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UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES


COORDINACIN DE INGENIERA DE MATERIALES

FABRICACIN Y CARACTERIZACIN DE AEROGELES DE ARCILLA Y DE


POLMERO

Por:
Laura Denisse Montalbn Palmares

INFORME DE PASANTA
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero de Materiales

Sartenejas, Febrero de 2011

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR


DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES
COORDINACIN DE INGENIERA DE MATERIALES

FABRICACIN Y CARACTERIZACIN DE AEROGELES DE ARCILLA Y DE


POLMERO

Por:
Laura Denisse Montalbn Palmares

Realizado con la asesora de:


Tutor Acadmico: Mara Virginia Candal
Tutor Industrial: Miguel Snchez - Soto

INFORME DE PASANTA
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero de Materiales

Sartenejas, Febrero de 2011

FABRICACIN Y CARACTERIZACIN DE AEROGELES DE ARCILLA Y DE


POLMERO
Realizado por:
Laura Denisse Montalbn Palmares
RESUMEN
Durante los ltimos aos ha crecido la preocupacin por el impacto producido por las actividades
industriales y los polmeros en el ecosistema. Debido a esto, se estn buscando maneras de
producir nuevos materiales polimricos de baja densidad que sean amigables con el medio
ambiente, a travs de procesos limpios y ms ecolgicos. Una novedosa alternativa la constituyen
los aerogeles de arcilla/polmero los cuales son materiales compuestos cuyo componente
mayoritario es aire (~95% poros) y que poseen una densidad en el rango de 0,05 0,15 g/cm3. El
objetivo principal de este proyecto es producir aerogeles de arcilla/ PVOH cuyas propiedades
mecnicas y trmicas sean comparables con las de las espumas polimricas convencionales,
especficamente el PS expandido. Se fabricaron formulaciones de aerogeles de arcilla/PVOH
puros y modificados con agentes retardantes a la llama a partir de una mezcla de polmero en
solucin con un hidrogel de arcilla (con o sin aditivos), la cual fue enfriada a -80C y secada en
fro. Los materiales compuestos resultantes fueron sometidos a una caracterizacin morfolgica
mediante ensayos de microscopa electrnica de barrido (SEM), ensayos de compresin, impacto
instrumentado y anlisis termogravimtrico (TGA). Mediante estos estudios se encontr una
morfologa lamelar que se organiza en una estructura tridimensional de casa de cartas, la cual
se encuentra encapsulada por una red de polmero interconectada. Del mismo modo, se obtuvo
que a medida que se incrementaba la cantidad de polmero en la formulacin mejoraban las
propiedades mecnicas a la compresin y al impacto. No obstante, el PS espumado present una
mejor relacin entre propiedades mecnicas y densidad en comparacin con los aerogeles de
arcilla/PVOH. Finalmente, se consigui mejorar la estabilidad trmica de los aerogeles de
arcilla/PVOH hasta 700C mediante la incorporacin de polifosfato de amonio (BUDIT). En
consecuencia, estos materiales poseen una descomposicin trmica ms lenta en comparacin
con el PS expandido.

DEDICATORIA

A Dios, la Virgen, a mis padres Iris y Denis


y a mi hermano Rafael por brindarme
el apoyo necesario durante todos estos aos
para alcanzar mis metas.

ii

AGRADECIMIENTOS
A Dios y a la Virgen, por siempre guiarme en mi camino y darme la fuerza y perseverancia
necesarias para poder alcanzar mis metas.
A mis padres Iris y Denis, y a mi hermano Rafael. Son lo ms importante que tengo en la vida y
sus consejos y su apoyo incondicional me han forjado como la persona que soy hoy en da.
Gracias a su ejemplo he aprendido que con trabajo constante y con perseverancia se pueden
alcanzar los sueos. Estoy muy orgullosa de ustedes.
A mi familia, mis abuelos, tos y primos que siempre unidos han estado all para brindarme el
impulso y cario necesario, tanto en los buenos como en los malos momentos.
A mi tutora acadmica Mara Virginia Candal, a la que agradezco la oportunidad de haber
realizado mi pasanta larga en Barcelona, Espaa. Te admiro mucho como persona y como
profesional. Siempre estas all para ayudar a tus alumnos y disclpame por todas las veces que te
hice correr. Te considero una buena amiga y sin tu gua no hubiese podido realizar un buen
trabajo. A mi jurado Rosestela Perera, por ayudarme y mostrar receptividad ante mis dudas.
A todo el personal del Centro Cataln del Plstico y muy especialmente a mi tutor industrial
Miguel Snchez Soto por su confianza y por ayudarme durante mi estada en Espaa. Muchas
gracias, por sacar tiempo de tu trabajo para aclarar mis dudas. Espero que este libro sea de tu
agrado y que lo puedas aprovechar. Igualmente, sabes que puedes contar conmigo para lo que
necesites y siempre tendrs una amiga en Venezuela.
A todas las personas que me han acompaado durante toda mi carrera, especialmente a mis
amigos: Miren, Lili, Marbe, Cessily, Karina, Mariana, Ronald y Alex. De cada uno de ustedes he
podido aprender cosas que me han ayudado a crecer como persona. Los mejores momentos en la
universidad los pas junto a ustedes, nunca los olvidar y s que van a tener muchsimo xito. A
mi nueva amiga y compaera de viaje Kristel por soportarme y por estar a mi lado en los
momentos ms difciles.
A todos los que han contribuido con mi formacin profesional y a la excelentsima Universidad
Simn Bolvar.

Mi ms sincero agradecimiento!

iii

NDICE GENERAL

RESUMEN ....................................................................................................................................... i
DEDICATORIA ............................................................................................................................. ii
AGRADECIMIENTOS .................................................................................................................. iii
NDICE GENERAL ....................................................................................................................... iv
NDICE DE TABLAS .................................................................................................................... vi
NDICE DE FIGURAS ................................................................................................................. vii
CAPTULO I: INTRODUCCIN

CAPTULO II: OBJETIVOS

2.1 OBJETIVO GENERAL

2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

CAPTULO III: MARCO TERICO

3.1 INTRODUCCIN A LOS GELES

3.2 AEROGELES DE SILICIO

3.3 AEROGELES DE ARCILLA/POLMERO

3.3.1 Mecanismos para la formacin de aerogeles de arcilla

11

3.3.2 Propiedades mecnicas de los aerogeles arcilla/polmero. 13


3.3.3 Arcillas esmcticas

15

3.4.4 Poli(alcohol vinlico) (PVOH)

16

3.4 COMBUSTIN EN POLMEROS

17

3.5 ANTECEDENTES

20

3.6 JUSTIFICACIN

23

CAPTULO IV: METODOLOGA

25

4.1 MATERIALES

25

4.1.1 Aerogeles de arcilla/polmero puros


iv

25

4.1.2 Aerogeles de arcilla/polmero resistentes a la llama

26

4.2 EQUIPOS

27

4.3 PROCEDIMIENTO

27

4.3.1 Recopilacin bibliogrfica

27

4.3.2 Fabricacin de los aerogeles de arcilla/polmero

28

4.3.3 Determinacin de la densidad de los aerogeles de arcilla/polmero

31

4.3.4 Microscopa electrnica de barrido

32

4.3.5 Medicin de las propiedades mecnicas

32

4.3.6 Medicin de las propiedades trmicas

33

CAPTULO V: RESULTADOS Y DISCUSIONES

34

5.1 ESCOGENCIA DE MATERIALES

34

5.2 FABRICACIN DE LOS AEROGELES DE ARCILLA/PVOH

35

5.3 CARACTERIZACIN MORFOLGICA DE LOS AEROGELES

36

DE ARCILLA/POLMERO
5.4 PROPIEDADES MECNICAS A LA COMPRESIN

46

5.5 PROPIEDADES MECNICAS AL IMPACTO

53

5.6 PROPIEDADES TRMICAS DE LOS AEROGELES

56

ARCILLA/PVOH MODIFICADOS CON AGENTES RETARDANTES


A LA LLAMA
CAPTULO VI: CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

71

6.1 CONCLUSIONES

71

6.2 RECOMENDACIONES

73

CAPTULO VII: BIBLIOGRAFA

74

APNDICE

80

NDICE DE TABLAS
Tabla 3.1. Frmulas empricas de las arcillas esmcticas ms comunes

16

Tabla 4.1. Materiales utilizados en la fabricacin de los aerogeles arcilla/polmero

25

Tabla 4.2. Ficha tcnica del PVOH hidrolizado (98 99%)

25

Tabla 4.3. Ficha tcnica de la montmorillonita PGW

26

Tabla 4.4. Propiedades fsicas y qumicas del hidrxido de aluminio MARTINAL OL-104

26

Tabla 4.5. Propiedades fsicas y qumicas del polifosfato de amonio Budenheim

26

Tabla 4.6. Propiedades fsicas y qumicas del permanganato de potasio

26

Tabla 4.7. Equipos

27

Tabla 4.8. Composiciones de los aerogeles PVOH/arcilla puros en base a 100 ml de H2O

29

Tabla 4.9. Composiciones de los aerogeles PVOH/arcilla con agentes retardantes a la

30

llama en base a 100 ml de H2O


Tabla 4.10. Densidades correspondientes a los aerogeles de arcilla/ PVOH puros

31

Tabla 4.11. Densidades correspondientes a los aerogeles de arcilla/PVOH modificados

32

con agentes retardantes a la llama


Tabla 5.1. Propiedades a compresin de los aerogeles arcilla/PVOH

49

Tabla 5.2.- Comparacin de las propiedades de PS expandido y el aerogel

52

5% arcilla/ 5% PVOH medidas en el laboratorio


Tabla 5.3.- Propiedades mecnicas al impacto de los aerogeles de arcilla/PVOH

54

Tabla 5.4.- Comparacin de las propiedades de PS expandido y el aerogel

55

5% arcilla/ 5% PVOH medidas en el laboratorio

vi

NDICE DE FIGURAS
Figura 3.1. Formacin de un aerogel va sol gel.(a) Sol, (b) Gel y (c) Aerogel

Figura 3.2. Estructura de collar de perlas de los aerogeles de silicio

Figura 3.3. Recolector de partculas csmicas realizado con bloques de aerogeles de

silicio
Figura 3.4. Estela de polvo estelar atrapada en un aerogel de silicio

Figura 3.5. Fragmento de una ventana de aerogel de silicio

Figura 3.6. Aerogeles empleados en el aislamiento trmico de tuberas

Figura 3.7. Sensores pticos que contienen aerogeles de silicio

10

Figura 3.8. Aerogeles de arcilla/polmero. a) PVOH de peso molecular de 13 24 KD.

11

b) PVOH de peso molecular 146 186 KD


Figura 3.9. Sntesis de los aerogeles de arcilla

12

Figura 3.10. Curva de esfuerzo deformacin de una espuma polimrica (poliuretano

14

rgido)
Figura 3.11. Estructura cristalina de la montmorillonita

16

Figura 3.12. Estructura qumica del poli(alcohol vinlico)

17

Figura 3.13. Ciclo de combustin de los polmeros

18

Figura 3.14. Estructura qumica resultante de la oxidacin del PVOH con KMnO4

20

Figura 4.1. Esquema de fabricacin de los aerogeles de arcilla/PVOH

29

Figura 4.2. Apariencia caracterstica de las 4 formulaciones de los aerogeles de

30

arcilla/PVOH puros
Figura 4.3. Apariencia caracterstica de las formulaciones de los aerogeles de

31

arcilla/PVOH modificados con agentes retardantes a la llama.


Figura 5.1. Formacin de la morfologa lamelar de los aerogeles de arcilla.

37

Figura 5.2. Estructura lamelar correspondiente a un aerogel de 2,5% arcilla/2,5%

38

PVOH
Figura 5.3. Orientaciones en la estructura lamelar del aerogel 2,5% arcilla/ 2,5% PVOH

39

Figura 5.4. Detalle de los puentes interlamelares de PVOH para la formulacin

40

5%arcilla/5%PVOH.
vii

Figura 5.5. a) Estructura lamelar ordenada del aerogel 2,5% arcilla/2,5% PVOH y

41

b) Estructura dendrtica del aerogel 2,5% arcilla /5 % PVOH.


Figura 5.6. Cortes transversal y longitudinal de un aerogel 2,5% arcilla/ 5% PVOH

42

Figura 5.7. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles de arcilla/PVOH

43

modificados
con Al(OH)3
Figura 5.8. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles de arcilla/PVOH

44

modificadas
con KMnO4
Figura 5.9. Estructura lamelar de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con

44

KMnO4
y Al(OH)3
Figura 5.10. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles de arcilla modificados

45

con
BUDIT.
Figura 5.11. Curva esfuerzo deformacin caracterstica del PS expandido

47

Figura 5.12. Grficas esfuerzo deformacin a compresin de los aerogeles de arcilla

48

/PVOH
Figura 5.13. Aspecto final de las probetas de los aerogeles arcilla/PVOH una vez

48

finalizado el ensayo de compresin


Figura 5.14. Dependencia del mdulo de Young con la cantidad de polmero presente

50

aerogel arcilla/casena
Figura 5.15. Dependencia de la resistencia y mdulo tensil con el aumento en el

51

contenido de arcilla para nanocompuestos de PE/MMT


Figura 5.16. Grficas fuerza desplazamiento a impacto de los aerogeles de arcilla/

53

PVOH
Figura 5.17. Aspecto final de los aerogeles de arcilla/PVOH una vez culminado el

54

ensayo de impacto instrumentado


Figura 5.18. Descomposicin trmica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados

58

con polifosfato de amonio (APP)


Figura 5.19. Variacin del flujo de calor con la temperatura para los aerogeles de
viii

60

arcilla/ PVOH modificados con BUDIT


Figura 5.20. Prdida de masa vs flujo de calor para el aerogel 3% arcilla/ 5% PVOH

61

Figura 5.21. Descomposicin trmica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados

62

con hidrxido de aluminio


Figura 5.22.- Prdida de masa vs flujo de calor para los aerogeles de arcilla/PVOH

63

modificados con hidrxido de aluminio


Figura 5.23. Variacin del flujo de calor con la temperatura para los aerogeles de

64

arcilla/ PVOH modificados con hidrxido de aluminio


Figura 5.24.- Descomposicin trmica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados

65

con KMnO4
Figura 5.25. Variacin del flujo de calor con la temperatura para los aerogeles de

67

arcilla/ PVOH modificados con KMnO4


Figura 5.26. Curva TGA caracterstica para el PS expandido

69

Figura 5.27. Curva caracterstica del TGA de PUR

70

Figura B.1. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 2,5% arcilla/ 2,5% PVOH

81

Figura B.2. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 5% arcilla / 2,5% PVOH

81

Figura B.3. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 2,5% arcilla / 5% PVOH

82

Figura B.4. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 2,5% arcilla / 5% PVOH

82

Figura B.5. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 5% arcilla /5% PVOH/ 3%

83

Al(OH)3
Figura B.6. Vista transversal de un aerogel de 5% arcilla /5% PVOH/ 3% Al(OH)3

83

Figura B.7. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 5% arcilla /5% PVOH/ 5%

84

Al(OH)3
Figura B.8. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 3% arcilla /5% PVOH/ 2%

84

Al(OH)3
Figura B.9. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 3% arcilla /5%

85

PVOH+0,5% KMnO4/ 2% Al(OH)3


Figura B.10. Estructura lamelar de un aerogel de 3% arcilla/ 5% PVOH + 0,5 KMnO4/

85

2% Al (OH)3
Figura B.11. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 3% arcilla /5% PVOH+
0,5 KMnO4
ix

86

Figura B.12. Vista transversal del aerogel 3% arcilla/ 5% PVOH / 2% BUDIT 3167

86

Figura B.13. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles 3% arcilla/ 5% PVOH +

87

0,5 % KMnO4/ 2% BUDIT 3167

CAPTULO I
INTRODUCCIN

Las espumas polimricas son materiales que poseen una amplia variedad de aplicaciones
debido a su bajo peso y menor costo en comparacin con los polmeros slidos. Entre sus
propiedades ms resaltantes se encuentran el aislamiento trmico y acstico, la absorcin de
energa al impacto, la flexibilidad y baja densidad [1].
Durante los ltimos aos ha existido una creciente preocupacin por minimizar el impacto
de las actividades industriales y de los materiales sobre el medio ambiente. Las espumas
polimricas se producen a partir de agentes espumantes, como el pentano y el butano. Estos
ltimos se clasifican como compuestos voltiles orgnicos (CVO) que contribuyen a la
contaminacin fotoqumica y a la formacin de smog. Debido a esto, la legislacin europea
estableci para el ao 2007 una reduccin del 67% en la emisin de los gases de tipo CVO [2,3].
Del mismo modo, el consumo de espumas polimricas a nivel mundial se proyect en
20,5 millones de toneladas mtricas en 2010, registrndose un crecimiento anual promedio de
3,5% en la ltima dcada

[4]

. Sin embargo, los polmeros a partir de los que se producen las

espumas, son derivados del petrleo por lo que persisten en el medio ambiente con el paso del
tiempo. El reciclaje de este tipo de desechos es problemtico, debido a la logstica de
identificacin, separacin y transporte que involucra

[3]

. Por lo tanto, los ltimos enfoques de

investigacin se han concentrado en la produccin de espumas a partir de materias primas


amigables con el medio ambiente: polioles a base de lignina, policaprolactona (PCL), almidn,
poli(cido lctico) (PLA), poli(alcohol vinlico) (PVOH) y copolmeros de etileno y alcohol
vinlico [2].
Una novedosa alternativa a las espumas polimricas convencionales la constituyen los
aerogeles de arcilla. Estos materiales se producen a partir de un proceso amigable con el
ambiente, que involucra el secado en fro de geles de arcillas esmcticas (montmorillonita) en
agua. El material obtenido posee una estructura de casa de cartas producida por el
reordenamiento de las lminas de arcilla en direccin del crecimiento de los cristales de hielo.

