Professional Documents
Culture Documents
RESUMO
Ao longo dos ltimos anos, rios e canais vm recebendo direta e indiretamente efluentes
contendo metais pesados. Devido aos inmeros problemas causados por eles, estudou-se o
processo de interao entre diferentes metais pesados por diferentes argilominerais e uma
utilizao como catalisador de reaes qumicas de obteno de iodoidrinas. Para tal, foram
utilizados solues dos metais cromo e cdmio; e dois argilominerais distintos:
montmorilonita e caulim. Realizaram-se anlises mineralgicas, qumica, adsoro com
metais, medidas de potencial eletrocintico, anlise estatstica dos resultados por meio de
regresso linear mltipla, otimizao de adsoro, reaes orgnicas e microscopia
eletrnica de varredura de amostras do caulim, antes e aps adsoro com metal cromo.
Pde-se observar que a montmorilonita apresentou melhor desempenho de adsoro e que
metais de maior valncia so adsorvidos com maior facilidade. Quanto aos resultados das
reaes orgnicas, verificou-se que a formao da iodoidrina se tornou vivel aps adio de
metais pesados no seu processo de obteno, pois os mesmos formam um complexo com o
iodo, permitindo o processamento da reao. Pode-se concluir que h possibilidade de
remoo de metais pesados por meio de argilas e utiliz-los em reaes qumicas.
PALAVRAS-CHAVE: Adsoro; Metais Pesados e Argilas.
1. INTRODUO
Atualmente, um dos problemas mais srios que afetam o meio ambiente a poluio qumica
de natureza orgnica ou inorgnica, decorrente dos despejos residenciais e industriais.
Define-se como poluio, qualquer alterao fsica, qumica ou biolgica que produza
modificao no ciclo biolgico normal, interferindo na composio da fauna e da flora do
meio. A poluio aqutica, uma das mais srias, provoca mudanas nas caractersticas fsicas,
qumicas e biolgicas das guas, as quais interferem na sua qualidade, impossibilitando o seu
uso para o consumo humano.
Os metais pesados esto situados, na tabela peridica, perto da parte inferior, sendo suas
densidades altas em comparao a de outros metais comuns e a gua. Os metais pesados
diferem de outros agentes txicos porque no so sintetizados nem destrudos pelo homem.
As principais fontes de poluio por metais pesados so provenientes dos efluentes
industriais, de minerao e das lavouras.
A toxidade dos metais pesados depende consideravelmente da forma qumica do elemento,
isto , de sua especiao. As formas mais devastadoras dos metais so aquelas que causam
doenas imediatas ou morte, j que a terapia no pode exercer seus efeitos em um tempo to
curto, e aquelas que podem passar atravs da membrana protetora do crebro a barreira
sangue-crebro ou da que protege o feto em desenvolvimento. A toxidade de uma dada
concentrao de um metal pesado presente em um curso de gua natural depende do pH e da
O cromo um carcingeno humano. A fumaa contendo este elemento qumico causa uma
variedade de doenas respiratrias, incluindo cncer. O contato da pele com compostos de
cromo causa dermatite alrgica e, mais raramente, pode provocar ulceraes na pele formando
cicatrizes e at perfuraes do septo nasal. H suspeitas de que este composto qumico possa
afetar o sistema imunolgico de seres humanos (Giannetti et al, 2002).
As maiores fontes da contaminao com cromo no ambiente so as nvoas cidas. A
exposio acontece principalmente nas galvanoplastias (cromagem); na indstria do cimento;
na produo de ligas metlicas; soldagem de ao inoxidvel; na produo e utilizao de
pigmentos na indstria txtil, de cermica, vidro e borracha; na indstria fotogrfica e
principalmente em curtumes.
Quando se fala em fabricao de couro existem duas preocupaes ecolgicas importantes: a
primeira diz respeito ao processo em si, uma vez que da pele esfolada at o produto acabado
podem ocorrer aproximadamente 24 reaes qumicas. O segundo ponto o tratamento do
resduo industrial, pois toda gama de substncias, incluindo a incidncia de metais pesados,
sendo o principal o cromo, precisa passar por tratamento adequado dentro da planta, antes do
despejo em rios e mananciais (ENCONTRO..., 2003).
