Temario

2) La reaccin qumica:
- Introduccin
Introduccin.. Clases principales de reacciones qumicas
- Reacciones de precipitacin y reacciones cido
cido--base
- Reacciones de xido
xido--reduccin
- Ecuaciones qumicas y estequiometria
- Igualacin de ecuaciones
ecuaciones.. Ecuaciones redox
- Clculos estequiomtricos utilizacin del concepto de mol
- Reactivo limitante, pureza y rendimiento
- Concepto de equivalente, peso equivalente y su aplicacin a clculos estequiomtricos
- Disoluciones
- Distintas formas de expresar la concentracin de disoluciones (%, molaridad, fraccin
molar, g/L, molalidad
molalidad,, normalidad)
- Clculos estequiomtricos

Temario
2) La reaccin qumica:
- Nociones de Termoqumica y Termodinmica
Termodinmica.. Conceptos de entalpa y entropa de
reaccin.. Energa libre
reaccin
libre.. Espontaneidad
- Calores de reaccin
reaccin:: una introduccin a la estequiometra de las ecuaciones
termoqumicas.. Ley de Hess
termoqumicas
- Nociones de Cintica Qumica
Qumica.. Una introduccin a la velocidad de reaccin
reaccin.. Orden de
reaccin, constante de velocidad y vida media de una reaccin
- Reacciones reversibles
reversibles:: una introduccin al equilibrio qumico
qumico.. Constante de equilibrio,
interpretacin y clculos
clculos.. Efectos externos sobre los equilibrios
equilibrios.. Principio de Le Chatellier
- Energa libre y constante de equilibrio
equilibrio.. Clculo de energa libre fuera de las condiciones
de equilibrio
- Equilibrios acuosos
acuosos.. Solubilidad y Kps.
ps. Efecto de in comn
comn.. cidos y bases
bases.. Definiciones
y teoras de cidos y bases
bases.. Escala de pH
pH.. Autoionizacin del agua
agua.. Relaciones entre Ka y
Kb. Disoluciones amortiguadoras

Temario
2) La reaccin qumica:
- Nociones de Termoqumica y Termodinmica
Termodinmica.. Conceptos de entalpa y entropa de
reaccin.. Energa libre
reaccin
libre.. Espontaneidad
- Calores de reaccin
reaccin:: una introduccin a la estequiometra de las ecuaciones
termoqumicas.. Ley de Hess
termoqumicas
- Nociones de Cintica Qumica
Qumica.. Una introduccin a la velocidad de reaccin
reaccin.. Orden de
reaccin, constante de velocidad y vida media de una reaccin
- Reacciones reversibles
reversibles:: una introduccin al equilibrio qumico
qumico.. Constante de equilibrio,
interpretacin y clculos
clculos.. Efectos externos sobre los equilibrios
equilibrios.. Principio de Le Chatellier
- Energa libre y constante de equilibrio
equilibrio.. Clculo de energa libre fuera de las condiciones
de equilibrio
- Equilibrios acuosos
acuosos.. Solubilidad y Kps.
ps. Efecto de in comn
comn.. cidos y bases
bases.. Definiciones
y teoras de cidos y bases
bases.. Escala de pH
pH.. Autoionizacin del agua
agua.. Relaciones entre Ka y
Kb. Disoluciones amortiguadoras

 volviendo a la reaccin qumica

Ba(OH)2 ((s)
s) + 2 NH4SCN ((s)
s)

reactivos

Ba(SCN)2 ((s)
s) + 2 NH4OH ((s)
s)

productos

estados de agregacin
(estado fsico)
coeficientes estequiomtricos
Pero, falta algo ms?
SI, un trmino ENERGTICO
asociado al proceso

 volviendo a la reaccin qumica

Ba(OH)2 ((s)
s) + 2 NH4SCN ((s)
s)

Ba(SCN)2 ((s)
s) + 2 NH4OH ((s)
s)

en esta reaccin se
ABSORBE energa
del medio

SI, un trmino ENERGTICO

asociado al proceso

Definiciones
TERMODINMICA:: es la disciplina que
TERMODINMICA
estudia la energa y sus transformaciones
TERMOQUMICA: es la rama de la
TERMOQUMICA:
TERMODINMICA que estudia los cambios
de energa asociados a una reaccin qumica
ENERGA (E)
(E):: es la habilidad para realizar un
trabajo (w) (E= F d)
CALOR (q): energa que se transfiere de un
sistema a otro debido a una diferencia de
temperatura (T)
En el estudio de la termoqumica, se ver el trabajo de
sistemas qumicos y el flujo de calor

