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Por:
Laura Denisse Montalbn Palmares
INFORME DE PASANTA
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero de Materiales
Por:
Laura Denisse Montalbn Palmares
INFORME DE PASANTA
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero de Materiales
DEDICATORIA
ii
AGRADECIMIENTOS
A Dios y a la Virgen, por siempre guiarme en mi camino y darme la fuerza y perseverancia
necesarias para poder alcanzar mis metas.
A mis padres Iris y Denis, y a mi hermano Rafael. Son lo ms importante que tengo en la vida y
sus consejos y su apoyo incondicional me han forjado como la persona que soy hoy en da.
Gracias a su ejemplo he aprendido que con trabajo constante y con perseverancia se pueden
alcanzar los sueos. Estoy muy orgullosa de ustedes.
A mi familia, mis abuelos, tos y primos que siempre unidos han estado all para brindarme el
impulso y cario necesario, tanto en los buenos como en los malos momentos.
A mi tutora acadmica Mara Virginia Candal, a la que agradezco la oportunidad de haber
realizado mi pasanta larga en Barcelona, Espaa. Te admiro mucho como persona y como
profesional. Siempre estas all para ayudar a tus alumnos y disclpame por todas las veces que te
hice correr. Te considero una buena amiga y sin tu gua no hubiese podido realizar un buen
trabajo. A mi jurado Rosestela Perera, por ayudarme y mostrar receptividad ante mis dudas.
A todo el personal del Centro Cataln del Plstico y muy especialmente a mi tutor industrial
Miguel Snchez Soto por su confianza y por ayudarme durante mi estada en Espaa. Muchas
gracias, por sacar tiempo de tu trabajo para aclarar mis dudas. Espero que este libro sea de tu
agrado y que lo puedas aprovechar. Igualmente, sabes que puedes contar conmigo para lo que
necesites y siempre tendrs una amiga en Venezuela.
A todas las personas que me han acompaado durante toda mi carrera, especialmente a mis
amigos: Miren, Lili, Marbe, Cessily, Karina, Mariana, Ronald y Alex. De cada uno de ustedes he
podido aprender cosas que me han ayudado a crecer como persona. Los mejores momentos en la
universidad los pas junto a ustedes, nunca los olvidar y s que van a tener muchsimo xito. A
mi nueva amiga y compaera de viaje Kristel por soportarme y por estar a mi lado en los
momentos ms difciles.
A todos los que han contribuido con mi formacin profesional y a la excelentsima Universidad
Simn Bolvar.
Mi ms sincero agradecimiento!
iii
NDICE GENERAL
RESUMEN ....................................................................................................................................... i
DEDICATORIA ............................................................................................................................. ii
AGRADECIMIENTOS .................................................................................................................. iii
NDICE GENERAL ....................................................................................................................... iv
NDICE DE TABLAS .................................................................................................................... vi
NDICE DE FIGURAS ................................................................................................................. vii
CAPTULO I: INTRODUCCIN
11
15
16
17
3.5 ANTECEDENTES
20
3.6 JUSTIFICACIN
23
25
4.1 MATERIALES
25
25
26
4.2 EQUIPOS
27
4.3 PROCEDIMIENTO
27
27
28
31
32
32
33
34
34
35
36
DE ARCILLA/POLMERO
5.4 PROPIEDADES MECNICAS A LA COMPRESIN
46
53
56
71
6.1 CONCLUSIONES
71
6.2 RECOMENDACIONES
73
74
APNDICE
80
NDICE DE TABLAS
Tabla 3.1. Frmulas empricas de las arcillas esmcticas ms comunes
16
25
25
26
Tabla 4.4. Propiedades fsicas y qumicas del hidrxido de aluminio MARTINAL OL-104
26
26
26
27
Tabla 4.8. Composiciones de los aerogeles PVOH/arcilla puros en base a 100 ml de H2O
29
30
31
32
49
52
54
55
vi
NDICE DE FIGURAS
Figura 3.1. Formacin de un aerogel va sol gel.(a) Sol, (b) Gel y (c) Aerogel
silicio
Figura 3.4. Estela de polvo estelar atrapada en un aerogel de silicio
10
11
12
14
rgido)
Figura 3.11. Estructura cristalina de la montmorillonita
16
17
18
Figura 3.14. Estructura qumica resultante de la oxidacin del PVOH con KMnO4
20
29
30
arcilla/PVOH puros
Figura 4.3. Apariencia caracterstica de las formulaciones de los aerogeles de
31
37
38
PVOH
Figura 5.3. Orientaciones en la estructura lamelar del aerogel 2,5% arcilla/ 2,5% PVOH
39
40
5%arcilla/5%PVOH.
vii
Figura 5.5. a) Estructura lamelar ordenada del aerogel 2,5% arcilla/2,5% PVOH y
41
42
43
modificados
con Al(OH)3
Figura 5.8. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles de arcilla/PVOH
44
modificadas
con KMnO4
Figura 5.9. Estructura lamelar de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con
44
KMnO4
y Al(OH)3
Figura 5.10. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles de arcilla modificados
45
con
BUDIT.
Figura 5.11. Curva esfuerzo deformacin caracterstica del PS expandido
47
48
/PVOH
Figura 5.13. Aspecto final de las probetas de los aerogeles arcilla/PVOH una vez
48
50
aerogel arcilla/casena
Figura 5.15. Dependencia de la resistencia y mdulo tensil con el aumento en el
51
53
PVOH
Figura 5.17. Aspecto final de los aerogeles de arcilla/PVOH una vez culminado el
54
58
60
61
62
63
64
65
con KMnO4
Figura 5.25. Variacin del flujo de calor con la temperatura para los aerogeles de
67
69
70
Figura B.1. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 2,5% arcilla/ 2,5% PVOH
81
81
82
82
83
Al(OH)3
Figura B.6. Vista transversal de un aerogel de 5% arcilla /5% PVOH/ 3% Al(OH)3
83
84
Al(OH)3
Figura B.8. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 3% arcilla /5% PVOH/ 2%
84
Al(OH)3
Figura B.9. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 3% arcilla /5%
85
85
2% Al (OH)3
Figura B.11. Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 3% arcilla /5% PVOH+
0,5 KMnO4
ix
86
Figura B.12. Vista transversal del aerogel 3% arcilla/ 5% PVOH / 2% BUDIT 3167
86
87
CAPTULO I
INTRODUCCIN
Las espumas polimricas son materiales que poseen una amplia variedad de aplicaciones
debido a su bajo peso y menor costo en comparacin con los polmeros slidos. Entre sus
propiedades ms resaltantes se encuentran el aislamiento trmico y acstico, la absorcin de
energa al impacto, la flexibilidad y baja densidad [1].
