2012

UNIVERSIDAD DE
GUANAJUATO

[PRACTICA #14
SNTESIS DE
CICLOHEXENO]

DIVISIN DE
CIENCIAS
NATURALES Y
EXACTAS

La reaccin se realiza mediante una destilacin simple, los productos de destilacin son el
ciclohexeno p.eb.= 83oC, y agua p.eb.= 100oC. El ciclohexanol que no reacciona al igual que el
cido fosfrico se quedan en el matraz de destilacin debido a que sus puntos de ebullicin son
altos (161 y 213 oC, respectivamente). Sin embargo una pequea cantidad de cido fosfrico
podra aparecer en el destilado, por lo que el producto es lavado con carbonato de sodio
acuoso para neutralizar el cido.

PRACTICA # 13
Sntesis de ciclohexeno.
Objetivo: Deshidratacin del ciclohexanol para la formacin de dobles enlaces.
H3PO4/H2SO4

La deshidratacin de alcoholes usando cidos minerales fuertes, tales como sulfrico o

fosfrico como catalizadores, es un mtodo general para la preparacin de alquenos.
La reaccin se realiza mediante una destilacin simple, los productos de destilacin son el
ciclohexeno p.eb.= 83oC, y agua p.eb.= 100oC. El ciclohexanol que no reacciona al igual que el
cido fosfrico se quedan en el matraz de destilacin debido a que sus puntos de ebullicin son
altos (161 y 213 oC, respectivamente). Sin embargo una pequea cantidad de cido fosfrico
podra aparecer en el destilado, por lo que el producto es lavado con carbonato de sodio
acuoso para neutralizar el cido. El ciclohexeno es insoluble en agua por lo que no ocurren
prdidas durante el lavado con solucin de carbonato de sodio. Las ltimas trazas de agua son

removidas secando el lquido sobre un agente desecante (una sal que forma un hidrato).
Finalmente el producto es purificado mediante destilacin simple.
Mecanismo de la deshidratacin
El tratamiento de alcoholes con cido a temperaturas elevadas genera alquenos por perdida de
agua. Este proceso se conoce como deshidratacin de alcoholes y sigue mecanismos de tipo
E2 para alcoholes primarios y E1 para secundarios o terciarios.
Deshidratacin de alcoholes primarios
El calentamiento de etanol en presencia de cido sulfrico produce eteno por prdida de una
molcula de agua.

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes primarios

En una primera etapa se protona el grupo -OH transformndose en un buen grupo saliente. Las
bases del medio (agua, sulfatos) arrancan hidrgenos del alcohol, perdindose al mismo
tiempo la molcula de agua.

Deshidratacin de alcoholes secundarios

Los alcoholes secundarios y terciarios deshidratan en medio sulfrico diluido y a temperaturas
moderadas, para generar alquenos.

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes secundarios

La protonacin del grupo -OH y su posterior prdida, genera un carbocatin que elimina
mediante mecanismos unimoleculares, para formar alquenos.

