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DEUXIEME PRINCIPE
Rappel
Qrev
dS =
T
La variation dentropie dun systme se calcule partir de
la quantit de chaleur change rversiblement avec
lextrieur par ce systme, divise par la temprature (en K !)
du systme.
Qrev = CV dT + l dV
Qrev = CP dT + h dP
Si gaz parfait : l = P et h = -V
W
Systme
T
Extrieur
Text
Q
S'(Univers) = S + S ext
On a toujours :
Qrev
dS =
T
dS' = dS + dSext
1
1
Q Q
= Q
T Text
T Text
2 Q
2 Q
rev
rev
S' = S + Sext =
1 T
1 Text
Pour calculer les variations dentropie, il faut connatre la
variation de temprature du systme ou de la source au cours de la
transformation
Si la temprature est constante, lintgration est immdiate !
Ssource
Ssource= 0
Q
Q
=
=
T Tsource
Sext
Q irr
=
Text
Q irr
S >
Text
final Q
rv
S =
initial T
Remarque : facile calculer pour une volution isotherme rversible !
R2
Ri
Rn
Qi
0
i Ti
(ingalit de Clausius)
irrversible
Ingalit de Clausius
rversible
Rversible
S'BA = 0 = S + Ssources
Q
S'BA = S ( A ) S ( B) +
Ti
B A
S ( B ) S ( A )
Q irev
=
B A Ti
Cf Schma
prcdent
rev
i
rev
Q irrev
Q
i
+ i <0
B A Ti
A B Ti
soit
rev
Q irrev
Q
i
< i
B A Ti
A B Ti
S ( B ) S ( A )
Qirrev
> i
A B Ti
irrversible
Qirrev
> i
A B Ti
S ( B) S ( A ) > 0
Lirrversiblit purement mcanique est aussi source
daugmentation dentropie.
Remarque:
Le critre dvolution porte sur le signe de la variation globale dentropie S.
Donc, un S>0 (transformation irrversible) peut trs bien saccompagner dun
S<0 (lentropie du systme diminue mais celle de lunivers augmente).
6) Conclusion gnrale
Pour tout type de transformation dun systme isol (Univers)
dont lentropie est S, le critre dvolution sera le suivant :
Transformation irrversible (spontane )
Transformation impossible
Transformation rversible
S > 0
S < 0
S = 0