05 Contaminaci+ - N Por Metales y Metaloides - RevB

Contaminacin del suelo
por metales y
metaloides
Semana 5
Ing. Rafael Ponce Vargas
Mejoras t, mejora el mundo

por metales y metaloides
Muchos sitios en naciones industrializadas y en vas de
desarrollo estn contaminadas con metales como cadmio,
cromo, mercurio y plomo.
Algunos metales, cuando estn concentrados en el suelo y
los sedimentos constituyen una amenaza a la salud humana
y el medio ambiente.

Los metales entran a la bisfera
por
Disposicin de residuos en rellenos
y botaderos sin controles
adecuados.
Precipitacin atmosfrica
Derrames y liqueos en fabricas,
minas, instalaciones de
distribucin
Durante el transporte

Los metales son despus
unidos a partculas (suelos,
polvo, cenizas) y transportados
en las corrientes de aire, y
depositados en el perfil del
suelo, llevados por la
escorrenta superficial,
acumulados en plantas al
punto que se vuelvan
fitotoxicas y son introducidas
en la cadena alimenticia
Interacciones de
emisiones con el suelo
Las emisiones gaseosas suelen ser ricas en SO2SO3, lo que implica, como vimos en su momento, la
formacin de la denominada lluvia cida, cargada
en cidos fuertes como el sulfrico o el sulfuroso
(pasos secuenciales):
SO2 (g) + H2O(l) <=> SO2(l)
SO2(l) + 2H2O(l) <=> H3O+ + HSO3HSO3- + H2O(l) <=> H3O+ + SO32-
Interacciones de
La disposicin de elementos mineros slidos sobre el suelo
puede tener sobre ste efectos variados:
La de
escombreras
(mineral
dumps) puede
inducir la
infiltracin de
aguas de
lixiviacin.
Interacciones de
La de los procesos derivados de la lixiviacin en pila (heap
leaching), comnmente utilizados para la extraccin
metalrgica de uranio, cobre y oro.
Interacciones de
La mena triturada es dispuesta en agrupamientos
rectangulares de unos metros de altura sobre bases
impermeables.
En el caso del uranio y del cobre las
pilas se riegan mediante aspersores
con una solucin de cido sulfrico
(en el caso del cobre, se pueden
introducir tambin bacterias de tipo
T. ferrooxidans). En cuanto al oro, su
lixiviacin se basa en la utilizacin de
compuestos cianurados
(normalmente cianuro de sodio). La
pila tambin se riega con aspersores.
Qumica de algunos
elementos
contaminantes
Metales y metaloides de
inters
Arsnico
Bario
Cadmio
Cromo
Mercurio
Plomo
10
Arsnico
Es un metaloide, que posee atributos tanto de metal y no
metal.
Se encuentra ampliamente distribuido en la biosfera, en
alrededor de 200 especies qumicas, que incluyen As nativo,
sulfuros, sales de azufre y xidos.
Arsenopirita (FeAsS)
Enargita (Cu3AsS4)
11
Arsnico
la arsenopirita es muy comn en los yacimientos minerales
europeos, mientras que la enargita lo es en los yacimientos
de la cadena andina, donde constituye una mena principal
de cobre.
El arsnico puede precipitar finalmente como FeAsO4.
12
Arsnico
Entre las fuentes antropognicas principales del arsnico se
tienen:
Procesamiento de metales (fundiciones de cobre, plomo y zinc)