Una vez que estos se subliman, el resultado final es un esqueleto poroso de arcilla cuya densidad
se encuentra entre los 0,01 0,10 g/cm3. Asimismo, las propiedades mecnicas de los aerogeles
de arcilla se pueden mejorar mediante la incorporacin de materiales orgnicos como polmeros
poli(N-isopropilacrilamida), precursores epoxi, poli(etiln imida), poli(alcohol vinlico), casena
o fibras sintticas [5].
Es as como el objetivo principal de este estudio es fabricar aerogeles de arcilla/ PVOH
que puedan sustituir en el mercado a las espumas polimricas convencionales (tales como el PS
expandido) pero con un menor impacto ambiental en su produccin y cuyas materias primas
puedan regresar al ecosistema una vez finalizada su vida til. Este trabajo es innovador, ya que
actualmente en el mercado no existen espumas biodegradables basadas en nanocompuestos, lo
que abre nuevas direcciones de investigacin.
El PVOH es una resina biodegradable soluble en agua, la cual es obtenida a partir de la
hidrlisis del acetato de vinilo (PVA) [6]. Estudios previos han demostrado que los aerogeles de
arcilla reforzados con polmeros naturales como la casena tienen igual o mayor mdulo de
rigidez en compresin que el PS espumado

[7]

. Del mismo modo, se ha encontrado que las

propiedades de aislamiento trmico de los aerogeles de arcilla con PVOH tambin son similares
o superiores a las de las espumas polimricas comerciales

[8]

. Finalmente, entre las aplicaciones

que se esperan cubrir se encuentran proteccin y embalaje, aislamiento trmico y de sonido y


absorcin de lquidos [9].

CAPTULO II
OBJETIVOS
2.1 Objetivo General

Fabricar y caracterizar aerogeles de montmorillonita/PVOH producidos usando como


matriz polmero y como elemento estructural arcilla.

2.2 Objetivos Especficos

Fabricar aerogeles de distintas composiciones de arcilla, poli(alcohol vinlico) y


retardantes a la llama (Al (OH)3, KMnO4 y poli(fosfatos de amonio)) mediante mezclado,
enfriamiento y liofilizacin.

Determinar la densidad de los aerogeles de arcilla/PVOH de distintas composiciones


puras y con agentes retardantes a la llama.

Caracterizar la microestructura de los aerogeles de arcilla/PVOH mediante microscopa


electrnica de barrido (MEB).

Caracterizar mecnicamente los aerogeles de arcilla/PVOH mediante ensayos de


compresin e impacto instrumentado.

Caracterizar

trmicamente

los

aerogeles

de

arcilla/PVOH

mediante

anlisis

termogravimtrico (TGA).

Estudiar el efecto del contenido del PVOH y de arcilla en la microestructura y en las


propiedades mecnicas a impacto y compresin de los aerogeles de arcilla/PVOH.

Estudiar el efecto de la adicin de compuestos retardantes a la llama en la resistencia


trmica de los aerogeles de arcilla/PVOH.

CAPTULO III
MARCO TERICO

3.1 INTRODUCCIN A LOS GELES


Los geles son slidos porosos formados por una red slida tridimensional interconectada
la cual se encuentra expandida dentro de una fase lquida. Estos materiales se pueden clasificar
segn su solvente. Si el lquido que se encuentra en mayor proporcin es agua el gel
correspondiente es un hidrogel. Asimismo, si el medio lquido est compuesto por alcohol
entonces el gel se denomina alcogel. Finalmente, si la mayora del lquido es extrado, el slido
obtenido puede ser un xerogel o un aerogel

[10]

. En los xerogeles, la estructura final del gel seco

presenta una gran contraccin, un rea superficial de 500 m2 /g y una porosidad del 30%. Por el
contrario, los aerogeles son secados con el fin de prevenir esta contraccin y por lo tanto el
resultado final son monolitos que conservan el mismo volumen del gel original. Del mismo
modo, los aerogeles poseen una mayor porosidad (98%) y una mayor rea superficial (1000 m2/g)
[11]

(Figura 3.1).

(a)

(b)

(c)

Figura 3.1. Formacin de un aerogel va sol gel. (a) Sol, (b)Gel y (c) Aerogel [11].

En la dcada de 1930 exista un debate en la comunidad cientfica enfocado en la


estructura de los geles. En 1937, Kistler

[12]

lleg a la hiptesis de que los geles estaban

constituidos por una fase lquida y otra slida independientes entre s. Para comprobar su teora,
Kistler removi la fase lquida de un gel de slice y la reemplaz por un gas. La remocin de la
fase lquida se logr mediante el proceso de extraccin supercrtica (supercritical extraction).

Para ello, se sustituy el solvente inicial del gel (agua) por un lquido con una menor temperatura
crtica (alcohol). Luego, se increment la presin y la temperatura hasta llegar al punto crtico del
lquido. En esta etapa, el solvente puede fluir libremente (estado supercrtico) y es liberado. El
resultado final fueron los primeros aerogeles de silicio, los cuales se caracterizaban por su alta
transparencia y por ocupar aproximadamente el mismo volumen del gel en solucin acuosa [12-13].

3.2 AEROGELES DE SILICIO

Los aerogeles de silicio son materiales que se caracterizan por ser transparentes, poseer
alta porosidad y por consiguiente, baja densidad (~ 0,003 g/cm3). Del mismo modo, los aerogeles
de silicio poseen baja conductividad trmica, ndice de refraccin, constante dielctrica y
aislamiento al sonido en comparacin con cualquier otro slido existente. Su preparacin de los
aerogeles de silicio se lleva a cabo en 3 etapas [13-14]:
a.- Preparacin del gel: Los aerogeles de silicio se obtienen mediante el proceso de sol gel. En
este

proceso

se

utilizan

precursores

silicio

alcxidos,

especficamente

TMOS

(tetrametilsiloxano). El TMOS se disuelve en metanol y se hidroliza en presencia de agua y de


un catalizador cido o bsico. Cuando el TMOS se hidroliza se produce cido saliclico el cual
condensa y forma partculas de slice (SiO2). Estas partculas de tamao nanomtrico se
encuentran en suspensin dentro de la fase lquida, formando un sol. La viscosidad del sol
aumenta a medida que las partculas de SiO2 se unen para formar una red tridimensional. El
resultado de esta reaccin es un alcogel, el cual posee como solvente metanol.
b.- Envejecimiento del gel: El gel preparado en el paso anterior se deja envejecer en su solvente
respectivo. El proceso de envejecimiento fortalece el gel para que la contraccin en el proceso de
secado sea la mnima.
c.- Secado del aerogel: El proceso del secado del aerogel es una etapa crtica. La evaporacin del
solvente del gel produce una gran tensin superficial dentro de los poros. Esta tensin puede
producir el colapso del aerogel; por lo tanto, el secado se debe realizar en condiciones especiales.
El secado de los aerogeles se puede lograr mediante 3 procesos:

c.1.- Extraccin supercrtica: el solvente es extrado mediante el aumento de la temperatura y de


la presin hasta alcanzar el punto crtico del lquido.
c.2.- Secado a presin ambiental: se modifica qumicamente la superficie del aerogel para
cambiar el ngulo de contacto entre el lquido y las paredes de los poros. Esto permite minimizar
las fuerzas capilares lo que permite la remocin del solvente a menores presiones y temperaturas.
c.3.- Liofilizacin: consiste en el enfriamiento del lquido presente en los poros y su posterior
sublimacin bajo la aplicacin de vaco.
La estructura de los aerogeles de silicio se conforma de una red tridimensional de varias
partculas de slice de tamao nanomtrico (30 10 nm) las cuales se unen entre s para formar
poros entre 50 60 nm de dimetro [15]. Esta estructura se conoce bajo el nombre de collar de
perlas y se muestra en la figura 3.2.

Figura 3.2.- Estructura de collar de perlas de los aerogeles de silicio (tomado y modificado) [15].

Los aerogeles de silicio se han utilizado recientemente en la industria aeroespacial. En


especial, la NASA ha empleado este tipo de materiales para capturar polvo csmico proveniente
de los cometas en la misin Stardust (Figura 3.3). Estos materiales permiten captar partculas
del espacio, mediante una desaceleracin gradual, de modo que no ocurran fenmenos de
calentamiento que causen la alteracin fsica de stas. Una vez que la partcula de polvo
interestelar queda atrapada en la red del aerogel, se produce una estela 20 veces ms larga que su

tamao (Figura 3.4). Entonces, debido a la transparencia del aerogel los cientficos pueden
rastrear esta pista y encontrar estas pequeas muestras [16]. Este tipo de aerogeles tambin ha sido
usado en misiones exploratorias a Marte, donde fueron empleados para proteger a los sistemas
electrnicos de los robots de los gradientes de temperaturas de este planeta, los cuales variaban
entre -140 hasta 20C.

Figura 3.3. Recolector de partculas csmicas realizado con bloques de aerogel de silicio [16].

Figura 3.4. Estela de polvo estelar atrapada en un aerogel de silicio [16].

Una aplicacin novedosa de los aerogeles de silicio la constituyen los polvos y lminas de
alta absorcin y porosidad que permiten limpiar derrames petroleros. Asimismo, pueden ser

usados para la produccin de ventanas transparentes (Figura 3.5) que a la vez sean aislantes a la
temperatura. Tambin, la baja conductividad trmica de los aerogeles de silicio les permite ser
empleados en aislamiento trmico para tuberas de petrleo submarinas (Figura 3.6), en donde es
necesario que el fluido se mantenga caliente para que siga en movimiento. La ventaja del uso de
aerogeles radica en poder colocar una capa ms fina de aislante, lo que disminuye el grosor de la
tubera en comparacin con los materiales tradicionalmente empleados tales como la fibra de
vidrio o lana mineral [17].

Figura 3.5. Fragmento de una ventana de aerogel de silicio

[17]

Figura 3.6. Aerogeles empleados en el aislamiento trmico de tuberas [17].

Actualmente, investigadores de la Universidad de California se encuentran desarrollando


posibles aplicaciones para los aerogeles de silicio. Por ejemplo, se est estudiando la posibilidad
de utilizar estos materiales como absorbedores de impacto en equipos protectores y de seguridad.
Esto se debe a que la energa recibida por el aerogel es absorbida mediante la liberacin de gases
que se encuentran en el interior de la red de silicio. Entre las aplicaciones comerciales
relacionadas al tema, se encuentran la produccin de sistemas de proteccin para vehculos,
aviones, laptops y discos duros. Igualmente, debido a su alta transparencia, rea superficial y
facilidad de transporte de gases, estos aerogeles se pueden emplear como componentes pasivos y
activos en sensores pticos (Figura 3.7). Estos sensores emplean aerogeles con fotoluminiscencia
que permiten medir la concentracin de oxgeno a partir de la luminosidad presente en el
material. Gracias a esto, se pueden determinar presiones parciales o de aire si la fraccin de
oxgeno es conocida [18]. Finalmente, los aerogeles de silicio poseen aplicaciones como sistemas
catalticos metlicos y como un pegamento inorgnico para adherir diversos materiales [13].

Figura 3.7. Prototipo de sensor ptico que contiene un tipo especial de aerogel de silicio con
fotoluminiscencia. [18]

3.3 AEROGELES DE ARCILLA POLMERO

Los aerogeles de arcilla puros son materiales inorgnicos cuyo componente mayoritario es
aire (~ 95% de poros) y que poseen una densidad entre 0,01 0,1 g/cm3. Estas estructuras de

10

bajo peso se obtienen gracias al enfriamiento y secado en fro de geles de arcilla (especialmente,
montmorillonita) en agua [11].
Estos materiales se pueden adaptar a una amplia variedad de matrices polimricas, dando
as lugar a la formacin de un aerogel de arcilla/polmero. Entre los polmeros orgnicos ms
utilizados se encuentran la poli (N- isopropilacrilamida), poli(alcohol vinlico), precursores epoxi,
casena y poli (etiln imina)

[19]

. Los polmeros se agregan al hidrogel de arcilla previo al secado

en fro, mediante tres maneras: fundidos, en solucin o a travs de monmeros que pueden ser
polimerizados in situ. La morfologa del material resultante consiste en una estructura de casa de
cartas caracterstica de los aerogeles de arcilla, recubierta por una matriz de polmero. De esta
manera, se logran producir aerogeles con densidades de 0,05 0,15 g/cm3, las cuales se asemejan
a las reportadas para las espumas polimricas comerciales [11].
Gawryla et al. [20] estudiaron el efecto del peso molecular del PVOH en la estructura del
aerogel final obtenida. Con el aumento en el peso molecular, la estructura de los materiales pasa
de ser a una estructura lamelar ordenada a una estructura desordenada. Estos cambios se deben a
la asociacin de las cadenas de mayor peso molecular con ms de una plaqueta de arcilla,
crendose as una red de gel ms densa. Esta red es ms fuerte e interrumpe el crecimiento libre
de las lminas de arcilla a lo largo de los cristales de hielo durante el enfriamiento. Por
consiguiente, el resultado final es la estructura dendrtica observada en la figura 3.8.

(a)

(b)

Figura 3.8. Aerogeles de arcilla/polmero. a) PVOH de peso molecular de 13 24 KD. b) PVOH de peso molecular
146 186 KD [21].

11

Entre las aplicaciones de los aerogeles de arcilla/polmero destaca el envasado y embalaje.


