Professional Documents
Culture Documents
VALORACIONES DE
NEUTRALIZACIN:
APLICACIONES
2|
MEZCLAS ALCALINAS:
Mezclas de carbonatos -
Mezclas alcalinas :
Mtodo de Warder
Diversas muestras de inters general, tales como soda castica, cal o aguas naturales deben su
alcalinidad a una o como mximo a dos de las siguientes especies: hidrxidos, carbonatos y/o
bicarbonatos.
Captulo IV Valoraciones de Neutralizacin: Aplicaciones
3|
De estas tres especies que confieren alcalinidad slo son compatibles las mezclas binarias
de
OH- / CO3-2 y CO3-2 / HCO3- . No pueden coexistir HCO3- y OH- al menos en cantidades
mensurables, debido a que reaccionan entre s: HCO 3- + OH- CO3-2 + H2O.
Existen dos mtodos muy difundidos para resolver este tipo de mezclas que son conocidos
bajo los nombres de Mtodo de Warder (ste es el ms utilizado) y Mtodo de Winkler.
Ambos estn basados en la realizacin de titulaciones utilizando indicadores que poseen
distintos rangos de viraje: uno de intervalo alcalino ( fenolftalena) y otro de intervalo cido
(heliantina)
.
El mtodo de Warder consiste en titular una mezcla alcalina con cido clorhdrico valorado
usando sucesivamente dos indicadores de pH: fenolftalena y heliantina. Puede llevarse a cabo
sobre una porcin nica de muestra (esto es lo habitualmente usado) o sobre dos iguales de ella.
Cualquiera sea el caso, permite decidir qu componentes se encuentran presentes y la
concentracin de cada uno de ellos. La composicin de la solucin se calcular a partir de los
volmenes relativos de cido patrn, necesarios para valorar la muestra. Una vez establecida la
composicin, los datos del volumen se pueden utilizar para hallar la cantidad de cada componente
en la muestra.
Recordar que el H2CO3 es un cido dbil diprtico que ioniza en dos fases, por lo tanto tiene K 1 y
K2. El primer Ka de cido carbnico es Ka1= 4,6 x 10-7 (su pKa1 es de 6,34) y el segundo Ka2= 4,4 x
10-11 (su pKa2 es de 10,36) por lo que existe una diferencia de 4,02 unidades podemos esperar una
clara inflexin en la curva de titulacin. Las reacciones que ocurren son las siguientes:
H2 CO3 HCO3- + H +
Ka1= 4,6 . 10-7
-2
+
HCO3
CO3
+ H
Ka2= 4,4 . 10-11
Lo que se acostumbra es titular el in carbonato como una base, con un cido fuerte como
titulante. En este caso se obtienen dos inflexiones claras; como se muestra en la figura 1, y
corresponden a las reacciones inicas vistas anteriormente. Observando la curva de titulacin
para carbonatos y la disponibilidad de indicadores adecuados podemos evidenciar los distintos
puntos finales. En el primer punto final, el pH de la solucin de NaHCO 3 es igual a 8,35 y la
fenolftalena, cuyo rango de pH es de 8,2 a 9,6; es un indicador adecuado. La heliantina tiene un
rango de pH de 3,1 a 4,4 y es el indicador apropiado para el segundo punto final. Una solucin
saturada de CO2 tiene un pH cercano a 3,9.
Recordar:
Captulo IV Valoraciones de Neutralizacin: Aplicaciones
4|
Indicador
Fenolftalena
Heliantina
Rango de
viraje
8,2 a 9,6
3,1 a 4,4
Color
cido
incoloro
rojo
bsico
rojo fucsia
amarillo
Figura 1. Curva de titulacin del Na2CO3; 2,5 mmol de Na2CO3 titulados con HCl 0,1M
(tomado de Qumica Analtica Cuantitativa. Day - Underwood)
Figura 2. Curvas de titulacin de NaOH y Na2CO3; 50 mL de solucin 0,1M titulados con HCl 0,1M.