El comportamiento qumico de los alcoholes, ROH, esta determinado por el grupo funcional que
ellos poseen: el grupo hidroxilo ( OH). Las reacciones de un alcohol pueden implicar la ruptura
de dos enlaces: el enlace C-OH, con eliminacin del grupo OH, o el enlace O-H con eliminacin
del -H. Los dos tipos de reacciones pueden implicar sustitucin, en la que el grupo entrante
reemplaza el -OH o el -H, o eliminacin, en la que se genera un doble enlace.
Los alcoholes son malos eletrfilos, porque el grupo hidroxilo es un mal grupo saliente. El grupo
hidroxilo se puede convertir en un buen grupo saliente ya sea por tosilacin o por protonacin.
Y una vez obtenido el ter de tosilato o el alcohol protonado estos participan en reacciones de
sustitucin o eliminacin para todos los mecanismos de primer o segundo orden.
En esta prctica se trabaj la sntesis de un alqueno (ciclohexeno) por deshidratacin de
alcohol (ciclohexanol). La deshidratacin necesita de un catalizador cido para protonar el
grupo hidroxilo del alcohol y convertirlo entonces en un buen grupo saliente. Con frecuencia se
utiliza el cido sulfrico y el cido fosfrico concentrado para tal fin. En esta reaccin se
establece un equilibrio entre los reactivos y los productos.
Para impulsar este equilibrio, es necesario eliminar uno o ms de los productos a medida que
se formen. Esto se puede hacer ya sea destilando los productos de la mezcla de reaccin o por
adicin de un agente deshidratante para eliminar el agua. El alqueno hierve a menor
temperatura que el alcohol (debido a la presencia de puentes de hidrgeno) y dicho alqueno se
destila y se elimina de la mezcla de productos desplazando as el equilibrio a la derecha.
La deshidratacin por lo general se lleva acabo mediante el mecanismo E1; rara vez se
observa el mecanismo E2.
El primer paso es una protonacin ligeramente exotrmica, seguida de una ionizacin
endotrmica, que determina el paso de reaccin. Una desprotonacin rpida, fuertemente
exotrmica, produce el alqueno. Como el paso determinante es la formacin de l carbocatin, la
facilidad de deshidratacin de alcoholes sigue el mismo orden que la facilidad de
carbocationes: 3 > 2 > 1 . como en otras reacciones de carbocationes, son comunes las
transposiciones.
Para llevar a cabalidad el principal objetivo de esta prctica se utilizaron tres tcnicas: la
destilacin fraccionada, la extraccin liquido-lquido y el uso de agentes descecante. La primera
de ellas tiene la funcin de desplazar el equilibrio de la reaccin hacia la derecha (formacin del
alqueno) y se basa en la diferencia del punto de ebullicin entre el alcohol y el alqueno. Esta
consiste en calentar la mezcla de reaccin y hacer pasar los vapores por medio de una
columna de destilacin empacada o aleteada con un material adecuado. Este empaque o
aletas hacen que la mezcla de vapores sea sometida a continuos ciclos de condensado y
vaporizacin a medida que se sube en la columna, lo que supone que al llegar al tope de la
misma el vapor a condensar luego es muy rico (en concentracin) en el componente de menor
punto de ebullicin.
La extraccin liquido-lquido se basa en la extraccin de un soluto de un solvente con otro
solvente inmiscible al primero, pero que dicho soluto sea ms soluble en el segundo que en el
primero. La caracterstica de inmiscibilidad es absolutamente necesaria para que se formen dos
capas y puedan ser separadas por decantacin u otro mtodo existente. Esto es lo que se hace
al lavar el destilado con el hidrxido de sodio se neutraliza el cido que pudo haberse
evaporado formndose entonces dos capas una acuosa y otra orgnica.
Por ltimo, los agentes descecantes son sales anhdridas inorgnicas capaces de absorber
agua ya sea del medio ambiente o de soluciones orgnicas. Las ms utilizadas por tener gran
capacidad de absorcin son: el sulfato de sodio o maganesio anhdrido. Estas pueden utilizarse
de dos maneras en polvo o granuladas, siendo por supuesto la granulada la manera ms fcil
de usar ya que se puede retirar de la solucin a secar de una manera cmoda.
Estas sales (en polvo) pueden ayudar a identificar cuando una capa es acuosa u orgnica, ya
que al ser agregadas en una capa como la primera estas forman como una especie de
pantano pegajoso, mientras que en las orgnicas una vez que han absorbido el agua
existente en el medio las partculas de sal flotan en la superficie de la solucin.
Procedimiento.

Montar un equipo de destilacin simple

Colocar la probeta en bao de hielo

Medir 4 ml de coclohexanol en probeta

Agregar 1 ml H2SO4
16 gotas HCL
Deshidratacin.
Calentar la mezcla y destilar manteniendo 100C

Continuar la destilacin. Hasta formar reciduo cafe

Colectar el liquido destilado

Separacin y secado del producto.

Transferir liquido a tubo de centrifuga
solucin saturada de NaCl
retire la capa acuosa

Lave 2 veces con 1 ml de carbonato de sodio al 10 %

Transfiera las capas orgnicas a un tubo

Sulfato anhidro

Pruebas de identificacin de instauraciones:

Prueba de Bayer.
Preparar 4 tubos de ensaye y numerarlos
En 2 agregar ciclohexeno y en otros
ciclohexanol

adicionar solucin de bromo gota a gota, hasta que el color rojo ya no se

observe a 2 tubos
Tomar tubos 2 y 4. Adicionar KMnO4 al 2% y agitar

1. Prueba de adicin de bromo

si la prueba de Bayer resulta positiva

en 2 tubos de ensaye
agregar bromo
observar la decoloracin

Prepare su aparato para destilacin simple. Utilice el matraz baln del equipo como matraz de
destilacin y una probeta para recibir el destilado. Coloque la probeta en bao de hielo para
evitar prdidas del producto por evaporacin.
Mida 4 ml de ciclohexanol en una probeta (previamente pesada) y vuelva a pesar para obtener
el peso del alcohol, colquelos junto con 1.0 ml de cido fosfrico al 85%, 16 gotas de cido
sulfrico concentrado y un agitador magntico en el matraz de destilacin. Active la agitacin.
Deshidratacin.
Caliente la mezcla y destile lentamente manteniendo la temperatura de destilacin en un rango
entre 100 y 105oC. La destilacin requiere aproximadamente 45 minutos para completarse.
Contine hasta que no se destile ms lquido. Aproximadamente 1.0 ml de residuo caf oscuro
queda sin destilar en el matraz. No caliente a sequedad!
Cuando la destilacin se haya completado, abra la unin entre el matraz de destilacin y el
refrigerante e inclnelo para que el lquido atrapado se deslice al recipiente donde se colecta el
destilado.
El Ciclohexeno es inflamable, voltil y tiene un olor desagradable; evite el contacto con la piel o
inhalarlo. Cuando lo destile, recoja el ciclohexeno en un envase seco y sumergido en hielo para
reducir la evaporacin.
Separacin y secado del producto.
Con una pipeta Pasteur transfiera el destilado a un tubo de centrfuga y adicione 2 ml de
solucin saturada de NaCl, tape el tubo, agite y ventile, luego deje que las dos capas se
separen y retire la capa acuosa. Lave 2 veces con 1 ml de carbonato de sodio al 10 %, retire la
fase acuosa cada vez. Transfiera las capas orgnicas a un tubo (o matraz erlenmeyer pequeo)
limpio y seco y adicione sulfato de sodio anhidro, tape el tubo y seque agitando ocasionalmente
durante 10-15 min para eliminar cualquier residuo de agua. Separe y pese su producto. Calcule
el porcentaje de rendimiento.
Etiquete el tubo con el producto y gurdelo para su anlisis.

Pruebas de identificacin de instauraciones:

Prueba de Bayer.
Prepare 4 tubos de ensaye y numrelos. En dos tubos coloque de 4 a 5 gotas de ciclohexanol y
en otros dos tubos 4 5 gotas de ciclohexeno preparado. No confunda los tubos mrquelos
tan pronto adicione los compuestos.
Tome un tubo de cada grupo (tubos 1 y 3), adicione solucin de bromo gota a gota, hasta que
el color rojo ya no se observe. Anote los resultados para cada tubo incluyendo el nmero de
gotas de solucin de bromo requeridas.
Tome los tubos 2 y 4. Adicione KMnO 4 acuoso al 2% a cada tubo y agite. Una prueba es
positiva si se obtiene un precipitado caf de MnO 2, el alqueno se convierte en un diol. Si el
color prpura desaparece, lentamente adicione tres gotas adicionales de permanganato y
registre sus resultados. Anote sus resultados y explquelos. (Nota: esta prueba es tambin
positiva para aldehdos, fenoles, anilinas y dioles vecinales)

2. Prueba de adicin de bromo

Esta prueba se realiza, bajo la campana, si la prueba de Bayer resulta positiva.
En un tubo de ensaye pequeo adicione 4 5 gotas del lquido que se va a probar, adicione
gota a gota la solucin de bromo. La decoloracin inmediata del color rojo de bromo debido a la
formacin de un compuesto dibromado (bromos vecinales) indica el resultado de la prueba
como positivo.
Limpieza: Neutralice el contenido del matraz, donde se llev a cabo la destilacin, con
bicarbonato de sodio saturado y enjuague con acetona. Entonces lave con jabn y agua y
enjuague con acetona. Lave muy bien el agitador cuidando que no se vaya por la tarja.
Deposite los residuos en el contenedor correspondiente.
Compare los dos espectros de IR del reactivo inicial y del producto. Identifique las bandas de
absorcin y diga cuales estn en uno y desaparecen en otro y a que se debe.

MATERIALES:
EQUIPO DE DESTILACIN
PROBETA
VASOS DE PRECIPTADO
TUBOS DE ENSAYE

REACTIVOS:

Compuesto

Peso molecular

Pto. Ebulli.