Durante los ltimos aos ha existido una creciente preocupacin por minimizar el impacto
de las actividades industriales y de los materiales sobre el medio ambiente. Las espumas
polimricas se producen a partir de agentes espumantes, como el pentano y el butano. Estos
ltimos se clasifican como compuestos voltiles orgnicos (CVO) que contribuyen a la
contaminacin fotoqumica y a la formacin de smog. Debido a esto, la legislacin europea
estableci para el ao 2007 una reduccin del 67% en la emisin de los gases de tipo CVO [2,3].
Del mismo modo, el consumo de espumas polimricas a nivel mundial se proyect en
20,5 millones de toneladas mtricas en 2010, registrndose un crecimiento anual promedio de
3,5% en la ltima dcada
[4]
espumas, son derivados del petrleo por lo que persisten en el medio ambiente con el paso del
tiempo. El reciclaje de este tipo de desechos es problemtico, debido a la logstica de
identificacin, separacin y transporte que involucra
[3]
Una vez que estos se subliman, el resultado final es un esqueleto poroso de arcilla cuya densidad
se encuentra entre los 0,01 0,10 g/cm3. Asimismo, las propiedades mecnicas de los aerogeles
de arcilla se pueden mejorar mediante la incorporacin de materiales orgnicos como polmeros
poli(N-isopropilacrilamida), precursores epoxi, poli(etiln imida), poli(alcohol vinlico), casena
o fibras sintticas [5].
Es as como el objetivo principal de este estudio es fabricar aerogeles de arcilla/ PVOH
que puedan sustituir en el mercado a las espumas polimricas convencionales (tales como el PS
expandido) pero con un menor impacto ambiental en su produccin y cuyas materias primas
puedan regresar al ecosistema una vez finalizada su vida til. Este trabajo es innovador, ya que
actualmente en el mercado no existen espumas biodegradables basadas en nanocompuestos, lo
que abre nuevas direcciones de investigacin.
El PVOH es una resina biodegradable soluble en agua, la cual es obtenida a partir de la
hidrlisis del acetato de vinilo (PVA) [6]. Estudios previos han demostrado que los aerogeles de
arcilla reforzados con polmeros naturales como la casena tienen igual o mayor mdulo de
rigidez en compresin que el PS espumado
[7]
propiedades de aislamiento trmico de los aerogeles de arcilla con PVOH tambin son similares
o superiores a las de las espumas polimricas comerciales
[8]
CAPTULO II
OBJETIVOS
2.1 Objetivo General
Caracterizar
trmicamente
los
aerogeles
de
arcilla/PVOH
mediante
anlisis
termogravimtrico (TGA).
CAPTULO III
MARCO TERICO
[10]
presenta una gran contraccin, un rea superficial de 500 m2 /g y una porosidad del 30%. Por el
contrario, los aerogeles son secados con el fin de prevenir esta contraccin y por lo tanto el
resultado final son monolitos que conservan el mismo volumen del gel original. Del mismo
modo, los aerogeles poseen una mayor porosidad (98%) y una mayor rea superficial (1000 m2/g)
[11]
(Figura 3.1).
(a)
(b)
(c)
Figura 3.1. Formacin de un aerogel va sol gel. (a) Sol, (b)Gel y (c) Aerogel [11].
[12]
constituidos por una fase lquida y otra slida independientes entre s. Para comprobar su teora,
Kistler removi la fase lquida de un gel de slice y la reemplaz por un gas. La remocin de la
fase lquida se logr mediante el proceso de extraccin supercrtica (supercritical extraction).
Para ello, se sustituy el solvente inicial del gel (agua) por un lquido con una menor temperatura
crtica (alcohol). Luego, se increment la presin y la temperatura hasta llegar al punto crtico del
lquido. En esta etapa, el solvente puede fluir libremente (estado supercrtico) y es liberado. El
resultado final fueron los primeros aerogeles de silicio, los cuales se caracterizaban por su alta
transparencia y por ocupar aproximadamente el mismo volumen del gel en solucin acuosa [12-13].
Los aerogeles de silicio son materiales que se caracterizan por ser transparentes, poseer
alta porosidad y por consiguiente, baja densidad (~ 0,003 g/cm3). Del mismo modo, los aerogeles
de silicio poseen baja conductividad trmica, ndice de refraccin, constante dielctrica y
aislamiento al sonido en comparacin con cualquier otro slido existente. Su preparacin de los
aerogeles de silicio se lleva a cabo en 3 etapas [13-14]:
a.- Preparacin del gel: Los aerogeles de silicio se obtienen mediante el proceso de sol gel. En
este
proceso
se
utilizan
precursores
silicio
alcxidos,
especficamente
TMOS
Figura 3.2.- Estructura de collar de perlas de los aerogeles de silicio (tomado y modificado) [15].
tamao (Figura 3.4). Entonces, debido a la transparencia del aerogel los cientficos pueden
rastrear esta pista y encontrar estas pequeas muestras [16]. Este tipo de aerogeles tambin ha sido
usado en misiones exploratorias a Marte, donde fueron empleados para proteger a los sistemas
electrnicos de los robots de los gradientes de temperaturas de este planeta, los cuales variaban
entre -140 hasta 20C.
Figura 3.3. Recolector de partculas csmicas realizado con bloques de aerogel de silicio [16].
Una aplicacin novedosa de los aerogeles de silicio la constituyen los polvos y lminas de
alta absorcin y porosidad que permiten limpiar derrames petroleros. Asimismo, pueden ser
usados para la produccin de ventanas transparentes (Figura 3.5) que a la vez sean aislantes a la
temperatura. Tambin, la baja conductividad trmica de los aerogeles de silicio les permite ser
empleados en aislamiento trmico para tuberas de petrleo submarinas (Figura 3.6), en donde es
necesario que el fluido se mantenga caliente para que siga en movimiento. La ventaja del uso de
aerogeles radica en poder colocar una capa ms fina de aislante, lo que disminuye el grosor de la
tubera en comparacin con los materiales tradicionalmente empleados tales como la fibra de
vidrio o lana mineral [17].
[17]
Figura 3.7. Prototipo de sensor ptico que contiene un tipo especial de aerogel de silicio con
fotoluminiscencia. [18]
Los aerogeles de arcilla puros son materiales inorgnicos cuyo componente mayoritario es
aire (~ 95% de poros) y que poseen una densidad entre 0,01 0,1 g/cm3. Estas estructuras de
10
bajo peso se obtienen gracias al enfriamiento y secado en fro de geles de arcilla (especialmente,
montmorillonita) en agua [11].
Estos materiales se pueden adaptar a una amplia variedad de matrices polimricas, dando
as lugar a la formacin de un aerogel de arcilla/polmero. Entre los polmeros orgnicos ms
utilizados se encuentran la poli (N- isopropilacrilamida), poli(alcohol vinlico), precursores epoxi,
casena y poli (etiln imina)
[19]
en fro, mediante tres maneras: fundidos, en solucin o a travs de monmeros que pueden ser
polimerizados in situ. La morfologa del material resultante consiste en una estructura de casa de
cartas caracterstica de los aerogeles de arcilla, recubierta por una matriz de polmero. De esta
manera, se logran producir aerogeles con densidades de 0,05 0,15 g/cm3, las cuales se asemejan
a las reportadas para las espumas polimricas comerciales [11].