(tomado de Qumica Analtica Cuantitativa. Day - Underwood)
5|
VT (VTH) es el volumen gastado desde el inicio hasta el punto final con heliantina.(sin recargar la bureta)
VH es el volumen gastado a partir del punto final de la fenolftalena hasta el de la heliantina, sin recargar
la bureta.
CO32- y HCO3-
OH- y CO32-
VF
VF
VH
VH
Recordar que el NaOH reacciona por completo en la primera etapa,(de pH=13 pasa a pH=7) que el
NaHCO3 reacciona slo en la segunda etapa (pasa de pH=8,3 a pH=3,9) y que el Na 2CO3 (pH=12)
reacciona en las dos etapas utilizando igual volumen de titulante en cada una de ellas. La mezcla de NaOH
y de NaHCO3 no se considera, ya que estos dos compuestos reaccionan entre s: HCO3- + OH- CO3=
+ H2O
El producto resultante es una mezcla, ya sea de CO 3= y OH-, de HCO3- y CO3= o bien slo CO3= u
OH- segn las cantidades relativas de estos dos compuestos presentes en la muestra.
Ejemplo. Una solucin que se quiere analizar contiene NaHCO3, Na2CO3, NaOH solos o en cualquier combinacin
posible de estos solutos. En la valoracin de una alcuota de 50 mL al virar la fenolftalena se gastaron 12,6 mL de HCl
0,100 N hasta su viraje. Sin recargar la bureta se agrega heliantina y se necesitaron para su valoracin total 48,6 mL.
Hallar la composicin y las concentraciones de los solutos en la solucin original en g%mL
Una solucin que contenga slo hidrxido de sodio utilizar un volumen cualquiera de cido con fenolftalena,
distinto de cero (VF 0). Al agregar heliantina el indicador virar sin necesidad del agregado de cido, por lo que VH = 0.
Si la solucin slo contiene carbonato de sodio, el volumen de cido necesario para valorar con heliantina ser
igual al necesario para hacerlo con fenolftalena.
Ninguna de estas dos situaciones se ajusta a los datos experimentales, por lo que debemos realizar
transformaciones. Debido a que VH 2 x VF (en el ejemplo: 36 mL > 2 x 12,6 mL) la solucin, adems de Na2CO3 (2 x VF=
25,2 mL) debe contener NaHCO3 (VH - VF =36 12,6= 23,4 mL). Con estos volmenes obtenidos pedemos calcular la
concentracin de cada componente.
Teniendo en cuenta la relacin fundamental entre titulante y analitos:
1000 mL HCl 0,1N
84g NaHCO30,1N
Datos: Muestra 50 mL
VF = 12,6 mL HCl 0,1 N
VTH= 48,6 mL HCl 0,1 N
VH= 36 mL HCl 0,1 N
Vol. de HCl correspondiente a CO3-2 = 2 x VF = 2 x 12,6= 25,2 mL
Vol. de HCl correspondiente a HCO3- = VH - VF = 36 - 12,6= 23,4 mL
1000 mL HCl 0,1N
25,2 mL HCl 0,1N
50 mL Muestra
100 mL
5,3 g Na2CO3
x= 0,1335
0,1335
x= 0,267 g%mL Na2CO3
8,4 g NaHCO3
x= 0,1965
50 mL Muestra
0,1965
100 mL
x= 0,393 g%mL NaHCO3
6|
GUA TERICA
APLICACIONES - VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN
1. Qu factores se deben considerar al elegir un cido para ser utilizado como solucin
estndar? Cules son los cidos y las bases ms utilizados para preparar soluciones
patrn?
4. Cules son las mezclas binarias que confieren alcalinidad compatible? Cules no
pueden coexistir y porque?
