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3.2.1
Introduccin
Hidruros qumicos.
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3.2.2
Hidrgeno comprimido
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P. A. Lessing. Low Permeation Liner for Hydrogen Gas Storage Tanks. Idaho National Engineering &
Environmental Laboratory (INEEL) and University of California at Los Angeles (UCLA), Los Angeles,
CA. USA. 2003
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3.2.4
Hidrgeno Lquido
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sistema, debido al trabajo necesario para licuar ese hidrgeno, pero las prdidas pueden
ser mayores, si el hidrgeno es liberado a la atmsfera en lugar de ser recuperado.
La primera medida para evitar las prdidas por evaporacin flash es ejecutar la
conversin de orto-hidrgeno a para-hidrgeno durante la etapa de licuacin, para evitar
cualquier conversin y la evaporacin posterior durante el almacenamiento. Otra
medida importante para prevenir la evaporacin flash es utilizar contenedores
criognicos aislados.
Los contenedores criognicos, estn diseados para minimizar la transferencia
de calor por conduccin, conveccin y radiante desde la pared exterior del contenedor
hasta el lquido. Todos los contenedores criognicos tienen una doble pared y entre ellas
el vaco, esto prcticamente elimina las transferencias de calor por conduccin y
conveccin. Para evitar la transferencia de calor radiante se ponen entre 30 y 100 capas
reflexivas de baja emitancia, normalmente plstico aluminado Mylar. Una alternativa
ms barata que la pelcula de Mylar es la perlita (silicona coloidal) colocada entre las
paredes del tanque. Algunos contenedores grandes, tienen adems, una pared exterior
con un espacio relleno de nitrgeno lquido. Esto reduce la transferencia de calor
disminuyendo la diferencia de temperaturas.
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La mayora de los tanques de hidrgeno son esfricos, porque esta forma tiene la
menor superficie de transferencia por unidad de volumen. A medida que el dimetro del
tanque aumenta, el volumen aumentar ms rpidamente que el rea, de modo que los
tanque grandes tienen proporcionalmente menos transferencia de calor que los tanques
pequeos, reduciendo la evaporacin flash. Los tanque cilndricos, se utilizan a veces,
porque son ms fciles, y ms baratos de construir que los tanques esfricos, y la
relacin volumen rea de transferencia es prcticamente la misma.
Los contenedores de almacenamiento de hidrgeno lquido en los puntos de
utilizacin, tienen normalmente capacidades entre 110-5300kg, mientras que las plantas
de licuacin de hidrgeno tienen tanques de unos 115000kg de hidrgeno almacenado.
El mayor tanque esfrico del mundo pertenece a la NASA, y tiene una capacidad de
228000kg de hidrgeno lquido. 81
Incluso teniendo un buen aislamiento, parte del hidrgeno se evapora. Este
hidrgeno puede ser purgado o capturado y devuelto al proceso de licuacin. Esta
segunda opcin slo es posible si el hidrgeno es almacenado en el mismo sitio donde
es licuado. Al capturarlo, no se produce una gran prdida debido a que el hidrgeno
gaseoso est todava fro, es ms fcil de comprimir. En aplicaciones de transporte de
larga duracin, como puede ser el transporte en buques, la evaporacin flash se
considera combustible de transporte, de modo que el hidrgeno que se evapora del
lquido, se captura y alimenta la caldera del barco.
Si no es posible capturar el hidrgeno, hay que purgarlo. El proceso de purga a
la atmsfera tiene pocos riesgos de seguridad, ya que se difunde rpidamente en el aire.
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3.2.5
Hidruros Metlicos
Los hidruros metlicos han sido durante varias dcadas los materiales ms
prometedores para el almacenamiento del hidrgeno. De hecho, la crisis del petrleo de
los aos setenta fue seguida con una nueva tecnologa en bateras recargables.
Resultando, de la investigacin del almacenamiento de hidrgeno en estado slido en
aleaciones metlicas, las bateras de hidruros metlicos (NiMH).
Los hidruros metlicos son un grupo bien conocido de materiales que absorben
hidrgeno reversiblemente en unas condiciones moderadas. Un ejemplo es el caso del
LaNi4.25Al0.75 que produce la siguiente reaccin:
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Proyecto HISTORY (Hydrogen Storage in Hydrides for Safe Energy Systems) References: ENK6-CT2002-00600
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3.2.6
Hidruros Qumicos
Los Hidruros qumicos son sustancias que al mezclarse con agua producen
hidrgeno. En esta reaccin el hidruro pasa a hidrxido. Cuando se utilizan los hidruros
para el almacenamiento de hidrgeno, la reaccin descrita anteriormente es la liberacin
del hidrgeno, y la reaccin inversa, que se denomina reciclado, sera el llenado. En la
siguiente figura se presentan las reacciones de algunos de los hidruros qumicos y las
densidades gravimtricas* de los mismos
La densidad gravimtrica es la relacin en peso del hidrgeno y el peso total del sistema portador.
A. W. McClaine, Dr. R. W. Breault, C. Larsen, Dr. R. Konduri, J. Rolfe, F. Becker, G. Miskolczy.
HYDROGEN TRANSMISSION/STORAGE WITH METAL HYDRIDE-ORGANIC SLURRY AND
ADVANCED CHEMICAL HYDRIDE/HYDROGEN FOR PEMFC VEHICLES. Thermo Technologies.