Gawryla et al. [20] estudiaron el efecto del peso molecular del PVOH en la estructura del
aerogel final obtenida. Con el aumento en el peso molecular, la estructura de los materiales pasa
de ser a una estructura lamelar ordenada a una estructura desordenada. Estos cambios se deben a
la asociacin de las cadenas de mayor peso molecular con ms de una plaqueta de arcilla,
crendose as una red de gel ms densa. Esta red es ms fuerte e interrumpe el crecimiento libre
de las lminas de arcilla a lo largo de los cristales de hielo durante el enfriamiento. Por
consiguiente, el resultado final es la estructura dendrtica observada en la figura 3.8.
(a)
(b)
Figura 3.8. Aerogeles de arcilla/polmero. a) PVOH de peso molecular de 13 24 KD. b) PVOH de peso molecular
146 186 KD [21].
11
[9]
[22]
, espumas biodegradables
12
13
14
[24]
(Figura 3.10).
Figura 3.10. Curva de esfuerzo deformacin de una espuma polimrica (poliuretano rgido) (tomado y
modificado[25]).
La regin elstica lineal se debe a la deformacin de las celdas (poros) presentes en las
espumas. Cuando el material se encuentra en compresin, el plateau se debe al colapso de las
celdas y en las espumas frgiles ocurre la fractura sistemtica de las paredes de las mismas.
Finalmente, las paredes opuestas de las celdas se tocan entre s producindose la densificacin del
material, lo que se traduce en un incremento pronunciado del esfuerzo [25].
Johnson III et al.
[24]
[7]
15
con el incremento en el contenido de polmero. Esto se debe a que a medida que la cantidad de
polmero aumenta, mayores son las redes interpenetradas que se forman dentro del aerogel y la
trasferencia del esfuerzo aplicado es ms efectiva.
16
Arcilla
Frmula general
Montmorillonita Mn(Al4-nMgn)Si8O20(OH)4
Mn(Mg6-n Lin)Si8O20(OH)4
Hectorita
MnMg6(Si8-nAln)O20(OH)4
Saponita
La montmorillonita tiene un especial inters debido a que es el silicato en capas ms
utilizado en la fabricacin de nanocompuestos de polmero. Este tipo de materiales presentan un
aumento considerable en el mdulo de elasticidad y resistencia termo - mecnica con respecto a
los polmeros puros y materiales compuestos reforzados con fibras u otras cargas. Finalmente, la
montmorillonita es altamente miscible con polmeros hidroflicos, como por ejemplo el poli
(xido de etileno) (POE) y el poli (alcohol vinlico) [26].
[6]
17
[6]
Los grados altamente hidrolizados se caracterizan por poseer una gran cantidad de
puentes de hidrgeno, lo que aumenta la interaccin del polmero con superficies polares. En
cuanto a propiedades mecnicas, el PVOH se caracteriza por poseer una alta resistencia mecnica
y alta tenacidad. Es importante destacar que estas ltimas propiedades se ven afectadas por el
porcentaje de humedad presente en la muestra.
18
Para suprimir el ciclo de combustin se utilizan agentes retardantes a la llama, los cuales
intervienen en un paso de este proceso bien sea: calentamiento, descomposicin, ignicin o
propagacin de la llama. En general, los agentes que reducen la flamabilidad de los polmeros se
caracterizan por poseer uno o una combinacin de los siguientes elementos: halgenos, fsforo,
nitrgeno, metales y grupos con una combinacin de estos elementos. Dependiendo de la
naturaleza del agente retardante, este actuar fsica o qumicamente sobre la fase condensada
(polmero) o la fase gaseosa (voltiles). Entre los mecanismos fsicos de accin del agente
retardante a la llama se tienen [29]:
a.- Descomposicin de hidrxidos metlicos: los hidrxidos metlicos constituyen uno de los
compuestos ms importantes en el mercado de los agentes retardantes a la llama. El hidrxido de
aluminio (Al(OH)3) es capaz de disipar el calor mediante la liberacin de agua (H2O) como
producto de la siguiente reaccin endotrmica [30]:
2 Al (OH)3
Al2O3 + 3H2O
H= -1051 J/g
Por lo tanto, el mecanismo de accin del hidrxido de aluminio consiste en tres procesos.
El primero consiste en la disminucin de la energa disponible para la combustin debido a que la
misma es absorbida por la reaccin endotrmica. Del mismo modo, el vapor de agua generado
diluye los gases de combustin y finalmente, ocurre la formacin de una capa protectora
19
constituida por la almina (Al2O3) formada durante la reaccin 3.1. La funcin de la misma es
aislar a la fase condensada (polmero) del calor y del oxgeno [30].
Los agentes retardantes a la llama basados en los hidrxidos de los metales se caracterizan
por suprimir la formacin de humo. Esto puede ocurrir debido a que el carbn que resulta de la
degradacin del polmero se deposita en la capa de almina y luego ste es volatilizado como
dixido de carbono, sin la liberacin de humo [29].
Asimismo, para que la accin del hidrxido de aluminio sea efectiva es necesario que ste
se encuentre en una relacin de 50 65% con respecto al polmero. Tambin, la descomposicin
del Al (OH)3 ocurre en un rango de temperaturas entre 180 240C. Esto le permite entrar en
accin antes de alcanzar la descomposicin del polmero (400C) [31].
20
Figura 3.14.- Estructura qumica resultante de la oxidacin del PVOH con KMnO4 [32]
3.5. ANTECEDENTES
[33,34]
mediante
el secado en fro de hidrogeles de MMT. Estos materiales se caracterizaban por poseer una
21
rigidez razonable, pero una baja estabilidad trmica a 110C para largos perodos de tiempo. Ese
procedimiento tambin fue aplicado en arcillas como el caoln, sin embargo, no se formaron
aerogeles. Similarmente, Weiss et al
[35]
podan comprimirse hasta un 75% de sus dimensiones originales. Estos materiales se fabricaron a
partir de la liofilizacin de geles tixotrpicos de arcilla en agua y benceno.
Pocos aos despus, Van Olphen[37] propuso que las partculas dentro de los aerogeles de
MMT se encontraban formando un arreglo de casa de cartas producto de las cargas existentes
en las caras y los bordes de las lminas de arcilla. Tambin sugiri que durante el proceso de
enfriamiento, los cristales de hielo crecan radialmente orientando a las lminas de arcilla en
direccin del crecimiento de los mismos. Otro aporte importante fue realizado por Nakazawa et al
[38]
[5]
[23]
orgnicos afecta la resistencia trmica de los aerogeles, debido a que estos son inflamables y
pueden generar humo y holln
[11]
22
[8]
han estudiado la
conductividad trmica de los aerogeles de arcilla puros. En este trabajo, se midi esta propiedad
para las lamelas de arcilla orientadas en sentido horizontal y vertical con respecto al flujo de
calor. Los aerogeles con orientacin vertical presentaban una mayor conductividad trmica que
los alineados horizontalmente. Esto se debe a que en la configuracin vertical el flujo de calor es
paralelo a la direccin de las lminas de arcilla, las cuales constituyen un camino continuo para el
paso del calor. Tambin, se pudo comprobar que la adicin de PVOH disminuye la conductividad
trmica de los aerogeles, debido a que la combinacin entre el polmero y la arcilla produce una
estructura hbrida ms porosa.