2. MATERIAIS E MTODOS
As formas em que os metais encontram-se em soluo, determinam o tratamento especfico a
ser escolhido ou a adaptao de um tratamento convencional.
A remoo dos metais pesados presentes em efluentes industriais pode ser feita por meio de
diversos processos, tais como o uso de espcies aquticas, como o aguap e a salvnia, que
apresentam elevada capacidade de absorver e tolerar elevadas quantidades de ons de metais
pesados (Muramoto e Oki, 1983 e Outridge e Hutchinson, 1990), a precipitao qumica, a
evaporao, a cementao, a extrao com solventes, a flotao, os processos com membranas
e os processos de soro.
Vrias pesquisas vm sendo desenvolvidas com o objetivo de se empregar trocadores inicos
naturais, como por exemplo, os argilominerais, os quais apresentam baixo custo e alta
disponibilidade. Estes por meio de substituies isomrficas em suas estruturas, geram
intensas cargas negativas, capazes de adsorver os metais pesados.
A Comisso de Novos Minerais e Nomenclatura e Minerais da Associao Mineralgica
Internacional (CNMMN/IMA) descreve argilomineral como uma substncia slida,
inorgnica e cristalina, com composio qumica e propriedades fsicas bem definidas,
resultando de um processo geolgico, sem interveno humana .
A maioria dos solos composta principalmente por partculas pequenas provenientes das
rochas expostas ao intemperismo, que so os silicatos minerais. Tais minerais so formados
por estruturas polimricas nas quais a unidade fundamental constituda por um tomo de
oxignio; cada um desses oxignios est ligado por sua vez a um outro silcio, e assim por
diante, sendo a estrutura resultante um retculo estendido. Existem, nos silicatos, muitas
variaes estruturais; alguns retculos tm exatamente o dobro de oxignios
(formalmente O2-) que de silcios (formalmente Si4+), correspondendo a polmeros SiO2
eletronicamente neutros. Em outras estruturas, alguns vazios tetradricos esto ocupados por
ons alumnio, Al3+; a carga negativa extra de tais retculos permanece neutralizada pela
presena de outros ctions, como H+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+ e Fe3+ (DANA, 1970).
Porm, um dos grandes questionamentos a estas tcnicas de remoo, a posterior utilizao
destes metais adsorvidos, uma vez que os metais so apenas concentrados nos argilominerais
e no eliminados em definitivo.
Surge ento a idia da utilizao de metais pesados adsorvidos em uma matriz inerte de argila
como catalisadores de reaes orgnicas de difcil obteno, como as reaes de obteno de
haloidrinas, mas especificamente de iodoidrinas.
Figura 1 - (a) radiografia sem utilizao de contraste contendo iodo. (b) radiografia aps adio de iodoidrina.
A justificativa para realizao deste trabalho est relacionada com a possibilidade de remoo
de metais pesados, especificamente o cromo(III) e cdmio(II), que causam vrios problemas
ambientais, com argilominerais que apresentam viabilidade tcnico-econmica, decorrente do
seu potencial de adsoro, que associado sua disponibilidade abundante as tornam
adsorventes de baixo custo. E da posterior utilizao dos metais adsorvidos como
catalisadores em reaes orgnicas de difcil obteno.
Primeiramente foram realizadas anlises qumica e mineralgica nos argilominerais, a fim de
caracteriz-los. A seguir realizou-se um pr-tratamento com sais de sdio e clcio, a fim de se
aumentar as lamelas das argilas e facilitar a remoo de metais. A remoo dos metais
pesados foi feita em diferentes valores de pH e tempo, sendo seus resultados posteriormente
tratados por meio de estudos de regresso linear mltipla, para saber qual fator que mais
influenciou na adsoro. A fim de se verificar o processo de interao, realizaram-se estudos
de rea superficial e potencial Zeta, este ltimo realizado antes e aps adsoro de cromo. Por
fim, realizou-se uma adsoro otimizada com a argila adsorvida com Cromo (III), utilizado-a
como agente complexante do iodo em uma reao de formao de iodoidrinas. A fins de
comparao realizou-se a mesma reao sem argila e outra sem o Cromo (III).