Procesamiento de minerales sulfurosos y fosforados
Combustin del carbn
Uso del As como elemento en pesticidas.
13
Arsnico
La principal fuente de contaminacin est relacionada, al
igual que en el caso de plomo, con el tratamiento
metalrgico de los minerales de arsnico.
Los procesos de fundicin de concentrados de cobre, que
incluyan la presencia de minerales arsenicales (e.g.
enargita), pueden dar lugar a intensos problemas de
contaminacin por va area (arsnico que escapa por las
chimeneas), en la forma de As2O3.
El arsnico que as escapa se deposita luego en los suelos
del entorno de la fundicin. Dependiendo del volumen de
las emisiones y el rgimen de vientos, el problema puede
extenderse por decenas de kilmetros y ms.
14
Arsnico
El arsnico en los suelos puede ser disuelto y adsorbido por
los oxihidrxidos de de hierro (e.g. goethita), las arcillas, o la
materia orgnica. Muchos de estos procesos son mediados
por la materia orgnica la que puede producir
transformaciones del tipo:
Cambios de redox que inducen la transformacin arsenito-arsenato
La reduccin y metilacin del arsnico
La biosntesis de compuestos de arsnico
15
Arsnico
La qumica del As en suelos es compleja
Sus estados de oxidacin incluyen -3, 0, +3 y +5
Los compuestos de As(V) predominan en condiciones
aerbicas en suelos; los de As(III) ocurren en suelos
ligeramente reducidos, mientras que la arsina y metilarsina
predominan bajo condiciones muy reducidas.
Los cationes AsO43-;HAsO42- y H2AsO3- son las formas ms
mviles del Arsenico. Los derivados de la arsina y la
metilarsina son altamente voltiles y se vaporizan luego de
su formacin.
16
Arsnico
Muchos compuestos de As se adsorben fuertemente en los
suelos y sedimentos, especficamente en arcillas, xidos,
hidrxidos y materia orgnica. Por lo tanto, la lixiviacin es
mnima.
17
Arsnico
La captacin de arsnico por
parte de minerales tipo
goethita proviene de las
propiedades coloidales de
esta ltima.
Dado que la goethita genera
un coloide positivo, ste
puede adsorber aniones
complejos, que es la forma
en que se presentan las
especies acuosas de arsnico.
18
Arsnico
La goethita es estable en condiciones oxidantes. Si estas
cambian a reductoras, y existe azufre disponible, la goethita
se piritizar (paso de FeO(OH) a FeS2), y los oxianiones de
arsnico (ver figura especiacin de arsnico) quedarn libres
en solucin nuevamente.
19
Arsnico
Puede estar presente tambin como formas
organometlicas, como el acido metilarsnico (H2AsO3CH3),
un ingrediente de muchos pesticidas; as tambin como la
arsina AsH3, y sus derivados metlicos, incluyendo la
dimetilarseina [As(CH3)2].
Las formas solubles metiladas del arsnico (MMA y DMA)
son fuertemente txicas.
La ingestin de grandes dosis lleva a problemas
gastrointestinales, cardiovasculares, disfunciones del
aparato nervioso, y finalmente a la muerte (Ej. Napolen)
20
Arsnico
Contaminacin por arsnico
de las aguas subterrneas en
Bangladesh entre 35 y 77
millones de habitantes, de
una poblacin total de 125
millones, beben un agua que
sobrepasa el lmite de
salubridad.
21
Arsnico
Queratosis inducida por ingesta

sostenida de arsnico.
22
Arsnico
En Argentina Presencia de rocas ricas en arseniatos, que
son disueltos por el agua subterrnea y distribuidos por
otras regiones se registran suelos agrcolas contaminados
por el riego por aspersin, y otras zonas marginales que
sufren contaminacin de origen geoqumico, por ascenso
capilar de capas freticas ricas en este elemento.
23
Bario
El Bario (Ba) sus compuestos son usados en muchas
industrias y otras aplicaciones, incluyendo:
Lodos de perforacin en la industria del gas y petrleo