Del mismo modo, los aerogeles de arcilla/PVOH se pueden utilizar en aplicaciones que
impliquen absorcin de lquidos. Gawryla et al.
[21]
[24]
PEI. Estos aerogeles de arcilla/PEI sirvieron como base para realizar una biomineralizacin con
tetrametilortosilicato, mediante la deposicin de varias capas de slice en el esqueleto de arcilla
del aerogel. Gracias a este mtodo, la resistencia a la compresin de estos materiales es 20 veces
mayor con respecto a la de los aerogeles de arcilla puros. Del mismo modo, Arendt et al.
[39]
23
Por consiguiente, Gawryla et al. [7] sintetizaron aerogeles utilizando como fase orgnica casena,
la cual es una protena natural derivada de la leche. Los aerogeles de arcilla/casena presentaron
una resistencia a la compresin similar a la del PS y PU espumado. Esta propiedad mecnica
tiene una tendencia a aumentar, a medida que se incrementa el contenido de polmero. De igual
manera, la descomposicin trmica de estos aerogeles comienza a 211C y es similar a la de las
espumas de PU. En este estudio tambin se midi la conductividad trmica de estos materiales y
esta propiedad tiene un valor cercano al del PS expandido. Debido a las razones expuestas
anteriormente, los aerogeles de arcilla/casena representan unos posibles sustitutos a las espumas
polimricas convencionales que pueden ser utilizados en aplicaciones estructurales y de
aislamiento de materiales.
3.6. JUSTIFICACIN
.
Debido a que las espumas polimricas se producen a partir de materias primas a base de
petrleo, su degradacin puede tardar ms de 200 aos. Por consiguiente, la mala disposicin de
este tipo de desechos es una potencial fuente de contaminacin ambiental. Igualmente, su proceso
de fabricacin involucra la utilizacin de agentes espumantes, los cuales son responsables de la
contaminacin fotoqumica y smog [3-4].
Con la finalidad de reducir el impacto ambiental derivado de la produccin y el uso
masivo de las espumas polimricas comerciales, el Centro Cataln del Plstico ubicado en
24
[40]
25
CAPTULO IV
METODOLOGA
4.1 MATERIALES
Nombre
comercial
PVOH
-[CH2-CH-(OH)]n- hidrolizado
PVOH
(98 99%)
Mn (Al2-nMgn)
Montmorillonita
(Si4) O10
PGW
Sdica
(OH)2*nH2O
Materiales
Frmula qumica
[41 - 42]
Fabricante
Apariencia
Sigma Aldrich
Grnulos blancos
Nanocor Inc
Polvo marrn
claro
Tabla 4.2.- Ficha tcnica del PVOH hidrolizado (98 99%) [41].
Propiedades
Valores tpicos
Peso molecular (Mw) [g/mol] 31000 - 50000
200
Punto de fusin [C]
1,269
Densidad [g/cm3]
26
Propiedades
Capacidad de intercambio
catinica (CEC)
[meq/100g]
Radio de aspecto
Gravedad Especfica
Valores tpicos
110
200 - 400
2,6
Propiedades
Valores tpicos
1,6
Tamao de partculas [m]
3
370
Densidad aparente [kg/m ]
35
Prdida de peso durante la combustin [%]
1051
Energa endotrmica de descomposicin [J/g hidrxido]
Tabla 4.5.- Propiedades fsicas y qumicas del poli(fosfato de amonio) Budenheim [44 45].
Propiedades
Budit 3079 Budit 3167
*
42,5
50
Contenido de P2O5 [%]
*
21,5
21
Contenido de N [%]
3
0,5
Solubilidad [g/100g]
>250
Temperatura de descomposicin [C]
3
700
470
Densidad aparente [kg/cm ]
*P2O5: xido fosfrico. *N: nitrgeno.
Tabla 4.6.- Propiedades fsicas y qumicas del permanganato de potasio.*
Propiedades
Valores tpicos
3
2,7
Densidad [g/cm ]
6,4
Solubilidad en agua [g/100ml]
<
240C
Temperatura de descomposicin [C]
*Marca desconocida.
27
4.2 EQUIPOS
Todos los equipos empleados para la fabricacin y caracterizacin de los aerogeles de
arcilla/PVOH pertenecen al Centre Catal del Plstic (CCP), con excepcin de los equipos
utilizados para los ensayos de microscopa electrnica de barrido (SEM) y liofilizacin, los
cuales fueron proporcionados por la Escuela de Ingenieros Industriales de la Universidad
Politcnica de Catalua, Espaa.
Tabla 4.7.- Equipos
Equipo
Marca
Balanza Analtica
Mettler Toledo
Heidolph
IKA
P- Selecta
P-Selecta
Virtis Freeze
Mobile
GALBADINI 1890
CEAST
Mettler Toledo
Sun 2500
DARTVIS
TGA/DSC 1 STARe System
Jeol
Liofilizador
Mquina de Ensayos Universales
Mquina para Impacto Instrumentado
TGA
Microscopio Electrnico de Barrido
(SEM)
Modelo
Delta Range (Apreciacin =
1mg)
RZR 1
T25
Univerba - 402
35EL
4.3.- PROCEDIMIENTO
4.3.1 Recopilacin bibliogrfica
La primera fase del proyecto consisti en la recopilacin de informacin acerca de la
sntesis, estructura y propiedades de distintas variedades de aerogeles de arcilla/polmero.
Tambin se investig acerca de los procesos involucrados en la combustin de los polmeros y el
mejoramiento de la resistencia trmica de los mismos a travs del uso de agentes retardantes a la
llama. Esta revisin se realiz en revistas internacionales, publicaciones y material disponible en
la biblioteca del Centre Catal del Plstic y la Universidad Politcnica de Catalua. Del mismo
modo, se consultaron hojas tcnicas proporcionadas por los proveedores para la eleccin de los
compuestos de la matriz polimrica y modificadores de las propiedades.
28
29
@T
ambiente
-80C
Figura 4.1.- Esquema de fabricacin de los aerogeles de arcilla/PVOH (tomado y modificado) [9].
Composicin
1
2
3
4
5
30
Tabla 4.9. Composiciones de los aerogeles PVOH/arcilla con agentes retardantes a la llama en base a 100 ml de
H2O.
Figura 4.2. Apariencia caracterstica de las 4 formulaciones de los aerogeles de arcilla/PVOH puros.