3. RESULTADOS E DISCUSSES
3.1 Anlise Mineralgica e Qumica
Os resultados de anlise mineralgica indicam que os minerais tratam-se de argilominerais,
sendo um da classe das esmectitas, em especial, uma montmorilonita, com camadas de
silicatos dioctdricas. J o outro mineral corresponde a um caulim, constitudo essencialmente
por caolinita monoclnica em placas diminutas delgadas em hexgono, com camadas de
silicatos octadricas.
Os resultados da anlise qumica da montmorilonita e do caulim esto apresentados na tabela
1. Pde-se observar para montmorilonita uma razo Si/Al em torno de 2,6, compatvel com
resultados obtidos por Cerqueira (1999). J para o caulim, observa-se um valor em torno de
1,2, devido a ausncia de uma camada de silcio. Verificou-se um alto teor de Ca2+ na
camada interlamelar.
Tabela 1 : Composio percentual dos argilominerais
Elementos
SiO2
Al2O3
Fe2O3
MgO
Na2O
K2 O
CaO
TiO2
Argila
56,19
27,60
10,82
2,79
0,51
0,68
0,70
0,78
Caulim
49,18
28,11
13,8
4,56
1,23
1,05
1,44
0,6
Figura 2: Curvas de potencial zeta vs valores de pH para caulim em presena de KNO3 10-3 antes e aps
adsoro de cromo.
da carga superficial e o ponto de carga zero encontrado. Tal fato deve-se provavelmente
adsoro especfica de espcies Me (OH)+, mecanismo esse de complexao superficial
(Kornicker e Morse, 1971; Fuerstenau e Palmer, 1976; Fuerstenau, D. W. e Fuerstenau, M.
C., 1982; Costa, 1998).
Ainda, o mecanismo de precipitao superficial de hidrxidos metlicos na superfcie do
slido foi proposto por Zouboulis et al. (1992). Nesse caso, a concentrao de ons metlicos
adsorvidos pode ser maior do que a obtida pelos produtos de solubilidade (Kps) dos
hidrxidos formados, devido precipitao (co-precipitao) que ocorre na interface slidolquido. Baseado nisto, observa-se uma faixa ideal de remoo entre os valores de pH entre 7
e 9,5.
3.3 Medidas de Microscopia Eletrnica de Varredura.
Foram realizadas anlises de composio e imagem de amostras do caulim, antes e aps
adsoro com metal cromo. Esse procedimento permitiu a obteno de fotos e imagens
digitais da superfcie do material e do comportamento dos metais em sua superfcie.
A figura 3 apresenta a forma lamelar caracterstica do caulim, formado por finas placas
hexagonais, nas quais a superfcie da face contm ctions suscetveis troca inica e contm
stios negativamente carregados onde ctions podem ser adsorvidos. Observa-se tambm o
carter desordenado das lamelas.
Condies
Rendimento (%)
Metal em soluo
84
12
Metal adsorvido
64
98
Ausncia de metal
--
--
4. CONCLUSES
Chegou-se a concluso que a montmorilonita apresenta melhor desempenho de adsoro por
apresentar em sua estrutura uma camada de silicatos a mais que a dos caulins. E que a
montmorinolita modificada por clcio se sobressai pela arrumao que este faz nos
argilominerais.
Conclui-se tambm que quanto maior a valncia do Metal, maior ser a adsoro por parte
dos argilominerais, uma vez que as adsores do metal cromo, que apresenta valncia (III) foi
mais efetiva que a remoo de cdmio, com valncia (II). Isso pode estar relacionado com o
processo de troca catinica e a deficincia de cargas dos argilominerais.
Assim, de forma geral, a elevada eficincia de remoo dos metais pesados pelos
argilominerais mostra a potencialidade deste material, tanto em um processo contnuo quanto
em batelada, podendo dessa forma ser empregado em diversos tipos de rejeitos. Bem como,
sua posterior utilizao em reaes orgnicas.