Esto se debe a la facilidad de moldeo de los mismos en una amplia variedad de formas de
acuerdo con el producto a proteger. En consecuencia, se mejora la amortiguacin y se previene el
impacto, choque o compresin. Gracias a esa ventaja, estos materiales pueden servir de
envoltorios para proteccin de productos sensibles a la temperatura como medicinas, vacunas y
equipos electrnicos [9].
Dichos materiales se caracterizan por poseer conductividades trmicas cercanas a la del
aire y comparables con las de sus contrapartes, los aerogeles de silicio. Por ende, se pueden
emplear en usos que impliquen aislamiento a la temperatura. Un ejemplo de esto, lo constituyen
el aislamiento de tuberas submarinas, camiones de refrigeracin, contenedores para transporte
por barco o por tren y como material central en construccin de paneles de estructura
sndwich. Tambin, por su naturaleza porosa, estos materiales presentan una buena
amortiguacin al sonido, lo que les permite ser utilizados en barreras al mismo, rellenos de techos
y de paredes como el drywall. Los aerogeles de arcilla/polmero exhiben las propiedades
termomecnicas de los polmeros y/o fibras que incorporan. Estos compuestos orgnicos pueden
mejorar las capacidades de absorcin de estos materiales. Si se aade un polmero hidrofilico, el
aerogel servir como una esponja que captar lquidos basados en agua. Por consiguiente, el
material puede ser usado como esponja para limpiar derrames o para captar desechos de las
mascotas. En cambio, si se incorpora un polmero hidrofbico al esqueleto de arcilla, se
promueve la absorcin de aceites y sustancias similares

[9]

. Finalmente, entre las aplicaciones que

se encuentran en desarrollo se tienen sensores sensibles a la temperatura (aerogeles de


arcilla/poli(N-isopropilacrilamida)[8], materiales conductores de la electricidad (aerogeles de
arcilla/poli(cido acrlico) y nanotubos de carbono de pared simple)

[22]

, espumas biodegradables

(aerogeles de arcilla/casena)[7], soportes biolgicos o scaffolds, plataformas catalticas,


liberacin controlada de drogas y aislamiento elctrico [9] .

3.3.1 Mecanismos para la formacin de aerogeles de arcilla


La conversin de la montmorillonita en aerogel tiene lugar mediante dos pasos [5]:

12

a) Gelacin: durante este proceso ocurre el hinchamiento de la montmorillonita en agua


debido a la hidratacin de las capas que contienen cationes de sodio (Na +). Durante
este paso, las capas de arcilla no se separan completamente en la presencia del lquido
sino que se encuentran como apilamientos de lminas de arcilla que se mantienen
juntas por los cationes hidratados. Estas pilas de arcilla poseen unas dimensiones de 5
a 20 nm (Figura 3.9). Del mismo modo, los bordes de los apilamientos de arcilla se
encuentran cargados positivamente y sus caras estn cargadas negativamente. Debido
a esto, existe una interaccin electrosttica entre ellos la cual promueve la formacin
de un arreglo para minimizar la energa libre. Por consiguiente, los apilamientos de
arcilla adoptan una conformacin borde a cara para formar una estructura de casa
de cartas o gel.
b) Reordenamiento: en este paso el hidrogel de arcilla es sometido a un enfriamiento
rpido. En este momento, los frentes de hielo ejercen un esfuerzo de corte sobre los
apilamientos de arcilla y estos se alinean a lo largo de las caras de los cristales de
hielo. A medida que la arcilla es empujada por los cristales de hielo, sta se acumula
en capas producindose un engrosamiento de las paredes del aerogel (alrededor de los
200 m). Finalmente, el aerogel se somete a una liofilizacin. Este proceso consiste en
la sublimacin del hielo presente en los poros mediante la aplicacin de vaco. El
objetivo principal de esta tcnica es remover el agua mientras se conserva la estructura
lamelar (casa de cartas) caracterstica de los aerogeles.

13

Figura 3.9. Sntesis de los aerogeles de arcilla (tomado y modificado) [23].

3.3.2 Propiedades mecnicas de los aerogeles de arcilla/polmero


Los aerogeles de montmorillonita puros son frgiles y carecen de resistencia mecnica.
La incorporacin de materiales orgnicos a la estructura inorgnica del aerogel de arcilla permite
mejorar la resistencia del material ya que ste adopta las propiedades mecnicas caractersticas de
la matriz polimrica [19]. Estudios previos han demostrado que los aerogeles de arcilla sintetizados
a partir de una solucin de agua al 5 % en peso poseen un mdulo inicial de 10 KPa. En
comparacin, los aerogeles de arcilla/PVOH con un peso molecular M w = 85000 124000
aumentan el mdulo inicial ms de 100 veces (1,6 MPa) [24].
La mayora de los aerogeles de arcilla cuando son sometidos a compresin presentan un
comportamiento similar al de las espumas polimricas. La curva de esfuerzo deformacin tpica
de estos materiales se caracteriza por una zona inicial de elasticidad lineal a bajos esfuerzos,

14

seguido por un plateau de colapso y finalmente se observa un rgimen de densificacin

[24]

(Figura 3.10).

Figura 3.10. Curva de esfuerzo deformacin de una espuma polimrica (poliuretano rgido) (tomado y
modificado[25]).

La regin elstica lineal se debe a la deformacin de las celdas (poros) presentes en las
espumas. Cuando el material se encuentra en compresin, el plateau se debe al colapso de las
celdas y en las espumas frgiles ocurre la fractura sistemtica de las paredes de las mismas.
Finalmente, las paredes opuestas de las celdas se tocan entre s producindose la densificacin del
material, lo que se traduce en un incremento pronunciado del esfuerzo [25].
Johnson III et al.

[24]

han reportado el comportamiento descrito anteriormente para los

aerogeles de arcilla/poli(etilnimina) (PEI). En estos estudios, tambin se encontraron mejoras en


la tenacidad de los aerogeles de arcilla/PEI silicificado. Esto se atribuye a una disipacin conjunta
del esfuerzo entre las capas que contienen la fase orgnica suave y la fase inorgnica de mayor
dureza.
Del mismo modo, Gawryla et al.

[7]

tambin reportaron curvas similares de - para los

aerogeles de casena/arcilla y encontraron un aumento considerable del esfuerzo a compresin

15

con el incremento en el contenido de polmero. Esto se debe a que a medida que la cantidad de
polmero aumenta, mayores son las redes interpenetradas que se forman dentro del aerogel y la
trasferencia del esfuerzo aplicado es ms efectiva.

3.3.3 Arcillas esmcticas


Las arcillas esmcticas son materiales en forma de lminas que se encuentran distribuidas
en capas cuyo espesor se encuentra alrededor de 1 nm. La red cristalina de las arcillas esmcticas
consiste en una estructura de dos capas externas bidimensionales tetradricas que contienen
silicio y oxgeno. stas se encuentran enlazadas a una capa ms interna octadrica de aluminio,
magnesio o hierro unidos al oxgeno o grupos hidroxilo. Estas estructuras se repiten varias veces
hasta formar capas que se encuentran unidas por enlaces de van der Waals. Del mismo modo, la
sustitucin de tomos trivalentes como el Al+3 por tomos divalentes Mg+2o el Fe+2 generan
cargas negativas que son balanceadas por la adsorcin de cationes tales como el sodio (Na+),
calcio (Ca2+) y litio (Li+)[15,26].
Entre las arcillas esmcticas ms comunes se encuentran la montmorillonita (MMT)
(Figura 3.11), la hectorita y la saponita. La frmula general de estos materiales se presenta en la
tabla 3.1.

Figura 3.11. Estructura cristalina de la montmorillonita[15].

16

Tabla 3.1. Frmulas empricas de las arcilla esmcticas ms comunes [26].

Arcilla
Frmula general
Montmorillonita Mn(Al4-nMgn)Si8O20(OH)4
Mn(Mg6-n Lin)Si8O20(OH)4
Hectorita
MnMg6(Si8-nAln)O20(OH)4
Saponita
La montmorillonita tiene un especial inters debido a que es el silicato en capas ms
utilizado en la fabricacin de nanocompuestos de polmero. Este tipo de materiales presentan un
aumento considerable en el mdulo de elasticidad y resistencia termo - mecnica con respecto a
los polmeros puros y materiales compuestos reforzados con fibras u otras cargas. Finalmente, la
montmorillonita es altamente miscible con polmeros hidroflicos, como por ejemplo el poli
(xido de etileno) (POE) y el poli (alcohol vinlico) [26].

3.3.4 Poli (alcohol vinlico) (PVOH)


El PVOH es un polmero sinttico producido a partir de la saponificacin del poli (acetato
de vinilo), cuya apariencia fsica es de polvo granular traslcido de color blanco o crema.
Asimismo, el PVOH es un polmero atctico que es capaz de cristalizar debido a que los grupos
hidroxi presentes en la cadena son pequeos y se pueden introducir en la red sin interrumpirla
(Figura 3.12).

Figura 3.12.- Estructura qumica del polivinil alcohol.

[6]

17

Del mismo modo, la presencia de grupos hidroxi le confiere al polmero un carcter


hidroflico que lo hace soluble en agua. Las propiedades del PVOH dependen del grado de
hidrlisis y del peso molecular del polmero. Por ejemplo, los grados de PVOH parcialmente
hidrolizados (entre 87- 89%) se pueden disolver en agua fra, mientras que los grados altamente
hidrolizados se pueden disolver mediante calentamiento a temperaturas alrededor de los 80C

[6]

Los grados altamente hidrolizados se caracterizan por poseer una gran cantidad de
puentes de hidrgeno, lo que aumenta la interaccin del polmero con superficies polares. En
cuanto a propiedades mecnicas, el PVOH se caracteriza por poseer una alta resistencia mecnica
y alta tenacidad. Es importante destacar que estas ltimas propiedades se ven afectadas por el
porcentaje de humedad presente en la muestra.

3.4 COMBUSTIN EN POLMEROS

La combustin en polmeros se caracteriza por ser una combinacin de procesos fsicos y


qumicos que involucran la transformacin de los productos iniciales en productos de
combustin. Esta transformacin tiene lugar en varias etapas. La primera es el calentamiento del
polmero mediante una fuente externa o por la retroalimentacin de energa a partir del material
que previamente haya combustionado. Cuando la temperatura es lo suficientemente alta,
comienza la degradacin trmica del polmero en pequeos fragmentos, los cuales escapan a la
superficie en forma de vapor. A continuacin, estos gases reaccionan con el oxgeno del medio
ambiente, producindose as la ignicin o llama. Finalmente, la energa generada en este paso se
alimenta nuevamente en el sistema y si el calor es suficiente para mantener la concentracin de
gases inflamables se cierra el ciclo de combustin [27-28] (Figura 3.13).

18

Figura 3.13. Ciclo de combustin de los polmeros (tomado y modificado) [28].

Para suprimir el ciclo de combustin se utilizan agentes retardantes a la llama, los cuales
intervienen en un paso de este proceso bien sea: calentamiento, descomposicin, ignicin o
propagacin de la llama. En general, los agentes que reducen la flamabilidad de los polmeros se
caracterizan por poseer uno o una combinacin de los siguientes elementos: halgenos, fsforo,
nitrgeno, metales y grupos con una combinacin de estos elementos. Dependiendo de la
naturaleza del agente retardante, este actuar fsica o qumicamente sobre la fase condensada
(polmero) o la fase gaseosa (voltiles). Entre los mecanismos fsicos de accin del agente
retardante a la llama se tienen [29]:
a.- Descomposicin de hidrxidos metlicos: los hidrxidos metlicos constituyen uno de los
compuestos ms importantes en el mercado de los agentes retardantes a la llama. El hidrxido de
aluminio (Al(OH)3) es capaz de disipar el calor mediante la liberacin de agua (H2O) como
producto de la siguiente reaccin endotrmica [30]:
2 Al (OH)3

Al2O3 + 3H2O

H= -1051 J/g

Por lo tanto, el mecanismo de accin del hidrxido de aluminio consiste en tres procesos.
El primero consiste en la disminucin de la energa disponible para la combustin debido a que la
misma es absorbida por la reaccin endotrmica. Del mismo modo, el vapor de agua generado
diluye los gases de combustin y finalmente, ocurre la formacin de una capa protectora

19

constituida por la almina (Al2O3) formada durante la reaccin 3.1. La funcin de la misma es
aislar a la fase condensada (polmero) del calor y del oxgeno [30].
Los agentes retardantes a la llama basados en los hidrxidos de los metales se caracterizan
por suprimir la formacin de humo. Esto puede ocurrir debido a que el carbn que resulta de la
degradacin del polmero se deposita en la capa de almina y luego ste es volatilizado como
dixido de carbono, sin la liberacin de humo [29].
Asimismo, para que la accin del hidrxido de aluminio sea efectiva es necesario que ste
se encuentre en una relacin de 50 65% con respecto al polmero. Tambin, la descomposicin
del Al (OH)3 ocurre en un rango de temperaturas entre 180 240C. Esto le permite entrar en
accin antes de alcanzar la descomposicin del polmero (400C) [31].

b.- Intumescencia: La intumescencia es un mecanismo retardante a la llama caracterstico de la


fase condensada (polmero). Los agentes intumescentes contienen 3 aditivos: una fuente cida
(por ejemplo, un fosfato), un componente que se puede carbonizar (por ejemplo, un poliol) y un
agente espumante (por ejemplo, metamina) [29].
La accin ignifugante de estos agentes comienza una vez que se calienta el material y
ocurre la formacin de una capa protectora carbonizada en la superficie del polmero, la cual se
infla por la accin del agente espumante. Esta barrera reduce la transferencia de calor desde la
fuente de energa hasta el material. De esta manera, se disminuye la degradacin del mismo y la
produccin de gases combustibles. Asimismo, esta capa se encarga de impedir el paso del
oxgeno del medio ambiente que pueda alimentar la llama. Finalmente, este mecanismo tiene
lugar entre un rango de temperaturas que comprende desde los 250 hasta los 430C [31].
Uno de los modos qumicos de inhibicin de la combustin es:

20

Carbonizacin del polmero a altas temperaturas: el mecanismo de accin de estos agentes se


basa en la modificacin de la composicin y la estructura de la molcula de polmero. Esto se
logra mediante la generacin de anillos conjugados en la estructura del mismo o por el
favorecimiento de reacciones de entrecruzamiento a altas temperaturas que promuevan la
formacin de una capa protectora de carbn. Esta ltima se forma a expensas de los gases de
combustin producidos y acta como una barrera trmica entre el material que no se ha quemado
y la fase gaseosa [32].
Uno de los agentes retardantes ms estudiados es el permanganato de potasio (KMnO 4).
Zaikov et al.[32], han encontrado mejoras significativas en la resistencia a la llama del PVOH con
KMnO4 incorporado. Esto se debe a que el KMnO4 oxida al PVOH e introduce grupos cetona a la
cadena del polmero. Estos grupos se enlazan al manganeso para formar complejos orgnicos
cclicos conjugados (Figura 3.14). Estas estructuras presentes en el PVOH son las que facilitan la
carbonizacin y la formacin de la barrera protectora correspondiente.

Figura 3.14.- Estructura qumica resultante de la oxidacin del PVOH con KMnO4 [32]

3.5. ANTECEDENTES

Los primeros aerogeles de arcilla fueron preparados por McKenzie y Call

[33,34]

mediante

el secado en fro de hidrogeles de MMT. Estos materiales se caracterizaban por poseer una

21

rigidez razonable, pero una baja estabilidad trmica a 110C para largos perodos de tiempo. Ese
procedimiento tambin fue aplicado en arcillas como el caoln, sin embargo, no se formaron
aerogeles. Similarmente, Weiss et al

[35]

y Hoffman et al.[36] obtuvieron aerogeles de MMT que

podan comprimirse hasta un 75% de sus dimensiones originales. Estos materiales se fabricaron a
partir de la liofilizacin de geles tixotrpicos de arcilla en agua y benceno.
Pocos aos despus, Van Olphen[37] propuso que las partculas dentro de los aerogeles de
MMT se encontraban formando un arreglo de casa de cartas producto de las cargas existentes
en las caras y los bordes de las lminas de arcilla. Tambin sugiri que durante el proceso de
enfriamiento, los cristales de hielo crecan radialmente orientando a las lminas de arcilla en
direccin del crecimiento de los mismos. Otro aporte importante fue realizado por Nakazawa et al
[38]

, el cual estudi el efecto de los parmetros de procesamiento tales como la concentracin de

arcilla y las velocidades de enfriamiento en la microestructura del aerogel de MMT resultante.