31
Figura 4.3. Apariencia caracterstica de las formulaciones de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con
agentes retardantes a la llama. Las probetas se encuentran enumeradas segn el orden establecido en la tabla 4.9.
Composicin
2,5% arcilla/ 2,5% PVOH
2,5% arcilla/ 5% PVOH
5 % arcilla/ 2,5% PVOH
5% arcilla/ 5% PVOH
5% arcilla/ 3% PVOH
Densidad
[g/cm3]
0,068 0,006
0,162 0,005
0,144 0,004
0,157 0,003
0,150 0,003
32
Tabla 4.11.- Densidades correspondientes a los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con agentes retardantes a la
llama.
Composicin
Densidad
[g/cm3]
0,112 0,004
5% arcilla/ 5% PVOH/ 2% Al(OH)3
0,096 0,003
5% arcilla/ 5% PVOH/ 5% Al(OH)3
0,106 0,005
3% arcilla/ 5% PVOH/ 2% Al(OH)3
0,114 0,002
5% arcilla/ 5% PVOH + 0,5 % KMnO4
0,126 0,002
3% arcilla/ 5% PVOH/ 2% BUDIT 3079
0,162 0,001
3% arcilla/ 5% PVOH/ 2% BUDIT 3167
3% arcilla/ 5% PVOH+0,5%KMnO4 /2%BUDIT 3167 0,122 0,003
0,103 0,004
3% arcilla/ 5%PVOH + 0,5% KMNO4/ 2%Al(OH)3
0,087 0,006
3% arcilla/5% PVOH + 0,5 %KMNO4
[46]
33
caso de los aerogeles y cinco probetas cbicas para el poliestireno expandido. Del mismo modo,
los ensayos se llevaron a cabo en una mquina de ensayos universales a una velocidad de ensayo
de 1 mm/min y una celda de carga acoplada de 5 KN. A partir de estas pruebas se obtuvieron las
curvas de esfuerzo deformacin y se calcul el mdulo a compresin y la resistencia mecnica
al 30% de deformacin.
b. Ensayos de Impacto Instrumentado
Este ensayo se realiz sobre probetas de aerogeles de arcilla/PVOH y poliestireno
expandido. El procedimiento se efectu siguiendo las recomendaciones establecidas por la norma
ISO 6603-2 [47]. En primer lugar, se coloc una probeta cilndrica de 30 mm de altura por 30 mm
de dimetro en un soporte anular y se dej caer verticalmente un impactor acoplado a una masa
de 1,5 Kg a una velocidad de 1,40 m/s. A travs de este mtodo se ensayaron 8 probetas por cada
formulacin y a partir de la curva fuerza deformacin obtenida se pudo registrar la energa, la
fuerza y la deformacin mxima sufrida por las muestras.
34
CAPTULO V
RESULTADOS Y DISCUSIONES
[8]
demostraron que los aerogeles de arcilla/PVOH poseen una conductividad trmica cercana a la
del aire. Sin embargo, no se ha estudiado sus propiedades trmicas y mecnicas para establecer si
son posibles sustitutos para esta espuma convencional.
En el presente estudio, los materiales escogidos como materia prima para la realizacin de
los aerogeles arcilla/polmero son el PVOH y la MMT. El PVOH se eligi por ser un polmero
biodegradable, polar y soluble en agua. Igualmente, se ha comprobado que el PVOH presenta
altas interacciones con la arcilla mediante la formacin de puentes de hidrgeno
[6]
. Debido a
esto, el PVOH se adsorbe fcilmente en las capas de MMT por lo que se pueden formar
nanocompuestos mediante el mezclado en fsico con el polmero en solucin, obtenindose as
35
una morfologa caracterizada por estructuras intercaladas y exfoliadas, segn lo reportado por
Alexandre y Dubois[26]. Por otro lado, la montmorillonita se escogi porque es una de las
nanocargas ms utilizadas en la produccin de nanocompuestos. Esta arcilla presenta un alto
radio de aspecto de 10 1000, por lo que posee una mayor rea superficial que permite una mejor
interaccin entre el polmero y la MMT. En consecuencia, segn Harrats y Groeninckx
[49]
[5]
, prepar
aerogeles de
arcilla/poli(N-isopropilacrilamida)
por
polimerizacin in situ mediante la disolucin del monmero (NIPAM) con el respectivo iniciador
36
en tolueno. A esta solucin, se aadi la MMT y agentes entrecruzantes como POSS (metacril
oxipropil polisilesquioxano), EGMA (etiln glicol dimetacrilato) y Ebecryl 860 (acrilato del
aceite de soya epoxidado) en una atmsfera de nitrgeno a 60C durante 24 horas. Tambin,
Arendt et al.[39] utilizaron monmeros epoxi BDGE (1,4 butanodiol diglicilter) y TETA
(trietilntetramina) combinados con una mezcla de arcilla en agua. Esta suspensin fue enfriada a
-12C, liofilizada durante 5 das y curada en un horno a 100C por 48 horas.
Ahora bien, mediante el mezclado del polmero en solucin se pueden fabricar aerogeles
de arcilla/casena y arcilla/PVOH. Gawryla et al.
[7]
una solucin de NaOH y combinando la misma con una suspensin de arcilla y agua. En el
presente trabajo se utiliz el procedimiento reportado por Gawryla y Schiraldi
[21]
, en donde
Estudios previos
[11,23]
37
[11]
demostrado que el espesor de estas paredes se encuentra en el orden de los micrmetros, siendo
para los aerogeles de arcilla/PVOH obtenidos en el presente trabajo de aproximadamente 6 m.
Lamelas
Figura 5.1.- Formacin de la morfologa lamelar de los aerogeles de arcilla. (tomado y modificado) [23].
38
[21]
. En los
Lamela
Espacio
interlamelar
39
Direcciones de
crecimiento
lamelar
Figura 5.3.- Orientaciones en la estructura lamelar del aerogel 2,5% arcilla/ 2,5% PVOH.
[21]
interaccin con las lminas de MMT a travs de la formacin de puentes de hidrgeno [23]. Estas
altas interacciones permiten formar una red extensa de polmero la cual se caracteriza por la
formacin de mltiples filamentos de PVOH entre cada una de las lamelas (Figura 5.4) [7]. La
morfologa de capas de arcilla recubiertas por polmero es caracterstica de las 4 formulaciones
estudiadas
tambin
se
ha
reportado
para
los
aerogeles
de
arcilla/casena,
40
Filamentos de
PVOH
Figura 5.4.- Detalle de los puentes interlamelares de PVOH para la formulacin 5%arcilla/5%PVOH.
Gawryla et al.
[7]
41
Lamela
Filamento de
PVOH
(a)
Filamentos
de PVOH
Lamela
s
(b)
Figura 5.5. a) Estructura lamelar ordenada del aerogel 2,5% arcilla/2,5% PVOH y b) Estructura dendrtica del
aerogel 2,5% arcilla /5 % PVOH.