DOE 2003
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Una vez que el agua ha reaccionado con el hidruro para formar hidrgeno, lo que
tenemos de subproducto es el hidrxido del hidruro. Este hidrxido hay que someterlo a
un proceso que se denomina regeneracin para volverlo a convertir en hidruro.
A continuacin se describe un posible proceso de regeneracin basado en un
proceso de reduccin carbonotrmica. Se utiliza un carbono de bajo coste como puede
ser el carbn o la biomasa. El objetivo es tener unas emisiones netas de dixido de
carbono nulas. Pero para ello es necesario capturar una corriente altamente concentrada
de dixido de carbono. El proceso est descrito en las dos figuras siguientes.
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necesario mezclar el hidruro con aceites minerales para su manejo seguro. A esta
mezcla se le denomina Slurry.
Un slurry* es una mezcla de un slido y lquido para hacer una mezcla
bombeable. El principal problema al preparar un slurry de un slido es distribuir el
slido en el lquido de tal modo que el slido no se deposite. Generalmente, se
selecciona un aceite mineral ligero en el que suspender la tierra de hidruro de litio.
Adems se usa un dispersante para prevenir las partculas se depositen. El dispersante
est hecho con un grupo ancla y un filamento. El grupo ancla se adhiere a la partcula
mientras que el filamento forma como unos tentculos que producen el movimiento
lento de las partculas en el aceite mineral. Las partculas son normalmente de unos 20
micrones de dimetro.
La mejor caracterstica de usar aceite mineral para formar el slurry es que crea
una capa protectora alrededor de la partcula que reduce el movimiento de la partcula
en el agua. Esta capa protectora permite al hidruro de litio ser manejado con seguridad y
almacenado en el aire sin que absorba humedad del aire. Tambin ralentiza la cintica
de la reaccin permitiendo el desarrollo de la reaccin para mezclar el hidruro con el
agua para liberar el hidrgeno.
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3.2.7
Nanoestructuras de Carbono
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Heben, M.J.; Dillon, A.C.; Gilbert, K.E.H.; Parilla, P.A.; Gennett, T.; Alleman, J.L.; Hornyak, G.L.;
Jones, K.M. Hydrogen in Materials and Vacuum Systems; American Institute of Physics, 2003; Vol.
CP671, 77.
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Channing Ahn. Hydrogen Storage in Metal-Modified Single-Walled Carbon Nanotubes.California
Institute of Technology. DOE 2003
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M. Colin and A. Herold, Bull. Soc. Chim. Fr., 6,
1982 (1971).
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producen los tomos de hidrgeno entre las capas de grafito se pueden acomodar mejor
al tamao de la molcula de hidrgeno.
Este mismo razonamiento debera producir un efecto similar en los nanotubos de
carbono de pared simple, adems de tener el efecto de aumentar el rea superficial que
tiene un grafito normal. Sin embargo, los nanotubos generalmente forman estructuras
rgidas debido a las interacciones de van der Vaals, limitando el rea superficial. Se ha
demostrado informaticamente que bajo ciertas condiciones, aumentando los huecos
entre las uniones de van der Vaals se aumenta la cantidad de hidrgeno que puede ser
absorbido.89 La parte interior de los nanotubos de carbono se dopan con diferentes
tomos y grupos de metales encapsulados para habilitarlos para almacenamiento de
hidrgeno. La absorcin fsica del hidrgeno con los nanotubos de carbono produce un
enlace muy dbil, y la absorcin qumica produce un enlace muy fuerte. Por lo tanto,
con el dopado, se pretende establecer un enlace covalente dbil donde la donacin de un
electrn del hidrgeno dope los tubos dbiles, pero que no rompa la unin hidrgenohidrgeno. 90
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Hart 1997
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Proyecto HISTORY (Hydrogen Storage in Hydrides for Safe Energy Systems) References: ENK6-CT2002-00600
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materiales en estado slido son atractivos debido a una mejora en la seguridad, en la alta
densidad energtica (en particular densidad volumtrica) y una mejor eficiencia
energtica. Durante los ltimos aos, las estructuras de carbono han atrado la atencin
como un posible medio de almacenamiento del hidrgeno. Sin embargo, la mayora de
las capacidades de almacenamiento declaradas son irrealmente altas y no han podido ser
reproducidas por otros investigadores. Adems, actualmente, los materiales basados en
el carbono para el almacenamiento del hidrgeno parecen estar lejos de las aplicaciones
del mercado.
Se debe desarrollar un protocolo estandarizado y un sistema de examen que
permita a los departamentos de investigacin y desarrollo evaluar el potencial de
ejecucin para un amplio rango de materiales y sistemas fijando la atencin en aquellos
que se muestren ms prometedores.93
Los posibles parmetros que habra que evaluar en un sistema candidato seran:
Los tres ltimos parmetros son slo aplicables a las tecnologas completas de
almacenamiento de hidrgeno en contenedores.
A continuacin se presenta una tabla con las
inconvenientes de las distintas formas de almacenamiento.
principales ventajas e
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Richard A. Page and Michael A. Miller. Standardized Testing Program For Emergent Chemical
Hydride And Carbon Storage Technologies. Southwest Research Institute DOE 2003.
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