Este trabajo mostr que disminuciones en la concentracin de arcilla y velocidades de
enfriamiento producen un cambio en la forma de los poros de celdas poligonales a celdas planas.
Del mismo modo, se propuso que los poros de los aerogeles liofilizados eran los espacios dejados
por las partculas de hielo una vez sublimadas [38].
Actualmente, los nuevos enfoques de investigacin se concentran en la adicin de
polmeros orgnicos al esqueleto de arcilla caracterstico del aerogel. Esto se realiza con la
finalidad de producir estructuras que reflejen las propiedades trmicas y mecnicas de la matriz
polimrica

[5]

. Los primeros trabajos en esta rea consistieron en mejorar la interaccin de la

MMT con el polmero, mediante la utilizacin de modificadores orgnicos. No obstante, la


presencia de altas cantidades de surfactantes obstaculizaba la capacidad de la MMT para
hincharse y formar geles tixotrpicos; por consiguiente, luego de la liofilizacin se obtenan
polvos expandidos en vez de aerogeles

[23]

. De igual forma, la presencia de modificadores

orgnicos afecta la resistencia trmica de los aerogeles, debido a que estos son inflamables y
pueden generar humo y holln

[11]

. Posteriormente, Bandi et al.[5] desarrollaron aerogeles de

arcilla/poli(N-isopropilacrilamida) para aplicaciones en sensores que respondan a la temperatura.


En presencia de agua entre 30 y 32C, estos aerogeles se encogen a de su tamao original, no
obstante, si ocurre un enfriamiento a 30C, el aerogel se rehidrata y vuelve a su volumen inicial.
Dichos materiales pueden absorber hasta 8 veces su propio peso en agua, manteniendo su

22

estructura y sus propiedades mecnicas. Asimismo, Hostler et al.

[8]

han estudiado la

conductividad trmica de los aerogeles de arcilla puros. En este trabajo, se midi esta propiedad
para las lamelas de arcilla orientadas en sentido horizontal y vertical con respecto al flujo de
calor. Los aerogeles con orientacin vertical presentaban una mayor conductividad trmica que
los alineados horizontalmente. Esto se debe a que en la configuracin vertical el flujo de calor es
paralelo a la direccin de las lminas de arcilla, las cuales constituyen un camino continuo para el
paso del calor. Tambin, se pudo comprobar que la adicin de PVOH disminuye la conductividad
trmica de los aerogeles, debido a que la combinacin entre el polmero y la arcilla produce una
estructura hbrida ms porosa.
Del mismo modo, los aerogeles de arcilla/PVOH se pueden utilizar en aplicaciones que
impliquen absorcin de lquidos. Gawryla et al.

[21]

, encontraron que existe una relacin entre la

microestructura de estos aerogeles y su capacidad de captar fluidos. Para morfologas altamente


lamelares, ocurre una mayor absorcin de lquido, debido a que el fluido recorre los espacios
interlamelares con menos obstculos. Igualmente, estos materiales absorben alrededor del 50% en
lquido de su volumen terico de poros. El porcentaje de lquido absorbido se puede mejorar
hasta un 85% a travs del calentamiento en un horno del aerogel de arcilla y la incorporacin de
fibras.
Por otra parte, Johnson et al.

[24]

fabricaron aerogeles de arcilla recubiertos con capas de

PEI. Estos aerogeles de arcilla/PEI sirvieron como base para realizar una biomineralizacin con
tetrametilortosilicato, mediante la deposicin de varias capas de slice en el esqueleto de arcilla
del aerogel. Gracias a este mtodo, la resistencia a la compresin de estos materiales es 20 veces
mayor con respecto a la de los aerogeles de arcilla puros. Del mismo modo, Arendt et al.

[39]

fabricaron aerogeles de arcilla/epoxi mediante la polimerizacin in situ de precursores 1,4


butanodiol diglicidilter (BDGE) y trietilntetramina (TETA). Estos materiales presentaron un
aumento exponencial en la resistencia de compresin y la tenacidad con el incremento en el
porcentaje de polmero presente en la formulacin. Tambin, a mayores concentraciones de
epoxi, se encontr una recuperacin en las dimensiones de las piezas de un 90 95 %, una vez
finalizado el ensayo de compresin.
Finalmente, los ltimos enfoques de investigacin se centran en la produccin de
aerogeles biodegradables, mediante procesos de fabricacin amigables con el medio ambiente.

23

Por consiguiente, Gawryla et al. [7] sintetizaron aerogeles utilizando como fase orgnica casena,
la cual es una protena natural derivada de la leche. Los aerogeles de arcilla/casena presentaron
una resistencia a la compresin similar a la del PS y PU espumado. Esta propiedad mecnica
tiene una tendencia a aumentar, a medida que se incrementa el contenido de polmero. De igual
manera, la descomposicin trmica de estos aerogeles comienza a 211C y es similar a la de las
espumas de PU. En este estudio tambin se midi la conductividad trmica de estos materiales y
esta propiedad tiene un valor cercano al del PS expandido. Debido a las razones expuestas
anteriormente, los aerogeles de arcilla/casena representan unos posibles sustitutos a las espumas
polimricas convencionales que pueden ser utilizados en aplicaciones estructurales y de
aislamiento de materiales.

3.6. JUSTIFICACIN

El consumo de espumas polimricas a nivel mundial constituye un 10% de la produccin


total en masa de plsticos, experimentando un crecimiento anual del 3,5 % [4]. Entre las espumas
ms utilizadas a nivel comercial se encuentran las de PU, PS, PVC y las poliolefinas. Del mismo
modo, las aplicaciones de estos materiales abarcan desde los sectores de envasado y embalaje
hasta la industria de la construccin, acstica, automocin, aeronutica, recreacin y electrnica
[40]

.
Debido a que las espumas polimricas se producen a partir de materias primas a base de

petrleo, su degradacin puede tardar ms de 200 aos. Por consiguiente, la mala disposicin de
este tipo de desechos es una potencial fuente de contaminacin ambiental. Igualmente, su proceso
de fabricacin involucra la utilizacin de agentes espumantes, los cuales son responsables de la
contaminacin fotoqumica y smog [3-4].
Con la finalidad de reducir el impacto ambiental derivado de la produccin y el uso

masivo de las espumas polimricas comerciales, el Centro Cataln del Plstico ubicado en

24

Terrassa, Barcelona ha adoptado como lnea de investigacin el desarrollo de nuevos materiales


espumados biodegradables basados en nanocompuestos. Entre stos se encuentran los aerogeles
de arcilla/PVOH, los cuales se espera sean capaces de competir y sustituir a las espumas
convencionales en aplicaciones de absorcin y de aislamiento trmico y acstico.
De all que en el presente estudio se investig la microestructura, resistencia mecnica a
compresin y al impacto, as como la descomposicin trmica de los aerogeles de arcilla/PVOH.
Dichos aerogeles se destinarn a aplicaciones en la industria de embalaje tales como:
almohadillas para transporte, insertos de cajas, envoltorios para proteccin y elementos de
equipaje. Igualmente, en la industria de la construccin se espera emplear estos materiales
compuestos en el aislamiento trmico de suelos, paredes, cubiertas, rellenos internos de aleros de
techo y en paneles de tipo sandwich

[40]

. Este aporte es innovador ya que no se ha encontrado

en la bibliografa estudios relacionados con las propiedades mecnicas al impacto de los


aerogeles de arcilla/PVOH, as como tampoco se ha investigado la influencia de los diversos
agentes retardantes a la llama en la descomposicin trmica de las mismos.

25

CAPTULO IV
METODOLOGA

4.1 MATERIALES

En el presente proyecto se utiliz montmorillonita sdica de Nanocor Inc y PVOH de Sigma


Aldrich como materia prima para la fabricacin de los aerogeles. A partir de estos materiales se
realizaron mezclas variando las composiciones de los mismos y agregando compuestos
retardantes a la llama tales como el poli(fosfato de amonio) (BUDIT), hidrxido de aluminio
(Al(OH)3) y permanganato de potasio (KMnO4).
4.1.1 Aerogeles de arcilla/polmero puros
En las tablas 4.1, 4.2 y 4.3 se presenta una recopilacin de las propiedades fsicas y
qumicas de los materiales usados para la fabricacin de los aerogeles arcilla/polmero puros.
Tabla 4.1.- Materiales utilizados en la fabricacin de los aerogeles arcilla/polmero

Nombre
comercial
PVOH
-[CH2-CH-(OH)]n- hidrolizado
PVOH
(98 99%)
Mn (Al2-nMgn)
Montmorillonita
(Si4) O10
PGW
Sdica
(OH)2*nH2O
Materiales

Frmula qumica

[41 - 42]

Fabricante

Apariencia

Sigma Aldrich

Grnulos blancos

Nanocor Inc

Polvo marrn
claro

Tabla 4.2.- Ficha tcnica del PVOH hidrolizado (98 99%) [41].

Propiedades
Valores tpicos
Peso molecular (Mw) [g/mol] 31000 - 50000
200
Punto de fusin [C]
1,269
Densidad [g/cm3]

26

Tabla 4.3.- Ficha tcnica de la montmorilonita PGW. [42]

Propiedades
Capacidad de intercambio
catinica (CEC)
[meq/100g]
Radio de aspecto
Gravedad Especfica

Valores tpicos
110
200 - 400
2,6

4.1.2 Aerogeles de arcilla/polmero resistentes a la llama


En las tablas 4.4 a 4.6 se presentan las caractersticas fsico qumicas de los agentes
retardantes aadidos a los aerogeles de PVOH/arcilla.
Tabla 4.4.- Propiedades fsicas y qumicas del hidrxido de aluminio MARTINAL 0L-104 [43].

Propiedades
Valores tpicos
1,6
Tamao de partculas [m]
3
370
Densidad aparente [kg/m ]
35
Prdida de peso durante la combustin [%]
1051
Energa endotrmica de descomposicin [J/g hidrxido]
Tabla 4.5.- Propiedades fsicas y qumicas del poli(fosfato de amonio) Budenheim [44 45].

Propiedades
Budit 3079 Budit 3167
*
42,5
50
Contenido de P2O5 [%]
*
21,5
21
Contenido de N [%]
3
0,5
Solubilidad [g/100g]
>250
Temperatura de descomposicin [C]
3
700
470
Densidad aparente [kg/cm ]
*P2O5: xido fosfrico. *N: nitrgeno.
Tabla 4.6.- Propiedades fsicas y qumicas del permanganato de potasio.*

Propiedades
Valores tpicos
3
2,7
Densidad [g/cm ]
6,4
Solubilidad en agua [g/100ml]
<
240C
Temperatura de descomposicin [C]
*Marca desconocida.

27

4.2 EQUIPOS
Todos los equipos empleados para la fabricacin y caracterizacin de los aerogeles de
arcilla/PVOH pertenecen al Centre Catal del Plstic (CCP), con excepcin de los equipos
utilizados para los ensayos de microscopa electrnica de barrido (SEM) y liofilizacin, los
cuales fueron proporcionados por la Escuela de Ingenieros Industriales de la Universidad
Politcnica de Catalua, Espaa.
Tabla 4.7.- Equipos

Equipo

Marca

Balanza Analtica

Mettler Toledo

Agitador de baja velocidad


Agitador de alta velocidad
Bao de calentamiento
Refrigerador

Heidolph
IKA
P- Selecta
P-Selecta
Virtis Freeze
Mobile
GALBADINI 1890
CEAST
Mettler Toledo

Sun 2500
DARTVIS
TGA/DSC 1 STARe System

Jeol

5610 Electron Microscope

Liofilizador
Mquina de Ensayos Universales
Mquina para Impacto Instrumentado
TGA
Microscopio Electrnico de Barrido
(SEM)

Modelo
Delta Range (Apreciacin =
1mg)
RZR 1
T25
Univerba - 402
35EL

4.3.- PROCEDIMIENTO
4.3.1 Recopilacin bibliogrfica
La primera fase del proyecto consisti en la recopilacin de informacin acerca de la
sntesis, estructura y propiedades de distintas variedades de aerogeles de arcilla/polmero.
Tambin se investig acerca de los procesos involucrados en la combustin de los polmeros y el
mejoramiento de la resistencia trmica de los mismos a travs del uso de agentes retardantes a la
llama. Esta revisin se realiz en revistas internacionales, publicaciones y material disponible en
la biblioteca del Centre Catal del Plstic y la Universidad Politcnica de Catalua. Del mismo
modo, se consultaron hojas tcnicas proporcionadas por los proveedores para la eleccin de los
compuestos de la matriz polimrica y modificadores de las propiedades.

28

4.3.2 Fabricacin de los aerogeles de arcilla/polmero


La fabricacin de los aerogeles de arcilla/PVOH const de dos pasos. El primero consisti
en la elaboracin de una solucin acuosa de polmero. Para ello se disolvi el PVOH en agua
desionizada y se coloc en un bao de calentamiento a una temperatura de 80C. Esta solucin se
mezcl con una barra de agitacin durante 30 segundos y luego se mezcl con un agitador de baja
velocidad durante 1 minuto. Este procedimiento se repiti hasta formar una solucin traslcida.
Para las composiciones que contenan KMnO4, ste fue disuelto en agua y se incorpor a la
solucin de polmero a 80C.
El segundo paso consisti en la obtencin de un hidrogel de arcilla. Para ello la arcilla
PGW y los agentes retardantes a la llama Al(OH) 3, BUDIT 3079 y BUDIT 3167, se aadieron al
agua desionizada y se mezclaron en un agitador de alta velocidad hasta lograr una buena
dispersin de las partculas. Luego, se incorpor la solucin acuosa de PVOH y se agit a baja
velocidad hasta homogeneizar.
La mezcla arcilla/polmero fue transferida a unos moldes cilndricos de 30 mm de
dametro y 30 mm de altura. Seguidamente, estos recipientes se colocaron en el refrigerador y se
enfriaron en un bao de etanol a -80C. Una vez congeladas, las muestras se secaron en fro en un
liofilizador durante 4 das. El esquema de preparacin de los aerogeles se muestra en la figura
4.1.

29

@T
ambiente

-80C

Figura 4.1.- Esquema de fabricacin de los aerogeles de arcilla/PVOH (tomado y modificado) [9].

Durante esta etapa se elaboraron aerogeles de PVOH/arcilla puros y con agentes


retardantes a la llama en las composiciones presentadas en las tablas 4.8 y 4.9. Finalmente, en las
figuras 4.2 y 4.3 se muestra la apariencia final de los materiales obtenidos.
Tabla 4.8. Composiciones de los aerogeles PVOH/arcilla puros en base a 100 ml de H2O.

Composicin
1
2
3
4
5

Porcentaje en peso de PVOH Porcentaje en peso de arcilla


[%]
[%]
2,5
5,0
2,5
2,5
5,0
2,5
5,0
5,0
5,0
3,0

30

Tabla 4.9. Composiciones de los aerogeles PVOH/arcilla con agentes retardantes a la llama en base a 100 ml de
H2O.

Porcentaje Porcentaje Porcentaje Porcentaje Porcentaje Porcentaje


en peso de en peso de en peso de en peso de en peso de en peso de
Composicin
PVOH
arcilla
KMnO4
Al(OH)3
BUDIT
BUDIT
[%]
[%]
[%]
[%]
3079 [%]
3167 [%]
5
3
2
1*
5
5
3
2
5
5
5
3
5
3
2
4
5
3
2
5
5
3
0,5
6
5
5
0,5
7
5
3
0,5
2
8
5
3
0,5
2
9
* En las formulaciones con agentes retardantes a la llama, se utiliz una concentracin del
3% de arcilla para facilitar los clculos.

Figura 4.2. Apariencia caracterstica de las 4 formulaciones de los aerogeles de arcilla/PVOH puros.

31

Figura 4.3. Apariencia caracterstica de las formulaciones de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con
agentes retardantes a la llama. Las probetas se encuentran enumeradas segn el orden establecido en la tabla 4.9.

4.3.3. Determinacin de la densidad de los aerogeles de arcilla/polmero

Los aerogeles de arcilla/PVOH puros y modificados con agentes retardantes a la llama


fueron pesados en una balanza analtica y medidos con un vernier electrnico. A partir de las
masas obtenidas y las dimensiones iniciales de altura y dimetro, se calcularon los valores
promedios de la densidad, con su respectiva desviacin estndar. Los resultados se presentan en
las tablas 4.10 y 4.11.
Tabla 4.10. Densidades correspondientes a los aerogeles de arcilla/ PVOH puros.