42
Transversal
Longitudinal
43
Figura 5.7. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con Al(OH)3.
44
Figura 5.8. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificadas con KMnO 4.
Figura 5.9.- Estructura lamelar de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con KMnO 4 y Al(OH)3.
45
Sin embargo, las formulaciones de aerogeles de arcilla que contienen BUDIT muestran
una estructura altamente lamelar y diferente a la registrada para el resto de los aerogeles (Figura
5.10). Estudios previos han reportado este tipo de morfologa en aerogeles de POE/arcilla y se
debe a que el polmero no interacta fuertemente con la arcilla y permanece en solucin,
permitindole a los cristales de hielo crecer sin obstculos [21]. Igualmente, Pojanavaraphan et al.
[19]
encontraron que al usar pesos moleculares bajos el polmero posea suficiente libertad de
Figura 5.10. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles de arcilla modificados con BUDIT.
46
Las espumas polimricas son empleadas en un amplio nmero de aplicaciones, entre las
que se encuentran: embalajes para la proteccin de productos, materiales internos en estructuras
tipo sndwich para aislamiento trmico en construccin y en la industria automotriz como
sistemas de parachoques, paneles de instrumentos y sistemas de impacto laterales. Para estas
aplicaciones, es necesario que el material sea capaz de soportar grandes deformaciones en
compresin y absorber cantidades considerables de energa especfica [50].
Las curvas esfuerzo deformacin a compresin de una espuma polimrica, como las de
PS expandido, exhiben tres regiones definidas (Figura 5.11). La primera es una zona de
elasticidad lineal (a) que corresponde a la deformacin de las caras de los poros o celdas.
Seguidamente, se observa un aumento paulatino del esfuerzo durante un largo rango de
deformacin (b). Esta parte de la curva se caracteriza por el pandeo de las celdas de la espuma.
Es importante destacar que en aplicaciones que requieren disipacin de energa, el esfuerzo lmite
es definido por la formacin de la zona mencionada anteriormente. Finalmente, se registra un
incremento marcado en el esfuerzo asociado al fenmeno de densificacin. Durante esta fase, las
paredes opuestas de las celdas se tocan y se observa una compresin visible del slido
[51]
47
Figura 5.11.- Curva esfuerzo deformacin caracterstica del PS expandido (tomado y modificado) [51].
[39]
48
Figura 5.13. Aspecto final de las probetas de los aerogeles arcilla/PVOH una vez finalizado el ensayo de
compresin.
49
[7]
[24]
de arcilla puros posean un mdulo de Young de 10 KPa y que la adicin de PVOH llegaba a
aumentar el mismo hasta 1,6 MPa.
Composicin
(%arcilla/%PVOH)
2.5/2.5
2.5/5
5/2.5
5/5
E (KPa)
(KPa)
(%)
203 40
45 9
30
870 92
126 20
30
390 28
91 21
30
2070 466
225 52
30
Este incremento en la rigidez del aerogel se debe a que el PVOH tiene un efecto
reforzante debido a la formacin de filamentos de polmero entre cada una de las lminas de
arcilla. De esta manera, se construye una red densa interpenetrada de polmero que puede
transferir de manera ms eficiente el esfuerzo aplicado. Asimismo, Gawryla et al.[7] y Arendt et al
[39]
50
Figura 5.14.- Dependencia del mdulo de Young con la cantidad de polmero presente en el aerogel
arcilla/casena (tomado y modificado) [7].
[52]
, Tjong
[53]
y Romero
[54]
51
Figura 5.15.- Dependencia de la resistencia y mdulo tensil con el aumento en el contenido de arcilla para
nanocompuestos de PE/MMT (tomado y modificado) [53].
52
Tabla 5.2.- Comparacin de las propiedades de PS expandido y el aerogel 5% arcilla/ 5% PVOH medidas en el
laboratorio.
Propiedad
PS expandido
(g/cm3)
Mdulo de Young (KPa)
(KPa)*
E/ (J/g)
0,02
2139 343
119 4
6
Aerogel
5% arcilla/ 5% PVOH
0,16
2070 466
225 52
2
[22]
romper las conexiones de las lminas de MMT de esta estructura, se requiere un mayor esfuerzo
que para lograr la deformacin de las paredes de las celdas del PS expandido
[51]
. Del mismo
modo, la rigidez del esqueleto de MMT del aerogel, se vera incrementada por la posible
presencia de altas interacciones interfaciales con el PVOH, lo que permite una mayor
transferencia de la carga aplicada [53].
Finalmente, se realiza una comparacin entre las propiedades especficas del PS
expandido y el aerogel de composicin 5 % arcilla / 5% PVOH (Tabla 5.2). Si se toma en cuenta
la densidad de ambos materiales, se tiene que el PS expandido presenta un mdulo de rigidez y
un esfuerzo especfico superior al del aerogel de composicin 5 % arcilla / 5% PVOH. Esto
permite concluir que el PS expandido presenta una mejor relacin entre resistencia mecnica y
ligereza en comparacin con los aerogeles de arcilla / PVOH.
No obstante, las propiedades de los aerogeles de arcilla/PVOH pueden ser comparadas
con las de otras espumas comerciales de densidad similar. Entre stas se encuentra el poliuretano
rgido (PUR), cuya densidad vara desde 0,07 hasta 0,16 g/cm3 y posee una resistencia a la
compresin de 400 a 880 KPa[55]. Por tanto, esto permite proponer al aerogel 5% arcilla/ 5%
PVOH no tanto como sustituto del PS expandido sino del PUR en la industria de la construccin
y en aplicaciones que involucren aislamiento trmico, por ejemplo, como material de ncleo para
paneles tipo sandwich, suelos de cmaras de refrigeracin, soportes de tuberas y bombas, etc.
[56]
53
54
Figura 5.17. Aspecto final de los aerogeles de arcilla/PVOH una vez culminado el ensayo de impacto instrumentado.
En la tabla 5.3 se observa que a medida que disminuye la cantidad de polmero se reduce
la energa y el mdulo de rigidez a impacto. Como se ha reportado en estudios previos
[19]
, los
aerogeles de arcilla puros son frgiles y poseen pobres propiedades mecnicas. Con la adicin de
polmero se desea mejorar su rigidez; sin embargo, cantidades insuficientes del mismo hacen que
el aerogel no sea lo suficientemente resistente ante esfuerzos a mayor velocidad. Debido a esto,
los aerogeles con 2,5% arcilla/ 2,5% PVOH y 5% arcilla/ 2,5% PVOH poseen un bajo mdulo y
por consiguiente, el material comienza a deformarse y densificarse de manera ms rpida (Figura
5.16) [7].
Tabla 5.3.- Propiedades mecnicas al impacto de los aerogeles de arcilla/PVOH.