Densidad

Ciclohexanol

100.16

161.1 C

0.9416 30C

C6H12O

Solubilidad
3.8 w25 C, bz,
ms en etanol,

acetato de etilo.
Ciclohexeno

82.15

83 C

0.809420 /4 C

0.02 w25 C, bz,

acetona, ms en
etanol, ter etlico

Br2

159.8

58.75 C

2.92859 C

w fra, ter, etanol,

cloroformo.

CCl4

153.82

76.8 C

1.586720/20
C

W caliente, bz,
ter, chl, v.sl.s

H2SO4

82.07

280 C d.

1.834 18/4 C

w. fra y caliente: "

NaOH

40.01

1557 C

C6H12

w. 10820 C, 24
MeOH, s.glicerol.

TOXICIDAD.
Compuesto

Toxicidad

Ciclohexanol

Puede ser nocivo al ser inhalado, tomado o absorbido por la piel. Los
vapores son irritantes de los ojos, membranas mucosas y del tracto
respiratorio. Causa irritacin de la piel. Dao en el hgado y riones.

Ciclohexeno

Puede ser nocivo al ser inhalado, tomado o absorbido por la piel. Los
vapores pueden causar irritacin en los ojos, membranas mucosas y
en las vas respiratorias. Causa irritacin en la piel. La exposicin
puede causar: nauseas, desmayo o vrtigo y dolor de cabeza.

Bromo (Br2)

Puede ser fatal al ser inhalado, tomado o absorbido continuamente

por la piel. Causa quemaduras. Es material extremadamente
destructivo en los tejidos de las membranas mucosas y vas
respiratorias, ojos y piel. La inhalacin puede ser fatal, dando como
resultado, espasmos, inflamacin y edemas en la laringe y
bronquios, neumona y edema pulmonar.

Acido Sulfrico

Puede ser fatal si es inhalado, tomado o absorbido continuamente

por la piel. Causa quemaduras. Es material extremadamente
destructivo en los tejidos de las membranas mucosas y las vas
respiratorias, ojos y piel. Causa irritacin de la piel.

OBSERVACIONES Y RESULTADOS:
Al comenzar a calentar la mezcla en el baln de destilacin la mezcla se torn de color negro y
antes era incolora.
2.- La primera gota de destilado apareci a los 52 C , pero el flujo no fue constante.
3.- El flujo de destilado se torn constante a los 84 C
4.- La temperatura nunca sobrepaso los 84 C ni siquiera cuando quedaba poco volumen de
mezcla en el baln.
5.- El lquido recolectado era incoloro

6.- Cuando se lava con el cloruro de sodio al 10 % en el embudo de separacin se forman dos
fases una incolora en la parte superior y otra de color amarillo claro en el fondo.
7.- Por tener duda en cual era la capa acuosa y la orgnica se separan las dos fases en dos
erlenmeyer distintos y a los dos se le aade el agente descecante observando que: en la fase
incolora la sal tenia un aspecto pantanoso de color blanco y en la fase amarilla flotaban las
partculas de sal de color blanco.
Calculo del rendimiento de la reaccin:
La aparicin de la primera gota destilado a los 52 C debe ser producto de que la mezcla de
ciclohexeno y agua forma un azetropo de bajo punto de ebullicin, es decir, que el punto de
ebullicin es menor que el de los componentes por separado.
El hecho que la temperatura de destilacin no sobrepasar los 84 C se podra explicar porque
al desplazar el equilibrio de la reaccin hacia la derecha (formacin del ciclohexeno) el vapor
que llegaba al tope de la columna era rico en ciclohexeno y el alcohol o cido que pudieron
llegar hasta all era por el factor de arrastre. De lo contrario, es decir, si se hubiese evaporado
el alcohol presente en la mezcla el valor de la temperatura debi ser mayor al registrado por el
alto valor del punto de ebullicin del alcohol.
El bajo rendimiento del proceso podra acreditarlo a que el destilado fue en cierta forma rpida,
por lo que debi existir un gran factor de arrastre por parte del vapor. Esta conclusin se llega
porque si se observaba la columna de destilacin exista gran cantidad de lquido condensado
por sus paredes, es decir exista una gran relacin de reflujo. Por lo que pienso que el
calentamiento de la mezcla debe hacerse lentamente. Adems debe mencionarse que es
posible que halla existido un sobrecalentamiento de la mezcla porque las perlas de ebullicin
se desasieron con la presencia del cido sulfrico (por esto la coloracin negra de la mezcla).
La ubicacin en el embudo de separacin de la capa orgnica es un comportamiento muy
extrao, ya que el ciclohexeno es menos denso que el agua por lo tanto debera sobrenadar en
una mezcal de ambos compuestos. Aunque se sabe que el producto obtenido no ciclohexeno
puro sino una mezcal de ste con agua la densidad de la solucin tericamente no debera
variar tanto. Por lo tanto, se puede llegar a la conclusin que el elemento contaminante que fue
tambin el responsable de dar esa coloracin amarilla a la solucin cre un compuesto que
contribuy al aumento la densidad de la capa orgnica.
La desaparicin de la coloracin roja al agregar la solucin de bromo en tetracloruro de
carbono, puede dar a entender que la solucin obtenida del proceso de lavado con NaCly
secado con sulfato anhidro tiene enlaces insaturados pero no servira para afirmar que lo
obtenido en la sntesis fue el ciclohexeno. En principio porque la solucin tena una coloracin
amarilla cuando debera ser incolora y segundo que la desaparicin de la coloracin roja de la
solucin de bromo debera ser inmediata y no lentamente.
Se obtuvo el ciclohexeno como se esperaba y lo comprobamos al agregarle el bromo en
tetracloruro de carbono; el bromo tiene una coloracin rojiza, la cual desapareci al entrar en
contacto con el ciclohexeno.
ANLISIS DE RESULTADOS:
El ciclohexeno obtenido, fue el producto de destilar el ciclohexanol en un medio cido (cido
fosfrico), primero para formar el in oxonio, despus un carbocatin y finalmente la salida de
un protn del carbono adyacente estabilizando la carga positiva para formar un doble enlace.
Comprobamos que obtuvimos ciclohexeno agregando gotitas (2) de bromo en tetracloruro, lo
que dio origen a una reaccin de adicin y pro consecuencia cambiaron las propiedades del
bromo (se decolor).