Insecticidas
Estabilizadores de plsticos
Manufactura de pintura y vidrio
Aceites lubricantes
Combustible de avin
24
Bario
El sulfato de bario (BaSO4) y el carbonato
de bario (BaCO3) ocurren en depsitos de
mineral y comprenden aproximadamente
el 0,05% de la corteza terrestre.
La concentracin promedio de Ba en
suelos en ms alta que la mayora de
elementos traza, llegando hasta 2,300
mg/kg.
Puede encontrarse naturalmente presente
en comidas y bebidas como resultado de la
disolucin y reacciones normales de
intercambio catinico en la interface
suelo-raz.
25
Bario
La movilidad del Ba en los suelos es una funcin de la
caracterstica de los suelos, como la capacidad de
intercambio catinico y contendio de CaCO3. En suelos con
alta CIC, la movilidad del Ba est limitada por la adsorcin.
Sitios con suelos arcillosos o limosos tienen preferencia
selectiva por el ion Ba2+, por encima de Ca2+ y Mg2+.
Altos contenidos de CaCO3 limitan la movilidad del Ba por la
precipitacin como BaCO3. En presencia de iones sulfato, Ba
precipita como BaSO4
26
Bario
El Ba tambin forma sales de baja solubilidad con iones
arsenatos, cromatos, hidrxidos y fosfatos.
En consecuencia, Ba es relativamente inmvil en suelos. No
obstante, puede ser mvil bajo ciertas condiciones.
En presencia del iones Cl-, Ba se moviliza y puede alcanzar
aguas subterrneas debido a la solubilidad de los
compuestos BaCl2. En la solucin del suelo, Ba puede
formar complejos con cidos grasos en lixiviados de
rellenos.
27
Cadmio
El cadmio (Cd) se encuentra en la corteza terrestre como
minerales sulfurosos de plomo, zinc y cobre.
Los minerales de cadmio, no se encuentran en
concentraciones y cantidades suficientes como para
justificar una actividad minera especfica por el elemento.
Entre los minerales de cadmio, la greenockita (CdS) es el
ms comn.
28
Cadmio
Descargas significativas de Cd a la biosfera han sido
resultado de:
Fundicin de minerales sulfuroso metlicos

Combustin de combustibles fsiles
Incineracin de residuos slidos
Disposicin de residuos de bateras Ni-Cd y acero galvanizado en
Cd.
Cigarro
29
Cadmio
El cadmio es raramente encontrado como metal puro. En
sitios contaminados existe primariamente como ion Cd(II),
complejos Cd-CN- o Cd(OH)2, dependiendo del pH.
Durante la intemperizacin, Cd fcilmente solubiliza. Los
factores ambientales ms significativos que controlan la
movilidad del Cadmio son el pH y el potencial de xido
reduccin.
30
Cadmio
Cd es mvil en suelos con pH menores a 5, mientras que en
en suelos neutros y alcalinos es preferentemente inmvil.
En valores de pH menores a 8, existe como ion Cd2+. En
adicin, puede formar CdCl+, CdHCO3+, CdCl42-, Cd(OH)3- y
Cd(OH)42- y quelatos orgnicos.
En el rango de pH alcalino, Cd2+ precipita com Cd(OH)2 y el
menos soluble CdCO3. El ion Cd2+ tambin puede precipitar
con CaCO3
31
Cadmio
La adsorcin del cadmio est correlacionada con la CIC de
los minerales arcillosos, minerales carbonatados, xidos y
materia orgnica en suelos.
La presencia de otros cationes del suelo (Ca2+, Mg2+, Fe2+,
etc) reducen la sorcin del Cd por la adsorcin competitiva.
32
Cadmio
El Cadmio es fuertemente adsorbido por la materia orgnica
del suelo. En suelos cidos se incrementa la posibilidad de
absorcin de Cadmio por las plantas, lo cual constituye un
dao potencial para los animales que dependen de las
plantas para sobrevivir.
Cd puede acumularse en sus cuerpos. Las vacas pueden
tener grandes cantidades de Cadmio en sus riones debido
a esto.
33
Cromo
Fuentes significativas de Cromo (Cr) a la bisfera incluyen la
industria de manufactura qumica y combustin de
combustibles fsiles (gas natural, petrleo y carbn)
Otras fuentes incluyen efluentes de galvanoplastia, teido
de cueros e industrias textiles, incineracin de residuos
municipales; manufactura de cemento.
34
Cromo
La variedad en los estados de oxidacin de Cr en suelos es
significante en trminos de salud pblica y riesgos
ambientales.
El cromo exhibe estados de oxidacin variable (desde 0 a
+6). Sin embargo, existe primariamente en tres formas:
cromo metlico (Cr(0)), trivalente (Cr[III]) y hexavalente
(Cr[VI]).
35
Cromo
El cromo ocurre en suelos naturales como las especies
trivalente y hexavalente. El Cr(VI), comn en usos
industriales, forma aniones cromato y bicromato, o
dicromato; se mantiene soluble en suelos y sedimentos y
por tanto el riesgo de contaminacin de agua subterrnea
es considerable.
El Cr(VI) atraviesa la membrana celular y puede daar el
ADN, por lo tanto es carcinognico.
36
Cromo
No obstante, la mayora de Cr en el suelo ocurre como Cr(III)
(crmico) y ocurren dentro de estructuras minerales o como
xidos mixtos de Cr(III) y Fe (III).
Los compuestos de Cr(III) se consideran estables en el suelo
porque solo son ligeramente mviles en medio cido, y
alrededor del pH precipitan.
En contraste, el Cr(VI) es inestable en suelos y fcilmente
mvil en ambas condiciones, cidas y alcalinas.
37
Plomo
El plomo se encuentra presente en un gran nmero de
minerales, siendo la forma ms comn el sulfuro de plomo
(galena: PbS). Tambin son comunes, aunque en orden
decreciente, la cerusita (PbCO3) y la anglesita (PbSO4).
Galena
Cerusita
38
Plomo
El plomo es un metal difcilmente movilizable, y bajo
condiciones oxidantes la galena da origen a minerales tales
como la cerusita y anglesita:
PbS + CO2 + H2O + 2 O2 PbCO3 + SO4-2 + 2 H+

