titulacin con NaOH valorado, usando
fenolftalena como indicador.
El resultado del anlisis se expresa en cido actico, por ser ste el cido que predomina.
Los vinagres contienen como mnimo un 4 % de cido actico, segn C.A.A. (art. 1334).
Experiencia: ACIDEZ EN VINAGRE
1. Reactivos:
Hidrxido de sodio 0,1 N
Solucin Muestra de vinagre
Fenolftalena
2. Materiales:
pipetas aforadas de 25 y 10 mL
matraz de 250 mL
erlenmeyer de 250 mL
bureta de 25 mL con soporte
3. Procedimiento:
- Medir 25 mL de la muestra de vinagre con pipeta de doble aforo. Colocar en un matraz de 250
mL. Llevar a volumen con agua destilada. Homogeneizar. (Dilucin)
Tomar 10 mL de la dilucin y colocarla en el erlenmeyer, agregar agua destilada hasta
aproximadamente 50 mL y gotas de fenolftalena.
- Titular con NaOH 0,1 N hasta ligera coloracin rosada. Leer el gasto.
- Expresar el resultado en g % mL de cido actico (CH 3COOH mM: 60).
4. Relacin fundamental:
1000 mL NaOH 0,1 N _____________ 6 g CH3COOH 0,1 N
5. Datos:
Muestra N ----------Alcuota: -------------- (dilucin 1:10)
Titulante: ------------Gasto: ---------------6. Calcular:
g % mL cido actico

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EJERCITACION
APLICACION VOLUMETRIA DE NEUTRALIZACION
Recordar
Por neutralizacin

RELACIN FUNDAMENTAL:
Por ejemplo:

Recordar

Ley de dilucin

Las reacciones correspondientes de carbonatos y bicarbonatos y de carbonatos e hidrxidos son:


CO32- y HCO3-

OH- y CO32-

Na2CO3 + HCl HCO3 + NaCl

NaOH + HCl NaCl + H2O

VF

HCO3

+ HCl

Valoro slo de CO3

VF

2-

Na2CO3 + HCl NaCl + HNaCO3


-

Valoro todos los OH y de CO3

HCO3 + HCl CO2 + H2O

2-

VH

HCO3 + HCl CO2 + H2O


-

2-

Valoro de CO3 y todos los HCO3

VH
-

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HCO3- + HCl CO2 + H2O


Valoro de CO3

2-

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EJERCICIOS A RESOLVER
1. El vinagre es una solucin diluida de cido actico (CH 3COOH) (mM= 60 g). Durante la
titulacin de 5 mL de vinagre, se gastaron 37,7 mL de solucin de NaOH 0,10 N fc=
1,0505 para neutralizar hasta el punto final de la fenolftalena. Calcular:
a) g % mL CH3COOH
b) g % g sabiendo que la de la solucin es 1,007 g/mL.
R= a) 4,75 g%mL
2.

b) 4,71 g%g

Una mezcla alcalina de 0,8642 g gast 16,5 mL de HCl 0,1N fc= 1,0650 para alcanzar el
punto final con la fenoftalena y 48,3 mL totales, sin recargar la bureta, para llegar al punto
final del anaranjado de metilo. Identifique los componentes de la muestra y calcule el % de
cada uno. (NaOH mM= 40) (Na2CO3 mM= 106) (NaHCO3 mM= 84)
R= 21,5 %

15,8 %

3. Suponga que una muestra que pesa 0,2 g contiene 50 % en peso de NaOH (mM= 40) y 50
% en peso de NaCO3 (mM = 106). Cuntos mL de HCl 0,1 N se requerirn para alcanzar:
a) el punto final con la fenoftalena
b) el punto final con la heliantina
R= a) 34,4 mL

b) 9,4 mL

4. Se valoran 15 mL de una muestra alcalina con HCl N/20. Si se gastan con fenoftalena 13,5
mL y el gasto total con heliantina, sin recargar la bureta, fue de 20 mL, calcular:
a) mg/L y meq/L de Ca(OH)2 (mM= 74)
b) ppm y meq de CO3-2 (mM= 60)
R= a) 863 mg/L ; 23 meq/L

b) 1300 ppm; 43,3 meq

5. Se tiene una muestra que pesa 1 g y se sabe que contiene lcalis. Para su valoracin se
gast 0 mL de cido clorhdrico 0,5 N al virar la fenolftalena y 4,5 mL de ese cido,
utilizando anaranjado de metilo como indicador. Calcular los porcentajes de los
componentes potsicos de la muestra. (mM KHCO3-= 100) (mM K2CO3= 138)
R= 22,5 g%g KHCO3
6. Una muestra de 0,8 g se analiza por el mtodo de Warder y se gastan 19 mL de HCl 0,3 N al
virar la fenoftalena. Despus se agrega heliantina y se contina la titulacin hasta leer 31
mL de gasto total, sin recargar la bureta. Expresar el contenido de lcalis en:
g % g de KOH (mM= 56)
g % g de Na2CO3 (mM= 106)
R= a) 14,7 g%g
b) 47,7 g%g
a)

b)

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