7|
OH- y CO3-2
VF
VF
VH
VH
7. Complete el cuadro
Relaciones de volmenes en las titulaciones (mL) de HCl
Relacin para una
Clculo de mililitros de
Componentes
identificacin cualitativa
componente presente
NaOH
Na2CO3
NaHCO3
NaOH + Na2CO3
NaHCO3 + Na2CO3
8. Explique los siguientes trminos:
VF:
VT (VTH):
VH:
8|
TRABAJO PRCTICO N 4
APLICACIONES DE VOLUMETRA DE NEUTRALIZACIN
MEZCLAS ALCALINAS
ACIDEZ
OH- / CO3-2 y CO3-2 / HCO3- . No pueden coexistir HCO3- y OH- al menos en cantidades
a) La muestra contiene slo OH-, entonces VF tendr un valor positivo, que ser funcin del
volumen de la muestra, de la concentracin de OH- en la misma y de la concentracin del
titulante. Adems VH = 0. En definitiva cuando VF 0 y VH = 0 la muestra contiene slo OH-.
b) La muestra contiene slo CO3-2. Se titular un equivalente de CO3-2 en cada valoracin por lo
tanto, cuando exista CO3-2 se cumplir que VF CO3-2 y VH = CO3-2.
c) La muestra contiene slo HCO3-. Una solucin de HCO3- (no extremadamente diluida) posee
un valor de pH 8,3 que, prcticamente coincide con el lmite inferior de la zona de viraje de la
9|
e) La muestra contiene CO3-2 y HCO3-. Cuando se haya adicionado suficiente cido como para
producir la decoloracin de la fenolftalena (VF) se habr valorado un equivalente de CO 3-2, VH
corresponder a la valoracin de HCO3- y el otro equivalente de CO3-2
f)
Componentes
NaOH
Na2CO3
NaHCO3
NaOH + Na2CO3
NaHCO3 + Na2CO3
VF 0
VH = 0
VF = VH =
VF = 0
VF 0
CO3-2
VH 0
VH 0
VF > VH
VF 0
VF
VH 0
VF < VH
Na2CO3 = 2VH
Na2CO3
2VF
NaHCO3
(VH VF)
VF es el volumen en mililitros del cido que se utiliz desde el inicio de la titulacin hasta
el punto final de la fenolftalena (incolora).
VT (VTH) es el volumen gastado desde el inicio hasta el punto final con heliantina.(sin recargar la bureta)
VH es el volumen gastado a partir del punto final de la fenolftalena hasta el de la heliantina, sin
recargar la bureta.
Recordar que el NaOH reacciona por completo en la primera etapa,(de pH=13 pasa a pH=7) que el
NaHCO3 reacciona slo en la segunda etapa (pasa de pH=8,3 a pH=3,9) y que el Na 2CO3 (pH=12)
reacciona en las dos etapas utilizando igual volumen de titulante en cada una de ellas. La mezcla de
NaOH y de NaHCO3 no se considera, ya que estos dos compuestos reaccionan entre s: HCO3- + OH CO3= + H2O
El producto resultante es una mezcla, ya sea de CO 3= y OH-, de HCO3- y CO3= o bien slo CO3= u
OH- segn las cantidades relativas de estos dos compuestos presentes en la muestra.
10 |
1- CARBONATOS Y BICARBONATOS
A) Fundamento:
Titular con cido clorhdrico valorado la muestra, usando sucesivamente dos indicadores
de pH, fenolftalena y heliantina.
Los carbonatos alcalinos en solucin, presentan franca reaccin alcalina (pH=12) debido a
reacciones de hidrlisis.
En cambio los bicarbonatos alcalinos en solucin dan reaccin ligeramente alcalina
(pH=8,3) es decir que apenas colorean de rosado a la fenolftalena.
B) Procedimiento:
Medir en el erlenmeyer una alcuota de muestra a analizar. Se aade una porcin de agua
destilada y unas gotas del indicador fenolftalena. Agregar desde la bureta la solucin valorada de
HCl, gota a gota, agitando por rotacin hasta decoloracin de la fenolftalena. Leer y anotar el
gasto. Sin recargar la bureta, incorporar unas gotas del indicador heliantina. Continuar el
agregado de HCl hasta color anaranjado rojizo. Leer y anotar.
C) Interpretacin:
Al verter el HCl sobre la mezcla, ste acta primero sobre los carbonatos (por ser ms
alcalinos) de acuerdo a la siguiente reaccin:
(VF)
VF 1 / 2CO32
NaHCO3 HCl
Cuando todos los carbonatos han pasado a bicarbonatos (pH=8,3), la fenolftalena, vira al
incoloro. Se necesita un equivalente de HCl para transformar los carbonatos en carbonatos
cidos, por eso se usa primero fenolftalena (F).