Definiciones
SISTEMA Y ENTORNO:
ENTORNO: La porcin de
UNIVERSO cuyo detalle se estudia es el
SISTEMA.. El resto es el ENTORNO
SISTEMA
SISTEMA + ENTORNO = UNIVERSO
Un SISTEMA puede ser:
ser:
Abierto: intercambia energa y materia
Abierto:
Cerrado:: intercambia energa pero no materia
Cerrado
Aislado:: no intercambia energa ni materia
Aislado

abierto

cerrado

aislado

Definiciones
FUNCIN DE ESTADO:
ESTADO: Toma un valor nico
para cada estado del sistema
Su variacin slo depende del ESTADO INICIAL y
FINAL y NO del camino desarrollado

Ejemplos::
Ejemplos
- Energa interna (E)
- Presin (P)
- Temperatura (T)
- Volumen (V)
- Entalpa (H)
- Entropa (S)
- Energa libre de Gibbs (G)

Primera ley de la termodinmica

La energa NO puede ser creada NI destruida,
SE CONSERVA

TRABAJO w < 0

CALOR

TRABAJO

CALOR q < 0

q>0
w<0

CALOR

q<0

TRABAJO

w>0

termoqumica
- Los sistemas qumicos que evolucionan de
reactivos a productos perdiendo energa, son
procesos EXOTRMICOS
energa

- Los sistemas qumicos que evolucionan de

reactivos a productos ganando energa, son
procesos ENDOTRMICOS
energa

termoqumica

UNIDADES

E = q + w
El w en un sistema qumico puede
ser principalmente de dos tipos

w = PV + neF
FE
Ecelda

J (joule)
1 J = kg m2 s-2
Antiguamente
cal (calora)
1 cal = 4.184 J

termoqumica
en este tema,
tema, an no estudiaremos w electroqumico

E = q + w

E = q P V
q = E + P V

Calor a VOLUMen constante (q

qV)
q = E + P V
Es el intercambio de energa en un recipiente
cerrado que no cambia de volumen
Si V = constante
w=0

V = 0

qv = E

Calor a Presin constante (q

qP)
q = E + P V
La mayora de los procesos qumicos ocurren
a presin constante, normalmente la presin
atmosfrica
qP = E + P V = E2 E1 + P (V2 V1)
= E2 + P V2 (E1 + P V1)
H2

H1

Entalpa (funcin de estado)

Calor a Presin constante (q

qP)

qP = H = H2 H1
energa

energa

Relacin entre H y E

H = E + P V
1) Reacciones que no involucran Gases

V 0
P V 0

H E

Relacin entre H y E

H = E + P V
2) Reacciones que involucran Gases
2.1. Sin cambio en la cantidad

V = 0
P V = 0

H = E

Relacin entre H y E

H = E + P V
2) Reacciones que involucran Gases
2.2. con cambio en la cantidad

Por la ley de los gases

PV = n R T
P V = n R T

Si P y T son constantes

H = E + n
n R T

Ecuaciones Termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los
productos indicando entre parntesis su
estado fsico y a continuacin la variacin
energtica expresada como H
Ejemplo::
Ejemplo

CH4(g) + 2 O2(g)
CO2(g) + 2 H2O(l

O(l)

H = - 890 kJ

N2O5(g)
2 NO(g
NO(g) + 3/2 O2(g) H = 223.7 kJ

Ecuaciones Termoqumicas
1) Signo
Signo.. El signo de H depende de la direccin del cambio.
cambio.
El signo del calor de la reaccin directa es el opuesto al de la
reaccin inversa

2) Magnitud
Magnitud.. La magnitud de H es proporcional a la cantidad
de sustancia en la reaccin

