Unidad II: Gases Reales

1. Definicin de un Gas Real

Bsicamente la magnitud de la desviacin de los gases reales de las condiciones de las leyes de los
gases ideales, incrementan con el aumento de la presin y temperatura, y variaciones amplias de la
composicin del gas. Los gases reales se comportan diferentemente de los gases ideales. La razn de
esto es porque las leyes de los gases ideales se derivaron en asumir que el volumen de molculas era
insignificante y no existe ninguna atraccin o repulsin entre ellas.
2. Factor de Compresibilidad
El mtodo ms comn para corregir esta ecuacin en la industria del gas natural consiste en
introducir un factor de correccin, denominado factor de compresibilidad Z. Este por defuncin, es la
razn del volumen que realmente ocupa un gas a determinada presin y temperatura, con respecto al
volumen que ocupara ese mismo gas si se comportara de manera ideal.
3. Teorema de Estados Correspondientes
J.D van der Waals propuso el teorema de los estados correspondientes, basados en los
comportamientos de las variables reducidas las cuales son:

Para cualquier sustancia, la magnitud absoluta de presin o temperatura no es lo que realmente se

considera para localizar el punto de su estado, es decir, si est en la regin de liquido, 2 fases o vapor
sobrecalentado, Los valores de presin y temperaturas relativas para una valor critico correspondiente
es lo que se considera realmente. Si la presin relativa a la presin critica y la temperatura relativa a la
temperatura critica son las mismas para dos diferentes sustancias, entonces estas se encuentran en
estados correspondientes y cualquier otra propiedad, como la densidad relativa a la densidad critica,
ser la misma para ambas sustancias.
Este es el teorema o principio de los estados correspondientes. En otras palabras, la desviacin de
un gas real de las leyes de los gases ideales es la misma para diferentes gases a las mismas condiciones
correspondientes de temperatura y presin reducidas.
4. Mtodo de Standing-Katz
En 1941, Standing y Katz presentaron un grafico de Factor de Compresibilidad Z (Fig. 23-4, GPSA),
basados en unas mezclas binarias e informacin de vapor saturado de hidrocarburos. Esta correlacin va
en funcin de la temperatura y presin reducida (Teorema de estados correspondientes). Esta grafica es
generalmente confiable para gases dulces y puede corregirse cuando se tienen cantidades considerables
de sulfuro de hidrogeno y dixido de carbono. Para esta composicin se requiere un conocimiento de la
composicin del gas o, al menos de la gravedad del gas. Cuando no se tiene la composicin del gas se
puede utilizar la siguiente correlacin:

Correlacin de Sutton

: Gravedad Especfica de la porcin de gas hidrocarburo, adimensional

: Gravedad Especfica de la mezcla, adimensional
: Fraccion molar del Nitrogeno, fraccin
: Fraccion molar del Dioxido de Carbono, fraccin
: Fraccion molar del Sulfuro de Hidrogeno, fraccion
: Presion seudocrticas de la porcin de gas hidrocarburo, psia
: Temperatura seudocrticas de la porcin de gas hidrocarburo, R
: Presin Seudocrticas de la Mezcla, psia
: Temperatura Seudocrticas de la Mezcla, R

La Grafica del factor Z de Standing-Katz es generalmente confale para gases naturales dulces
con una pequea cantidad de componentes hidrocarburos, es decir, menor que el 5% por volumen. Para
gases cidos, este factor Z puede ser usado con el ajuste apropiado de las propiedades pseudocrticas.
Este es conocido como FSK (3) y se obtiene por medio de la grafica 23-8 (GPSA) o de la siguiente
manera:

A= Sumatoria de las fracciones de H2S y CO2

B= Fraccin molar de H2S
Esta grafica fue desarrollada por Wichert-Aziz, con el fin de realizar el ajusto a las propiedades
pseudocrticas:

5.

Mtodo de Refraccin Molecular de Eykman

La ecuacin de Eykman de Refraccin Molecular es:

Donde, M es el peso molecular y , densidad del gas o liquido (grs/cc), EMR= Refraccin Molecular
de Eykman y n= ndice de refraccin del gas o liquido, usando en el refractmetro luz amarilla de la lnea
D del Sodio. En la siguiente tabla, presenta los valores de EMR para la mayora de los componentes del
gas natural. Para hidrocarburos parafnicos normales se ha encontrado que:

Esta ecuacin puede utilizarse para determinar el EMR de la fraccin ms pesada de un sistema a
partir de su peso molecular. En caso de conocerse la densidad de la fraccin ms pesada, puede
emplearse Fig. 1-7 (Comportamiento de los hidrocarburos, Palacios y Martinez), para determinar EMR:

Tabla #1. Valores de la refraccin molecular de Eykman, EMR, de los componentes ms comunes del Gas
Natural
Componente
EMR
C1
13,984
C2
23,913
C3
34,316
nC4
44,243
iC4
44,741
nC5
55,267
iC5
55,302
nC6
65,575
iC6
65,575
C7
75,875
C8
86,193
C9
96,529
C10
106,859
C11
117,173
C12
127,499
N2
9,407
CO2
15,750
H2S
19,828
O2
8,495

Para obtener la densidad del gas en gr/cc, se puede aplicar la siguiente ecuacin:

Donde:
g= Densidad del gas, grs/cc
Mm= Peso Molecular de la Mezcla de gas
Si se conoce el peso molecular y la gravedad especifica de la fraccin ms pesada, este ultimo
valor es generalmente el ms exacto. Para una serie homologa, la relacin entre el ndice de Refraccin
Molecular de Eykman, (EMRI=EMR/M) y la densidad () es lineal, tal como lo indica la fig.1-8
(Comportamiento de los hidrocarburos, Palacios y Martnez), que de manera analtica se puede resolver
de la siguiente manera:

Cuando se usa la Fig. 1-7 (Comportamiento de los hidrocarburos, Palacios y Martnez) para
calcular el EMR, el peso molecular correspondiente se halla de este modo:

Las graficas mencionadas, como tambin las ecuaciones, pueden usarse para determinar una
relacin entre y M en mezclas de hidrocarburos parafnicos. Cuando se usa EMR para obtener
Compresibilidad del gas, es posible utilizar los valores crticos obtenidos con base en la refraccin
molecular de Eykman, en lugar de los seudovalores. La Fig. 1-9 (Comportamiento de los hidrocarburos,
Palacios y Martnez) presenta una relacin entre EMR y (B)Tc/(Pc)1/2 para hidrocarburos parafnicos
normales y otros componentes comunes del gas natural. Analticamente esta relacin puede expresarse
de la siguiente forma:

La Fig. 1-10 (Comportamiento de los hidrocarburos, Palacios y Martnez) presenta una relacin
entre EMR y (A)Tc/(Pc). Analticamente esta correlacin puede establecerse as:

Para CO2, H2S, N2 y C1 (Grupo I)

Para los dems hidrocarburos C2 (Grupos II),

Los valores de A y B se utilizan cuando se este usando el sistema mtrico. Por ellos cada uno de
estos parmetros es igual a la unidad en el sistema ingles. Los siguientes pasos resumen el mtodo para
determinar el factor Z.
Se divide la composicin en 2 grupos: Grupo I (CO2, H2S, N2 y C1)) y Grupo II (C2 y dems
hidrocarburos). Se realiza otra columna con los grupos divididos y normalizados sus fracciones
molares,
Se realiza otro cuadro con los EMR correspondientes. Si se encuentra presente C 7+, a partir de la
densidad medida y con la Fig.1-7 (o la ecuacin) se obtiene EMR, y por medio de esta se puede
obtener el peso Molecular. Si se conoce el Peso molecular, se obtiene EMR de la ecuacin y
luego la densidad para obtener EMR.
Para cada grupo del Paso 1, se calcula,
Donde yi es la fraccin molar de cada componente en el Grupo I
Donde yii es la fraccin molar de cada componente en el Grupo II
Con EMR1 se obtiene [(A)(Tc)/Pc]1 para el Grupo I de la fig.1-10 o con respectiva ecuacin. EMR2
se obtiene [(A)(Tc)/Pc]2 de la misma figura. Luego se calcula:
Se calcula el EMR de la mezcla

Con el valor anterior se obtiene (B)Tc/(Pc)1/2 de la fig.1-9 o de su respectiva ecuacin

Con los valores de (A)(Tc)/Pc y (B)Tc/(Pc)1/2 se calcula Tc y Pc
Se calcula las propiedades pseudoreducidas
De la fig.1-11 (Comportamiento de los hidrocarburos, Palacios y Martnez), se determina Z.
6. Mtodo de Pitzer
Se calcula las propiedades crticas de la mezcla a travs del mtodo de Stewart, W.F, Burkhardt,
S.F y Voo, D

Los valores de las propiedades criticas se ajustan de acuerdo a la regla de Witchert y Azis,
tomando en cuenta en factor acntrico, .

Donde: A: Fraccin Molar del H2S+CO2

B: Fraccin Molar del H2S
hc: Factor Acntrico de los hidrocarburos + Nitrgeno. Se obtiene de la siguiente forma:
Para obtener el factor acntrico de los componentes pesados se realiza esta formula:

Donde: Pc: Presin Crtica del componente pesado

Tc: Temperatura Critica del componente pesado
a) Tb: Temperatura de ebullicin de componente pesado, se obtiene de la siguiente forma
(Correlacin de Kessler, M.G y Lee, B.I.):

Obtener el factor acntrico de la mezcla

Calculo de las propiedades Pseudoreducidas (anteriormente estudiadas)

Se calcula Z (Es el factor de compresibilidad para un fluido cuyas molculas son
perfectamente redondas) y Z (Es el factor de compresibilidad para un fluido cuyas
molculas no son perfectamente redondas). Estas se obtienen a travs de la siguientes
graficas:

7. Metodo de Papay
La ecuacin para el calculo de Z es la siguiente:

El error promedio de este mtodo con respecto a los valores ledos en las curvas de Standing y
Katz fue de -4,873%, para presiones y temperaturas pseudoreducidas en el rango de 0,2 Psr 15,0 y
1,2 Tsr 3,0. El mtodo de Papay puede ser utilizado cuando el gas natural contiene impurezas
corrigiendo PscM y TscM por el mtodo de Wichert y Aziz.