Luego se agrega heliantina (H) y se contina, sin recargar la bureta, la titulacin de acuerdo
a las siguientes ecuaciones:
(VH)
VH 1 / 2CO32 + HCO3-
Se necesita otro equivalente de HCl para transformar todos los carbonatos cidos (mitad de
los carbonatos y los carbonatos cidos que haba originalmente) en anhdrido carbnico y
agua.
Con los gastos obtenidos calcular los volmenes correspondientes a cada componente y con
ellos la concentracin segn lo pedido, teniendo en cuenta la relacin fundamental entre
titulante y analito:
11 |
D) Ejemplo:
Se titulan 25 mL de muestra alcalina con HCl 0,1 N, gastando con fenolftalena 8 mL. Sin recargar la bureta se agrega
heliantina y el gasto total fue de 20 mL.
Calcular los ml consumidos por cada componente y expresar el resultado en g % mL Na 2CO3 y g % mL de NaHCO3
Datos: Muestra: 25 mL
VF = 8 mL HCl 0,1 N
VTH = 20 mL HCl 0,1 N
VH = 20 - 8 = 12 mL HCl 0,1 N
Volumen correspondiente a CO3-2 = 2 x VF = 16 mL de HCl 0,1 N
Volumen correspondiente a HCO3- = VH - VF = 12 - 8 = 4 mL de HCl 0,1 N
1000 mL de HCl 0,1 N ---- 5,3 g Na2CO3
16 mL de HCl 0,1 N ---- x = 0,0848 g
25 mL de Muestra ----- 0,0848 g
100 mL
"
----- x =
0,339 g % mL Na2CO3
0,1344 g % mL NaHCO3
2- CARBONATOS E HIDRXIDOS
A) Fundamento:
Titular una mezcla alcalina con cido clorhdrico valorado usando sucesivamente dos
indicadores de punto final, fenolftalena y heliantina.
Los carbonatos alcalinos en solucin, presentan franca reaccin alcalina (pH=12) debido a
reacciones de hidrlisis.
Por otra parte, los hidrxidos como el NaOH en solucin dan reaccin fuertemente alcalina
(pH=14) es decir que ambos colorean de rosado a la fenolftalena.
B) Procedimiento:
Medir en el erlenmeyer una alcuota de muestra a analizar. Se aade una porcin de agua
destilada y unas gotas del indicador fenolftalena. Agregar desde la bureta la solucin valorada de
HCl, gota a gota, agitando por rotacin hasta decoloracin de la fenolftalena. Leer y anotar el
gasto. Sin recargar la bureta, incorporar unas gotas del indicador heliantina. Continuar el agregado
de HCl hasta color anaranjado rojizo. Leer y anotar.
C) Interpretacin:
- Una mezcla de hidrxidos y carbonatos tiene un pH superior a 12. Si la dosamos con un cido
fuerte (HCl), utilizando como indicador fenolftalena, cuando vira hemos titulado todos los
hidrxidos ms la mitad de los carbonatos de acuerdo a las siguientes ecuaciones:
(VF)
- Queda ahora por valorar la mitad de los carbonatos (carbonatos cidos), agregando heliantina
y continuando la titulacin hasta color anaranjado rojizo, producindose la siguiente ecuacin:
Captulo IV Valoraciones de Neutralizacin: Aplicaciones
12 |
(VH)
VH 1 / 2CO32
- Conociendo los mL gastados para titular la mitad de los carbonatos, determinamos los
mL que corresponden al total de los mismos. Por diferencia, obtenemos los mL que
corresponden a los hidrxidos, teniendo en cuenta la relacin fundamental entre titulante y
analito
D) Ejemplo:
Se titulan 25 mL de muestra alcalina con HCl 0,1 N, gastando con fenolftalena 13 mL. Sin recargar la bureta se agrega
heliantina y el gasto total fue de 16 mL.