Composicin
2,5% arcilla/ 2,5% PVOH
2,5% arcilla/ 5% PVOH
5 % arcilla/ 2,5% PVOH
5% arcilla/ 5% PVOH
5% arcilla/ 3% PVOH

Densidad
[g/cm3]
0,068 0,006
0,162 0,005
0,144 0,004
0,157 0,003
0,150 0,003

32

Tabla 4.11.- Densidades correspondientes a los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con agentes retardantes a la
llama.

Composicin

Densidad
[g/cm3]
0,112 0,004
5% arcilla/ 5% PVOH/ 2% Al(OH)3
0,096 0,003
5% arcilla/ 5% PVOH/ 5% Al(OH)3
0,106 0,005
3% arcilla/ 5% PVOH/ 2% Al(OH)3
0,114 0,002
5% arcilla/ 5% PVOH + 0,5 % KMnO4
0,126 0,002
3% arcilla/ 5% PVOH/ 2% BUDIT 3079
0,162 0,001
3% arcilla/ 5% PVOH/ 2% BUDIT 3167
3% arcilla/ 5% PVOH+0,5%KMnO4 /2%BUDIT 3167 0,122 0,003
0,103 0,004
3% arcilla/ 5%PVOH + 0,5% KMNO4/ 2%Al(OH)3
0,087 0,006
3% arcilla/5% PVOH + 0,5 %KMNO4

4.3.4. Microscopa electrnica de barrido


Se estudi morfolgicamente todas las muestras obtenidas empleando la tcnica de
microscopa electrnica de barrido (SEM) en un equipo acoplado a un sistema informativo de
captura de imgenes controlado por el programa INCA SUITE V.3.03. La preparacin de las
muestras se realiz mediante el proceso de fractura criognica. Dichas probetas fueron
previamente metalizadas, recubrindolas con una fina capa de oro, con la finalidad de aumentar
la conductividad y garantizar la observacin. Finalmente, se tomaron micrografas a los
siguientes aumentos: 100 X, 250 X, 500 X, 1000 X y 4000 X.

4.3.5 Medicin de propiedades mecnicas


a. Ensayo de compresin
Los ensayos de compresin se realizaron a muestras de aerogeles de arcilla/PVOH y a
muestras cortadas de una plancha de poliestireno expandido de 0,02 g/cm3 de densidad
suministradas por el CCP. Estos experimentos se llevaron a cabo de acuerdo con los parmetros
establecidos por la norma ISO 604

[46]

. Para ello, se utilizaron cinco probetas cilndricas en el

33

caso de los aerogeles y cinco probetas cbicas para el poliestireno expandido. Del mismo modo,
los ensayos se llevaron a cabo en una mquina de ensayos universales a una velocidad de ensayo
de 1 mm/min y una celda de carga acoplada de 5 KN. A partir de estas pruebas se obtuvieron las
curvas de esfuerzo deformacin y se calcul el mdulo a compresin y la resistencia mecnica
al 30% de deformacin.
b. Ensayos de Impacto Instrumentado
Este ensayo se realiz sobre probetas de aerogeles de arcilla/PVOH y poliestireno
expandido. El procedimiento se efectu siguiendo las recomendaciones establecidas por la norma
ISO 6603-2 [47]. En primer lugar, se coloc una probeta cilndrica de 30 mm de altura por 30 mm
de dimetro en un soporte anular y se dej caer verticalmente un impactor acoplado a una masa
de 1,5 Kg a una velocidad de 1,40 m/s. A travs de este mtodo se ensayaron 8 probetas por cada
formulacin y a partir de la curva fuerza deformacin obtenida se pudo registrar la energa, la
fuerza y la deformacin mxima sufrida por las muestras.

4.3.6. Medicin de las propiedades trmicas


a. Anlisis Termogravimtrico (TGA)
El anlisis termogravimtrico se realiz con el fin de estudiar la resistencia trmica de los
aerogeles y el efecto de la adicin de agentes retardantes a la llama en la misma. Para ello, se
colocaron entre 8,50 10 g de muestra en una cpsula de almina y se increment la temperatura
desde 30C hasta 900C a una velocidad de calentamiento de 10C/min. Simultneamente, a la
realizacin del ensayo de TGA, el equipo registr la variacin del flujo de calor con la
temperatura durante el proceso de combustin. Finalmente, es importante destacar, que los
ensayos se realizaron en un ambiente de aire.

34

CAPTULO V
RESULTADOS Y DISCUSIONES

5.1. ESCOGENCIA DE MATERIALES

La reciente preocupacin por el impacto de los materiales de consumo masivo en el medio


ambiente ha impulsado el estudio de nuevas espumas polimricas amigables con el ecosistema.
Los aerogeles de arcilla/polmero constituyen una alternativa, debido a las semejanzas en las
propiedades de aislamiento trmico con el PS y otras espumas convencionales. El primer trabajo
que propuso a los aerogeles de arcilla/polmero como un posible sustituto para el PS expandido
fue realizado por Nakazawa y Ochta [42] en 1995. En este estudio, se sintetizaron aerogeles de
arcilla/polmero utilizando como material orgnico gar, almidn, gelatina, alginato de sodio y
carboximetil celulosa. La mezcla con un contenido superior al 20% de gar fueron las que
presentaron una resistencia a la compresin comparable o mayor que la del PS expandido.
Igualmente, el comportamiento del resto de las mezclas fue similar al del agar, siendo el aerogel
arcilla/almidn 50:50 el que registr una mayor resistencia a la compresin de 0,5 MPa [42].
En el ao 2009, Gawryla et al [7] produjeron aerogeles amigables con el medio ambiente a
partir de casena y de montmorillonita. En este estudio, se prepararon muestras desde el 5% hasta
el 15% de casena. Para las composiciones de 10% se obtuvo un mdulo de rigidez de 3 MPa
similar al del PS expandido medido en el laboratorio. Del mismo modo, Hostler et al.

[8]

demostraron que los aerogeles de arcilla/PVOH poseen una conductividad trmica cercana a la
del aire. Sin embargo, no se ha estudiado sus propiedades trmicas y mecnicas para establecer si
son posibles sustitutos para esta espuma convencional.
En el presente estudio, los materiales escogidos como materia prima para la realizacin de
los aerogeles arcilla/polmero son el PVOH y la MMT. El PVOH se eligi por ser un polmero
biodegradable, polar y soluble en agua. Igualmente, se ha comprobado que el PVOH presenta
altas interacciones con la arcilla mediante la formacin de puentes de hidrgeno

[6]

. Debido a

esto, el PVOH se adsorbe fcilmente en las capas de MMT por lo que se pueden formar
nanocompuestos mediante el mezclado en fsico con el polmero en solucin, obtenindose as

35

una morfologa caracterizada por estructuras intercaladas y exfoliadas, segn lo reportado por
Alexandre y Dubois[26]. Por otro lado, la montmorillonita se escogi porque es una de las
nanocargas ms utilizadas en la produccin de nanocompuestos. Esta arcilla presenta un alto
radio de aspecto de 10 1000, por lo que posee una mayor rea superficial que permite una mejor
interaccin entre el polmero y la MMT. En consecuencia, segn Harrats y Groeninckx

[49]

aumenta la rigidez y la resistencia mecnica debido a la fraccin de polmero que se encuentra


confinada por la MMT. Finalmente, los estudios previos han reportado los aerogeles formados a
partir de soluciones acuosas de MMT tienen una mayor resistencia mecnica [23].

5.2.- FABRICACIN DE LOS AEROGELES DE ARCILLA/PVOH

El procedimiento ms reciente para la fabricacin de aerogeles de arcilla fue reportado por


Somlai et al [23]. En ese estudio, se obtuvieron aerogeles mediante la formacin de una suspensin
de arcilla en agua. Posteriormente, esta arcilla fue tratada con trietilnglicol monoamida
(MATEG) y HCl con la finalidad de realizar un intercambio inico para facilitar su
procesamiento. Luego, esta mezcla fue enfriada en un bao de etanol de -80C y sometida a
liofilizacin. El resultado del trabajo demostr que se pueden formar aerogeles con
combinaciones de arcillas como MMT, bentonita, fluorosilicatos y fluoromica en conjunto con
una amplia variedad de concentraciones de estos surfactantes. Esto ocurre siempre y cuando no se
altere el comportamiento tixotrpico de la mezcla de arcilla y agua. Del mismo modo, se
estableci un rango de concentraciones de arcilla de 1,4 2,9 % en peso como lmite para la
obtencin de aerogeles. A menores cantidades de arcilla no se forma la estructura caracterstica
del aerogel y a medida que la misma aumenta las mezclas incrementan su viscosidad. Por
consiguiente, es importante lograr un balance entre la viscosidad de la suspensin y la
concentracin de las laminillas de arcilla para producir estructuras ptimas.
El esquema de Somlai et al.[23] fue modificado una vez que se plante la produccin de
aerogeles de arcilla/polmero. Para ello, se adaptaron los mtodos tradicionales utilizados en la
obtencin de nanocompuestos, tales como, el intercalado en solucin y la polimerizacin in situ.
Por ejemplo, Bandi

[5]

, prepar

aerogeles de

arcilla/poli(N-isopropilacrilamida)

por

polimerizacin in situ mediante la disolucin del monmero (NIPAM) con el respectivo iniciador

36

en tolueno. A esta solucin, se aadi la MMT y agentes entrecruzantes como POSS (metacril
oxipropil polisilesquioxano), EGMA (etiln glicol dimetacrilato) y Ebecryl 860 (acrilato del
aceite de soya epoxidado) en una atmsfera de nitrgeno a 60C durante 24 horas. Tambin,
Arendt et al.[39] utilizaron monmeros epoxi BDGE (1,4 butanodiol diglicilter) y TETA
(trietilntetramina) combinados con una mezcla de arcilla en agua. Esta suspensin fue enfriada a
-12C, liofilizada durante 5 das y curada en un horno a 100C por 48 horas.
Ahora bien, mediante el mezclado del polmero en solucin se pueden fabricar aerogeles
de arcilla/casena y arcilla/PVOH. Gawryla et al.

[7]

realizaron aerogeles disolviendo casena en

una solucin de NaOH y combinando la misma con una suspensin de arcilla y agua. En el
presente trabajo se utiliz el procedimiento reportado por Gawryla y Schiraldi

[21]

, en donde

fabricaron aerogeles de arcilla/PVOH a partir de una solucin acuosa de polmero mezclada a


altas velocidades con arcilla en polvo. Entre las modificaciones que se introdujeron al proceso se
encuentra la sustitucin de la MMT en polvo, por una disolucin de la misma en agua, as como
la incorporacin de un paso de agitacin manual si se observaban aglomerados. En el caso de los
aerogeles puros, se report un aumento en la viscosidad a medida que se incrementaba la
concentracin de arcilla en la mezcla. Las formulaciones a las que se les agreg Al(OH)3 no
presentaron variaciones en la viscosidad de la suspensin, sin embargo, se observ un aumento
significativo de la misma para las dos composiciones que posean BUDIT. Este incremento en la
viscosidad, si bien, aument el tiempo de liofilizacin de estas muestras y la susceptibilidad a
atrapar burbujas, no afect en la formacin de la estructura de casa de cartas caracterstica de
los aerogeles.

5.3. CARACTERIZACIN MORFOLGICA DE LOS AEROGELES DE ARCILLA


/PVOH

a) Morfologa de los aerogeles de arcilla/PVOH puros

Estudios previos

[11,23]

han demostrado que los aerogeles de arcilla presentan una

evolucin en su morfologa de acuerdo con el paso de la fabricacin en que se encuentren. En un

37

principio, la MMT se encuentra en forma de partculas de arcilla de tamao macroscpico (5 50


m). Una vez que se incorpora el agua, estas partculas se hinchan y se reorganizan en
apilamientos de lminas de 5 20 nm de espesor. Estas pilas se arreglan en una conformacin
cara a borde, en donde la cara de una lmina toca la esquina de su contraparte. Despus del
enfriamiento, ocurre una reorganizacin geomtrica en la cual cada lmina de arcilla se orienta en
direccin del crecimiento de los cristales de hielo, formndose as, una microestructura
compuesta por arreglos en capas o lamelar.
Para las diferentes composiciones de aerogeles de arcilla/PVOH fabricadas, se obtuvo
dicha estructura lamelar (Figura 5.1). Estas lamelas se producen una vez que las lminas de
arcilla se acumulan lo largo de las caras de los cristales de hielo

[11]

. Gawryla y Schiraldi [21] han

demostrado que el espesor de estas paredes se encuentra en el orden de los micrmetros, siendo
para los aerogeles de arcilla/PVOH obtenidos en el presente trabajo de aproximadamente 6 m.

Lamelas

Figura 5.1.- Formacin de la morfologa lamelar de los aerogeles de arcilla. (tomado y modificado) [23].

38

Durante el proceso de liofilizacin, los cristales de hielo son sublimados y se producen


espacios interlamelares de aproximadamente 10 100 m de largo (Figura 5.2)

[21]

. En los

aerogeles de arcilla/PVOH fabricados en este estudio la longitud de estos espacios se encuentran


alrededor de los 12 m. Es importante destacar que el enfriamiento de las probetas ocurre en
diferentes direcciones (no direccional), por lo que en la figura 5.3 se observan los dominios
caracterizados por las distintas orientaciones de los frentes de crecimiento de los cristales de
hielo. De la misma manera, este comportamiento fue observado en todas las composiciones de
aerogeles obtenidas. Por lo tanto, en el apndice B.1 se pueden apreciar micrografas con la
morfologa caracterstica de cada una de las formulaciones preparadas.

Lamela

Espacio
interlamelar

Figura 5.2.- Estructura lamelar correspondiente a un aerogel de 2,5% arcilla/2,5% PVOH.

39

Direcciones de
crecimiento
lamelar

Figura 5.3.- Orientaciones en la estructura lamelar del aerogel 2,5% arcilla/ 2,5% PVOH.

De igual forma, en una micrografa de mayor magnificacin se observa que el esqueleto


de la arcilla del aerogel es encapsulado o rodeado por PVOH

[21]

. El PVOH presenta una alta

interaccin con las lminas de MMT a travs de la formacin de puentes de hidrgeno [23]. Estas
altas interacciones permiten formar una red extensa de polmero la cual se caracteriza por la
formacin de mltiples filamentos de PVOH entre cada una de las lamelas (Figura 5.4) [7]. La
morfologa de capas de arcilla recubiertas por polmero es caracterstica de las 4 formulaciones
estudiadas

tambin

se

ha

reportado

para

los

aerogeles

de

arcilla/casena,

arcilla/polisopropilamina, arcilla/ epoxi y arcilla/caucho natural prevulcanizado (PNR) [5,7,19,39].

40

Filamentos de
PVOH

Figura 5.4.- Detalle de los puentes interlamelares de PVOH para la formulacin 5%arcilla/5%PVOH.

Gawryla et al.

[7]

demostraron para los aerogeles de arcilla/casena que a medida que

aumenta la cantidad de polmero presente en la composicin, la estructura del aerogel cambia


desde altamente lamelar hasta una estructura continua en la cual las capas se encuentran
conectadas por una densa red de polmero. Esta misma tendencia se observ para las 4
formulaciones de aerogeles de arcilla/PVOH preparadas en este trabajo, en donde a medida que
se incrementaba el porcentaje de PVOH se observ un aumento de la cantidad de filamentos o
conexiones entre las lamelas, hasta un punto en que las capas del esqueleto de arcilla del aerogel
quedaron completamente recubiertas por polmero (Figura 5.5 y Apndice B.1).

41

Lamela
Filamento de
PVOH

(a)

Filamentos
de PVOH
Lamela
s

(b)
Figura 5.5. a) Estructura lamelar ordenada del aerogel 2,5% arcilla/2,5% PVOH y b) Estructura dendrtica del
aerogel 2,5% arcilla /5 % PVOH.