espectro de
infrarrojo del Ciclohexanol

espectro de
infrarrojo del Ciclohexano

CONCLUSIN:
Por medio de esta prctica se logr conocer una tcnica para deshidratar alcoholes
catalticamente, teniendo en cuenta que la reaccin realizada fue una reaccin reversible ya
que si no se cuidaba adecuadamente las condiciones de temperatura y concentracin de
reactivos y productos ya que si estos no se cuidan la reaccin podra regresarse y obtener de
nuevo el reactivo original por lo que no se obtendra el producto deseado. Por lo tanto es muy
importante conocer y comprender la influencia de los factores experimentales que modifican
una reaccin reversible para obtener una reaccin aceptable y correcta

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BIBLIOGRAFIA:
Qumica Orgnica, John MacMurry, Edit. Thomson,
Organic Chemistry, Morrison and Boyd, Edit. Allyn and Bacon
www.quimicaorganica.org
ALCOHOL

7gr

Ciclohexanol

producto

rendimiento
0.5 %

Ciclohexeno

Cuestionario
Demuestre el mecanismo de las reacciones de deshidratacin del Ciclohexanol. Incluya los
dos intermedios de esta reaccin: el in oxonio y el carbocatin.

Explique que es un azetropo.

Cmo puede distinguir entre ciclohexeno y ciclohexanol por espectroscopia infrarroja?
Los sustituyentes encontrados en el ciclohexano a diferencia del ciclohexanol, radican en que
en el primero adoptan formaciones cis y trans y no puede intercambiarse fcilmente por una
rotacin simple de enlace sigma como pasa con las molculas lineales. La formacin cis
significa que ambos sustituyentes estn en el lado superior de los dos sitios sustituyentes en
cada carbono, mientras que trans significara que estn en lados opuestos.

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Cmo se prepara una solucin saturada de NaCl en agua sin tener que pesar el NaCl?
Con ayuda de la densidad de la sal y conociendo el numero de moles que tiene dicha
sustancia, relacionando ambos compuestos.
Para que se usa esta solucin en el experimento?
Esto se hace con el objetivo de neutralizar el cido sulfrico que puede estar presente en la
mezcla por el arrastre del vapor. Esta tcnica se basa en la teora de la extraccin liquidolquido, el cido es un soluto mucho ms soluble en el hidrxido que en la capa orgnica donde
se encuentre.

BIBLIOGRAFIA:
Qumica Orgnica, John MacMurry, Edit. Thomson,
Organic Chemistry, Morrison and Boyd, Edit. Allyn and Bacon
www.quimicaorganica.org

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