Calcular los mL consumidos por cada componente y expresar el resultado en g % mL Na 2CO3 y g % mL de NaOH
Datos: Muestra: 25 mL
VF = 13 mL HCl 0,1 N
VTH = 16 mL HCl 0,1 N
VH = 16 - 13 = 3 mL HCl 0,1 N
Volumen HCl correspondiente a CO3-2 = 2 x VH = 6 mL de HCl 0,1 N
Volumen HCl correspondiente a OH- = VF - VH = 13 - 3 = 10 mL de HCl 0,1 N
1000 mL de HCl 0,1 N ----- 5,3 g Na2CO3
6 mL de HCl 0,1 N ----- x = 0,0318 g
25 mL de Muestra ------- 0,0318 g
100 mL
"
------- x =
0,1272 g % mL Na2CO3
DETERMINACIN DE ACIDEZ:
En el caso del vinagre, el principal cido presente es el actico y las regulaciones federales
especifican 4 g de cido actico por 100 gramos de vinagre.
La acidez titulable se determina casi siempre con hidrxido de sodio 0,1 N 0,5 N y
fenolftalena o azul de bromotimol como indicador.
Relacin fundamental:
1000 mL NaOH 0,1 N _____________ 6 g CH3COOH 0,1 N
13 |
EXPERIENCIAS A REALIZAR
OBJETIVOS
Determinacin de alcalinidad: carbonato de sodio impuro
carbonatos y bicarbonatos
carbonatos e hidrxidos
Determinacin de acidez: contenido de cido actico en vinagre.
DETERMINACIN DE MEZCLAS ALCALINAS
1- CARBONATOS Y BICARBONATOS
1. Reactivos:
Solucin valorada de HCl 0.1 N
Solucin Muestra
Heliantina: rojo (3.1 4.4) amarillo
Fenolftalena: incoloro (8.3 9.5) fucsia
2. Materiales :
pipeta aforada de 10 ml
bureta de 25 ml con soporte
erlenmeyer de 250 ml
vaso de precipitacin
embudo para bureta
3. Procedimiento:
- Medir exactamente, con pipeta de doble aforo, una alcuota de muestra (10 mL), colocar en el
erlenmeyer.
Agregar 50 a 70 mL de agua, 3 a 5 gotas de fenolftalena y titular con solucin valorada de
HCl 0.1 N agitando por rotacin, hasta muy ligera coloracin rosada. Hacer la lectura (gasto con
fenolftalena = v F) y anotar.
- Agregar, sin recargar la bureta, 3 a 5 gotas de heliantina y continuar la titulacin hasta color
pardo rojizo, hacer la segunda lectura (gasto total con heliantina) y anotar.
- Calcular los ml que corresponden a CO3= y a HCO3- y con ellos las concentraciones.
- Expresar los resultados en g % ml de Na2CO3 y g % ml de NaHCO3 que contiene la
muestra.
4. Relaciones fundamentales:
1000 mL de HCl 0,1 N ------------- 5,3 g Na2CO3
1000 mL de HCl 0,1 N ------------- 8,4 g NaHCO3
5. Datos:
Muestra N: _ _ _ _ _
Volumen Medido: _ _ _ _ _
Titulante: _ _ _ _ _ _
VF : _ _ _ _
VTH : _ _ _ _ _ _
VH : _ _ _ _ _ _
14 |
6. Clculos:
a) Volumen gastado de HCl equivalente a los CO3= y a HCO3b) g % mL Na2CO3 (mM: 106) y g % mL NaHCO3 (mM: 84)
2- CARBONATOS E HIDRXIDOS
1. Reactivos:
Solucin valorada de HCl
Solucin Muestra
Heliantina
Fenolftalena
2. Materiales:
pipeta aforada de 10 mL
bureta de 25 mL con soporte
erlenmeyer de 250 mL
3. Procedimiento:
- Medir exactamente, con pipeta de doble aforo, una alcuota de muestra (10 mL), colocarla en el
erlenmeyer.
- Agregar 50 a 70 mL de agua, 3 a 5 gotas de fenolftalena y titular con solucin valorada de HCI
hasta muy ligera coloracin rosada. Hacer la lectura (VF).