2 PbS + 4 Fe3+ +3 O2 + 2 H2O 2 PbSO4 + 4 Fe2+ + 4 H+
39
Plomo
El principal riesgo relacionado con la minera del plomo no
radica en la posible puesta en solucin de este metal
(precipita rpidamente como carbonato o sulfato), sino en
lo que concierne a los procesos metalrgicos de las menas
de plomo (fundiciones).
40
Plomo
Las rutas de Pb antropognico en suelos ha sido
recientemente de mucha preocupacin debido a que este
metal es daino a humanos y animales desde dos fuentes: la
cadena alimenticia y la inhalacin / ingestin de polvo.
El plomo entra al suele en varios y complejos compuestos.
Durante la intemperizacin de sulfuros naturales de plomo,
procesos lentos de oxidacin tienden a formar carbonatos,
oxidos, hidrxidos y otros minerales, y Pb es incorporado a
los minerales de arcilla.
41
Plomo
El liberado a la biosfera principalmente por la fundicin de
metales y procesamiento. Tambin a travs de la fabricacin
de bateras de Pb, manufactura de pigmentos y qumicos.
Los suelos en sitios de procesamiento de bateras
probablemente contienen PbSO4 con varias forma metlicas
de plomo.
42
Plomo
Los principales contaminantes de plomo de las fundiciones
son emitidos en formas minerales (PbS, PbO, PbSO4, y
PbO.PbSO4), mientras que en los escapes de los automviles
es principalmente como sales de haluros (PbBr, PbBrCl,
Pb(OH)Br y (PbO)2PbBr2.
43
Plomo
El plomo ocurre principalmente como especies Pb(0), Pb(II),
y en un menor grado, Pb(IV).
Pb est reportado como el menos mvil de los metales
pesados. La contaminacin con Pb es prcticamente
irreversible, y por lo tanto un proceso acumulativo en los
suelos.
Luego de alguna descarga a un sitio contaminado, la
mayora de Pb es fuertemente retenida por el suelo. Una
muy pequea parte es transportada hacia el agua
subterrnea.
44
Plomo
El particulado fino de plomo (10-100 m) puede ser
extremadamente peligroso por las siguientes razones:
Se adhiere ms fuertemente a la piel.
Es ms soluble que el particulado grueso en el tracto
gastrointestinal.
Es fcilmente absorbible a travs del sistema respiratorio.
45
Plomo
El plomo es un metal carente de valor biolgico, es decir, no
es requerido para el funcionamiento normal de los seres
vivos.
Debido a su tamao y carga, el plomo puede substituir al
calcio (Pb2+: 0.84 ; Ca2+: 0.99 ), y adems de manera
preferente, siendo su sitio de acumulacin, los tejidos
seos.
Esta situacin es particularmente alarmante en los nios,
que debido a su crecimiento incorporan altas cantidades de
calcio. Altas dosis de calcio hacen que el plomo sea
"removido" de los tejidos seos, y que pase a incorporarse
al torrente sanguneo. Una vez ah puede inducir
nefrotoxicidad, neurotoxicidad, e hipertensin.
46
Plomo
Cabe destacar que el problema con el plomo no es nuevo (ni
siquiera de comienzos de la revolucin industrial)
Estudios en Suecia revelan que por lo menos el 50 % de la
contaminacin en suelos del pas fue depositada en
perodos anteriores al ao 1800.
El particulado de plomo relacionado con problemas
metalrgicos constituye el problema principal, pero existen
otras fuentes que entraan tambin una peligrosidad
extrema.
47
Mercurio
Las principales fuentes del mercurio incluyen industrias de