Composicin
(%arcilla/%PVOH)
2.5/2.5
2.5/5
5/2.5
5/5
Mdulo (MPa)
Energa (J)
(%)
113 2
0,300,02
30
346 52
0,76 0,05
30
117 3
0,24 0,02
30
500 47
1,030,05
30
55
Los aerogeles que poseen mayores cantidades de polmero presentan una mayor rigidez al
impacto y mayor absorcin de energa (Tabla 5.2). En el caso de la formulacin 2,5% arcilla/ 5%
PVOH se report un incremento en el mdulo al impacto del 300% con respecto al aerogel 2,5%
arcilla/ 2,5% PVOH, mientras que el mismo creci un 430% para el aerogel de 5% arcilla/ 5%
PVOH comparado con la composicin 5% arcilla/ 2,5% PVOH. Estudios previos, han encontrado
que a medida que se incrementa la cantidad de polmero la estructura tridimensional de casa de
cartas se vuelve ms resistente debido a la formacin de filamentos de PVOH que unen las
lamelas de arcilla. La mejora en el comportamiento mecnico es producto de un proceso de
disipacin de energa cooperativa entre esta red interconectada de polmero y las lminas de
arcilla. Este proceso involucra la absorcin y transferencia de energa entre cada uno de los
materiales que conforman el aerogel [24].
Tjong et al.[53] encontraron que la resistencia al impacto de los nanocompuestos
disminuye con el aumento en la cantidad de arcilla. Tomando en cuenta la desviacin estndar, en
los aerogeles de arcilla/PVOH se report que el mdulo al impacto y la energa no variaron
considerablemente con el incremento del porcentaje de MMT. Los resultados anteriores permiten
concluir que para este tipo de materiales compuestos, la resistencia al impacto se ve afectada
mayoritariamente por el aumento de la cantidad de polmero (PVOH) que de arcilla.
A continuacin, se presentan las propiedades mecnicas al impacto para el PS expandido
comparada con los aerogeles de arcilla/PVOH. En particular, el mdulo a impacto de este
material es inferior al de la formulacin de aerogel 5% arcilla / 5% PVOH. Asimismo, la energa
absorbida por el mismo a una deformacin constante (30%) es similar a la de la composicin
2,5% arcilla/ 5% PVOH e inferior a la obtenida para la formulacin 5% arcilla/ 5% PVOH (Tabla
5.4).
Tabla 5.4.- Comparacin de las propiedades de PS expandido y el aerogel 5% arcilla/ 5% PVOH medidas en el
laboratorio.
Propiedad
PS expandido
(g/cm3)
Mdulo al impacto (KPa)*
Energa (J)*
E/ (J/g)
0,02
140 11
0,64 0,07
0,03
Aerogel
5% arcilla/ 5% PVOH
0,16
500 47
1,03 0,24
0,01
56
Para las aplicaciones que necesiten que el material presente una buena relacin entre
propiedades mecnicas y baja densidad es necesario comparar las propiedades especficas. De
esta manera, el PS expandido posee una mejor relacin de rigidez con respecto a la densidad en
comparacin con el aerogel de 5% arcilla/ 5% PVOH. La misma tendencia se cumple para la
absorcin de la energa, por lo que de nuevo se descarta esta formulacin para esta aplicacin y
se propone al PS expandido como una mejor eleccin en productos como embalajes, los cuales
involucran una combinacin de resistencia al impacto y ligereza.
5.4.-
PROPIEDADES
TRMICAS
DE
LOS
AEROGELES
ARCILLA/PVOH
[57]
Anteriormente, los compuestos halogenados eran los ms utilizados, sin embargo, estos
presentaban ciertas desventajas como el desarrollo de gases txicos, humo corrosivo y
contaminacin al medio ambiente. Por lo tanto, en los ltimos aos, se han realizado esfuerzos
por desarrollar agentes retardantes a la llama seguros desde el punto de vista ecolgico, tales
como los poli(fosfatos de amonio), KMNO4, hidrxidos de aluminio o de magnesio y siliconas
[58]
.
Del mismo modo, en materiales nanocompuestos, la MMT tambin acta como agente
57
58
Figura 5.18. Descomposicin trmica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con polifosfato de amonio
(APP).
Asimismo, la degradacin trmica del PVOH comienza a 220C para las tres
formulaciones. En el caso del aerogel 3% arcilla/5% PVOH la prdida de peso ocurre ms
pronunciadamente, en comparacin con los aerogeles que contienen BUDIT. Zhao et al.
Wang et al.
[59]
[60]
59
[57]
[61]
[32,61]
. Asimismo, para la
composicin 3% arcilla/5% PVOH se observan unas exotermas intensas y agudas lo que indica
un proceso de combustin del polmero acelerado que termina aproximadamente a 510C.
60
Figura 5.19. Variacin del flujo de calor con la temperatura para los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con
BUDIT.
Figura 5.20. Prdida de masa vs flujo de calor para el aerogel 3% arcilla/ 5% PVOH.
61
Del mismo modo, las composiciones que contienen BUDIT tambin presentan dos picos
exotrmicos (Figura 5.19). El primero, similar al aerogel puro, empieza a 220C y su temperatura
mxima es de 300C para el aerogel con BUDIT 3167 y de 330C para el aerogel con BUDIT
3079, mientras que el segundo se encuentra a mayores temperaturas (540C) para ambos
materiales. Para las dos formulaciones que poseen BUDIT, estas exotermas disminuyen de
tamao y son ms anchas. Esto significa, que la combustin es ms lenta y el PVOH puede ser
estable hasta mayores temperaturas. Finalmente, lo reportado anteriormente se corresponde con
las mejoras en estabilidad trmica obtenidas por Zhao et al.
[54]
estudio se logr aumentar la temperatura mxima de descomposicin desde 245C para el PVOH
puro hasta 272C para el PVOH modificado con APP.
El hidrxido de aluminio (Al2O3) es la carga mineral ms usada como agente antiignifugante para materiales plsticos. Su uso representa el 50% de los agentes retardantes a la
llama existentes en el mercado y sus aplicaciones abarcan desde formulacin de cables y
alambres, recubrimientos de ltex para alfombras, resinas fenlicas, polisteres insaturados y
espumas de poliuretano. En estudios recientes, se ha reportado la efectividad de estos agentes
retardantes a la llama en espumas y termoplsticos de polietileno y polipropileno as como en
copolmeros como el EVA para concentraciones del mismo superiores al 60% en peso [30,57].
A continuacin, se presentan las curvas de descomposicin trmica correspondientes a los
aerogeles de arcilla/PVOH modificados con hidrxido de aluminio Al(OH)3 (ver figura 5.21).
Para las composiciones 3% arcilla/ 5% PVOH, se observ una prdida inicial de peso a 60C,
asociada con la remocin de agua presente en las galeras internas del aerogel. Luego, a 220C se
manifiesta una prdida de peso ms rpida y pronunciada que corresponde a la degradacin del
PVOH. En el caso del aerogel de 3% arcilla/ 5% PVOH la descomposicin trmica se acelera a
partir de esta temperatura y tiene un mximo a 320 C. Sin embargo, para los aerogeles
modificados con hidrxido de aluminio, a partir de 290C se comienza a observar una
62
Figura 5.21. Descomposicin trmica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con hidrxido de aluminio.