5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ADRIANO, D.C. Trace elements in the terrestrial environment. New York: Springer-Verlag, USA,
1986
BAIRD, C., Qumica Ambiental. 2. ed. Porto Alegre: Bookman, 2002.
BOWEN, W. R., HILAL, N., LOVITT, R. W. e WRIGHT, C. J. An atomic force microscopy study of
the adhesion of a silica sphere to a silica surface effects of surface cleaning, Colloids and Surfaces.
Physicochemical and Engineering Aspects, [s.l.], p. 117-125, USA, 1999.
CERQUEIRA, A.A. Utilizao de argilas na remoo de ons cromo presentes em efluentes
industriais. Monografia (Especializao em Qumica Ambiental) Instituto de Qumica,
Universidade do Estado do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, 1999.
COSTA, C. A. Adsoro de ons cobre, zinco e nquel com o rejeito do beneficiamento do carvo
e outros materiais alternativos. Dissertao (Mestrado em Cincias) Programa de Ps-Graduao
em Engenharia de Minas, Metalrgica e dos Materiais, da Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
Porto Alegre, 1998.
DANA, J.D. Manual de Mineralogia.. , Rio de Janeiro: LTC, v. 2 . Brasil, 1970
ENCONTRO TCNICO DAS INDSTRIAS DE COURO: Curtumes Aderem a Onda Ecolgica, 10.,
2003. Foz do Iguau. Anais... Paran: Associao de indstrias de Curtumes, Brasil, 2003.
FUERSTENAU, D. W. Mineral-water interface and electrical double layer. In: KING, R. P. (ed).
Principles of Flotation, Chapter 2, Johanesburg, South African IMM, 1982.
FUERSTENAU, M. C. e PALMER, B. R. Anionic flotation of oxides and silicates, M. C. (Ed.).
American Institute of Mining, Metallurgical and Petroleum Engineers, Inc. Nova Iorque, 1976.
GIANNETTI, B. F.; ALMEIDA, C.M.V.B.; BONILLA, S.H. E VENDRAMETO O. Nosso cromo de
cada dia: benefcios e riscos. Laboratrio de Fsico-Qumica Terica e Aplicada. (Ps-Graduao em
Qumica Ambiental) - Instituto de Cincias Exatas e Tecnologia da Universidade Paulista, Brasil,
2002.
KORNICKER, W.A. e MORSE, J.W. Interaction of divalent cations with the surface of pyrite.
Geochimica et Cosmochimica Acta, [s.l.], v.43, n.7, p. 1507-1513, USA, 1971.
LACERDA, R. D., Guerra, H.O. C., Genival B., Cavalcanti, M. L. F. e Barros, A. D. Determinao da
condutividade hidrulica de um solo argiloso pelo mtodo do perfil instantneo. Revista de Biologia e
Cincias da Terra, Minas Gerais, Brasil, 2005.
MINISTRIO DA SUDE (Brasil). Relatrio de Estabelecimento de Valores Orientadores para
Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo, So Paulo, SP: Secretaria de Polticas de
Sade/ Departamento de Gesto de Polticas Estratgicas/ Coordenao de Sade do Trabalhador/
Doenas Ocupacionais e Acidentes do Trabalho/ CETESB, Brasil, 2001.
MURAMOTO, S. & OKI, Y. Removal of some heavy metals from polluted water by water hyacinth.
Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology, [s.l.], v. 30, p.170-177, USA, 1983.
OUTRIDGE, P.M.; HUTCHINSON, T.C. Effects of cadmium on integration and resource allocation
in the clonal fern Salvinia molesta. Oecologia, v.84, p.215-223, USA, 1990.
RIBEIRO, R. C. C. Estudo da atividade de argilas brasileiras: Relatrio de atividade tcnicas,.Rio
de Janeiro: IQ-UERJ, Brasil, 2001.
SOLOMONS, T. W. G., Qumica Orgnica 1. 6. ed. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos,
Brasil, 1996.
ZOUBOULIS, A. I., KYDROS, K. A. e MATIS, K. A. Adsorbing flotation of copper hydroxo
precipitates by pyrite fines. Separation Science and Technology, [s.l.],pp. 2143- 2155, USA, 1992.