procesamiento de metales, algunas qumicas y el uso de
fungicidas conteniendo Hg.
Hg es usado en procesos de amalgamacin del oro.
Fuentes secundarias de Hg incluyen bateras, lmparas
fluorescentes, amalgamas dentales, etc.
Niveles de fondo de Hg en suelos son difciles de estimar
debido a la extendida contaminacin.
48
Mercurio
La forma principal de mercurio en
la naturaleza es el cinabrio (HgS),
el que constituye la mena principal
para la obtencin de este metal.
Otras formas minerales incluyen la
corderoita (Hg3S2Cl2), la
livingstonita (HgSb4S8), y formas
supergnicas tales como el
mercurio nativo (Hg0), el
calomelano (HgCl2), y la
schuetteita (Hg3(SO4)O2).
49
Mercurio
Consideraciones econmicas aparte, todas las
investigaciones indican claramente que el mercurio puede
constituir una amenaza para la salud humana y la vida
silvestre. El riesgo viene determinado por los siguientes
factores:
El tipo de exposicin al mercurio.
La especie de mercurio presente, ya que algunas son ms txicas
que otras, por ejemplo, las formas metiladas de mercurio
Los factores geoqumicos y ecolgicos que influencian la forma de
migracin del mercurio en el medioambiente, y los cambios que
puede sufrir durante dicha migracin
50
Mercurio
El cinabrio, aunque es una forma relativamente estable de
mercurio, puede tambin sufrir transformaciones que
resultan en especiaciones indeseables. As, en medio cido y
oxidante tenemos:
HgS S0 + Hg2+ + 2e Esta reaccin pone en solucin al mercurio, el que puede as
puede formar complejos con la materia orgnica
(peligrosidad). No obstante, en un medio alcalino oxidante
el mercurio precipitar como xido:
Hg + 2 OH- HgO + H2O + 2e-
51
Mercurio
La principal fuente de contaminacin con mercurio, en
relacin con la actividad minera, viene de los gases emitidos
por las plantas de tratamiento de cinabrio.
El mercurio gaseoso emitido por los hornos (especialmente
en los antiguos procesos de tratamiento), es depositado en
los suelos que rodean a las instalaciones metalrgicas como
Hg2+.
52
Mercurio
Esto puede ocurrir por depositacin directa de emisin de
Hg2+ o por conversin de vapores de Hg0 a Hg2+, proceso
este ltimo mediado por el ozono:
Hg0 (g) Hg0(aq)
Hg0(aq) + O3(aq) Hg2+(aq)
Hg2+(aq) + holln/posible evaporacin Hg2+(p)
53
Mercurio
La reaccin fotoltica de Hg2+ a Hg0 en la superficie del suelo
puede a su vez contribuir de manera significativa a la
emisin de mercurio gaseoso a la atmsfera.
Por otra parte, aun cuando el mercurio en el suelo se ligue a
una matriz orgnica (cidos flvicos y/o hmicos), el
elemento se ver sujeto a procesos de fotoreduccin, lo cual
tambin contribuir a la entrega de mercurio gaseoso a la
atmsfera.
54
Mercurio
De todas las especies de mercurio conocidas, la ms
peligrosa es sin duda el metilmercurio (CH3Hg). Aunque la
forma exacta en que se produce la metilacin del mercurio
se desconoce, se sabe que en el proceso intervienen
bacterias que participan en el ciclo SO42- - S2-.
55
Mercurio
56
Mercurio
Debido a que los animales
acumulan metilmercurio ms
rpido de lo que pueden
excretarlo, se produce un
incremento sostenido de las
concentraciones en la cadena
trfica (biomagnificacin).
57

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