42

En la figura 5.6 se puede apreciar un corte al azar de un aerogel de composicin 2,5 %


arcilla/ 5% PVOH. En la vista transversal se aprecia el crecimiento en capas de las laminillas de
arcilla recubiertas con polmero. Es importante resaltar que Van Olphen encontr que estas capas
crecen en sentido radial a partir del centro de la muestra [37]. En el corte longitudinal, se observan
los espacios entre cada una de las lamelas unidas por los puentes de polmero, descrito en las
figura 5.1 hasta la 5.5.

Transversal

Longitudinal

Figura 5.6. Cortes transversal y longitudinal de un aerogel 2,5% arcilla/ 5% PVOH.

b) Morfologa de los aerogeles arcilla/PVOH modificados

A continuacin, se analizarn los resultados de la morfologa correspondiente a los


aerogeles de arcilla/PVOH modificados con agentes retardantes a la llama. Para los aerogeles de
arcilla/ PVOH/ Al(OH)3 (figura 5.7), arcilla/ PVOH/ KMnO4 (figura 5.8) y arcilla/ PVOH/
KMnO4/ Al(OH)3 (figura 5.9) a diferentes concentraciones (apndice B.2) no se observan
cambios importantes en la microestructura. Para este tipo de materiales se conserva la regularidad

43

de la estructura lamelar de arcilla recubierta de polmero reportada anteriormente para los


aerogeles de arcilla/polmero puros [11,21,23]. Igualmente, no se observan partculas de Al(OH) 3 ya
que el tamao de las mismas es de 1 m [43] y stas se encuentran muy bien distribuidas a lo largo
de la matriz polimrica.

Figura 5.7. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con Al(OH)3.

44

Figura 5.8. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificadas con KMnO 4.

Figura 5.9.- Estructura lamelar de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con KMnO 4 y Al(OH)3.

45

Sin embargo, las formulaciones de aerogeles de arcilla que contienen BUDIT muestran
una estructura altamente lamelar y diferente a la registrada para el resto de los aerogeles (Figura
5.10). Estudios previos han reportado este tipo de morfologa en aerogeles de POE/arcilla y se
debe a que el polmero no interacta fuertemente con la arcilla y permanece en solucin,
permitindole a los cristales de hielo crecer sin obstculos [21]. Igualmente, Pojanavaraphan et al.
[19]

encontraron que al usar pesos moleculares bajos el polmero posea suficiente libertad de

movimiento durante el enfriamiento, permitindole orientarse junto a las lminas de arcilla en


direccin del frente de hielo, resultando as una estructura altamente en capas. No obstante, el
BUDIT es un aditivo que se descompone a temperaturas mayores a 250C, por lo que no
interfiere en las interacciones del polmero con la MMT. Tambin, el PVOH se us en la misma
concentracin y peso molecular para todas las formulaciones, registrndose un aumento en la
viscosidad en las mezclas de los aerogeles modificados con BUDIT con respecto a los aerogeles
puros y con Al(OH)3 y KMnO4. Por lo tanto, no es posible establecer claramente la razn de los
resultados obtenidos para esta composicin.

Figura 5.10. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles de arcilla modificados con BUDIT.

46

5.4. PROPIEDADES MECNICAS A COMPRESIN

Las espumas polimricas son empleadas en un amplio nmero de aplicaciones, entre las
que se encuentran: embalajes para la proteccin de productos, materiales internos en estructuras
tipo sndwich para aislamiento trmico en construccin y en la industria automotriz como
sistemas de parachoques, paneles de instrumentos y sistemas de impacto laterales. Para estas
aplicaciones, es necesario que el material sea capaz de soportar grandes deformaciones en
compresin y absorber cantidades considerables de energa especfica [50].
Las curvas esfuerzo deformacin a compresin de una espuma polimrica, como las de
PS expandido, exhiben tres regiones definidas (Figura 5.11). La primera es una zona de
elasticidad lineal (a) que corresponde a la deformacin de las caras de los poros o celdas.
Seguidamente, se observa un aumento paulatino del esfuerzo durante un largo rango de
deformacin (b). Esta parte de la curva se caracteriza por el pandeo de las celdas de la espuma.
Es importante destacar que en aplicaciones que requieren disipacin de energa, el esfuerzo lmite
es definido por la formacin de la zona mencionada anteriormente. Finalmente, se registra un
incremento marcado en el esfuerzo asociado al fenmeno de densificacin. Durante esta fase, las
paredes opuestas de las celdas se tocan y se observa una compresin visible del slido

[51]

47

Figura 5.11.- Curva esfuerzo deformacin caracterstica del PS expandido (tomado y modificado) [51].

El comportamiento mecnico a compresin de los aerogeles de arcilla/PVOH es similar al


de las espumas polimricas convencionales (Figura 5.12). A bajas deformaciones (menores al
5%) se manifiesta una regin lineal que se asocia a una respuesta inicial del material
correspondiente a la deformacin elstica de las lamelas de arcilla/PVOH. Luego, las curvas
exhiben un aumento paulatino del esfuerzo (zona 2) que corresponde con el colapso de las
conexiones que unen las plaquetas de MMT, las cuales fracturan frgilmente. Finalmente, se
observa una densificacin resultante de la reduccin del espacio interlamelar y el sucesivo
encuentro de cada una de las caras opuestas de las lminas. Por lo tanto, con el aumento en la
deformacin el slido se comprime visiblemente, producindose un aumento rpido del esfuerzo
en la ltima zona

[39]

(Figura 5.13). Esta tendencia en la curva es similar para las cuatro

formulaciones de aerogel, observndose diferencias en los esfuerzos y deformaciones mximas


de los mismos, similar a lo reportado por Gawryla et al [7]. Estos parmetros corresponden con los
valores en los cuales se par en el ensayo de compresin. Esto se realiz como medida de
seguridad para evitar que las mordazas de la mquina se tocaran una vez que el material
densificara y finalizara el experimento.

48

Figura 5.12.- Grficas esfuerzo deformacin a compresin de los aerogeles de arcilla/PVOH

Figura 5.13. Aspecto final de las probetas de los aerogeles arcilla/PVOH una vez finalizado el ensayo de
compresin.

49

A partir de la figura 5.12, se pudo obtener el mdulo de rigidez a compresin y el


esfuerzo para una deformacin constante (=30%). Es importante destacar, que se utiliz un 30%
de deformacin debido a que este valor representa la respuesta del aerogel ante pequeas
cantidades de deformacin permanente, lo cual se asemeja a las condiciones en las que el
material ser utilizado [24].
Estudios previos en aerogeles de arcilla/casena han encontrado un crecimiento en el
mdulo a compresin a medida que se incrementa la cantidad de PVOH presente en la
composicin

[7]

. En la tabla 5.1 se report un aumento en el mdulo de hasta un 580% para la

formulacin de 5% arcilla/ 5% PVOH con respecto a la de 5% arcilla/ 2,5% PVOH y de un 430%


para el aerogel 2,5% arcilla/5% PVOH en comparacin con el 2,5% arcilla/ 2,5 % PVOH. Esta
tendencia es similar a la reportada por Johnson et al.

[24]

, quienes encontraron que los aerogeles

de arcilla puros posean un mdulo de Young de 10 KPa y que la adicin de PVOH llegaba a
aumentar el mismo hasta 1,6 MPa.

Tabla 5.1.- Propiedades a compresin de los aerogeles arcilla - polmero

Composicin
(%arcilla/%PVOH)

2.5/2.5

2.5/5

5/2.5

5/5

E (KPa)
(KPa)
(%)

203 40
45 9
30

870 92
126 20
30

390 28
91 21
30

2070 466
225 52
30

Este incremento en la rigidez del aerogel se debe a que el PVOH tiene un efecto
reforzante debido a la formacin de filamentos de polmero entre cada una de las lminas de
arcilla. De esta manera, se construye una red densa interpenetrada de polmero que puede
transferir de manera ms eficiente el esfuerzo aplicado. Asimismo, Gawryla et al.[7] y Arendt et al
[39]

encontaron una dependencia exponencial entre el mdulo de Young y la cantidad de polmero

aadida a los composites para aerogeles de arcilla/casena y arcilla/epoxi (Figura 5.14).

50

Figura 5.14.- Dependencia del mdulo de Young con la cantidad de polmero presente en el aerogel
arcilla/casena (tomado y modificado) [7].

Asimismo, se ha reportado que las propiedades mecnicas de los nanocompuestos de


arcilla - polmero estn altamente relacionados con la microestructura y con la dispersin y
exfoliacin de las partculas de arcilla en la matriz polimrica. Igualmente, se ha encontrado que
a medida que aumenta el contenido de arcilla aumenta el mdulo de Young y el esfuerzo a la
[19]

ruptura (Figura 5.15). Pojanavaraphan et al

, han encontrado en aerogeles de arcilla/caucho

natural un incremento en el mdulo de compresin a medida que aumenta la cantidad de MMT.


En el presente estudio se obtuvo la misma tendencia, reportndose en la tabla 5.1 un aumento del
mdulo de compresin de hasta un 240% en el caso del aerogel 5% arcilla/ 5% PVOH con
respecto a la composicin 2,5% arcilla/ 5% PVOH y de un 470% del aerogel 5% arcilla/ 2,5%
PVOH comparado con la formulacin 2,5% arcilla/2,5% PVOH.
Este aumento en las propiedades se puede atribuir a las interacciones interfaciales del
PVOH y la MMT y al posible confinamiento de las cadenas polimricas dentro de las galeras de
las plaquetas de arcilla presentes en el aerogel. Esto produce una disminucin en la movilidad
local de las cadenas y un efecto general de aumento de rigidez. Los resultados obtenidos
concuerdan con lo reportado para mezclas de nanocompuestos de PLA, PET, PP y PE con MMT
por Solrzano

[52]

, Tjong

[53]

y Romero

[54]

. Finalmente, la composicin que present mayor

51

resistencia a la compresin es la 5% arcilla/ 5% PVOH. Esto se debe al aumento de las


interacciones derivadas del incremento simultneo de arcilla y de polmero.

Resistencia Tensil (MPa)


Mdulo Tensil (MPa)

Figura 5.15.- Dependencia de la resistencia y mdulo tensil con el aumento en el contenido de arcilla para
nanocompuestos de PE/MMT (tomado y modificado) [53].

A continuacin, se realizar la comparacin de las propiedades mecnicas del PS


expandido con la de los aerogeles de arcilla/PVOH. El mdulo de Young para el PS expandido y
la formulacin 5% arcilla / 5% PVOH es similar. Sin embargo, se encuentran diferencias en el
esfuerzo reportado a una deformacin constante del 30%. La composicin 5% arcilla / 5% PVOH
presenta una mayor resistencia mecnica, ya que el esfuerzo que puede soportar a un 30% de
deformacin es casi el doble que el obtenido para el poliestireno expandido (Tabla 5.2).

52

Tabla 5.2.- Comparacin de las propiedades de PS expandido y el aerogel 5% arcilla/ 5% PVOH medidas en el
laboratorio.

Propiedad

PS expandido

(g/cm3)
Mdulo de Young (KPa)
(KPa)*
E/ (J/g)

0,02
2139 343
119 4
6

*Calculado al 30% de deformacin.

Aerogel
5% arcilla/ 5% PVOH
0,16
2070 466
225 52
2

El aumento de la resistencia a la compresin ( = 30%) de la composicin 5% arcilla/5%


PVOH se debe a que las celdas de los aerogeles de arcilla/polmero estn constituidas por un
arreglo de casa de cartas donde la MMT est recubierta por PVOH

[22]

. Por lo tanto, para

romper las conexiones de las lminas de MMT de esta estructura, se requiere un mayor esfuerzo
que para lograr la deformacin de las paredes de las celdas del PS expandido

[51]

. Del mismo

modo, la rigidez del esqueleto de MMT del aerogel, se vera incrementada por la posible
presencia de altas interacciones interfaciales con el PVOH, lo que permite una mayor
transferencia de la carga aplicada [53].
Finalmente, se realiza una comparacin entre las propiedades especficas del PS
expandido y el aerogel de composicin 5 % arcilla / 5% PVOH (Tabla 5.2). Si se toma en cuenta
la densidad de ambos materiales, se tiene que el PS expandido presenta un mdulo de rigidez y
un esfuerzo especfico superior al del aerogel de composicin 5 % arcilla / 5% PVOH. Esto
permite concluir que el PS expandido presenta una mejor relacin entre resistencia mecnica y
ligereza en comparacin con los aerogeles de arcilla / PVOH.
No obstante, las propiedades de los aerogeles de arcilla/PVOH pueden ser comparadas
con las de otras espumas comerciales de densidad similar. Entre stas se encuentra el poliuretano
rgido (PUR), cuya densidad vara desde 0,07 hasta 0,16 g/cm3 y posee una resistencia a la
compresin de 400 a 880 KPa[55]. Por tanto, esto permite proponer al aerogel 5% arcilla/ 5%
PVOH no tanto como sustituto del PS expandido sino del PUR en la industria de la construccin
y en aplicaciones que involucren aislamiento trmico, por ejemplo, como material de ncleo para
paneles tipo sandwich, suelos de cmaras de refrigeracin, soportes de tuberas y bombas, etc.
[56]

53

5.3.- PROPIEDADES MECANICAS AL IMPACTO

La mayora de los investigadores se enfocan en el estudio de las propiedades mecnicas


de las espumas a compresin. Sin embargo, existen pocos estudios que se enfocan en describir la
respuesta de este tipo de materiales al impacto. Esta informacin es importante ya que la mayora
de las aplicaciones de las espumas implican la absorcin de energa. En la figura 5.16 se puede
observar el grfico fuerza versus desplazamiento para las 4 formulaciones de aerogeles
estudiadas. Las curvas presentan un crecimiento en la carga que corresponde a la ruptura de las
lminas del aerogel de arcilla, las cuales se comprimen hasta alcanzar la fuerza mxima en las
que ocurre el colapso y densificacin de la estructura. Igualmente, en la figura 5.17 se aprecia la
apariencia de las probetas una vez culminado el impacto instrumentado. Finalmente, a partir de
estos ensayos se puede determinar la energa absorbida para cada paso del proceso descrito
anteriormente.

Figura 5.16.- Grficas fuerza desplazamiento a impacto de los aerogeles de arcilla/PVOH.

54

Figura 5.17. Aspecto final de los aerogeles de arcilla/PVOH una vez culminado el ensayo de impacto instrumentado.

En la tabla 5.3 se observa que a medida que disminuye la cantidad de polmero se reduce
la energa y el mdulo de rigidez a impacto. Como se ha reportado en estudios previos

[19]

, los

aerogeles de arcilla puros son frgiles y poseen pobres propiedades mecnicas. Con la adicin de
polmero se desea mejorar su rigidez; sin embargo, cantidades insuficientes del mismo hacen que
el aerogel no sea lo suficientemente resistente ante esfuerzos a mayor velocidad. Debido a esto,
los aerogeles con 2,5% arcilla/ 2,5% PVOH y 5% arcilla/ 2,5% PVOH poseen un bajo mdulo y
por consiguiente, el material comienza a deformarse y densificarse de manera ms rpida (Figura
5.16) [7].
Tabla 5.3.- Propiedades mecnicas al impacto de los aerogeles de arcilla/PVOH.