- Agregar, sin recargar la bureta, 3 a 5 gotas de heliantina y continuar la titulacin hasta color
pardo rojizo.
- Leer el gasto (gasto total con heliantina GTH) y anotar.
- Calcular los gastos de HCl correspondientes a CO 3= y a OH- Expresar los resultados en g % mL de Na2CO3 y g % mL NaOH.
4. Relaciones fundamentales:
neutralizan
1000 mL de HCl 0,1 N ------------- 5,3 g Na2CO3
1000 mL de HCl 0,1 N ------------- 4 g NaOH
5. Datos:
Muestra N: _ _ _ _ _
Volumen Medido: _ _ _ _ _
Titulante: _ _ _ _ _ _
VF : _ _ _ _ _
VTH : _ _ _ _ _
VH : _ _ _ _ _
6. Clculos:
a) Volumen gastado de HCl equivalente a los CO3= y a los OHb) g % mL NaOH (mM: 40) y g % mL Na2CO3 (mM: 106)
15 |
DETERMINACIN DE ACIDEZ
16 |
EJERCITACION
APLICACION VOLUMETRIA DE NEUTRALIZACION
Recordar
Por neutralizacin
RELACIN FUNDAMENTAL:
Por ejemplo:
Recordar
Ley de dilucin
OH- y CO32-
VF
HCO3
+ HCl
VF
2-
2-
VH
2-
VH
-
2-
17 |
EJERCICIOS A RESOLVER
1. El vinagre es una solucin diluida de cido actico (CH 3COOH) (mM= 60 g). Durante la
titulacin de 5 mL de vinagre, se gastaron 37,7 mL de solucin de NaOH 0,10 N fc=
1,0505 para neutralizar hasta el punto final de la fenolftalena. Calcular:
a) g % mL CH3COOH
b) g % g sabiendo que la de la solucin es 1,007 g/mL.
R= a) 4,75 g%mL
2.
b) 4,71 g%g
Una mezcla alcalina de 0,8642 g gast 16,5 mL de HCl 0,1N fc= 1,0650 para alcanzar el
punto final con la fenoftalena y 48,3 mL totales, sin recargar la bureta, para llegar al punto
final del anaranjado de metilo. Identifique los componentes de la muestra y calcule el % de
cada uno. (NaOH mM= 40) (Na2CO3 mM= 106) (NaHCO3 mM= 84)
R= 21,5 %
15,8 %
3. Suponga que una muestra que pesa 0,2 g contiene 50 % en peso de NaOH (mM= 40) y 50
% en peso de NaCO3 (mM = 106). Cuntos mL de HCl 0,1 N se requerirn para alcanzar:
a) el punto final con la fenoftalena
b) el punto final con la heliantina
R= a) 34,4 mL
b) 9,4 mL
4. Se valoran 15 mL de una muestra alcalina con HCl N/20. Si se gastan con fenoftalena 13,5
mL y el gasto total con heliantina, sin recargar la bureta, fue de 20 mL, calcular:
a) mg/L y meq/L de Ca(OH)2 (mM= 74)
b) ppm y meq de CO3-2 (mM= 60)
R= a) 863 mg/L ; 23 meq/L
5. Se tiene una muestra que pesa 1 g y se sabe que contiene lcalis. Para su valoracin se
gast 0 mL de cido clorhdrico 0,5 N al virar la fenolftalena y 4,5 mL de ese cido,
utilizando anaranjado de metilo como indicador. Calcular los porcentajes de los
componentes potsicos de la muestra. (mM KHCO3-= 100) (mM K2CO3= 138)
R= 22,5 g%g KHCO3
6. Una muestra de 0,8 g se analiza por el mtodo de Warder y se gastan 19 mL de HCl 0,3 N al
virar la fenoftalena. Despus se agrega heliantina y se contina la titulacin hasta leer 31
mL de gasto total, sin recargar la bureta. Expresar el contenido de lcalis en:
g % g de KOH (mM= 56)
g % g de Na2CO3 (mM= 106)
R= a) 14,7 g%g
b) 47,7 g%g
a)
b)
18 |