Ecuaciones Termoqumicas
Ley de Hess
Teniendo en cuenta que H es funcin de estado, Hess plante
Si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie de
productos, la cantidad de calor involucrado (liberado o
absorbido) es siempre la misma, independientemente del
camino de la reaccin siempre que las condiciones de P y T
sean siempre las mismas
Por ej.
ej. supongamos que queremos determinar la entalpa del
siguiente proceso a cierta T y P

Ecuaciones Termoqumicas
Ley de Hess

Algunos tipos importantes de cambios de energa

1) Entalpa estndar de reaccin
Es el cambio entlpico de una reaccin en la cual,
tanto reactivos como productos estn en condiciones
estndar (P = 1 atm;
atm; T = 298 K = 25 oC; concentracin =
1 M)

Se expresa como H0
H0 = H0 productos H0 reactivos

Algunos tipos importantes de cambios de energa

1) Entalpa estndar de reaccin
1.1. Entalpa Estndar de Formacin (hfo)
Es el cambio entlpico de una reaccin de formacin
de un mol de un compuesto a partir de sus
elementos como sustancias en estado estndar

Notas:
Notas:
- La mayora de los compuestos tienen un Hf0 < 0. Esto
significa que, en la mayora de los casos, el compuesto es ms
estable que sus elementos componentes
componentes..
- Un elemento en su estado estndar tiene un Hf0 asignado
de cero (0)

Algunos tipos importantes de cambios de energa

1) Entalpa estndar de reaccin
1.1. Entalpa Estndar de Formacin (hfo)

Notas:
- La mayora de los compuestos tienen un Hf0 < 0. Esto
significa que, en la mayora de los casos, el compuesto es ms
estable que sus elementos componentes
componentes..
- Un elemento en su estado estndar tiene un Hf0 asignado
de cero (0)

Algunos tipos importantes de cambios de energa

2) Energa de enlace
Es la energa necesaria para romper un enlace de un
mol de sustancia en estado gaseoso
En el caso de molculas diatmicas es igual a la
energa de disociacin:
disociacin:

AB(
B(gg) A(
A(gg) + B(g
B(g)
Hdis = Eenlace = Ee

Nota:
Nota:
- La energa de enlace puede ser til para determinar el Hf0

Algunos tipos importantes de cambios de energa

2) Energa de enlace
Aplicando la ley de Hess en cualquier caso se obtiene la
siguiente frmula:
frmula:

Hf 0 = ni Ee (enl
enl.. rotos) nj Ee (enl
enl.. formados)
en donde ni representa el nmero de enlaces
rotos y formados de cada tipo

Ej.

Nota:
Nota:
- La energa de enlace puede ser til para determinar el Hf0

Algunos tipos importantes de cambios de energa

2) Energa de enlace
Hf0 (HCl
HCl)) = Ee,H2 + Ee,Cl2 - Ee,HCl
Hf0 (HCl
HCl)) = (436) + (243) (432)
Hf0 (HCl
HCl)) = - 92.5 kJ
kJ/mol
/mol

Hf 0 = ni Ee (enl
enl.. rotos) nj Ee (enl
enl.. formados)

Algunos tipos importantes de cambios de energa

3) Calor de Combustin
Es el calor asociado a la reaccin entre el O2 y un mol
de sustancia en un proceso de combustin

4) Calor de Vaporizacin
Es el calor asociado a la vaporizacin de un mol de
sustancia en estado lquido

Etc. .

Entropa (s)

El estado de desorden de un sistema se expresa por la

magnitud termodinmica llamada entropa (S)
La entropa es una FUNCIN DE ESTADO
S = S final S inicial
UNIDADES J K-1

Entropa (s)

Cuanto mayor es la entropa de un sistema,

mayor es su desorden

Entropa (s)
El signo de S durante un proceso indica si el
sistema aumenta o disminuye su desorden
S < 0  El desorden del sistema disminuye
S = 0  El desorden del sistema permanece constante
S > 0  El desorden del sistema aumenta

S < 0

O2(g)

O2 disuelto en H2O

Entropa (s)

S > 0

Aumento en la
complejidad molecular

H2O(s
O(s)

H2O(l
O(l)

H2O(l
O(l)

H2O(g
O(g)

NaCl((s)
NaCl

NaCl((ac)
NaCl
ac)

Entropa (s)
Se espera que la entropa S aumente cuando:
cuando:

Se forman lquidos o disoluciones a partir de slidos

Se forman gases a partir de slidos o de lquidos

Aumenta el nmero de molculas de gas en una
reaccin qumica

Aumenta la temperatura

Segunda ley de la termodinmica

La entropa del universo AUMENTA en un
proceso ESPONTNEO y se mantiene
CONSTANTE en un proceso que se encuentra
en EQUILIBRIO
Proceso espontneo S universo = S sistema + S entorno > 0
Proceso en equilibrio S universo = S sistema + S entorno = 0

En el mundo real, rara vez se est en presencia de un

sistema aislado. En general se intercambia energa en
forma de calor o trabajo

tercera ley de la termodinmica

La entropa del una sustancia CRISTALINA
PURA a la TEMPERATURA DE 0 K es igual a
CERO (S0 K = 0)
Al llegar al cero absoluto, 0 K, cualquier
proceso de un sistema se detiene
Al llegar al cero absoluto, 0 K, la entropa
alcanza un valor mnimo y constante

Clculos de s
- No hay mtodos fciles para medir S en una
reaccin qumica, pero midiendo experimentalmente
la variacin de la capacidad calorfica con la
temperatura, se puede determinar la entropa de
muchas sustancias a cualquier temperatura,
basndose en el punto de referencia S = 0 para el
estado cristalino perfecto
- La entropa a 298 K y 1 atm es la entropa estndar
S0 y para una reaccin qumica se cumple que
S0 = n i S0 prod - m i S0 react
i
i
UNIDADES S0: J mol-1 K-1

Energa libre de Gibbs (G)

Si se retoma el concepto de la SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICO,, un proceso espontneo ser aquel que
TERMODINMICO

S universo = S sistema + S entorno > 0

El S entorno se puede expresar en funcin de cambios en el
sistema,, segn
sistema

S entorno = - H sistema
T
a P constante
Sustituyendo en la ecuacin de la SEGUNDA LEY

S universo = S sistema - H sistema > 0

T
As la espontaneidad se puede expresar en funcin de propiedades del sistema

Energa libre de Gibbs (G)

haciendo algunas operaciones

S universo = S sistema - H sistema > 0

T

multiplicando por T

T S universo = T S sistema - H sistema > 0

multiplicando por -1

- T S universo = - T S sistema + H sistema < 0

se puede decir que, a P constante, un proceso (sistema) ser
espontneo si .

H proceso - T S proceso < 0

Energa libre de Gibbs (G)

H proceso - T S proceso < 0
Energa libre de Gibbs (G) del proceso

G = H - T S
Funcin de estado, de unidades en energa (J), que
nos indica la espontaneidad de un proceso/reaccin
Si G < 0  La reaccin es espontnea en esa direccin
Si G = 0  La reaccin est en equilibrio
Si G > 0  La reaccin es no espontnea

Energa libre de Gibbs (G)

Al ser G una funcin de estado se pueden tabular los Gfo en
condiciones estndar
Estado de la materia Estado estndar (T= 298 K)
Slido
Slido puro
Lquido
Lquido puro
Gas
P= 1atm
Disolucin
1M
Gfo de los elementos en estado estndar = 0
Al igual que para la entalpa:

Go = n i Goprod - m i Goreact
i
i

G y temperatura
G = H T S

G y trabajo
El G en un proceso es igual al mximo trabajo til
que puede realizar un sistema sobre su entorno, en
un proceso que ocurre a P y T constantes
G = W mx
Es la porcin del E en una reaccin espontnea
espontnea,, G < 0, que
est libre para hacer un trabajo.
trabajo. El resto de la Energa pasa al
entorno como calor
En un proceso no espontneo
espontneo,, G > 0, y es la mnima cantidad de
trabajo que se debe realizar para que el proceso se efecte.
efecte.
Muchas de las reacciones qumicas necesarias para la vida son
procesos no espontneos que ocurren, pues estn acoplados a
reacciones que si son espontneas y liberan energa

G y trabajo
Existen procesos fsicos energticamente favorables
(G < 0) que son utilizados para producir energa

. pero tambin procesos qumicos

G y trabajo
la energa solar produce procesos energticamente
favorables (
(G < 0)

Tarea 4
Comienzo Viernes 2/5 20:00 h