Composicin
(%arcilla/%PVOH)

2.5/2.5

2.5/5

5/2.5

5/5

Mdulo (MPa)
Energa (J)
(%)

113 2
0,300,02
30

346 52
0,76 0,05
30

117 3
0,24 0,02
30

500 47
1,030,05
30

55

Los aerogeles que poseen mayores cantidades de polmero presentan una mayor rigidez al
impacto y mayor absorcin de energa (Tabla 5.2). En el caso de la formulacin 2,5% arcilla/ 5%
PVOH se report un incremento en el mdulo al impacto del 300% con respecto al aerogel 2,5%
arcilla/ 2,5% PVOH, mientras que el mismo creci un 430% para el aerogel de 5% arcilla/ 5%
PVOH comparado con la composicin 5% arcilla/ 2,5% PVOH. Estudios previos, han encontrado
que a medida que se incrementa la cantidad de polmero la estructura tridimensional de casa de
cartas se vuelve ms resistente debido a la formacin de filamentos de PVOH que unen las
lamelas de arcilla. La mejora en el comportamiento mecnico es producto de un proceso de
disipacin de energa cooperativa entre esta red interconectada de polmero y las lminas de
arcilla. Este proceso involucra la absorcin y transferencia de energa entre cada uno de los
materiales que conforman el aerogel [24].
Tjong et al.[53] encontraron que la resistencia al impacto de los nanocompuestos
disminuye con el aumento en la cantidad de arcilla. Tomando en cuenta la desviacin estndar, en
los aerogeles de arcilla/PVOH se report que el mdulo al impacto y la energa no variaron
considerablemente con el incremento del porcentaje de MMT. Los resultados anteriores permiten
concluir que para este tipo de materiales compuestos, la resistencia al impacto se ve afectada
mayoritariamente por el aumento de la cantidad de polmero (PVOH) que de arcilla.
A continuacin, se presentan las propiedades mecnicas al impacto para el PS expandido
comparada con los aerogeles de arcilla/PVOH. En particular, el mdulo a impacto de este
material es inferior al de la formulacin de aerogel 5% arcilla / 5% PVOH. Asimismo, la energa
absorbida por el mismo a una deformacin constante (30%) es similar a la de la composicin
2,5% arcilla/ 5% PVOH e inferior a la obtenida para la formulacin 5% arcilla/ 5% PVOH (Tabla
5.4).
Tabla 5.4.- Comparacin de las propiedades de PS expandido y el aerogel 5% arcilla/ 5% PVOH medidas en el
laboratorio.

Propiedad

PS expandido

(g/cm3)
Mdulo al impacto (KPa)*
Energa (J)*
E/ (J/g)

0,02
140 11
0,64 0,07
0,03

*Calculados al 30% de deformacin.

Aerogel
5% arcilla/ 5% PVOH
0,16
500 47
1,03 0,24
0,01

56

Para las aplicaciones que necesiten que el material presente una buena relacin entre
propiedades mecnicas y baja densidad es necesario comparar las propiedades especficas. De
esta manera, el PS expandido posee una mejor relacin de rigidez con respecto a la densidad en
comparacin con el aerogel de 5% arcilla/ 5% PVOH. La misma tendencia se cumple para la
absorcin de la energa, por lo que de nuevo se descarta esta formulacin para esta aplicacin y
se propone al PS expandido como una mejor eleccin en productos como embalajes, los cuales
involucran una combinacin de resistencia al impacto y ligereza.

5.4.-

PROPIEDADES

TRMICAS

DE

LOS

AEROGELES

ARCILLA/PVOH

MODIFICADOS CON AGENTES RETARDANTES A LA LLAMA

El PVOH es un polmero inflamable, por lo que sus aplicaciones comerciales se ven


restringidas. Debido a esto, es importante la incorporacin de agentes retardantes a la llama

[57]

Anteriormente, los compuestos halogenados eran los ms utilizados, sin embargo, estos
presentaban ciertas desventajas como el desarrollo de gases txicos, humo corrosivo y
contaminacin al medio ambiente. Por lo tanto, en los ltimos aos, se han realizado esfuerzos
por desarrollar agentes retardantes a la llama seguros desde el punto de vista ecolgico, tales
como los poli(fosfatos de amonio), KMNO4, hidrxidos de aluminio o de magnesio y siliconas
[58]

.
Del mismo modo, en materiales nanocompuestos, la MMT tambin acta como agente

retardante a la llama mediante la formacin de una capa de carbn durante la combustin,


producindose as una barrera que protege al polmero del calor y el oxgeno y disminuye el
escape de agentes voltiles durante el proceso de degradacin. Sin embargo, a pesar de que la
arcilla contribuye a un aumento en la estabilidad trmica durante la combustin del
nanocompuesto, no disminuye la cantidad de gases y humo generado. En el presente estudio, los
aerogeles de arcilla/PVOH se combinan con agentes retardantes a la llama de modo de lograr
sistemas sinergsticos que tengan una alta eficiencia y una menor toxicidad e impacto ambiental
[28]

57

a) Efecto del Poli(fosfato de amonio) (BUDIT) en la descomposicin trmica de los


aerogeles de arcilla/PVOH.
Los agentes retardantes a la llama que contienen nitrgeno y fsforo poseen ventajas tales
como su baja toxicidad en combustin debido a que no producen gases txicos y generan poco
humo. Asimismo, no es necesario aadir altas concentraciones de los mismos para lograr el
efecto deseado y a diferencia de los compuestos halogenados no interactan con los estabilizantes
u otros aditivos que puedan encontrarse en la formulacin del plstico. Finalmente, los agentes
retardantes a la llama basados en compuestos de nitrgeno son adecuados para el reciclado ya que
estos tienen altas temperaturas de descomposicin [59].
El compuesto qumico ms utilizado de esta familia es el poli(fosfato de amonio) (APP).
La demanda mundial de APP es de 10 Ton al ao y su mayor aplicacin son los recubrimientos
intumescentes y espumas de PU rgidas. Dado a que estudios previos han demostrado la
eficiencia del APP en sistemas con PVOH y melanina y nanocompuestos de PVOH con DLH
(hidrxidos de doble capa), se propuso su uso como agente retardante a la llama de los aerogeles
de MMT/PVOH [58,59].
Ahora bien, en la figura 5.18 se observa el efecto del poli(fosfato de amonio) (BUDIT) en
la degradacin trmica de los aerogeles de arcilla/PVOH. Para las tres composiciones de
aerogeles estudiadas, se observ a 60C una prdida de masa correspondiente al agua superficial
absorbida y/o adsorbida debido a la hidrofilicidad del PVOH. Gawryla et al. [7] encontraron que
esta agua es removida por el aire que fluye a travs de la muestra a medida que aumenta la
temperatura en el horno del TGA.

58

Figura 5.18. Descomposicin trmica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con polifosfato de amonio
(APP).

Asimismo, la degradacin trmica del PVOH comienza a 220C para las tres
formulaciones. En el caso del aerogel 3% arcilla/5% PVOH la prdida de peso ocurre ms
pronunciadamente, en comparacin con los aerogeles que contienen BUDIT. Zhao et al.
Wang et al.

[59]

[60]

, han reportado que la degradacin del PVOH se encuentra favorecida por la

produccin de voltiles debido a la ruptura de la cadena polimrica. La reaccin de estos gases


con el oxgeno provee la energa necesaria para mantener activo el proceso de combustin.
Ahora bien, las composiciones de aerogel que contienen BUDIT presentan un proceso de
prdida de peso ms lento en comparacin con el aerogel 3% arcilla / 5% PVOH. Esto se debe a
que el ciclo de combustin del polmero se ve inhibido por la presencia del poli(fosfato de
amonio). Los fosfatos de amonio actan mediante el efecto fsico de intumescencia. El
mecanismo de accin comienza con la descomposicin de los fosfatos de amonio del BUDIT en
cido fosfrico polimrico y amonio. Luego, el cido polifosfrico reacciona con los grupos
hidroxi del polmero para formar un ster de fosfato. Este ltimo se deshidrata y se forma una
capa de carbn hinchada que impide la transferencia de calor de la fuente hacia el polmero,
as como tambin evita el paso de oxgeno que alimenta la llama y acelera el proceso de

59

descomposicin del material

[57]

. Con la adicin de BUDIT a los aerogeles puros se logra una

reduccin en la inflamabilidad y un aumento en la estabilidad del polmero hasta 520C.


Igualmente, no se observan diferencias importantes en la descomposicin trmica del BUDIT
3079 y el BUDIT 3167, debido a que la composicin qumica de cada uno de estos compuestos
es similar (Tabla 4.6).
Para complementar el anlisis trmico de compuestos qumicos, estudios previos han
sugerido la determinacin de la curva DSC simultneamente a la realizacin del ensayo TGA [40].
Trasladando este enfoque al estudio de los aerogeles de arcilla/PVOH, en la figura 5.19 se
presenta la variacin del flujo de calor con la temperatura para las formulaciones: 3% arcilla/ 5%
PVOH, 3% arcilla / 5% PVOH/ 2% BUDIT 3167 y 3% arcilla / 5% PVOH/ 2% BUDIT 3079.
Igualmente se muestra la figura 5.20 donde se aprecia, en una superposicin de las curvas de
prdida de masa vs flujo de calor, que la descomposicin trmica del aerogel puro se divide en 2
etapas. En la primera fase, se observa un primer pico exotrmico que comienza a 220C y posee
un mximo en 320C. Holland et al.

[61]

encontraron que esta seal se asocia a la expulsin de

agua de la cadena de PVOH lo que origina la formacin de un residuo conjugado polimrico. En


la segunda etapa de este proceso, se observa un segundo pico exotrmico a 430C. Este
corresponde a la oxidacin del residuo insaturado obtenido en la primera fase. ste promueve la
formacin de grupos cetonas y la posterior prdida de agua del mismo permite la obtencin de
cetonas conjugadas. Por ltimo, estas estructuras se deshidratan y se produce un fenmeno de
entrecruzamiento que da lugar a la formacin de grafito o carbn

[32,61]

. Asimismo, para la

composicin 3% arcilla/5% PVOH se observan unas exotermas intensas y agudas lo que indica
un proceso de combustin del polmero acelerado que termina aproximadamente a 510C.

60

Figura 5.19. Variacin del flujo de calor con la temperatura para los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con
BUDIT.

Figura 5.20. Prdida de masa vs flujo de calor para el aerogel 3% arcilla/ 5% PVOH.

61

Del mismo modo, las composiciones que contienen BUDIT tambin presentan dos picos
exotrmicos (Figura 5.19). El primero, similar al aerogel puro, empieza a 220C y su temperatura
mxima es de 300C para el aerogel con BUDIT 3167 y de 330C para el aerogel con BUDIT
3079, mientras que el segundo se encuentra a mayores temperaturas (540C) para ambos
materiales. Para las dos formulaciones que poseen BUDIT, estas exotermas disminuyen de
tamao y son ms anchas. Esto significa, que la combustin es ms lenta y el PVOH puede ser
estable hasta mayores temperaturas. Finalmente, lo reportado anteriormente se corresponde con
las mejoras en estabilidad trmica obtenidas por Zhao et al.

[54]

en sistemas PVOH/APP. En ese

estudio se logr aumentar la temperatura mxima de descomposicin desde 245C para el PVOH
puro hasta 272C para el PVOH modificado con APP.

b) Efecto del hidrxido de aluminio en la descomposicin trmica de los aerogeles de


arcilla/PVOH.

El hidrxido de aluminio (Al2O3) es la carga mineral ms usada como agente antiignifugante para materiales plsticos. Su uso representa el 50% de los agentes retardantes a la
llama existentes en el mercado y sus aplicaciones abarcan desde formulacin de cables y
alambres, recubrimientos de ltex para alfombras, resinas fenlicas, polisteres insaturados y
espumas de poliuretano. En estudios recientes, se ha reportado la efectividad de estos agentes
retardantes a la llama en espumas y termoplsticos de polietileno y polipropileno as como en
copolmeros como el EVA para concentraciones del mismo superiores al 60% en peso [30,57].
A continuacin, se presentan las curvas de descomposicin trmica correspondientes a los
aerogeles de arcilla/PVOH modificados con hidrxido de aluminio Al(OH)3 (ver figura 5.21).
Para las composiciones 3% arcilla/ 5% PVOH, se observ una prdida inicial de peso a 60C,
asociada con la remocin de agua presente en las galeras internas del aerogel. Luego, a 220C se
manifiesta una prdida de peso ms rpida y pronunciada que corresponde a la degradacin del
PVOH. En el caso del aerogel de 3% arcilla/ 5% PVOH la descomposicin trmica se acelera a
partir de esta temperatura y tiene un mximo a 320 C. Sin embargo, para los aerogeles
modificados con hidrxido de aluminio, a partir de 290C se comienza a observar una

62

disminucin en la pendiente de la curva. Esto ltimo indica una reduccin en la velocidad de la


prdida en peso relacionada con la descomposicin del hidrxido de aluminio a esa temperatura.
Esta descomposicin se lleva a cabo mediante una reaccin endotrmica que permite disminuir la
energa disponible para la combustin y cuyos productos finales son almina (Al2O3) y agua
(Figura 5.22). Del mismo modo, el vapor de agua inhibe la accin de los gases voltiles producto
de la combustin, evitndose as la formacin de humo y la almina forma una capa protectora
que asla al polmero del oxgeno y del calor [30].

Figura 5.21. Descomposicin trmica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con hidrxido de aluminio.

63

Figura 5.22.- Prdida de masa vs flujo de calor para los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con hidrxido de
aluminio.

En la figura 5.23, se

presentan las curvas de flujo de calor versus temperatura

correspondientes a los aerogeles 3% arcilla/ 5% PVOH y 3% arcilla/ 5% PVOH / 2% Al(OH) 3.


Para esta ltima composicin, se observa una endoterma que tiene un mximo en 290C
correspondiente a la reaccin de descomposicin del Al(OH)3. El valor terico de la energa de
esta reaccin es de 1,17 KJ/gr

[30]

. Luego, a partir de 380C, se manifiestan las exotermas

correspondientes a las dos etapas de la degradacin del PVOH. No obstante, estas curvas son
menos pronunciadas que las del aerogel puro y sus temperaturas pico son mayores, lo que indica
que la combustin es ms lenta y ocurre a mayores temperaturas debido a la accin retardante a la
llama producida por el agua y la almina desprendidas por el Al(OH)3. Este comportamiento, es
consistente con los resultados obtenidos por Kiliaris y Papaspyrides

[28]

en nanocompuestos de

PP/ MMT/Al(OH)3 y EVA/LLDPE/MMT/Al(OH)3 en donde se observ una disminucin en un


50% en la tasa de liberacin de calor durante la combustin, como consecuencia de la formacin
de una capa protectora de almina reforzada por los silicatos provenientes de la MMT. Adems,
en este estudio se registr una disminucin en la formacin del humo en un 80%.

64

Figura 5.23. Variacin del flujo de calor con la temperatura para los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con
hidrxido de aluminio.

c) Efecto del permanganato de potasio (KMnO4) en la descomposicin trmica de


los aerogeles de arcilla/PVOH.

En el presente trabajo, se prepararon aerogeles de arcilla/PVOH empleando nuevos tipos


de agentes retardantes a la llama amigables con el medio ambiente, basados en KMnO 4. Zaikov y
Lomakin [32], realizaron estudios oxidando polmeros capaces de formar carbn (como el PVOH)
con KMnO4 y mezclndolos con Poliamida 6,6. El mecanismo de accin se enfoca en la pre
oxidacin del PVOH para promover la formacin de una capa de carbn a altas temperaturas que
obstaculice el suministro de oxgeno y calor que pueda contribuir a la combustin del polmero.
En la figura 5.24 se presenta la prdida de masa con la temperatura para las
composiciones de aerogel que contienen permanganato de potasio (KMNO 4). Al igual que los
aerogeles con hidrxido de aluminio y BUDIT se observa una prdida de peso a 60C
correspondiente a la remocin de agua del material. El inicio de la descomposicin del PVOH se
mantiene a 220C y para la formulacin de aerogel 3% arcilla / 5% PVOH la prdida de masa se

65

prolonga hasta 510C. Del mismo modo, Zaikov y Lomakin

[32]

, reportaron a travs de ensayos

de calorimetra de cono, una disminucin a la mitad de la tasa de liberacin de calor y un


aumento significativo en el tiempo de ignicin para el PVOH tratado con KMnO4. Este efecto se
debe a que el PVOH oxidado

forma una estructura coordinada con el Mn en la cadena

polimrica. El Mn incorporado acta como un catalizador que favorece a altas temperaturas la


formacin de carbn. Sin embargo, en los aerogeles arcilla/PVOH el KMnO4 no tuvo el efecto
retardante a la llama esperado, ya que las curvas de prdida en peso para las composiciones 3%
arcilla / 5% PVOH y 3% arcilla/ 5% PVOH + 0,5% KMnO4 son similares. Este comportamiento
se debe a que la cantidad de KMnO4 colocada no fue la suficiente para oxidar los grupos hidroxi
presentes en la estructura del poli(alcohol vinlico).