63
Figura 5.22.- Prdida de masa vs flujo de calor para los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con hidrxido de
aluminio.
En la figura 5.23, se
[30]
correspondientes a las dos etapas de la degradacin del PVOH. No obstante, estas curvas son
menos pronunciadas que las del aerogel puro y sus temperaturas pico son mayores, lo que indica
que la combustin es ms lenta y ocurre a mayores temperaturas debido a la accin retardante a la
llama producida por el agua y la almina desprendidas por el Al(OH)3. Este comportamiento, es
consistente con los resultados obtenidos por Kiliaris y Papaspyrides
[28]
en nanocompuestos de
64
Figura 5.23. Variacin del flujo de calor con la temperatura para los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con
hidrxido de aluminio.
65
[32]
En consecuencia, no se promovi la
formacin de una capa de carbn lo suficientemente compacta que pudiera proteger al polmero
de los gases voltiles y aislarlo efectivamente del calor [59].
Figura 5.24.- Descomposicin trmica de los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con KMnO4.
66
[28]
degradacin trmica y combustin del EVA. En este trabajo se encontr que la Al 2O3 y el H2O
residual provenientes de la descomposicin del Al(OH) 3 contrarrestan el efecto de la capa
protectora de carbn formada por el polmero.
Finalmente, la composicin que posee una mayor estabilidad trmica es la 3% arcilla/ 5%
PVOH + 0,5 % KMnO4 / 2% BUDIT 3167, con una prdida en peso a una menor velocidad y se
extiende hasta los 700C. Esto se atribuye al efecto intumescente producido por los fosfatos de
amonio (APP) presentes en el BUDIT, los cuales forman una capa hinchada que impide la
transferencia de calor al polmero y el paso de oxgeno que pueda alimentar la llama [57, 59].
En la figura 5.25, se muestra la variacin de flujo de calor con la temperatura para los
aerogeles de arcilla modificados con KMnO4 y combinados con Al (OH)3 y BUDIT 3167. Para
la formulacin 3% arcilla/5%PVOH + 0,5%KMnO4 se observa la formacin de dos picos
exotrmicos asociados a las dos etapas de la degradacin del PVOH. El primero que comienza a
220C y tiene un mximo en 315C, se asocia con la prdida de agua por parte de la cadena de
PVOH. Esta seal se presenta con una intensidad similar a la del aerogel 3% arcilla/5% PVOH,
por lo que la presencia de KMnO4 no afecta esta fase de la descomposicin del polmero. Por otro
lado, la curva presenta un segundo pico exotrmico que comienza a 340C y posee un mximo en
425C, correspondiente a la formacin de la capa protectora de grafito o carbn. A diferencia del
aerogel puro, esta seal comienza a menores temperaturas (340C) y se extiende hasta 495C lo
que indica que el KMnO4, mediante la oxidacin del PVOH, sirvi de catalizador para la
formacin de la capa de carbn
[32]
67
Figura 5.25. Variacin del flujo de calor con la temperatura para los aerogeles de arcilla/PVOH modificados con
KMnO4.
[32]
termina, una vez que se ha descompuesto el polmero a 425C. Debido a que el polmero es
estable hasta menores temperaturas, en comparacin con la formulacin 3% arcilla/ 5% PVOH +
0,5%KMnO4 y 3% arcilla/ 5% PVOH + 0,5% KMnO4/ 2% BUDIT 3167, se concluye que la capa
68
de carbn formada no protege al PVOH y tampoco evita su descomposicin trmica. Esto se debe
a que la capa formada no es lo suficientemente impermeable y a que tal como fue reportado por
Kiliaris et al
[28]
residual. Para concluir, la composicin que present mejor estabilidad trmica fue 3% arcilla/ 5%
PVOH / 2%BUDIT 3167. Esto se puede comprobar debido a que los picos exotrmicos son ms
amplios y se extienden hasta mayores temperaturas, lo que indica que la combustin del polmero
es ms lenta. Este resultado es consistente con la curva de TGA obtenida, ya que en sta se
observa una prdida de peso menos pronunciada con el aumento en la temperatura.
En conclusin, las formulaciones de aerogeles que poseen BUDIT son las que presentan
una degradacin trmica ms lenta. En general, las composiciones 3% arcilla/ 5% PVOH/ 2%
BUDIT 3167, 3% arcilla/ 5% PVOH/ 2% BUDIT 3079 y 3% arcilla/5%PVOH + 0,5 KMnO4/ 2%
BUDIT 3167 manifiestan una temperatura de descomposicin inicial de 220C y son estables
trmicamente hasta 700C. En comparacin, la degradacin del PS expandido comienza a una
mayor temperatura (400C) y se prologa hasta 440C (Figura 5.26). A pesar de que la
temperatura
inicial
de
descomposicin
trmica
es
menor
para
los
aerogeles
de
69
[7]
produce afecciones en las vas respiratorias, dolores de cabeza, mareos y en una concentracin
superior a 270 ppm, puede inducir coma o la muerte en cuestin de minutos. Finalmente, los
aerogeles de arcilla/PVOH que contienen BUDIT poseen una alta resistencia trmica y son
seguros para poder sustituir a las espumas de PUR, en aplicaciones que se encuentren
relacionadas con la industria de la construccin.
70
71
CAPTULO VI
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
6.1 CONCLUSIONES
72
73
6.2. RECOMENDACIONES
Probar con concentraciones intermedias de arcilla y PVOH hasta obtener una relacin
ptima entre densidad y propiedades mecnicas que se asemeje ms a la del PS expandido
u otras espumas comerciales.
Realizar ensayos de calorimetra de cono para los aerogeles modificados con agentes
retardantes a la llama con el fin de determinar parmetros como: el tiempo de ignicin,
prdida de masa, productos de combustin y la velocidad de liberacin de calor.
74
CAPTULO VII
BIBLIOGRAFA
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materials
based
on
casein
and
sodium
montmorillonite,
80
APNDICE
81
Figura B.1.- Estructura lamelar correspondiente al aerogel de 2,5% arcilla/ 2,5% PVOH.
82
Figura B.3.- Estructura lamelar correspondiente al aerogel 2,5% arcilla /5% PVOH.
Figura B.4.- Estructura lamelar correspondiente al aerogel 2,5% arcilla /5% PVOH.
83
Figura B.5.- Estructura lamelar correspondiente al aerogel 5% arcilla /5% PVOH/ 3% Al(OH)3
84
85
86
Figura B.12.- Vista transversal del aerogel 3% arcilla/5% PVOH/ 2% BUDIT 3167.
87
Figura B.13. Estructura lamelar caracterstica de los aerogeles 3% Arcilla/ 5% PVOH + 0,5 KMnO 4/2% BUDIT
3167.