En consecuencia, no se promovi la

formacin de una capa de carbn lo suficientemente compacta que pudiera proteger al polmero
de los gases voltiles y aislarlo efectivamente del calor [59].

Figura 5.24.- Descomposicin trmica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con KMnO4.

66

Tampoco, se observaron variaciones en la descomposicin trmica entre las


formulaciones de aerogel 3% arcilla/ 5% PVOH + 0,5% KMnO4 y 3% arcilla/ 2% Al(OH)3/ 5%
PVOH + 0,5%KMnO4. Kiliaris et al

[28]

, estudiaron el efecto del Al(OH)3 y de la arcilla en la

degradacin trmica y combustin del EVA. En este trabajo se encontr que la Al 2O3 y el H2O
residual provenientes de la descomposicin del Al(OH) 3 contrarrestan el efecto de la capa
protectora de carbn formada por el polmero.
Finalmente, la composicin que posee una mayor estabilidad trmica es la 3% arcilla/ 5%
PVOH + 0,5 % KMnO4 / 2% BUDIT 3167, con una prdida en peso a una menor velocidad y se
extiende hasta los 700C. Esto se atribuye al efecto intumescente producido por los fosfatos de
amonio (APP) presentes en el BUDIT, los cuales forman una capa hinchada que impide la
transferencia de calor al polmero y el paso de oxgeno que pueda alimentar la llama [57, 59].
En la figura 5.25, se muestra la variacin de flujo de calor con la temperatura para los
aerogeles de arcilla modificados con KMnO4 y combinados con Al (OH)3 y BUDIT 3167. Para
la formulacin 3% arcilla/5%PVOH + 0,5%KMnO4 se observa la formacin de dos picos
exotrmicos asociados a las dos etapas de la degradacin del PVOH. El primero que comienza a
220C y tiene un mximo en 315C, se asocia con la prdida de agua por parte de la cadena de
PVOH. Esta seal se presenta con una intensidad similar a la del aerogel 3% arcilla/5% PVOH,
por lo que la presencia de KMnO4 no afecta esta fase de la descomposicin del polmero. Por otro
lado, la curva presenta un segundo pico exotrmico que comienza a 340C y posee un mximo en
425C, correspondiente a la formacin de la capa protectora de grafito o carbn. A diferencia del
aerogel puro, esta seal comienza a menores temperaturas (340C) y se extiende hasta 495C lo
que indica que el KMnO4, mediante la oxidacin del PVOH, sirvi de catalizador para la
formacin de la capa de carbn

[32]

. No obstante, la prdida en peso del aerogel 3%

arcilla/5%PVOH + 0,5% KMnO4 es similar a la de 3% arcilla/5% PVOH, por lo que, la cantidad


de KMnO4 colocada no fue suficiente para la formacin de una barrera continua y compacta que
proteja al polmero, hacindolo permeable a la llama y a los gases inflamables que alimentan el
proceso de combustin [57].

67

Figura 5.25. Variacin del flujo de calor con la temperatura para los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con
KMnO4.

En la curva DSC de la composicin 3% arcilla/ 5% PVOH + 0,5% KMnO4 / 2% Al(OH)3


se observ una endoterma que posee un mximo en 295C, relacionada con la reaccin de
descomposicin del Al(OH)3 en Al2O3 y H2O. Despus, se muestra un primer pico exotrmico
ms pequeo comparado con el del aerogel puro. Esto se debe a que el Al (OH)3 cumple su
funcin retardante a la llama en esta etapa, ya que el H2O disolvi los gases voltiles producto de
la deshidratacin y el Al2O3 contribuy a la formacin de una capa que evit la degradacin del
PVOH [30]. Del mismo modo, en esta grfica tambin se resalta un segundo pico exotrmico ms
agudo en comparacin con el aerogel puro, correspondiente con la formacin de carbn por parte
del PVOH oxidado

[32]

. Sin embargo, esta seal abarca un menor rango de temperaturas y

termina, una vez que se ha descompuesto el polmero a 425C. Debido a que el polmero es
estable hasta menores temperaturas, en comparacin con la formulacin 3% arcilla/ 5% PVOH +
0,5%KMnO4 y 3% arcilla/ 5% PVOH + 0,5% KMnO4/ 2% BUDIT 3167, se concluye que la capa

68

de carbn formada no protege al PVOH y tampoco evita su descomposicin trmica. Esto se debe
a que la capa formada no es lo suficientemente impermeable y a que tal como fue reportado por
Kiliaris et al

[28]

, el efecto de esta barrera se ve contrarrestado por la presencia de Al2O3 y H2O

residual. Para concluir, la composicin que present mejor estabilidad trmica fue 3% arcilla/ 5%
PVOH / 2%BUDIT 3167. Esto se puede comprobar debido a que los picos exotrmicos son ms
amplios y se extienden hasta mayores temperaturas, lo que indica que la combustin del polmero
es ms lenta. Este resultado es consistente con la curva de TGA obtenida, ya que en sta se
observa una prdida de peso menos pronunciada con el aumento en la temperatura.
En conclusin, las formulaciones de aerogeles que poseen BUDIT son las que presentan
una degradacin trmica ms lenta. En general, las composiciones 3% arcilla/ 5% PVOH/ 2%
BUDIT 3167, 3% arcilla/ 5% PVOH/ 2% BUDIT 3079 y 3% arcilla/5%PVOH + 0,5 KMnO4/ 2%
BUDIT 3167 manifiestan una temperatura de descomposicin inicial de 220C y son estables
trmicamente hasta 700C. En comparacin, la degradacin del PS expandido comienza a una
mayor temperatura (400C) y se prologa hasta 440C (Figura 5.26). A pesar de que la
temperatura

inicial

de

descomposicin

trmica

es

menor

para

los

aerogeles

de

arcilla/PVOH/BUDIT, la combustin y la prdida en peso es ms lenta que para el PS


expandido[62]. Por ejemplo, los aerogeles con BUDIT presentan una prdida de masa del 70% a
700C, a diferencia del PS espumado el cual ha perdido ms del 90% de la misma a su
temperatura final de descomposicin (440C). Por otro lado, el otro 30% restante de la
composicin de los aerogeles arcilla/PVOH/ BUDIT corresponde a la MMT, la cual tambin
contribuye a mejorar su resistencia trmica. Los silicatos de la MMT se encargan de reforzar la
capa protectora producida por la descomposicin del BUDIT y constituyen una barrera fsica que
asla al sustrato del calor, oxgeno y gases voltiles que facilitan el proceso de combustin.
Adems, la estructura interna de casa de cartas del aerogel dificulta el camino para que los
productos de descomposicin y gases puedan difundir afuera de la matriz polimrica, por lo que
stos no entran en el ciclo de combustin y se previene la degradacin de la fase orgnica [63].

69

Figura 5.26. Curva TGA caracterstica para el PS expandido (tomado y modificado)[62].

Debido a la similitud en la densidad y propiedades mecnicas, los aerogeles de


arcilla/PVOH fueron propuestos como posibles sustitutos de la espuma de PUR. Ahora bien, la
degradacin trmica de estos materiales tambin es comparable con la del PUR. En la figura
5.27, se presenta la curva de TGA para una espuma de PUR. En esta grfica se aprecia que la
temperatura inicial de degradacin del mismo es similar a la de los aerogeles de arcilla/PVOH
(220C) y posee un mximo a 380C. Del mismo modo, el PUR es estable trmicamente hasta
700C, temperatura en la cual ha perdido ms del 90% de su masa. No obstante, a esta misma
temperatura, los aerogeles de composicin 3% arcilla/ 5%PVOH/ 2% BUDIT 3167 han perdido
solamente el 70% de su masa. Los aerogeles de 3% arcilla/ 5%PVOH/ 2% BUDIT 3167 son
seguros ya que la presencia de APP inhibe la formacin de humo y gases txicos. A diferencia de
esto, las espumas de PU durante su descomposicin pueden retornar a sus monmeros originales
(especficamente poliol e isocianato) y la posterior combustin del isocianato produce cido
cianhdrico (HCN)

[7]

. Este compuesto es altamente txico para el ser humano; su inhalacin

produce afecciones en las vas respiratorias, dolores de cabeza, mareos y en una concentracin
superior a 270 ppm, puede inducir coma o la muerte en cuestin de minutos. Finalmente, los
aerogeles de arcilla/PVOH que contienen BUDIT poseen una alta resistencia trmica y son
seguros para poder sustituir a las espumas de PUR, en aplicaciones que se encuentren
relacionadas con la industria de la construccin.

70

Figura 5.27. Curva caracterstica del TGA de PUR (tomado y modificado)[56].

71

CAPTULO VI
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

6.1 CONCLUSIONES

El aumento en la viscosidad de la suspensin no afect en la formacin de la estructura de


casa de cartas de arcilla caracterstica de los aerogeles de arcilla/PVOH puros y
modificados con KMnO4, Al(OH)3 y BUDIT.
Los aerogeles de arcilla/PVOH puros presentan una morfologa en capas o lamelas de
arcilla que se encuentran encapsuladas en una extensa red de polmero. A medida que
aumenta la cantidad de PVOH, se observ un incremento en las conexiones de la red de
polmero.
Los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con Al(OH) 3 y KMnO4, no presentaron
cambios en su microestructura con respecto a los aerogeles puros . Sin embargo, en los
aerogeles modificados con BUDIT se observ una menor interaccin del polmero con el
esqueleto de arcilla.
A medida que aumenta la cantidad de PVOH y MMT presente en la formulacin del
aerogel se incrementa el mdulo a compresin y la resistencia a la compresin ( = 30%).
Del mismo modo, el efecto es ms pronunciado cuando se aumenta la cantidad de
polmero.
La formulacin de aerogel 5% arcilla/ 5% PVOH present una mayor rigidez y una mayor
resistencia a compresin (=30%). No obstante, el PS expandido presenta una mejor
relacin entre estas propiedades y la ligereza del material.
El aerogel 5% arcilla/ 5% PVOH posee una densidad y una resistencia a la compresin
similar a la del PUR, por lo que se propone a este material compuesto como posible
sustituto para esta espuma comercial.
A mayores cantidades de MMT en la formulacin del aerogel no se reportaron cambios la
energa y mdulo al impacto (=30%).

72

A mayores cantidades de PVOH presente en la formulacin del aerogel arcilla/polmero,


aumenta la energa y el mdulo al impacto ( = 30%) de una manera ms pronunciada que
con el incremento en la arcilla.
La formulacin de aerogel 5% arcilla/ 5% PVOH fue la que present una mayor rigidez y
una mayor energa al impacto. No obstante, el PS expandido presenta una mejor relacin
entre estas propiedades y la ligereza del material.
Los aerogeles que contienen agentes retardantes a la llama BUDIT y Al(OH) 3 presentaron
un proceso de combustin ms lento en comparacin con el aerogel puro correspondiente.
Los aerogeles que contienen agentes retardantes a la llama KMnO 4 slo y combinados
con Al(OH)3 y BUDIT no reportaron un incremento en la estabilidad trmica con respecto
al aerogel puro correspondiente.
Las formulaciones de aerogeles ms estables a la descomposicin trmica son aquellas
que contienen BUDIT. El proceso de combustin en estos materiales es ms lento y se
logra prolongar hasta 700C.
Existen diferencias en los mecanismos retardantes a la llama del BUDIT, Al(OH) 3 y
KMnO4 debido a que se reportaron grficos de DSC y TGA distintos para cada una de las
formulaciones.
La combustin de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con BUDIT es ms lenta
que la del PS expandido. Igualmente, el proceso de combustin en estos aerogeles es
similar al del PUR, por lo que se proponen como posibles sustitutos de estos materiales en
aplicaciones relacionadas con la industria de la construccin.
Los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con BUDIT son una alternativa ms segura
que las espumas de PUR ya que estos no producen humo ni gases (como el HCN) que
puedan ser txicos para los seres humanos.

73

6.2. RECOMENDACIONES

Probar con concentraciones intermedias de arcilla y PVOH hasta obtener una relacin
ptima entre densidad y propiedades mecnicas que se asemeje ms a la del PS expandido
u otras espumas comerciales.
Realizar ensayos de calorimetra de cono para los aerogeles modificados con agentes
retardantes a la llama con el fin de determinar parmetros como: el tiempo de ignicin,
prdida de masa, productos de combustin y la velocidad de liberacin de calor.

Realizar ensayos de espectroscopa infrarroja (FTIR) para determinar el tipo de especies


qumicas que se forman durante el proceso de combustin.
Realizar ensayos de Compression Set (o deformacin elstica remanente) que permitan
estudiar la recuperacin de propiedades mecnicas de los aerogeles de arcilla/ polmero
una vez que se han sometido a numerosos ciclos de compresin.
Realizar ensayos de conductividad trmica y conductividad sonora para determinar si
estos materiales son adecuados para aplicaciones de aislamiento.
Realizar ensayos de absorcin de lquidos, con el fin de buscar nuevas aplicaciones para
este tipo de materiales.
Realizar ensayos de microscopa electrnica de transmisin (TEM) y de difraccin de
rayos X para determinar la distancia interlamelar y comprobar si existe intercalacin del
polmero dentro de las galeras de las plaquetas de arcilla presentes en el aerogel.

74

CAPTULO VII
BIBLIOGRAFA

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on

casein

and

sodium

montmorillonite,

80

APNDICE

APNDICE A. MODELOS DE CLCULO

A.1- Clculo de las concentraciones para los aerogeles arcilla/PVOH.


Para preparar una formulacin final 5% arcilla/ 2,5% PVOH se siguieron los siguientes
pasos. Primero, se estableci el volumen total de la solucin de aerogel a realizar (200 ml). Este
volumen se dividi en dos partes iguales correspondientes, a la preparacin de la solucin de
PVOH y del gel de arcilla.
1.- Preparacin de la solucin de PVOH en 100 ml de agua.

2.- Preparacin de la solucin de MMT en 100 ml de agua

81

APNDICE B. MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO


B.1.- Micrografas de la estructura lamelar correspondiente a los aerogeles de
arcilla/PVOH.

Figura B.1.- Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 2,5% arcilla/ 2,5% PVOH.

Figura B.2.- Estructura lamelar correspondiente al aerogel 5% arcilla / 2,5% PVOH.

82

Figura B.3.- Estructura lamelar correspondiente al aerogel 2,5% arcilla /5% PVOH.

Figura B.4.- Estructura lamelar correspondiente al aerogel 2,5% arcilla /5% PVOH.

83

B.2.- Micrografas de la estructura lamelar correspondiente a los aerogeles de


arcilla/PVOH modificados con agentes retardantes a la llama.

Figura B.5.- Estructura lamelar correspondiente al aerogel 5% arcilla /5% PVOH/ 3% Al(OH)3

Figura B.6. Vista transversal de un aerogel de 5% arcilla/ 5% PVOH/ 3% Al(OH)3

84

Figura B.7. Estructura lamelar correspondiente a un aerogel de 5% arcilla/ 5% PVOH/ 5% Al(OH)3

Figura B.8. Estructura lamelar de un aerogel de 3% arcilla/ 5% PVOH/ 2% Al(OH)3

85

Figura B.9. Estructura lamelar de un aerogel 3% Arcilla/ 5% PVOH + KMnO4/ 2% Al(OH)3

Figura B.10. Estructura lamelar de un aerogel de 5% Arcilla/ 5% PVOH + 0,5 KMnO4

86

Figura B.11. Estructura lamelar de un aerogel de 3% Arcilla/ 5% PVOH + 0,5 KMnO4

Figura B.12.- Vista transversal del aerogel 3% arcilla/5% PVOH/ 2% BUDIT 3167.

87

Figura B.13. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles 3% Arcilla/ 5% PVOH + 0,5 KMnO 4/2% BUDIT
3167.